DE2932571B2 - Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Kohleteilchen oder kugelförmigen Aktivkohleteilchen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Kohleteilchen oder kugelförmigen AktivkohleteilchenInfo
- Publication number
- DE2932571B2 DE2932571B2 DE2932571A DE2932571A DE2932571B2 DE 2932571 B2 DE2932571 B2 DE 2932571B2 DE 2932571 A DE2932571 A DE 2932571A DE 2932571 A DE2932571 A DE 2932571A DE 2932571 B2 DE2932571 B2 DE 2932571B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pitch
- spherical
- particles
- softening point
- heavy oil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10C—WORKING-UP PITCH, ASPHALT, BITUMEN, TAR; PYROLIGNEOUS ACID
- C10C3/00—Working-up pitch, asphalt, bitumen
- C10C3/14—Solidifying, Disintegrating, e.g. granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/354—After-treatment
- C01B32/384—Granulation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Kohlenstoffteilchen oder kugelför- h0
migen Aktivkohleteilchen aus Pech oder einem Schweröl, insbesondere mit einem niederen Erweichungspunkt
von weniger als 1500C.
Bisher wurden kugelförmige Kohleteilchen oder kugelförmige Aktivkohleteilchen auf der Basis von Pech <,<;
unter Verwendung eines Peches hergestellt, das einen höheren Erweichungspunkt als die Oxidationsausgangstemperatur
(gewöhnlich oberhalb 150°C) besitzt, wobei das Pechmaterial zu kugelförmigen Teilchen verformt
wird, die Teilchen zun Unschmelzbarrnachen oxidiert werden und anschließend die kugelförmigen Teilchen
carbonisiert oder aktiviert werden.
Pech mit einem Erweichungspunkt von mehr als 1500C ist jedoch eine ganz spezielle Sorte und
gewöhnlich in technischem Maßstabe nicht verfügbar, so daß der Einsatz eines derartigen Peches erhebliche
Kosten im Vergleich zur Verwendung eines herkömmlichen, fßr technische Zwecke eingesetzten Peches
verursacht. Es ist daher unwirtschaftlich, kugelförmige Kohleteilchen oder kugelförmige Aküvkohleteilchen
aus einem derartigen Pech herzustellen.
Der Erweichungspunkt von für technische Zwecke verfügbarem Pech liegt in der Größenordnung von 40
bis 80° C1 während derjenige eines Schweröls gewöhnlich
nicht höher als 1500C liegt, wobei unter Schweröl
der Rest zu verstehen ist, der bei der !Raffination von Petroleum anfällt, beispielsweise Asphalte, Teere und
öle "lit hohem Siedepunkt Ein leicht zugängliches Pech
oder Schweröl besitzt daher einen zu geringen Erweichungspunkt um unmittelbar als Material für die
Herstellung von kugelförmigen Kohleteilchen oder kugelförmigen Aktivkohleteilchen zu dienen.
Kohletyp-Pech ist ebenfalls schwierig als Grundmaterial für Aktivkohle zu verwenden, da daraus hergestellte
kugelförmige Kohleteilchen zur Neigung von Rissen aufgrund der großen Kugelbildungsneigung eines
derartigen Peches neigen, wobei ferner die erzeugte Kohle schwer zu aktivieren ist.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, diese Probleme zu lösen und ein Verfahren zu schaffen, das
dazu in der Lage ist, in vorteilhafter Weise kugelförmige Kohleteilchen oder kugelförmige Aküvkohleteilchen
unter Einsatz von im Handel erhältlichem Kohlepech oder Petroleumpech mit niedrigem Erweichungspunkt
herzustellen.
Diese Aufgabe wird durch das erfündungsgemäße Verfahren gelöst.
Bei der Durchführung des erfindungs|»emäßen Verfahrens
wird zuerst eine Mischung mit einem für die Ausformung der kugelförmigen Teilchen optimalen
Erweichungspunkt und Viskosität hergestellt durch Zugabe und Zumischen eines Materials, das die
Viskosität zu modifizieren vermag, sowie eines Materials, das den Erweichungspunkt zu erhöhen vermag, zu
einem im Handel erhältlichen Kohlepech oder Petroleumpech mit einem niedrigen Erweichungspunkt (wie
»soft pitch«, »medium pitch« oder »high pitch«) oder einem Schweröl, wie Naturasphalt, Petroleumasphalt
oder einem Lösungsmittel-extrahiertem Asphalt, worauf die auf diese Weise erhaltenen Teilchen zu
kugelförmigen Kohlenteilchen oder kugelförmigen Aktivkohleteilchen verarbeitet werden.
Es ist darauf hinzuweisen, daß dann, wenn die Mischung zu den kugelförmigen Produkten verarbeitet
wird, Leerstellen im Inneren der verarbeiteten Produkte gebildet werden können, so daß di^se Produkte
mechanisch zerbrechlich sind. Im Hinblick auf diese Tatsache sieht eine Ausführungsform der Erfindung die
Zugabe eines Materials, das die Bildung derartiger Leerstellen zu verhindern vermag, vor der Herstellung
der Mischung vor.
Das Material, das zum Erhöhen des. Erweichungspunktes
des Kohle- oder Petroleumpechs oder des Schweröls gemäß vorliegender Erfindung verwendet
wird, kann aus einer mononitroaromatischen Verbin
dung, wie Nitrobenzol, Nitrotoluol oder Nitrophenol,
polynixroaromatischen Verbindung, die Dinitrobenzol,
Dinitrotoluol, Dinitrophenol oder Tetranitromethan,
Chinonen, wie Benzochinon, Naphthochinon oder Toluchinon, oder Polycarbonsaureanhydriden, wie Maleinsäureanhydrid
oder Pyromellithsäureanhydrid, bestehen. Von diesen Materialien werden Nitrobenzol und
Dinitrobenzol am meisten bevorzugt, da sie nicht nur in ausgezeichneter Weise den Erweichungspunkt des
Peches und Schweröls erhöhen, sondern auch in wirksamer Weise eine Mtsophase-Kugelbildung des
Peches aufhalten.
Ein derartiges Material, das zur Erhöhung des Erweichungspunktes des Peches oder Schweröls verwendet
wird, wird vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-°/o, bezogen auf das Pech oder Schweröl mit
niederem Erweichungspunkt, zugesetzt Es ist darauf hinzuweisen, daß keine zufriedenstellende Erhöhung
des Erweichungspunktes erreicht wird, wenn die Menge des zugesetzten Materials unterhalb des vorstehend
dennierten Bereiches liegt. Die Zugabe des Materials in einem Überschuß von 20 Gew.-% ist aus wirtschaftlichen
Gründen unzweckmäßig.
Die den Erweichungspunkt erhöhende Wirkung des vorstehend erwähnten Materials auf das Pech oder
Schweröl ist, wie man annimmt, auf eine oxidative Polykondensationsreaktion zurückzuführen, die dann
erfolgt, wenn das Material dem Pech oder Schwefel zugesetzt und auf eine Temperatur von 150 bis 3500C
erhitzt wird.
Der Erweichungspunkt des erfindungsgemäß einge setzten Peches oder Schweröls ist nicht kritisch, aus
wirtschaftlichen Gründen in Bezug auf das zuzusetzende Material ist es jedoch vorzuziehen, daß der
vorstehend erwähnte Erweichungspunkt höher als Zimmertemperatur ist.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Viskositätsmodifizierungsmittel zur
Verbesserung der Verarbeitbarkeit des Peches oder Schweröls bei der Verarbeitung zu kugelförmigen
Teilchen dem Pech oder Schweröl zusätzlich zu dem den Erweichungspunkt erhöhenden Material zugegeben.
Ein derartiges Viskositätsmodifizierungsmittel ist vorzugsweise ein organisches Lösungsmittel, das eine
gute Verträglichkeit mit Pech und Schweröl aufweist und einen Siedepunkt von über 150°C besitzt. Beispiele
für derartige organische Lösungsmittel sind die aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Duren, Naphthalin,
Alkylnaphthaline und Biphenyl, sowie chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Trichlorbenzol oder Chlornaphthalin.
Von diesen organischen Lösungsmitteln wird Naphthalin am meisten bevorzugt, da es eine
ausgeprägte viskositätsmodifizierende Wirkung auf das Pech und Schweröl ausübt und auch das Extrahieren bei
der Extraktionsbehandlung zum Porösmachen der kugelförmigen Produkte erleichtert.
Ein derartiges Viskositätsmodifizierungsmittel wird vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%,
bezogen auf das Pech oder Schweröl, zugegeben. Eine unterhalb des vorstehend erwähnten Bereiches liegende
Menge vermag nicht die erforderliche Viskosität zur Verarbeitung der Pech- oder Schwerölmischung zu
vorzugsweise kugelförmigen Teilchen zu erzeugen, wahrend eine außerhalb des Bereiches liegende größere
Menge zu einer übermäßig hohen Porosität führt, wenn
die erhaltenen kugelförmigen Teilchen mit einem Lösungsmittel extrahiert werden, so daß eine schlechte
mechanische Festigkeit des Produktes die Folge ist.
Das Viskositätsmodifizierungsmittel kann dem Pech oder Schweröl entweder gleichzeitig mit dem den
Erweichungspunkt erhöhenden Material oder dann zugesetzt und eingemengt werden, nachdem der
Erweichungspunkt des Peches oder Schweröls entsprechend
erhöht worden ist
Zusätzlich zu dem vorstehend erwähnten den Erweichungspunkt erhöhenden Material und dem
Viskositätsmodifizierungsmittel kann man auch ein Material zusetzen, welches dahin wirkt, daß die Textur
ίο der kugelförmigen Teilchen kompakt wird, so daß die Wahrscheinlichkeit unterbunden wird, daß sich Leerstellen
im Inneren der Teilchen bilden. Ein derartiges Material kann beispielsweise ein höherer aliphatischer
Kohlenwasserstoff, wie fluides Paraffin, ein festes Paraffin oder Polyäthylen sein, ferner ein alicyclischer
Kohlenwasserstoff, wie Decalin oder ein Alkylcyclohexan, ein höherer AlkohoS, wie Stearylalkohol, Laurylalkohol
oder Cetylalkoliol, oder ein anderes Material, wie ein Silikonöl. Die Bildung von Leerstellen im Inneren
des kugelförmigen Produktes bedingt eine verminderte mechanische Festigkeit, wie vorstehend erwähnt wurde.
Das Ziel des Einsatzes des vorstehend erwähnten Materials besteht daher darin, eine derartige Brüchigkeit
des Produktes zu verhindern. Im allgemeinen 2r>
neigen die den Erweichungspunkt erhöhenden Materialien leicht zu Jner Erzeugung von Leeritellen im
Inneren des kugelförmigen Produktes. Es besteht jedoch nicht die Notwendigkeit, ein derartiges Material
zu verwenden, wenn keine Möglichkeit existiert, daß - in Leerstellen in dem kugelförmigen Produkt gebildet
werden.
Auf diese Weise wird eine Mischung durch Zugabe des den Erweichungspunkt erhöhenden Materials, des
Viskositätsmodifizierungsmittels und gegebenenfalls eines Materials, welches dazu in der Lage ist, die Bildung
von Leerstellen in dem geformten Produkt zu verhindern, zu einem Pech oder Schweröl mit einem
geringen Erweichungspunkt hergestellt, worauf diese Mischung zu Kugeln verformt wird.
Es sind einige Methoden 7ur Verarbeitung der Mischung zu kugelförmigen Teilchen verfügbar. Beispielsweise
kann man (1) eine Schmelze aus der Mischung mit hoher Geschwindigkeit in heißem Wasser
rühren, das ein Suspendiermittel enthält, so daß die Mischung in der Wasserphase verteilt wird, wobei sich
Kugeln bilden; (2) kann man eine Schmelze aus der Mischung in eine gasförmige Phase aus einer Düse
versprühen. Außerdem besteht (3) die Möglichkeit, die verfestigte Masse dieser Mischung zu pulverisieren und
dann in eine Scheibentyp- oder Trommeltyp-Pelletisiervorrichtung mit hoher Temperatur einzufüllen, um die
Mischung zu Kugeln zu verformen. Diesen Methoden ist gemeinsam, daß die Mischung zu kugelförmigen
Teilchen verformt wird, während sie sich in geschmolzenem Zustand befinden, worauf eine Verfestigung durch
Abkühlen erfolgt. Von diesen Methoden ist die Methode (1), bei welcher die Schmelze der Mischung in Wasser
verteilt und kugelförmig ausgeformt wird, am geeignetsten zur Gewinnung von im wesentlichen echt
kugelförmigen Teilchen.
Anschließend wird das vorstehend erwähnte Viskositätsmodifizierungsmittel,
das in den erhaltenen kugelförmigen Teilchen enthalten ist, im wesentlichen vollständig unter Verwendung eines Extraktionsmiitcls
extrahiert, das kaum Pech oder Schweröl, den Hauptbestandteil des Produktes, extrahiert. Bei der
Extraktion des Viskositätsmodifizierungsmittels aus den Teilchen durch diese Extraktionsbehandlung werden die
Teilchen porös.
Die poröse Struktur der kugelförmigen Teilchen, die durch die Extraktinosbehandlung erzielt wird, trägt zu
einer Erhöhung des Erweichungspunkt·» der Teilchen auf einen Wert bei. der höher ist als die Oxidationsausgangstemperatur
(gewöhnlich oberhalb 1500C), ferner zur gleichmäßigen Verteilung des Oxidationsmittels
innerhalb der Struktur der Teilchen bei der Stufe zur Unschmelzbarmachung.
Das hei der Extraktionsbehandlung eingesetzte
Extraktionsmittel kann ein niederer aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie Hexan, Heptan, Cyclohexan,
Naphtha oder Kerosin, oder ein niederer aliphatischer Alkohol, wie Methanol oder Äthanol, sein. Zur
Durchführung der Extraktion der kugelförmigen Teilchen unter Anwendung des Extraktionsmittels kann
jede herkömmliche Methode angewendet werden.
Die bei der Extraktionsbehandlung anfallenden porösen kugelförmigen Teilchen werden dann durch
Oxidation mit einem Oxidationsmistel bei einer Temperatur unterhalb 400° C unschmelzbar gemacht.
Dieses Unschmelzbarmachen der porösen kugelförmigen Teilchen unter Verwendung eines Oxidationsmittels
erhöht den Erweichungspunkt des Peches oder Schweröls durch Polykondensation, wobei die flüchtigen
Komponenten des Peches oder Schweröls durch Polykondensation derartiger Komponenten verflüchtigungsfest
zur Erhöhung der Carbonisiurungsrate gemacht werden.
Das zum Unschmelzbarmachen der porösen kugelförmigen Teilchen verwendete Oxidationsmittel kann
jedes in herkömmlicher Weise eingesetzte Oxidationsmittel sein, wie beispielsweise Sauerstoff, Ozon.
Schwefeltrioxidgas (SOj), Stickstoffdioxid, Chlor oder Luft. Es ist femer möglich, eine oxidative Flüssigkeit zu
verwenden, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Chromsäurelösung, eine Permangansäurelösung,
einer Peroxidlösung oder eine Lösung von unterchloriger Säure. Von diesen Oxidationsmitteln
können Ozon, Schwefeltrioxidgas, Stickstoffdioxid sowie Chlor in Form eines Mischgases eingesetzt werden,
das mit Luft oder Stickstoff verdünnt ist. Ferner können diese Oxidationsmittel entweder allein oder in Kombination
eingesetzt werden. Die Behandlung zum Unschmelzbarmachen wird bei einer Temperatur
durchgeführt, die tiefer ist als der Erweichungspunkt des porösen Produktes und unterhalb 400°C liegt, wie
vorstehend erwähnt wurde. Bei der Durchführung dieser Behandlung in der Praxis steigt der Erweichungspunkt
der porösen kugelförmigen Teilchen mit dem Fortschreiten der Behandlung zum Unschmelzbarmachen
an, so daß es zweckmäßig ist, allmählich die Temperatur zur Behandlung zum Unschmelzbarmachen
entsprechend dem Anstieg des Erweichungspunktes zu erhöhen, da auf diese Weise eine merkliche Herabsetzung
der Zeitspanne möglich ist, die für die Behandlung erforderlich ist.
Die unschmelzbar gemachten porösen kugelförmigen Teilchen werden dann in einer inerten Atmosphäre bei
einer Temperatur oberhalb 6000C gebrannt, wobei sie unter Gewinnung von kugelförmigen Kohleteilchen
carbonisiert werden. Kugelförmige Aktivkohleteilchen können ebenfalls leicht in der Weise erhalten werden,
daß entweder direkt die unschmelzbar gemachten kugelförmigen Teilchen aktiviert werden oder die
kugelförmigen Kohleteilchen mit einem Aktivator aktiviert werden, der hauptsächlich aus Sauerstoff oder
WasserdaniDf besteht.
Wie vorstehend erwähnt wird, ist es erfindungsgemäß
möglich, in vorteilhafter Weise ein poröses kugelförmiges Produkt mit einer gering ausgeprägten Mesophasen-Kjgelbildung
aus einem technisch verfügbaren Kohlepech oder Petroleumpech mit relativ niedrigem
Erweichungspunkt und einem Schweröl zu erhallen. Derartige Materialien waren bisher in der vorliegenden
Form als Material für die Herstellunt von kugelförmigen Kohleteilchen oder kugelförmigen Aktivkohleteil-
in chen ungeeignet
Die porösen kugelförmigen Kohleteilchen, die durch
Carbonisieren der porösen kugelförmigen Teilchen erha'ten werden, eignen sich besonders als kohlenstoffhaltige
Füllstoffe für spezifische Verwendungszwecke.
Kugelförmige Aktivkohleteilchen, die durch Aktivieren der zu kleinen Kügelchen geformten kugelförmigen
Teilchen oder durch Aktivieren von kugelförmigen Kohleteilchen, erhalten durch Carbonisieren der Kohleteilchen,
erzeugt worden sind, besitzen eine ausgezeich-
.'(I neie Qualität und Wirkungsweise.
Die folgenden Beispiele erläutern einige Ausführungsformen der Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Proben (Proben Nr. 1 bis 4) des in der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Kohlepechs. Erdölpechs sowie
Naturasphalts mit den ebenfalls in der Tabelle gezeigten Erweichungspunkten werden mit einem Material
vermischt, das ihren Erweichungspunkt zu erhöhen vermag, ferner einem Material, welches ihre Viskosität
zu modifizieren in der Lage ist, und einem Material, welches die Bildung von Leerstellen in dem kugelförmig
geformten Produkt zu verhindern vermag. Die zugesetzten Mengen gehen ebenfalls aus der Tabelle I
hervor. Jede der auf diese Weise hergestellten Mischungen wird in der folgenden Weise zu porösen
Kugeln verformt.
100 g einer jeden Mischung werden in einen Autoklaven mit einem Fassungsvermögen von 500 1. der
mit Rührschaufeln versehen ist. eingefüllt und auf 260rC
unter Rühren während einer Zeitspanne von I Stunde erhitzt, um eine Erhöhung des Erweichungspunktes der
Probe zu erreichen. Nach dieser Behandlung zur Erhöhung des Erweichungspunktes wird der Autoklaveninhalt
auf 150°C abgekühlt, worauf 350 kg einer 0,3%igen wäßrigen Lösung von verseiftem Polyvinylacetat
(Verseifungsgrad: 88%) zugesetzt werden. Dann wird mit hoher Geschwindigkeit (280 Upm) bei der
gleichen Temperatur während einer Zeitspanne von 20 Minuten gerührt, um die Mischung in der Wasserphase
zu verteilen, worauf man auf 40cC abkühlt. Dabei erhält
man eine aufschlämmung aus einer Kugelmasse. Die erhaltene kugelförmige Pech- oder Asphaltmasse wird
filtriert, entwässert und anschließend in der ungefähr lOfachen Menge an η-Hexan während einer Zeitspanne
von 1 Stunde gerührt, um das Viskositätsmudifizierungsmittel
aus der Masse zu extrahieren. Nachdem die vorstehend beschriebene Maßnahme zweimal wiederholt
worden ist, wird die Masse zur Gewinnung von porösen Kugeln an der Luft getrocknet. Die Erweichungspunkte
der auf diese Weise erhaltenen porösen ''ugelvorformen gehen ebenfalls aus der Tabelle I
hervor (die porösen Pech- und Asphaltvorformen, die in der vorstehend beschriebenen Weise erhalten worden
sind, werden nachfolgend als R-I. R-2. R-3 bzw. R-4 bezeichnet).
Probe Nr.
Kohlepech 48° C
71 kg
Kohlepech
72° C
kg
72° C
kg
Erdölpech
8O0C
72 kg
8O0C
72 kg
Naturasphalt 1200C 62 kg
Ausgangsmaterial Typ Erweichungspunkt Charge
Additive mittels Erhöhung des Erweichungspunktes Typ
Charge
Viskositätsmodifizierungsmittel Typ
Charge
Mittel zur Verhinderung von Leerstellen Typ Charge
Poröse Kugeln aus Pech und Asphalt Erweichungspunkt Kennzeichen
Bemerkung:
Der Erweichungspunkt wird unter Verwendung einer FlieBtestvorrichtung ermittelt (Testprobe: 1 g. 10 kg/cm·: Geschwindigkeit
der Temperaturerhöhung: b C/min).
m-Dinitro- benzol 3 kg |
Benzochinon H to — "O |
m-Dinitro- benzol 2 kg |
Maleinsäure anhydrid 8 kg |
Naphthalin 25 kg |
Methyl naphthalin 25 kg |
Naphthalin 25 kg |
Duren 30 kg |
festes Paraffin 1kg |
Polyäthylen 1kg |
Stearylalkohol 1kg |
keines |
205" C R-I |
190° C R-2 |
2150C R-3 |
1850C R-4 |
Ein Teil einer jeden der porösen kugelförmigen Vorformen R-2 bis R-4 wird durch Erhitzen von
Zimmertemperatur auf 1000cC mit einer Erhitzungsgeschwindigkeit
von 250'C/h in einer Stickstoffatomo-
sphäre zur Gewinnung von kugelförmigen Kohleteilchen gebrannt. Die Eigenschaften der erhaltenen
4i) kugelförmigen Kohleprodukte gehen aus der Tabelle II
hervor.
Tabelle II | Kennzeichen | R-3 | R-4 |
R-2 | Kugel | Kugel | |
Kugel | keine | keine | |
Form | keine | <10 | <10 |
Oberflächenrisse | <10 | ||
Sphärolit | Spur | geringe | |
(Vol.-0/o) | Spur | 0,48 | 0,45 |
Leerstellen | 0,52 | ||
Durchschnittliche | |||
Korngröße (mm) | |||
Oberfläche | |||
(mVg)·) | |||
h-Adsorption | |||
Bemerkung:
') Gemessen durch Stickstoffadsorption nach der B.ET.-Methode.
2) Adsorption pro 1 g Aktivkohle bei einer Gleichgewichtsdichte
von 1 g/l, erhalten aus den isothermen Adsorptionslinien.
ίο
Ein Teil der porösen kugelförmigen Vorformen R-I bis R-4 wird auf 9000C mit einer Erhitzungsgeschwindigkeit
von 250° C/h in einem Stickstoffgasstrom unter Verwendung eines Fließbettes erhitzt. Nach dem
Umschalten auf Wasserdampf werden die Vorformen in einem Wasserdampfstrom während einer Zeitspanne
von 2 Stunden zur Bewirkung einer Wasserdampfaktivierung sowie zur Erzeugung von Aktivkohle gehalten.
Die Eigenschaften der auf diese Weise erhaltenen Aktivkohleprodukte gehen aus der folgenden Tabelle
III hervor.
Tabelle III | Kennzeichen | R-2 | R-3 | R-4 |
R-I | kugelförmig | kugelförmig | kugelförmig | |
kugelförmig | keine | keine | keine | |
Form | keine | — · Λ ^ IU |
V IU | <10 |
Oberflächenrisse | <10 | Spur | Spur | geringe |
Sphäroiii (VoL-%) | Spur | 0,50 | 0,47 | 0,42 |
Leerstellen | 0,48 | |||
Durchschnittliche | 1100 | 1200 | 960 | |
Korngröße (mm) | lOOO | 1010 | 1050 | 950 |
Oberfläche (mVg)·) | 960 | |||
]r-Adsorption (mg/g)2) | ||||
Bemerkung: | ||||
!Gemessen durch Stickstoffadsorption nach der B.E.T.-Methode.
Adsorption pro 1 g Aktivkohle bei einer Gleichgewichtsdichte von 1 g/l, erhallen aus den isothermen Adsorptionslinien.
Adsorption pro 1 g Aktivkohle bei einer Gleichgewichtsdichte von 1 g/l, erhallen aus den isothermen Adsorptionslinien.
Die in der Tabelle IV angegebenen Proben 5 bis 8 aus Kohlepech und Lösungsmittel-extrahiertem Asphalt mit
den dort angegebenen Erweichungspunkten werden mit einem Material vermischt, das in der Lage ist, den
Erweichungspunkt zu erhöhen, und zwar in den in der Tabelle angegebenen Mengen. Jede der auf diese Weise
hergestellten Mischungen wird in einen Autoklaven (der gleiche wie in Beispiel 1) eingefüllt, worauf der
Autoklaveninhalt auf 2400C unter Rühren während einer Zeitspanne von 5 Stunden zur Durchführung der
Behandlung zur Erhöhung des Erweichungspunktes erhitzt wird. Die auf diese Weise behandelten Pech- und
Asphaltproben besitzen die in der Tabelle IV angegebenen Erweichungspunkte.
Tabelle IV | Probe-Nr. 5 |
6 | 7 | 8 |
Kohlepech 800C 98 kg |
Kohlepech 800C 96 kg |
Kohlepech 80° C 94 kg |
mit Lösungsmittel extrahierter Asphalt 50° C 90 kg |
|
Ausgangsmaterial Typ Erweichungspunkt Charge |
m-Dinitro- benzol 2 kg |
m-Dinitro- benzol 4 kg |
m-Dinitro- benzol 6 kg |
Benzochinon 10 kg |
Material zur Erhöhung des Erweichungspunktes Typ Charge |
150° C P-5 |
175° C P-6 |
205° C P-7 |
1600C P-8 |
Behandeltes Pech und Asphalt Erweichungspunkt Symbol |
||||
Ein Teil der auf diese Weise behandelten Pech- und Asphaltproben (mit erhöhtem Erweichungspunkt) wird
als Probe entnommen und mit einem Material versetzt, das die Viskosität zu modifizieren vermag, sowie mit
einem Material versetzt, das die Bildung von Leerstellen in den Vorformen zu verhindern vermag. Die zugesetzten
Mengen sind in der folgenden Tabelle V zusammengefaßt
Jede der auf diese Weise hergestellten Mischungen wird in einen Autoklaven eingefüllt (vgl. wie in den
vorangegangenen Beispielen). Es wird bei 1600C während einer Zeitspanne von 1 Stunde gerührt, um die
Materialien zu schmelzen und zu vermischen, worauf eine Verteilung in der Wasserphase bei 1500C nach der
in Beispiel 1 beschriebenen Methode erfolgt Die erhaltenen dispergierten Teilchen werden in der
gleichen Weise wie in Beispiel 1 extrahiert, wobei poröse Kugeln aus dem Pech und Asphalt erhalten
werden (die auf diese Weise erhaltenen porösen kugelförmigen Vorformen aus Pech und Asphalt
werden nachfolgend als R-9, R-10, R-Il bzw. R-12
bezeichnet).
11 | Tabelle V | 29 | Probe-Nr. | 32 571 | 12 | π | 12 |
9 | P-7 75 kg |
P-8 69 kg |
|||||
P-5 74 kg |
Methylnaphthalin 25 kg |
Duren 30 kg |
|||||
Behandeltes Pech und Asphalt Symbol Charge |
Naphthalin 25 kg |
10 | keines | Polyäthylen lkg |
|||
Additive Viskositätsmodifizierungsmittel T>P Charge |
Polyäthylen lkg |
P-6 74 kg |
225° C R-Il |
1950C R-12 |
|||
Material zur Verhinderung von Leerstellen Typ Charge |
181°C R-9 |
Naphthalin 25 kg |
|||||
Poröse Kugeln aus Pech und Asphalt Erweichungspunkt Symbol |
festes Paraffin lkg |
||||||
210°C R-IO |
Ein Teil der auf diese Weise erhaltenen porösen kugelförmigen Pech- urJ Asphaltvorformen R-9 bis R-12 wird
den gleichen Carbonisierungs- und Aktivierungsbehandlungen wie in Beispiel 1 zur Gewinnung von kugelförmigen
Kohleteilchen und Aktivkohleteilchen unterzogen. Diese Kohleprodukte besitzen die in den Tabellen Vl und VII
zusammengefaßten Eigenschaften.
(Eigenschaften von kugelförmigen Kohleteilchen)
Symbol | RIO | R-Il | R-12 | |
R-9 | kugelförmig | kugelförmig | kugelförmig | |
Form | kugelförmig | keine | keine | keine |
Oberflächenrisse | keine | Spur | geringe | Spur |
Leerstellen | Spur | <10 | <10 | <10 |
Sphärolit (Vol.-°/o) | <10 | 0,52 | 0,55 | 0,47 |
Durchschnittliche | 0,49 | |||
Teilchengröße (mm) | — | - | - | |
Oberfläche (m2/g) | — | — | — | |
J2-Adsorption (mg/g) | ||||
(Eigenschaften von kugelförmiger Aktivkohle)
Symbol | R-10 | R-Il | R-12 | |
R-9 | kugelförmig | kugelförmig | kugelförmig | |
Form | kugelförmig | keine | keine | keine |
Oberflächenrisse | keine | Spur | geringe | Spur |
Leerstellen | Spur | <10 | <10 | <10 |
Sphärolit (Vol.-%) | <10 | 0,50 | 0,52 | 0,44 |
Durchschnittliche | 0,47 | |||
Teilchengröße (mm) | 1200 | 1100 | 970 | |
Oberfläche (mVg) | 1000 | 1100 | 1000 | 890 |
Jr Adsorption (mg/g) | 920 | |||
Jeweils 72 kg eines Äthylenbodenöls sowie 45 kg Kohlepech mit einem Erweichungspunkt von 74°C
werden mit 4 kg bzw. 5 kg Nitrobenzolen vermischt. Die erhaltenen Mischungen werden in 500 I-Autoklaven, die
mit Rührschaufeln versehen sind, eingefüllt, und auf 24O0C unter Rühren während einer Zeitspanne von 5
Stunden erhitzt. Die auf diese Weise erhaltene Äthylenbodenölmischung besitzt einen Erweichungspunkt
von 164°C und die erhaltene Kohlepechmischung einen erhöhten Erweichungspunkt von 1500C.
30 g der Äthylenbodenölmischung werden mit 16 kg Naphthalin und 0,3 kg Polyäthylen vermischt, während
30 g der Kohlepechmischung mit 16,2 kg Naphthalin und 0,45 kg festem Paraffin vermischt werden.
Jede der erhaltenen Mischungen wird in den vorstehend beschriebenen Autoklav eingefüllt und auf
1600C unter Rühren zum Schmelzen erhitzt.
Nach der Schmelzbehandlung werden jeweils 120 kg
einer 0,3%igen wäßrigen Lösung von verseiftem
Polyvinylacetat (Verseifungsgrad: 88%) in den Autoklav
eingefüllt, worauf mit einer Geschwindigkeit von 280 Upm bei 1500C während einer Zeitspanne von 20
Minuten gerührt wird, um die jeweiligen Mischungen in der Wasserphase zu dispergieren.
Jede der auf diese Weise erhaltenen kugelförmigen Äthylenbodenöl- und Kohlepech-Massen wird mit
η-Hexan nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode zur Gewinnung von porösen Kugeln extrahiert.
Die auf diese Weise erhaltenen porösen Kugeln werden auf 9000C mit einer Erhitzungsgeschwindigkeii
von 250° C/h in einem Stickstoffgasstrom unter Verwendung eines Fließbettes erhitzt. Nach dem
Umschalten auf einen Wasserdampfstrom werden die porösen Kugeln in dem Wasserdampfstrom während
einer Zeitspanne von 2 Stunden gehalten, um eine Aktivierung durch Wasserdampf zur Gewinnung von
Aktivkohleteilchen zu bewirken.
Die charakteristischen Eigenschaften der erhaltenen Aktivkohleteilchen gehen aus der Tabelle VIII hervor.
Tabelle VIII | Symbol | I | Kohlcpcch |
Ausgangsmaleria1 | kugelförmig | ||
Älhylenbodenöl | keine | ||
kugelförmig | <10 | ||
Form | keine | Spur | |
Oberflächenrisse | <10 | 0.80 | |
Sphärolit (VoL-%) | Spur | ||
Leerstellen | 0.80 | 1200 | |
Durchschnittliche | 1140 | ||
Korngröße (mm) | 1150 | einem Durchmesser vo | |
Oberfläche (mVg) | 1130 | ||
) 2-Adsorption (mg/g) | |||
Beispiel 4 | |||
72 Gew.-Teile Kohlepech mit einem Erweichungspunkt von 43°C, 8 Gew.-Teile m-Dinitrobenzol (Mittel
zur Erhöhung des Erweichungspunktes) und 20 Gew.-Teile Naphthalin (Viskositätsmodifizierungsmiitel) werden
vermischt. Die Mischung wird in einen Autoklaven eingefüllt und darin bei 2600C während einer Zeitspanne
von 3 Stunden gerührt, um den Erweichungspunkt des Kohlepechs zu erhöhen. Dann erfolgt eine Extrusion
aus einer Düse mit einem Durchmesser von 0,4 mm bei einer Temperatur von 180°C, wobei das Extrudat durch
Gravitationskraft in η-Hexan in einem Zylinder mit fallengelassen wird. Auf diese Weise werden kugeln mit
4-, einer Größe von ungefähr 0,9 mm erhalten. Diese
Kugeln werden mit η-Hexan zur Gewinnung von kugelförmigen porösen Körpern mit einem Erweichungspunkt
von 205°C extrahiert.
Diese porösen Körper werden in ähnlicher Weise wie
-,(ι in Beispiel 1 beschrieben behandelt, wobei im
wesentlichen kugelförmige Aktivkohleteilchen mit einem Sphärulitgehalt von weniger als 10%. einer
durchschnittlichen Teilchengröße von 0.81 mm. einer Oberfläche von 1000 m:/g und einer J^-Adsorption von
5t 980 mg/g erhalten werden.
Claims (4)
- Patentansprüche:L Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Kohleteilchen oder kugelförmigen Aktivkohleteiichen durch Vermischen eines Pechs oder Schweröls mit einem Material, das seine Viskosität zu modifizieren vermag. Schmelzen und Verformen der Mischung zu kugelförmigen Teilchen, Extrahieren der kugelförmigen Teilchen mit einem Lösungsmit- ι ο teL das praktisch nicht in der Lage ist, das Pech oder das Schweröl aufzulösen, jedoch das Material, das die Viskosität zu modifizieren vermag, aufzulösen in der Lage ist, wobei das Material aus den Teilchen unter Gewinnung von porösen kugelförmigen Teilchen entfernt wird, Unterziehen der erhaltenen porösen kugelförmigen Teilchen einer Behandlung zum Unschmelzbarmachen in einer oxidierenden Umgebung und anschließende Carbonisierung der Teilchen oder weitere Aktivierung der carbonisierten Teilchen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Pech oder Schweröl mit einem niederen Erweichungspunkt unterhalb 1500C als Ausgangsmaterial verwendet wird, wenigstens ein Material, ausgewählt aus der Gruppe, die aus mononitroaromatischen Verbindungen, polynitroaromatischen Verbindungen, Chinonen sowie Polycarbonsäureanhydriden besteht, mit ilem Pech oder Schweröl vermischt wird und die erhaltene Mischung auf eine Temperatur zwischen 150 und 350° C zur Erhöhung des Erweichungspunktes des Peches oder des Schweröls vor dem Schmelzen und Verformen erhitz«, wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Material zur Erhöhung des π Erweichungspunktes des Peches oder Schweröls in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-Vo, bezogen auf das Pech oder Schweröl, eingesetzt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Material aus Mononitrobenzol oder Dinitrobenzol besteht.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu den beiden Ausgangsmaterialien ein Material, ausgewählt aus der Gruppe, die aus fluidem Paraffin, festem Paraffin, 4-1 Polyäthylen, acyclischen Kohlenwasserstoffen, Alkylcyclohexan, höheren Alkoholen und Silikon besteht, eingesetzt wird, die Materialien vermischt werden, worauf die erhaltene Mischung auf eine Temperatur von 150 bis 350° C zur Erhöhung des w Erweichungspunktes des Peches oder Schweröls vor dem Schmelzen und Verformen erhitzt wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9782078A JPS5527817A (en) | 1978-08-11 | 1978-08-11 | Manufacture of spherical carbon or spherical activated carbon |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2932571A1 DE2932571A1 (de) | 1980-02-14 |
DE2932571B2 true DE2932571B2 (de) | 1981-02-26 |
DE2932571C3 DE2932571C3 (de) | 1982-01-14 |
Family
ID=14202366
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2932571A Expired DE2932571C3 (de) | 1978-08-11 | 1979-08-10 | Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Kohleteilchen oder kugelförmigen Aktivkohleteilchen |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4273675A (de) |
JP (1) | JPS5527817A (de) |
CA (1) | CA1146147A (de) |
DE (1) | DE2932571C3 (de) |
FR (1) | FR2432993A1 (de) |
GB (1) | GB2028368B (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3304349A1 (de) * | 1983-02-09 | 1984-08-09 | Hasso von 4000 Düsseldorf Blücher | Flaechenfilter |
DE3813562A1 (de) * | 1988-04-22 | 1989-11-02 | Hasso Von Bluecher | Aktivkohlefilterschicht fuer gasmasken |
DE4331586A1 (de) * | 1993-09-17 | 1995-03-23 | Hasso Von Bluecher | Agglomerate aus Körnern mit spezifischen Eigenschaften |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4371454A (en) * | 1979-11-02 | 1983-02-01 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing spherical carbon material and spherical activated carbon |
JPS5917043B2 (ja) * | 1980-11-05 | 1984-04-19 | 興亜石油株式会社 | 粒径の均一なメソカ−ボンマイクロビ−ズの製造法 |
JPS58181524A (ja) * | 1982-04-14 | 1983-10-24 | Nippon Piston Ring Co Ltd | ピストンリング自動插入装置 |
JPS58181526A (ja) * | 1982-04-14 | 1983-10-24 | Nippon Piston Ring Co Ltd | ピストンリング自動插入装置 |
JPS58181525A (ja) * | 1982-04-14 | 1983-10-24 | Nippon Piston Ring Co Ltd | ピストンリング自動插入装置 |
US4443324A (en) * | 1982-06-14 | 1984-04-17 | Exxon Research And Engineering Co. | Low melting mesophase pitches |
US4631181A (en) * | 1984-03-31 | 1986-12-23 | Nippon Steel Corporation | Process for producing mesophase pitch |
EP0165047B1 (de) * | 1984-06-12 | 1997-10-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Sekundärbatterien, die mittels Pyrolyse hergestelltes Pseudo-Graphit als Elektrodenmaterial enthalten |
JPS6114110A (ja) * | 1984-06-26 | 1986-01-22 | Kawasaki Steel Corp | 炭素微小中空体の製造方法 |
DE3876913T2 (de) * | 1987-09-18 | 1993-05-27 | Mitsubishi Petrochemical Co | Herstellung von kohlenstoffhaltigen pulvern und ihre granulierung. |
EP0312688B1 (de) * | 1987-10-21 | 1993-01-07 | Ask Heating K.K. | Exothermisches leitfähiges Überzugsmittel |
JPH01129093A (ja) * | 1987-11-13 | 1989-05-22 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ピツチ成形体の賦活方法及び賦活装置 |
DE3813564C2 (de) * | 1988-04-22 | 1997-11-06 | Hasso Von Bluecher | Aktivkohlefilterschicht für Gasmasken |
DE3939373C2 (de) * | 1989-11-29 | 1998-04-09 | Hasso Von Bluecher | Material für Schutzanzüge und Verfahren zur Herstellung des Materials |
US5531942A (en) * | 1994-06-16 | 1996-07-02 | Fry's Metals, Inc. | Method of making electroconductive adhesive particles for Z-axis application |
CN1057276C (zh) * | 1996-02-02 | 2000-10-11 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 促进沥青球不熔化过程的方法 |
KR100515593B1 (ko) * | 2001-04-17 | 2005-09-16 | 주식회사 엘지화학 | 구형 탄소 및 이의 제조방법 |
KR100501830B1 (ko) * | 2002-06-03 | 2005-07-20 | 한국화학연구원 | 구형 활성탄의 제조방법 |
EP1518825B1 (de) * | 2003-09-25 | 2015-02-18 | Kureha Corporation | Verfahren zur Herstellung kugelförmigen Aktivkohls |
CN1326266C (zh) * | 2003-12-26 | 2007-07-11 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子二次电池负极石墨材料及其制备方法 |
US7816007B2 (en) * | 2004-10-28 | 2010-10-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Spherical carbon particles and their aggregates |
US8247072B2 (en) * | 2006-02-14 | 2012-08-21 | Eastman Chemical Company | Resol beads, methods of making them and methods of using them |
US20070191571A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Sink Chester W | Resol beads, methods of making them, and methods of using them |
US20070207917A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-09-06 | Chester Wayne Sink | Activated carbon monoliths and methods of making them |
US20070191572A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Tustin Gerald C | Resol beads, methods of making them, and methods of using them |
WO2008044668A1 (fr) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Kureha Corporation | Revêtement en poudre, procédé pour la production d'un matériau revêtu et matériau revêtu |
JP5262119B2 (ja) * | 2008-01-10 | 2013-08-14 | ソニー株式会社 | 負極および電池 |
US20100038288A1 (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | MR&E, Ltd. | Refining coal-derived liquid from coal gasification, coking, and other coal processing operations |
CN102218297B (zh) * | 2011-04-28 | 2012-11-07 | 孔亦周 | 一种无需不熔处理工艺的沥青基球形活性炭的制备方法 |
ES2950585T3 (es) | 2011-11-07 | 2023-10-11 | Delcath Systems Inc | Aparato para retirar compuestos de quimioterapia de la sangre |
CN110536863B (zh) | 2017-02-08 | 2023-03-28 | 国家电气碳制品公司 | 碳粉末及其制备方法 |
CN113912059B (zh) * | 2020-07-09 | 2023-06-06 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种沥青基球形活性炭及其制备方法和应用 |
CN115974065B (zh) * | 2022-12-06 | 2023-09-22 | 昆明理工大学 | 一种基于芳构化石油沥青制备硬碳材料的方法及其应用 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB610086A (en) | 1940-05-01 | 1948-10-11 | Bataafsche Petroleum | A process for the production of asphaltic bitumens |
US3061538A (en) | 1958-05-16 | 1962-10-30 | Exxon Research Engineering Co | Asphalt composition and process for preparing same |
FR1224563A (fr) * | 1958-05-16 | 1960-06-24 | Exxon Research Engineering Co | Composition asphaltique et son procédé de préparation |
GB987782A (en) | 1961-07-12 | 1965-03-31 | Nathaniel Morton Winslow | Improvements in or relating to resinous materials |
GB1114246A (en) | 1964-06-01 | 1968-05-22 | Evode Ltd | Chemical modification of natural and petroleum residual bitumens to improve protective properties |
JPS5018879B2 (de) | 1971-08-27 | 1975-07-02 | ||
USRE29101E (en) | 1972-09-30 | 1977-01-04 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for the preparation of carbon moldings and activated carbon moulding therefrom |
JPS5039636B2 (de) * | 1973-05-29 | 1975-12-18 | ||
JPS5071595A (de) * | 1973-10-29 | 1975-06-13 | ||
FR2250705A1 (en) * | 1973-11-09 | 1975-06-06 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Porous activated carbon prepn - by shaping pitch in aromatic hydrocarbon, extracting hydrocarbon, oxidising and calcining |
DE2624663C3 (de) * | 1976-06-02 | 1980-05-22 | Bergwerksverband Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zum Herstellen von kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln |
-
1978
- 1978-08-11 JP JP9782078A patent/JPS5527817A/ja active Pending
-
1979
- 1979-07-31 US US06/062,299 patent/US4273675A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-03 CA CA000333207A patent/CA1146147A/en not_active Expired
- 1979-08-10 GB GB7927984A patent/GB2028368B/en not_active Expired
- 1979-08-10 FR FR7920466A patent/FR2432993A1/fr active Granted
- 1979-08-10 DE DE2932571A patent/DE2932571C3/de not_active Expired
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3304349A1 (de) * | 1983-02-09 | 1984-08-09 | Hasso von 4000 Düsseldorf Blücher | Flaechenfilter |
DE3304349C3 (de) * | 1983-02-09 | 1995-10-26 | Bluecher Hubert | Flächenfilter und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE3813562A1 (de) * | 1988-04-22 | 1989-11-02 | Hasso Von Bluecher | Aktivkohlefilterschicht fuer gasmasken |
DE4331586A1 (de) * | 1993-09-17 | 1995-03-23 | Hasso Von Bluecher | Agglomerate aus Körnern mit spezifischen Eigenschaften |
DE4331586C2 (de) * | 1993-09-17 | 1998-09-03 | Hasso Von Bluecher | Agglomerate aus Aktivkohle |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4273675A (en) | 1981-06-16 |
GB2028368A (en) | 1980-03-05 |
DE2932571A1 (de) | 1980-02-14 |
GB2028368B (en) | 1983-01-06 |
FR2432993A1 (fr) | 1980-03-07 |
CA1146147A (en) | 1983-05-10 |
DE2932571C3 (de) | 1982-01-14 |
FR2432993B1 (de) | 1983-11-18 |
JPS5527817A (en) | 1980-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2932571C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen Kohleteilchen oder kugelförmigen Aktivkohleteilchen | |
DE2451019C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aktivkohlekugeln und ihre Verwendung | |
DE2457970C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Fasern | |
DE2202174C3 (de) | Verfahren zur Herstellung mikrokugelförmiger Kohlenstoffteilchen | |
DE2419827A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kugelfoermiger aktivkohle | |
DE2425588A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aktivkohlekugeln | |
DE3041116A1 (de) | Kugelfoermiges kohlematerial, kugelfoermige aktivkohle und verfahren zu deren herstellung | |
DE2411483C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoff-Mikrokügelchen | |
DE3873520T2 (de) | Graphitstrukturen und verfahren zu deren herstellung. | |
DE2016837A1 (de) | ||
DE2346230C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Ausgangsmaterials für Aktivkohle | |
AT157110B (de) | Verfahren zur Tieftemperaturhydrierung. | |
DE2166203C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von für Elektrodenbinde- bzw. -Imprägniermittel geeigneten Pechen | |
DE2808670C3 (de) | Verfahren zur Kohleverflüssigung | |
DE632631C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffoelen aus festem, kohlenstoffhaltigem Material | |
DE2338928C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Koks aus nicht-kokender Kohle | |
DE2714207A1 (de) | Verfahren zur waermebehandlung von kohle | |
DE2243571A1 (de) | Behandlung von schwefelsaeureschlamm | |
DE824389C (de) | Verfahren zur Herstellung von Formstuecken aus Pechen oder Teeren | |
DE2349163B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines porösen Kohlenstoffmaterials | |
DE2513322A1 (de) | Verfahren zur desulfurisierung von koks | |
DE723859C (de) | Verfahren zum Entaschen von Braunkohle | |
DE2400358C3 (de) | Blasverfahren zur Aufbereitung von Bitumen | |
DE4234786A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer hochwertigen formaktivkohle aus lignozellulosehaltigen rohstoffen | |
AT118218B (de) | Verfahren zur Herstellung von Firnissen aus Leinöl. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |