JPH01129093A - ピツチ成形体の賦活方法及び賦活装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 り炙り匹皿貝上１ 本発明は石油系又は石炭系ピッチと粘度調節剤を混合し
、溶融成形し、粘度調節剤を抽出除去侵、不融化して得
られる不融化球状ピッチ成形体を二段の流動層で回分焼
成賦活する方法及び装置に関する。

正】Ｊえ■ 従来炭素成形体又は活性炭素成形体を’ＩＩ造するに際
し特定性状の石油系、石炭系ピッチに粘度調節剤を混合
し、溶融成形後粘度調節剤を溶剤で抽出して得られた成
形体を次いで不融化し、焼成又は焼成後置活化する方法
が行われてる。不融化は酸化性気体、例えば０２．０３
．ＳＯ２，Ｎｏ２、これらを空気又は窒素で希釈した混
合ガス、又は空気を用い、４００℃以下の温度で酸化し
熱に対して不融の球状ピッチ成形体とする。次いで得ら
れた不融化球状ピッチ成形体は不活性雰囲気中で６００
℃以上の温度で焼成することにより球状炭素成形体が得
られる。又、不融化球状ピッ１成形体又は球状炭素成形
体を窒素と水蒸気を主体とする賦活剤で８００〜１２０
０℃の温度で賦活することにより活性化された球状炭素
成形体が得られる。

従来、球状炭素成形体及び球状活性炭素成形体を製造す
る装置としては、ロータリーキルンや一段流動層方式が
一般的であった。しかし、ロータリーキルン方式では反
応時間が長く又炉容積効率が悪く、装置は大型であり、
高温斌活時の空気の系内流人防止機構が複雑で性能の低
下及び装置材質の熱歪、酸化等による装置の寿命の低下
などの問題があった。又、−段流動層方式では反応時間
が長く、装置が大型化し又、エネルギーコスト、補修費
等のランニングコストが大きいなど必ずしも満足し得る
装置というわけではなかった。

Ｕ　　　　　　　　　　　　　た　　の本発明者等はこ
れらの問題を克服し、容易且つ高収率で不融化球状ピッ
チ成形体を賦活する方法及びその装置について鋭意検討
を弔ねた結果、ピッチ成形体を６００〜８００℃で焼成
するための一段目流動層（上段）と焼成体を８００〜１
２００℃で賦活するための二段目流動層（下段）とで構
成された炉で賦活することにより、反応時間の短縮、す
なわち単位時間当たりの収量の増加、装置の塔径の小型
化、エネルギーコストの低減が可能であることを見い出
し本発明に到達した。

λ旦１０Ｌ爪 以下詳細に本発明を説明する。

本願に使用するピッチとしては石油系又は石炭系ピッチ
が用いられる。石油系ピッチとしては例えば石油類（原
油、重油、ナフサ、アスファルト、軽油、灯油等）の熱
分解ピッチ、或はこれらの加熱重質化物が例示される。

石炭系ピッチとしては、高ピツチ、中ピツチなどの重質
化物が例示される。

石油系ピッチ及び石炭系ピッチの軟化点は１４０℃以上
のものが好ましい。

粘度調節剤としてはピッチと良好な相溶性があり沸点２
００℃以上の２乃至３環の芳香族化合物、例えばナフタ
リン、メチルナフタリン、フェニルナフタリン、ベンジ
ルナフタリン、メチルアントラセン、フェナンスレン、
ビフェニル等の１種又は２種以上の混合物から選択され
るものが使用され得る。なかでもナフタリンはその著大
な粘度調節作用と溶剤抽出工程における易抽出性の点か
ら好ましい。粘度調節剤の使用量はピッチ１００重量部
に対して通常５〜５０重猷部が好ましい。粘度調節剤の
量はピッチの性状により適宜調整する。

溶融成形は通常一般公知の方法が用いられる。

例えば球状ピッチ成形体を得るためには前記混合物を溶
融後、界面活性剤を含む水中にて加圧Ｆ撹拌して球形に
成形する方法や持分ｗＲ５９−１０９３０号に開示され
ている混合物を溶融後、紐状に押出、冷却後破砕する等
により、ベレット或は棒状とし、これをピッチ混合物の
軟化点以上の水中に投入することにより球形化する方法
等が用いられる得る。

このようにして得られた球状ピッチ成形体は、例えば特
公昭５Ｇ−１８８７９号、特公昭５１−７６号に開示さ
れている公知の方法により、有機溶剤により粘度調節剤
を抽出除去する。有機溶剤としてはヘキサン、ヘプタン
等の脂肪族炭化水素、並びにメタノ−ル、エタノール等
が使用され、粘度調節剤を一段又は多段階で抽出除去す
る。

多孔性を有する上記球状ピッチ成形体は酸化剤により４
００℃以下の温度で酸化することによって熱に対し不融
の多孔性不融化球状ピッチ成形体が得られる。不融化処
理に使用される酸化剤としては０２．０３．ｓｏ３．　
Ｎｏ、、ガス及びこれらを空気又は窒素ガスで希釈した
混合ガス、又は空気等の酸化性気体が使用され得る。こ
の方法で得られる不融化球状ピッチ成形体は、０．２１
Ｍ以下、あるいは０．７８ｍを超える粒径のものを含ん
ではいるが、その大部分が０．４０〜０．７８ｍ＋の範
囲に入る極めて均一な粒度分布を有するものとなる。

かくして得られた不融化球状ピッチ成形体は二段流動層
賦活炉の一段目（上段）で下部賦活流動層からのガスに
よって流動しつつ、通常３００℃から瞬時に約４７０℃
まで加熱され、その後６００〜８００℃好ましくは６５
０〜７５０℃の所定の温度まで加熱される。この場合、
焼成所定温度を約６５０℃までとする場合の昇温速度は
、５０〜ｂ又、その所定温度を約６５０℃以上とする場
合、約６５０℃から所定温度までの昇温速度は、２０〜
５０’Ｃ／　ｈｒとする。所定の温度に到達侵は、２〜
ｂ／ｈｒ、好ましくは４〜ｂ の時間、好ましくは０．５〜８．０時間８００℃以Ｆで
加熱するのが好ましい。

その後、予め賦活化終了した下段の活性化球状炭素成形
体（球状活性炭）を系外に流出させたのら下段からのガ
スを上段流動層バイパスラインに流すことによって上段
流動層は停止して、上段で流動層を形成していた球状炭
素成形体（球状焼成炭化物）は目皿の孔を通って下段（
二段目）に流入する。ここで窒素と水蒸気を主体とした
賦活剤ガスで８００〜１２００℃の温度で賦活されるこ
とになる。

二段目流動層に流入した球状炭素成形体は、初期温度６
００〜７００℃から昇温速度１０〜１００℃／ｈｒ　。

好ましくは２０〜ｂ され、その後１〜ｂ ４．０℃／ｈｒの昇温速度で１８時間以内の時間加熱さ
れて賦活される。

上段流動層及び下段流！Ｉ１層の温度を上記のようにコ
ントロールするには、ガスの流１、不融化球状ビッヂ成
形体の投入量及び炉の大きさ（流ａｍ高と直径）にもよ
るが、ガスの流最につ（ＸでｔよＦ段の球状活性炭素成
形体の流動終末ガス上昇速度以下で上段の不融化球状ピ
ッチ成形体の流動開始ガス上昇速度以上の範囲に保つこ
とが必要であり、且つ処理時間と生産槍との関係で不融
化球状ピッチ成形体の投入量は決まり、該不畿化球状ビ
ッグ成形体投入量に関連して該成形体に必要な処理温度
を与えるためのガス入口温度が、その熱収支によって決
定されることになり、焼成及び賦活化に用いられるガス
の入口温度を例えば、初Ｆｌ］温度８００℃から５０〜
ｂ ”Ｃ／ｈｒの昇温速度で加熱し、１０００〜１４００℃
の所定の温度に達した後その温度に保てばよい。なお、
このようなガスの入口温度の調節は、二段流動層賦活炉
本体にガスが導入される前に、外部加熱装置により行わ
れる。焼成及び賦活に用いられるガスとしては、水蒸気
、二酸化炭素もしくは、これらと窒素または酸素との混
合ガスが一般に用いられている。このうち、体積比で５
０％以上の水蒸気を含む、水蒸気と窒素の混合ガスが好
ましく用いられる。

上段の流動層形成時（反応時）に、目皿の孔から粒子の
落下があると反応時間の異なる製品ができ、球状活性炭
素成形体の性能のバラツキが太きくなり好ましくない。

又、上段から下段への移送時間は短い程好ましい。

このため、上段の目皿の孔径は２．０〜６．０＃１ｌｌ
ｌ、好ましくは３．０〜５．０　ｍで、又、開孔率は１
．０〜３．０％、好ましくは１．５〜２．０％であるこ
とが望ましい。下段の目皿は賦活終了後系外に扱き出す
時に目囲上に試活炭が残ると、やはり不均一な活性炭と
なるため好ましくない。このため、目脂上の残量がなく
、そしてガスの分散を良くするためには、下段目皿の孔
径は１．０〜２．０　ｔｔｍ好ましくは１．５ｍｍ又、
開孔率は１，０〜３．０％、好ましくは１．５〜２．０
％であることが望ましい。

流動層で均一な品質の製品を得るためにはガスの分散を
良くし、粒子のａ合を良くしなければならない。特に、
装置が大型化すると生産性向上の点から層高も高くなる
ため、目皿の孔径の選択がガスの分散による良好な流動
状態を得るために重要である。上記のような上段、手段
の目皿とすることによって、上段、下段それぞれにおい
て、静止層高１０００ｍまで良好な流動状態をもたせる
ことが可能である。又、上段、下段の目皿は共にガスの
分散を良くし、且つ粒子が目皿の孔から落下することを
防ぐためには当然のことながら目皿の平面性が要求され
る。高温下で目皿の平面性を保つためには材料強度から
塔径を小型化した構造が好ましい。従来の一段流動層方
式では炭化、賦活化開始温度と終了時の温度差が少なく
とも５００〜６００℃と大きかったため、高温に耐えて
且つビートショックに耐える材質の選定とその材料のか
命、及びそれに伴う長期安定運転と補修コストが大きな
問題であった。このため、従来、不融化球状ピッチ成形
体を流動層で賦活する場合、不融化終了温度から賦活温
度まで徐々に５０℃／ｈｒで昇温し、安定運転のために
は賦活反応温度を可能な限り下げるごとが望まれたため
、必然的に反応時間が長かった。これに対して本発明の
賦活方法によると、従来の装置では、一般に直径５００
〜３５００　ｍｍで静止層高１０００　ｍｍ以下の一段
流動層が用いられているが、同−処理壜当たりで考える
と塔径は従来の装置の塔径の約０．７倍となり、小型化
し設ｈ７面積も少なくて良い。しかし、塔高は回分方式
であるので塔内の滞留いを同一とする場合には、約２倍
になる。

塔径の小型化によって従来の一段流動層方式の装置より
も構造強度が大きくなり高温での賦活反応が可能となり
、炭化から賦活までの反応は従来の２／３以下の時間で
完了すること、すなわち従来の方法では、単位時間当り
の生産量が約８０ｋｇ／ｈｒであったのが、本発明方法
により、１２０〜１５０Ｋｙ／ｈｒにすることが可能と
なった。本発明による賦活装置は、６００〜８００℃ま
での焼成と８００〜１２００赫℃での賦活化の二段に分
離したため、賦活部の湿度差が約４００℃以下と小さく
なり、ヒートショックが低減したことおよび装置の塔径
の小型化により賦活温度の高温化が可能となり、装置材
質を広い範囲から選ぶことができ、且つ材料の邪曲を長
くすることができる。又、−段目流動層での焼成は二段
目流動層からのガスによって加熱処理されるため、従来
の流動層方式で６００〜８００℃までの焼成に消費され
ていたエネルギーの大部分及びガス最の低減ができエネ
ルギーコストは大巾に低減することができる。更に下段
からのガス中に水蒸気が含まれていても一段目の焼成温
度は８００℃以下であり、又、一般に賦活反応は８００
℃以上で起こるため、−段目（上段）で賦活化が進行す
ることは少なく、単に焼成される部分が多く賦活化は二
段目（下段）で行なわれることによって均一な品質を有
する球状活性炭素成形体を得ることができる。

本発明の二段流動層賦活法で得られた球状活性炭素成形
体の品質は、常法のロータリーキルン、流動層方式で賦
活化した活性炭素成形体と同等であった。又、不融化ピ
ッチ成形体は４００℃以下の温度で処理されでいるので
、より高温で処理すると粘着性のタール状物質が発生す
る。このため多段連続流動層方式では６００℃以下の処
理段階Ｃタール状物質が発生し、良好な流動状態を形成
するためのガス分散板（目皿）の孔を閉塞し流動の不均
一をもたらし、しいては装置の安定運転ができなくなる
問題があった。又、連続的に処理しているため各段での
各球状成形体の滞留時間が不均一となるため、品質のバ
ラツキが大きく、従って、従来の多段連続流動炉は焼成
、賦活反応がそれ程重要視されない再生炉としては有効
と思われるが不融化球状ピッチ成形体の賦活炉としては
適当であるとは言えなかった。

本発明による二段流動層賦活方法によると、−段目流動
層で６００℃以上の温度で焼成することによりタール状
物質の発生を押えることかでき、−段目流動層の目皿の
孔を閉塞させることなく良好な流動状態を維持し安定運
転することが可能である。

本発明の二段流動層回分賦活法により得られた球状活性
炭素成形体は、各種ガスの処理、産業廃水の処理、飲料
水の浄化、排煙脱硫、更に、人工臓器の血液浄化に効果
的に使用される。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。なお、これら
の実施例は、単に例示的なものであり、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

実施例１ ナフサ熱分解により生成した軟化点１８２℃、キノリン
ネ溶分１０重量％Ｈ／ＣＯ，５３のピッチｉｏｏ　重量
部とナフタリン３３重量部を加熱溶融混合し、８０〜９
０℃に冷却して押出紡糸法で紐状ピッチとした。

これを破砕して棒状ピッチとし、９０℃に加熱した０、
５％ポリビニルアルコール水溶液中で溶融し、撹拌分散
し、冷部して球状ピッチのスラリーを形成した。この球
状ピッチ成形体の粒径を２１０−〜１１０００ＩＩの範
囲内に篩分した侵、粘度調節剤として使用されたナフタ
リンをｎ−ヘキサンで抽出した。

次に流動層において空気を用いて３００℃までシＩ温し
て酸化不融化を行なった。この不融化球状ピッチ成形体
を塔径２２０ＯＮＲ１全高７５００ｍ　（１段目及び２
段目静止層高各約９００ｍ＋＋）の２段流動層賦活炉の
１段目流動層に導入し３００℃から瞬時に約４７０℃に
まで加熱し、更に５０℃／ｈｒの昇温速度で６００℃ま
で昇温し、その後　５℃／ｈｒの昇温速度で約６．５時
間スチーム／窒素−１／１の組成ガスで炭流動層に流下
させた。この時の炭化物の平均粒径は６００ＩＩＩＲの
球状であった。

実施例２ 実施例１で得た球状炭素成形体を実施例１の賦活炉の２
段目流動層でスチーム／窒素＝　１／１の組成の賦活ガ
スで初期温度６００℃から５０℃／ｈｒの昇温速度で８
１０℃まで昇温し、その後３．０℃／ｈｒの昇温速度で
４時間賦活処理した。賦活処理後抜出し口より球状活性
炭素成形体を抜き出した。単位時間当りの生産量は１４
０ｋｇ／ｈｒであった。この賦活処理において２段目流
動層からのガスによる１段目流動層の目皿の１１塞は観
察されなかった。

又この時得られた球状活性炭素成形体の性状は賦活収率
４０％見掛は比重０．５８．沃素吸着ｆｆｉ　１２００
ＩＲｇ／す、カラメル脱色率８８％であった。

比較例１ 実施例１で得られた不融化球状ピッチ成形体を用いて塔
径３４５０ａｍ＋、全高的　５ｍ（静止層高９００．　
）の１段回分流動層でスチーム／窒素＝１７１の組成の
賦活ガスを用いて３００℃から８１０℃まで昇温しその
温度で１４時間保持して賦活処理して球状、活性炭素成
形体を得た。単位時間当りの生産間は８３に’Ｊ／ｈｒ
であった。この球状活性炭素成形体の性状は平均径ｅｏ
ｏ譚の球状で見掛は比重０．６Ｇ、沃素吸社１１１１ｏ
ｏＩＩＩｇ／ｇ、カラメル脱色率８５％であった。

実施例３ 実施例１で得られた不融化球状ピッチ成形体を使用し、
実施例１の二段流動層賦活炉で賦活ガスとしてスチーム
／窒素−７／３の組成ガスを使用して、焼成、賦活し、
球状活性炭素成形体を得た。

賦活ガス温度は８００℃から開始して１１００℃までと
した。この時の２段目流動層内の温度は７２０℃から初
まり、８２０℃まで５０℃／ｈｒで昇温し、その後３．
０℃／ｈｒの昇温速度で６時間処理した。第１段：　目
流＃ｒ４の温度は３００℃からスタートしたが瞬時に４
８０℃まで昇温されたがそれ以後徐々に昇温され最終的
な１段目の温度は７２０℃であった。各段での反応時間
はそれぞれ８時間であり全反応時間としては１６時間で
処理した。単位時間当りの生産間は１２５Ｎｇ／ｈｒで
あった。得られた球状活性炭素成形体の性状は平均粒径
６００ＩＩＩ１１で賦活収率４０％児掛は比重０．５８
．沃素吸着量１２００１１１９／　ｇ、カラメル脱色率
８６％であった。

比較例２ 実施例１で得られた不融化球状ピッチ成形体を用いて比
較例１の１段回分流動層でスチーム／窒素＝７／３の組
成の賦活ガスを用いて３００℃から８１０℃まで昇温し
、８１０℃で１５時間保持して賦活処理して球状活性炭
素成形体を得た。単位時間当りの生産量はａｏＫｙ／ｈ
ｒであった。この球状活性炭素成形体の性状は平均径６
００ＩＪＩＲで見かけ比■０．５８　、沃素吸＠徨１２
００＃Ｉ！Ｆ／　ｇ、カラメル脱色率８７％であった。

ｕＬＩＬ里 本発明の不融化球状ピッチ成形体を二段の流動層で回分
焼成賦活する方法によれば、単位時間当りの生産量の増
大、装置の小型化、エネルギーコストの低減が可能であ
り、球状活性炭素成形体を経済的に有利に生産すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の賦活装置を概略的に示した図である。 以下に賦活装置の概要を説明する。 予め加熱した賦活ガスは通常８．の賦活ガス入口より導
入され、３．の二段目流動層、そして２．の−段目流動
層を経て、９．の出口より排出される。不融化球状ピッ
チ成形体は６．の成形体入口より所定量投入され、２．
で流動層を形成し焼成される。３．０二段目流動層内の
球状活性炭素成形体を１．の活性炭出口より全ｍ系外に
流出させたのち、１０．のガスのバイパスパルプを開け
てガスをバイパスラインに流すことによって２．の流動
層は停止し、炭化された成形体は目皿の孔から３．へ流
下する。そして、３．で流動層を形成し賦活反応が開始
する。 ２、から３．へ炭化された成形体の移行が終了した時、
１０、のバルブを閉めてから再度不融化球状ピッチ成形
体を２．へ投入する。このように、順次回分式に繰返す
ことにより不融化球状ピッチ成形体は均一に賦活される
。 なお、４及び５は、１段目流動層目皿、２段目流動層目
皿を、１は、本発明の２段流動賦活炉本体を示す。 手続補正書 １．事件の表示　　　昭和６２年特許願第２８７０５６
号２、発明の名称　　　ピッチ成形体の賦活方法及び賦
活装置３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　（１１０１呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ビル５、補正命令の日付　　　自　発 ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容 を焼成賦活する方法及び装置」と補正する。 （２）　　同中、特許請求の範囲を別紙（ＩＩ）の通り
補正する。 （３）同中、第３頁第４行目に「これら」とあるを［こ
の様な酸化性気体］と補正する。 （４）　　同中、第３頁第１４行目乃至同頁筒１５行目
、第４頁第３行目、第１２頁第９行目及び第１３頁第９
行目に「−段流動層方式」とあるを［−段回分流動層方
式Ｊと補正する。 （５）同中、第６頁第１１行目に「水中」とあるな［熱
水中」と補正する。 （６）　　同中、第６頁第１２行目に［得る」とあるを
削除する。 （７）　　同中、第７頁第６行目乃至同頁第７行目の「
酸化剤としては」の後に「例えば」を挿入する。 （８）同中、第７頁第７行目の「ＮＯ２ガス」の後に［
等の酸化性気体」を挿入する。 （９）同中、第７頁第７行目に［これらをＪとあるを「
かかる酸化性気体を」と補正する。 （１０）同中、第７頁第１４行目乃至同頁筒１５行目に
［かくして得られた１０００．ピッチ成形体は００００
．−段目（上段）でＪとあるを「かくして得られた不融
化球状ピッチ成形体は、例えば第１図に示す本発明装置
により焼成賦活される。　この図を用いて本発明方法を
以下に説明する。不融化球状ピッチ成形体は、二段流動
層賦活炉（１）の−段目（上段）流動層形成部（２）の
上部にある投入口（６）より投入され」と補正する。 （１１）同中、第７頁第１６行目、第１４頁第６行目並
びに１０行目及び第１８頁第１１行目に［ガス」とある
を「廃ガス」と補正する。 （１２）同中、第８頁第６行目の［到達後は、」の後に
［焼成が吸熱反応数、熱の補充をするべく、」を挿入す
る。 （１３）回申、第８頁第８行目に［８００°Ｃ以下で］
とあるを削除する。 （１４）回申、第８頁第９行目の後に「焼成に用いられ
たガスは排気口（９）より排気される。Ｊを挿入する。 （１５）回申、第８頁第１０行目乃至第９頁第７行目に
［その後、予め賦活化終了した０００．、に流入する。 ここで３６０１．賦活されることになる。二段目流動層
に２８００．賦活される。」とあるを別紙（Ｉ）の通り
補正する。 （１６）回申、第９頁第９行目に［ガス」とあるを「賦
活ガス、」と補正する。 （エフ）回申、第９頁第１０行目乃至同頁第１１行目に
「流動層高」とあるを「流動層形成部高」と補正する。 （１８）回申、第９頁第１１行目に［よるが、ガスの流
量については」とあるを「よる。このうち、賦活ガスの
流量に関連する流速については」と補正する。 （１９）回申、第９頁第１３行目の「以下で」の後に「
且つ」を挿入する。 （２０）回申、第９頁第１４行目に「必要であり、」と
あるをＵ必要である。Ｊと補正する。 （２１）回申、第９頁第１５行目に［且つ］とあるを「
また、不融化球状ピッチ成形体の投入量は、Ｊと補正す
る。 （２２）回申、第９頁第１５行目乃至同頁第１６行目の
［不融化球状ピッチ成形体の投入量は」を削除する。 （２３）回申、第１０頁第２行目に「ことになり、」と
あるを［ことになる。実際には、下段流動層の温度上昇
プロファイルを満足させるように、下段流動層に導入す
る賦活ガスの温度及び流量を調節すれば、上段流動層の
温度上昇プロファイルは自動的に満足される。例えば、
」と補正する。 （２４）回申、第１０頁第３行目の「例えば」を削除す
る。 （２５）回申、第１Ｏ頁第８行目の「導入される前に、
」の後に［例えば電熱又は高温燃焼ガスを熱媒とする」
を挿入する。 （２６）回申、第１０頁第１０行目乃至同頁第１１行目
の「これら」の後に「いずれか」を挿入する。 （２７）回申、第１０頁第１５行目及び第１１頁第３行
目に「目皿」とあるを「目皿（４月と補正する。 （２８）回申、第１１頁第６行目及び第１０行目にｒ目
皿」とあるな「目皿（５月と補正する。 （２９）回申、第１１頁第７行目に「賦活炭Ｊとあるを
［球状活性炭素成形体」と補正する。 （３０）回申、第１１頁第１２行目の後に、改行して次
の文を挿入する。 「　なお、不融化球状ピッチ成形体の粒径がある程度揃
っており、目皿（５）を通して下部空塔部（１３）へ漏
出することがない場合は別として、漏出して落下する場
合が懸念される場合は、例えば、下部空塔部（１３）に
排出口（１１）を設け、それより排出させることができ
る。」 （３１）回申、第１２頁第１１行目乃至同頁第１２行目
に「ビートショック」とあるを「ヒートショック」と補
正する。 （３２）回申、第１２頁第１４行目の「従来、」の後に
［装置材料として高価な耐熱耐蝕性材料が使用されてい
たが、更に補修コストの低減や長期安定運転のためには
、」を挿入する。 （３３）回申、第１２頁第１７行目の［安定運転のため
には」を削除する。 （３４）回申、第１３頁第１０行目の「よりも」の後に
［同材質同肉厚であれば」を挿入する。 （３５）回申、第１３頁第１３行目の「方法では、」の
後に「例えば」を挿入する。 （３６）回申、第１３頁第１７行目の「賦活部の」の後
に「賦活化開始と終了時の」を挿入する。 （３７）回申、第１４頁第１行目に［４００°Ｃ以下と
小さくなりＪとあるをｒ　４００’Ｃ以下となり、従来
技術の温度差に比し、少なくとも約１００〜２００°Ｃ
小さくなり」と補正する。 （３８）間中、第１４頁第３行目の「可能となり、」の
後に「材料肉厚も減少可能となり、経済的な」を挿入す
る。 （３９）間中、第１４頁第５行目に「−段目流動層」と
あるを［−段目流動層形成部」と補正する。 （４０）間中、第１４頁第７行目に「流動層方式で」と
あるを「−段回分流動層方式の」と補正する。 （４１）間中、第１４頁第１２行目乃至同頁第４行目に
ｒ以下であり、又、一般に賦活反応は８００°Ｃ以上で
起こるため、−段目（上段）で」とあるを「に抑えられ
るため、賦活反応の起こる８００°Ｃ以上には達せず、
−段目（上段）流動層形成部で」と補正する。 （４２）間中、第１４頁第１５行目の「二段目（下段）
」の後に「流動層形成部」を挿入する。 （４３）間中、第１５頁第６行目の１このため」の後に
「従来の」を挿入する。 （４４）間中、第１６頁第２行目及び同頁第４行目の「
流動層」の後に「形成部」を挿入する。 （４５）間中、第１６頁第５行目乃至同頁第６行目に「
可能である。」とあるを「可能となった。」と補正する
。 （４６）間中、第１７頁第３行目に「溶融し、」とある
を「軟化させて球状化し、」と補正する。 （４７）間中、第１７頁第１１行目に「２段流動層賦活
炉］とあるを［２段流動層賦活炉（１月と補正する。 （４８）間中、第１７頁第１２行目に［１段目流動層］
とあるを［１段目流動層形成部（２月と補正する。 （４９）間中、第１７頁第１５行目、第１８頁第５行目
及び第１９頁第２行目のｒ　１／Ｉ　Ｊの後に「（体積
比月を挿入する。 （５０）間中、第１７頁第１６行目に「バイパスライン
」とあるを「ガスバイパスライン（１２月と補正する。 （５１）間中、第１８頁第１行目及び同頁第５行目に「
流動層」とあるを［流動層形成部（３月と補正する。 （５２）間中、第１８頁第８行目乃至同頁第９行目に［
抜出し口」とあるを「回収口（７月と補正する。 （５３）間中、第１９頁第１１行目に「二段流動層賦活
炉」とあるを［二段流動層賦活炉（１）」と補正する。 （５４）間中、第１９頁第１２行目及び第２０頁第１３
行目のｒ７／３Ｊの後に［（体積比月を挿入する。 （５５）間中、第１９頁第１４行目に「ガス温度」とあ
るを「ガス入口温度」と補正する。 （５６）間中、第２１頁第１２行目乃至第２２頁第１４
行目のｒ以下に賦活装置の概要を説明する。、、、、、
２段流動賦活炉本体を示す。」を削除する。 （５７）第１図を別紙の通り補正する。 別紙（Ｉ） その後、既に賦活化を終了した下段の球状活性炭素成形
体（球状活性炭）を回収口（７）より糸外に流出させた
のち下段からの廃ガスをガスバイパスライン（１２）に
流すことによって上段流動層は停止して、上段で流動層
を形成していた球状炭素成形体（球状焼成炭化物）は目
皿（４）の孔を通って下段（二段目）流動層形成部（３
）に流入する。次いで、ガスバイパスライン（１２）の
中途に設けられたバルブ（１０）を閉めてから次のバッ
チの不融化球状ピッチ成形体を投入口（６）より投入す
ることによって、次のバッチの焼成を上段流動層形成部
（２）で始める。 それと共に、下段流動層形成部（３）では、上記方法に
より移行した球状炭素成形体が、流動層を形成すると共
に賦活することができる加熱された賦活ガスで８００〜
１２００°Ｃの温度で賦活されることになる。 この加熱された賦活ガスは、導入口（８）より導入され
る。下段（二段目）流動層形成部（３）に流入した球状
炭素成形体は、昇温速度１０〜１００６Ｃ／ｈｒ、好ま
しくは２０〜７０６Ｃ／ｈｒで約８００°Ｃ以上の所定
温度まで加熱され、その後は、賦活反応が吸熱反応数、
熱の補充をするべく１〜５°Ｃ／ｈｒ好ましくは、２．
５〜４．０°Ｃ／ｈｒの昇温速度で上段（−段目）流動
層形成部（２）での加熱時間と同じ１８時間以内の時間
加熱されて賦活される。 別紙（ＩＩ） ２、特許請求の範囲 （１）下記■〜■の工程を包含する不融化球状ピッチ成
形体の焼成賦活方法。 ■石油系又は石炭系ピッチ１００重量部と沸点２００°
Ｃ以上の２又は３環の芳香族化合物より選ばれた粘度調
節剤５〜５０重量部からなる球状成形体より、粘度調節
剤を抽出除去する工程、 ■■の工程で得られた多孔質球状体を不融化する工程、 ■■の工程で得られた不融化球状ピッチ成形体を、上段
の一段目流動層形成部において、下段の二段目流動層か
らの廃ガスである加熱ガスにより６００〜８００°Ｃで
焼成する工程、■下段の賦活化を終了した前バッチの球
状活性炭素成形体を炉外に移し、下段を空にする工程、 ■■の工程の後、■の工程で得られた球状炭素成形体を
下段へ移す工程、及び ■下段の球状活性炭素成形体の流動終末ガス上昇速度以
下で且つ上段の不融化球状ピッチ成形体の流動開始ガス
上昇速度以上である加熱された賦活ガスにより、■の工
程で得られた球状炭素成形体を下段の二段目流動層形成
部において、８００〜１２００°Ｃで賦活する工程。 （２）　　加熱炉において上段流動層形成部（２）と下
段流動層形成部（３ンとガスバイパスライン（１２）と
下部空塔部（１３）とよりなる竪型塔構造よりなり、前
記上段流動層形成部（２）は、 不融化球状ピッチ成形体を炉内に投入するための投入口
（６）と加熱ガスを排出するための排気口（９）とを上
部に有し、 下段流動層からの廃ガスをガスバイパスライン（１２）
を経由して上段流動層形成部（２）へ流入させることに
より、上段流動層形成部（２）での加熱により生成した
球状炭素成形体が下段流動層形成部（３）へ通過可能で
あるが、流動状態で焼成されている不融化球状ピッチ成
形体が下段流動層形成部（３）へ実質上落下しない程度
の孔径である複数の孔を有する目皿（４）を下部に備え
、 前記下段流動層形成部（３）は、 前記上段流動層形成部（２）の下に直結しており、 流動層を形成し賦活するための賦活ガスが貫通すること
が出来、賦活された球状活性炭素成形体が目皿上に残ら
ない程度の孔径である複数の孔を有する目皿（５）と、 この下段流動層形成部（３）での加熱により賦活された
球状活性炭素成形体回収することができる回収口（７）
を下部に有し、 前記ガスバイパスライン（１２）は、 上段流動層形成部（２）上部側壁と下段流動層形成部（
３）上部側壁とを炉本体外側で接続し、そのラインを開
閉するためのバルブ（１０）をラインの中途に有し、 前記下部空塔部（１３）は、 下段流動層形成部（３）の下に直結しており、下段流動
層形成部（３）で流動層を形成し賦活するための賦活ガ
スを導入するための導入口（８）を有する 不融化球状ピッチ成形体を焼成賦活する事が出来る加熱
炉。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）石油系又は石炭系ピッチ１００重量部と沸点２０
   ０℃以上の２乃至３環の芳香族化合物、又はその混合物
   から選ばれた粘度調節剤５〜５０重量部からなる混合物
   の球状成形体を粘度調節剤の抽出除去にひきつづき不融
   化処理して得られた不融化球状ピッチ成形体を、６００
   〜８００℃で焼成する一段目流動層（上段）と、８００
   〜１２００℃で賦活する二段目流動層（下段）からなる
   炉で焼成賦活することからなる不融化球状ピッチ成形体
   賦活方法。
2. （２）６００〜８００℃で焼成する一段目流動層（上段
   ）と８００〜１２００℃で賦活する二段目流動層（下段
   ）からなる、不融化球状ピッチ成形体賦活炉。
3. （３）石油系又は石炭系ピッチ１００重量部と沸点２０
   ０℃以上の２乃至３環の芳香族化合物、又はその混合物
   から選ばれた粘度調節剤５〜５０重量部からなる混合物
   の球状成形体を脱粘度調節剤、不融化処理して得られた
   不融化球状ピッチ成形体を焼成賦活することを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項の賦活炉。