DE2815857A1

DE2815857A1 - Toner fuer die entwicklung von elektrostatischen bildern

Info

Publication number: DE2815857A1
Application number: DE19782815857
Authority: DE
Inventors: Masashi Kiuchi; Isamu Maki
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1977-04-13
Filing date: 1978-04-12
Publication date: 1978-10-19
Also published as: US4206064A; DE2815857C2; JPS53127726A; JPS5542752B2

Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen Toner für die Entwicklung von elektrostatischen Bildern, beispielsweise bei der Elektrofotografie und beim elektrostatischen Drucken.

Verfahren zur Entwicklung von elektrostatischen Bildern können im allgemeinen in ein Naßverfahren bzw. ein Flüssig-Verfahren und ein Trockenverfahren eingeteilt werden. Beim Naßverfahren wird ein flüssiger Entwickler mit einem in einer elektrisch isolierenden Schicht dispergierten, feinen Toner verwendet. Beim Trockenverfahren wird ein feiner Toner aus einem natürlichen oder synthetischen Harz, das ein dispergiertes Färbungsmittel enthält, alleine oder in Kombination mit einem festen Träger verwendet.

Bisher sind verschiedene Verfahren für die Sichtbarmachung von elektrostatischen, latenten Bildern mit einem

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Toner bekannt, beispielsweise ein Magnetbürstenentwicklungsverfahren (US-PS 2 874 063), ein Kaskadenentwicklungsverfahren (US-PS 2 618 552), ein Pulvernebelentwicklungsverfahren (US-PS 2 221 776) und dgl. Als Entwicklungstoner werden bei diesen Entwicklungsverfahren fein verteilte Materialien aus Farbstoffen oder Pigmenten verwendet, die im Bindemittel dispergiert sind. Ferner können die Entwicklungstoner neben dem Färbungsmittel und dem Bindemittel ein drittes Material enthalten, wie in den japanischen Offenlegungsschriften 11 096/1963, 10 866/1965, 6 398/1969 usw. beschrieben ist.

Da eine erwünschte Ladung auf dem Tonerteilchen durch ein Bindemittelharz alleine nicht erhalten werden kann, wird oft ein Farbstoff, ein Pigment oder ein Steuermittel für die Reibung bzw. für die Triboelektrizität verwendet, um die gewünschte Ladung zu ergeben. Derzeit werden Nigrosinfarbstoffe zur Verleihung einer positiven,Ladung verwendet und metallhaltige Farbstoffe, wie in der japanischen Offenlegungsschrift 26 478/1970 beschrieben ist, werden verwendet, um eine negative Ladung zu ergeben. Diese Farbstoffe sind im Hinblick, daß sie dem Toner eine Ladung verleihen, viel besser als herkömmliche Ladungssteuermittel. Diese Farbstoffe sind jedoch nachteilig gefärbte Materialien.

Im allgemeinen müssen die für die Mehrfarbenelektrofotografie bzw. Multicolorelektrofotografie verwendeten Toner besonders ausgewählte Farben aufweisen, wie sie beispielsweise von gelben Färbungsmitteln,Magentarot- und Cyariblaufärbungsmitteln geliefert werden. Es ist klar, daß bläuliche, purpurne Nigrosinfarbstoffe oder metallhaltige Farbstoffe als Ladungssteuermittel für die Toner bei der Mehrfarbenelektrofotografie nicht verwendet werden können. Daher ist die Verwendung eines Ladungssteuermittels erforderlich, welches farblos oder im wesentlichen farblos ist, beispielsweise eine helle Farbe aufweist.

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1 Ein weiterer Nachteil von herkömmlichen Tonern mit

einem Bindemittelharz, das einen Farbstoff oder ein Pigment enthält, besteht darin, daß der Toner gute Entwicklungseigenschaften zu Beginn aufweist, jedoch diese guten Eigen-

5 schäften rasch verliert.

Der Grund liegt darin, daß ein solcher Farbstoff oder ein solches Pigment mit dem Bindemittelharz nicht verträglich ist oder mit dem Bindemittelharz nur wenig benetzbar ist.

Nach den herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Tonern werden ein Bindemittelharz, ein Färbungsmittel, ein Farbstoff oder ein Pigment als Ladungssteuermittel und andere Bestandteile vermischt und verschmolzen und zu Pulvern mit einer Größe von etwa 1 bis 50 μ zerkleinert. Bei dieser Verfahrensweise werden Pulver gebildet, deren Bestandteile nicht gleichförmig sind und welche feine Teilchen enthalten, die nur aus dem Ladungssteuerfarbstoff oder -pigment zusammengesetzt sind. Diese feinen Teilchen, die nur aus dem Ladungssteuerfarbstoff oder -pigment bestehen, beeinflussen die Lebens-

20 dauer des Entwicklers nachteilig.

Solche unerwünschten Ladungssteuerfeinteilchen werden in einer Stufe gebildet, bei der ein Entwickler in einem Kopiergerät verwendet wird. Während der Entwicklungsstufe wird der Entwickler kontinuierlich gerührt und gegen eine das elektrostatische latente Bild zurückhaltende Oberfläche, beispielsweise eine Oberfläche eines fotoempfindlichen Elementes gerieben. Daher fallen die bloßen Ladungssteuerfeinteilchen auf der Oberfläche eines Tonerteilchens, das durch das Bindemittelharz kaum benetzt wird, von dem Tonerteilchen ab. Die Ladungssteuerfeinteilchen sind zur intensiven Erzeugung von triboelektrischer Ladung mit beispielsweise einem Träger, wie Eisen geeignet und sie haften daher aufgrund der elektrischen Ladung fest an einem solchen Träger. Als Folge nimmt die triboelektrische Ladungsmenge zwischen dem Träger

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und dem Toner ab oder die Polarität wird unstabil oder der elektrische Widerstand des Trägers, beispielsweise Eisenpulver, erhöht sich. Hierdurch nimmt die Dichte der Bilder ab und es tritt Schleierbildung auf und ferner erscheinen

5 Randeffekte.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen Toner mit einer dauerhaften und stabilen elektrischen Beladungsfähigkeit ohne die vorstehend erwähnten Nachteile zu schaffen.

Hierbei soll der Toner ein farbloses oder im wesentlichen farbloses Ladungssteuermittel und eine gleichförmige Zusammensetzung enthalten und eine stabile Polarität und triboelektrische Ladung aufweisen. Schließlich soll erreicht werden, daß der Toner selbst nach langer Verwendung gute Bilder mit einer nicht reduzierten Dichte ergibt und weder Schleier bildet noch Randeffekte liefert.

Gegenstand der Erfindung ist ein Toner für die Entwicklung von elektrostatischen Bildern aus einem Bindemittel und einem Metallkomplex von Salicylsäure oder einem Metallkomplex einer Alkylsalicylsäure als Ladungssteuermittel.

Der Metallkomplex von Salicylsäure oder einer Alkylsalicylsäure, die gemäß der Erfindung verwendet wird, kann nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann der Chromkomplex wie nachstehend gezeigt, hergestellt werden.

Salicylsäure oder eine Alkylsalicylsäure wird in einem Lösungsmittel, beispielsweise Methanol, Äthanol, Äther, Keton oder dgl. gelöst und eine wäßrige Lösung von Chrom(III)-sulfat wird hinzugesetzt. Das Molverhältnis von Salicylsäure zu Chrom beträgt 2:1. Danach wird eine wäßrige Alkalilösung zur Einstellung des pH hinzugesetzt und die Mischung wird etwa 3 Stunden lang unter Rückfluß gehalten und der resultierende Niederschlag wird abfiltriert und gesammelt. Der Nie-

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derschlag kann durch die folgende Formel dargestellt werden:

H.

C = O

worin R., R„, R₃ und R. gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder Alkyl bedeuten und X ein Gegenion ist.

Das Gegenion kann in Abhängigkeit von der Nachbehandlung des Niederschlags ausgetauscht werden. Wenn beispielsweise der Niederschlag mit verdünnter Schwefelsäure gewaschen wird, bis der pH der Lösung 6-7 beträgt, ist das resultierende·. Gegenion ein Wasserstoffanion. Wenn wäßriges Natriumhydroxid anstelle von verdünnter Schwefelsäure verwendet wird, und der pH auf 8-10 gebracht wird, ist das resultierende Gegenion ein Natriumion. Wenn ferner der Niederschlag mit Natriumion als Gegenion mit verschiedenen Aminhydrochloriden behandelt wird, werden verschiedene Ammoniumionen gebildet.

X ist vorzugsweise ein Wasserstoffion, Alkalimetallion, beispielsweise ein Natriumion oder Kaliumion oder verschiedene Ammoniumionen.

Als Alkylgruppen der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ können Alkylgruppen mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen leicht in

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den benzoiden Teil eingeführt werden. Tertiäramyl, Tertiärbutyl oder eine Alkylgruppe mit weniger Kohlenstoffatomen können eingeführt werden. Die Einführung der Alkylgruppe oder der Alkylgruppen dient zur Verbesserung der Verträglich-

5 keit mit dem Bindemittelharz.

Außer dem Chromkomplex können Nickel-, Kobalt- und Kupferkoraplexe,in gleicher Weise wie vorstehend für den Chromkomplex beschrieben, hergestellt werden. Diese Komplexe besitzen eine Ladungssteuerfähigkeit, die dem Chromkomplex gleich kommt, jedoch sind sie im Vergleich mit dem Chromkomplex etwas gefärbt.

Der erfindungsgemäße Toner enthält ein Bindemittel als auch das Ladungssteuermittel und er kann ferner ein Färbungsmittel enthalten.

Typische Bindemittel sind Homopolymere von Styrol oder einem substituierten Styrol, beispielsweise Polystyrol, PoIyp-Chlorstyrol, Polyvinyltoluol und dgl., Styrolcopolymere, beispielsweise Styrol-p-Chlorstyrol-Copolymere, Styrol-Propylen-Copolymere, Styrol-Vinyltoluol-Copolymere, Styrol-Vinylnaphthalin-Copolymere, Styrol-Methylacrylat-Copolymere, Styrol-Äthylacrylat-Copolymere, Styrol-Butylacrylsäure-Copolymere, Styrol-Octylacrylat-Copolymere, Styrol-Methylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Äthylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Butylmethacrylat-Copolymere, Styrol-Methyl-<K-Chlormethacrylat-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Copolymere, Styrol-Vinylmethyläther-Copolymere, Styrol-Vinyläthyläther-Copolymere, Styrol-Vinylmethylketon-Copolymere, Styrol-Butadien-Copolymere, Styrol-Isopren-Copolymere, Styrol-Acrylnitril-Inden-Copolymere und dgl., Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyäthylen, Polypropylen, Siliconharz, Polyester, Polyurethane, Polyamide, Epoxyharze, Polyvinylbutyral, Kolophonium, modifiziertes Kolophonium, Terpenharze, Phenolharze, Xylolharze, aliphati-

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sehe oder alicyclische Kohlenwasserstoffharze, aromatische Erdölharze, chloriertes Paraffin, Paraffinwachse und dgl. Diese Bindemittel können allein oder in Kombination verwendet werden.

Als Färbungsmittel können übliche Farbstoffe und Pigmente für Toner für die Elektrofotografie verwendet werden. Beispielsweise Ruß (CI. 77266), Eisen (schwarz), Metallkomplexfarbstoffe, Chromgelb (CI. 14095, 14025), Hansa-Gelb (CI.

11680, 11710), Benzidin-Gelb (CI. 21090, 21095, 21100), Eisenrotoxid, Chinacridonpigmente (CI. Pigment-Rot 122), Rhodaminpigmente (CI. Pigment-Rot 81), Anilinrot, Brilliant-Karmine 6B (CI. 15850), Preußisch Blau, Ultramarin, Phthalocyanin-Blau (CI. 74160, 74180, 74100) und dgl.

Bei Tonern für Mehrfarbenbilder, sind beispielsweise gelbe, Magentarot- und Cyanblautoner erforderlich. Es ist bevorzugt, die folgenden Färbungsmittel in Kombination zu verwenden. Als Färbungsmittel für den gelben Toner sind gelbe organische Pigmente der Benzidinreihe (3,3'-Dichlorbenzidinderivate) bevorzugt. Beispielsweise können erwähnt werden gelbe Farbstoffe mit dem Colorindex Nr. 21090 (im Handel erhältlich unter der Bezeichnung Pigment-Gelb 12 und Symular-Fast-Gelb GF) , CI. 21095 (beispielsweise Pigment-Gelb 14, Benzidin-Gelb G,

25 Benzidin-Gelb I.C, Vulcan-Fast-Gelb, Benzidin-Gelb OT,

Symular-Fast-Gelb 5GF), CI. 21100 (beispielsweise Pigment-Gelb 13, Benzidin-Gelb GR, Permanent-Gelb GR, Symular-Fast-Gelb GRF), Monoazofarbstoffe (beispielsweise CI. Lösungsmittel-Gelb 16), Nitrophenylaminsulfonamid (CI. Disperse-

30 Gelb 33) und dgl.

Als Färbungsmittel für Magentarottoner sind organische Magentarctpigmente der Chinacridonreihe und der Rhodaminreihe bevorzugt. Beispielsweise können erwähnt werden, Pigment-Rot CI. 122 (beispielsweise Permanent-Pink E, Fastgen und

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Supermagenta RS), Pigment-Rot C.I. 81 (beispielsweise Seikalite Rose 81, Symulex Rohodamine X, und Irgalite Brillred TCR), Anthrachinonfarbstoffe und Diazofarbstoffe (CI. Lösungsmittel-Rot 19).

Als Färbungsmittel für Cyanblautoner sind organische Cyanblaupigmente der Phthalocyaninreihe bevorzugt. Beispielsweise können erwähnt werden Kupferphthalocyanin (CI. Pigment-Blau 15), Indanthren-Blau, CI. 74100, 74250, 74260, 74280,

10 74255, 74160 und 74180.

Unter den Färbungsmitteln sind die gelben organischen Pigmente der Benzidinreihe, die organischen Magentarotpigmente der Chinacridonreihe und Kupferphthalocyanin als gelbe, magentarote bzw. cyanblaue Färbungsmittel bevorzugt.

Wenn negativ beladbare Toner unter Verwendung dieser Färbungsmittel hergestellt werden, wurden bisher ungesättigte Polyesterharze, die aus Bisphenol A und Fumarsäure hergestellt wurden, als Bindemittelharz bevorzugt verwendet, da diese Harze die Erzeugung einer negativen Ladung erleichtern, während andere Bindemittelharze keine Ladung ergeben oder keine stabile Ladung ergeben können. Selbst wenn jedoch das ungesättigte Polyesterharz verwendet wird, ist die Haltbarkeit des Toners so gering, daß die Bilddichte in einem erheblichen Ausmaß variiert, die Schleierbildung ansteigt und gestörte Bilder gebildet werden ,nachdem einige 100 bis 1000 Kopierblätter gemacht wurden.

Es wurde nun eine neue Methode zur Bewertung der Haltbarkeit eines Toners gefunden, indem der durch die Bewegung verursachte Aufprall,der während eines Entwicklungsverfahrens erfolgt, in einem Modell simuliert wurde. Diese Methode dient zur leichteren Auswahl eines Toners mit einer hohen

35 Haltbarkeit und einer langen Lebensdauer.

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Diese Methode wird ausgeführt, indem man einen Entwickler in einen Kugelmühlenbehälter mit etwa 2 1 Innenvolumen einsetzt, den Behälter bei 50 Umdrehungen/Minute rotieren läßt und die triboelektrische Ladungsmenge und die V-D-Charakteristik mit fortschreitender Zeit mißt. Falls die triboelektrische Ladungsmenge und die V-D (Oberflächenpotentialbilddichte)-Charakteristik stabil sind, wird der Entwickler als ausgezeichneter Entwickler angesehen, der eine Beständigkeit gegenüber mechanischer Bewegung aufweist.

Beispielsweise wurde der Chromkomplex von Salicylsäurein einen Toner eingearbeitet und mit verschiedenen Bindemitteln gemäß dieser Methode . getestet. Als Ergebnis wurde gefunden, daß Toner mit einer ausgezeichneten Haltbarkeit durch Einverleibung eine Metallkomplexes von Salicylsäure oder einer Alkylsalicylsäure erhalten werden können.

Als Bindemittelharze sind Homopolymere und Copolymere von Styrol und Epoxyharze bevorzugt. 20

Die erfindungsgemäßen Toner zeigen eine ausgezeichnete Haltbarkeit beim kontinuierlichen Kopieren durch ein Farbkopiergerät und sie sind ferner für ein elektrostatisches Verfahren zum Bedrucken von Textilstoffen geeignet. 25

Gemäß der Erfindung beträgt die verwendete Metallkomplexmenge im allgemeinen 0,1 bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.-Teile je 100 Gew.-Teile eines Bindemittels.

Der erfindungsgemäße Toner kann einen Entwickler bilden, wenn er mit einem Träger vermischt wird. Als Träger können übliche Träger verwendet werden. Beispielsweise können als fester Träger magnetische Pulver, beispielsweise Eisenpulver und Glasperlen .sowie Glasperlen verwendet werden, deren Ober-

35 fläche mit einem Harz behandelt ist.

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Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

250 g 3,5-Di-t-butylsalicylsäure wurden in 2250 g Methanol gelöst und 255 g einer 40 %-igen wäßrigen Cr₂ (SO.) -iösung wurden hinzugesetzt. Danach wurden 240 g einer 25 %-igen, wäßrigen Natriumhydroxidlösung zur Einstellung des pH auf 4-5 hinzugefügt. Die resultierende Lösung wurde bei etwa 7O⁰C 3 Stunden lang unter Rückfluß gehalten, um einen leicht grüngefärbten Niederschlag zu bilden. Der Niederschlag wurde bei etwa 5O⁰C durch Filtration gewonnen. Der so gewonnene Filtrationskuchen wurde mit 1 %-iger, wäßriger Schwefelsäure und danach mit Wasser gewaschen, bis der pH 6-7 betrug und danach getrocknet. Auf diese Weise wurde der Chromkomplex von 3,5-Di-t-butylsalicylsäure (nachstehend als "Cr-2" bezeichnet) in 75 %-iger Ausbeute erhalten.

Ein Toner wurde unter Verwendung von Cr-2_/wie nachstehend gezeigt,hergestellt:

in Gew.-Teile

Epoxyharz (Epikote 1004, Warenzeichen 100 geliefert von Shell Chemical Co.)

25 Kupferphthalocyanine 4

(CI. Pigment-Blau-15)
Cr-2 1

Diese Komponenten wurden 24 Stunden lang in einer Kugelmühle gleichförmig vorgemischt, danach unter Verwendung einer Heißwalzenmühle geknetet und unter Verwendung einer Hammermühle grob gemahlen und dann mit Hilfe einer Strahlmühle fein pulverisiert, wobei ein Tonerpulver mit einer Größe von 1 bis 40 μ erhalten wurde. 10 Gew.-Teile des resultierenden Toners und 90 Gew.-Teile Eisenpulver (EFV 250-400, Waren-

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zeichen, geliefert von Nihon Teppun, Japan) wurden zur Bildung eines Entwicklers gemischt. Der resultierende Entwickler wurde durch wiederholtes Kopieren mit einem im Handel erhältlichen elektrofotografischen Trockenkopierer (NP-1100, Warenzeichen, geliefert von Canon Kabushiki Kaisha, Japan) getestet. Es wurden Bilder mit hoher Qualität erhalten und es wurde keinerlei Änderung der Bilddichte beobachtet, bis 10000 Kopierblätter hergestellt waren.

Vergleichsbeispiel 1

Unter Wiederholung der Verfahrensweise von Beispiel 1, außer daß Cr-2 nicht enthalten war, wurde ein Toner hergestellt und getestet.

Der Toner ergab verschwommene und geringwertige Bilder.

Der Toner von Vergleichsbeispiel 1 und derjenige von Beispiel 1 wurden im Hinblick auf die Haltbarkeit durch das vorstehend erwähnte Modellexperiment getestet. Die Änderung der triboelektrischen Ladung wurde mit fortschreitender Zeit bestimmt (die triboelektrische Ladungsmenge wurde durch eine Abblas-Methode (Blow-off-Methode) gemessen). Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

Änderung der triboelektrischen Ladungsmenge ^c/g) mit fortschreitender Zeit

Eotationszeit der Kugelmühle	Beginn	nach 1 h	nach 3 h	nach 5 h	nach 24 h
Beispiel 1	-5,4	-4,8	-5,0	-5,1	-5,5
Vergleichsbei spiel 1	+4,1	+ 3,5	+2,4	+1,7	+0,5

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Diese Tabelle zeigt, daß Cr-2 dem Toner eine negative Ladung verleiht und die negative Ladung während der mechanischen Bewegung sehr stabil ist.

5 Beispiele 2 bis 5 und Vergleichsbeispiel 2

Unter Wiederholung der Verfahrensweise von Beispiel 1, außer daß jeweils ein besonderer Ansatz anstelle des Ansatzes von Beispiel 1 verwendet wurde, wurden die Toner der Beispie-Ie 2 bis 5 und des Vergleichsbeispiels 2 hergestellt.

Die Änderung der triboelektrischen Ladungsmenge mit fortschreitender Zeit ist in der nachstehenden Tabelle II gezeigt. Der Polyester in den Beispielen ist ein Polymeres, das aus Bisphenol A und einem Fumarsäureester hergestellt wird.

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Tabelle II

Änderung der triboelektrischen Ladungsmenge mit fortschreitender Zeitdauer

Beispiel Nr.	Ansatz (Gew.-Teile)	Triboelektrische Ladungsmenge (μο/g)	1 h	33hh	5 h	24 h
2	Polyester 100 2,9-Dimethylchinacridon 4 Cr-2 2	Beginn	-6,9	-6,1	-5,9	-6,3
Vergleichs beispiel 2	Polyester 100 2,9-Dimethylchinacridon 4	—6, 6	-4,1	-3,9	-3,4	-1,9
3	Polyester 100 2,9-Dimethylchinacridon 4 Cr-2 ι	-7,5	-6,8	-6,9	-6,0	-6,4
4	Polyester 100 2,9-Dimethylchinacridon 4 Cr-2 0,5	-7,0	-7,0	-5,1	-4,4	-4,5
5	Polyester 100 2,9-Dimethylchinacridon 4 Cr-2 0,2	-7,2	-6,1	-4,6	-4,0	-3,2
-7,5

NJ! CO

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Aus der vorstehenden Tabelle ergibt sich, daß Cr-2 dem Toner eine stabile negative Ladung verleiht.

Beispiel 6
5

Unter Wiederholung der Verfahrensweise von Beispiel 1, außer daß Mono-t-butylsalicylsäure anstelle von 3,5-Di-tbutylsalicylsäure verwendet wurde, wurde ein Chromkomplex (nachstehend als "Cr-1" bezeichnet) hergestellt. 10

Nach der Verfahrensweise von Beispiel 1 wurde ein Toner aus den folgenden Komponenten hergestellt:

Gew.-Teile Styrol-Butadien-Copolymeres 50

15 (Molverhältnis von Styrol zu
Butadien 85:15)

Chloriertes Paraffin 50

(Chlorierungsgrad: 70%)

Ruß (Regal 400R, Warenzeichen, 6

20 geliefert von Cabot Co.)

Cr-1 4

Vergleichsbeispiel 3

Unter Wiederholung der Verfahrensweise von Beispiel 6, außer daß kein Cr-1 vorhanden war, wurde ein Toner hergestellt.

In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde jeweils der Toner von Beispiel 6 und von Vergleichsbeispiel 3 (12 Gew.-Teile) und Eisenpulver (88 Gew.-Teile) zur Herstellung eines Entwicklers vermischt.

Der nach Beispiel 6 erhaltene Entwickler wurde unter Verwendung eines im Handel erhältlichen, elektrofotografischen Kopiergerätes (NP-5000, Warenzeichen, geliefert von Canon

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Kabushiki Kaisha) getestet. Die Bilddichte wurde bei 1,3-1,5 gehalten, bis 50000 Kopien gemacht waren und keine Schleierbildung wurde beobachtet und das Potential beim Dunkelteil wurde bei +450V bis +480V gehalten.

Der nach Vergleichsbeispiel 3 erhaltene Entwickler wurde in der gleichen Weise wie vorstehend getestet, wobei jedoch keine brauchbaren Bilder von Anfang an erzielt wurden.

Beide Entwickler wurden dem vorstehend erwähnten Modellversuch unterworfen, um sie im Hinblick auf die Änderung der triboelektrischen Ladung mit fortschreitender Zeit zu vergleichen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt:

Tabelle III

Kugelmühle Rotationszeit	Beginn	1 h	3 h	5 h	24 h
Beispiel 6	-8,2	-7,9	-7,5	-6,8	-7,1
Vergleichs	-0,7	-2,2	-4,0	-3,5	-1,8
beispiel 3

Nach der Verfahrensweise von Beispiel 6 wurden weitere Toner hergestellt, die jedoch andere Styrol-Copolymere anstelle von Styrol-Butadien-Copolymere aufwiesen. Die getesteten Toner ergaben ähnliche Ergebnisse wie der Toner des Beispiels Wenn ferner ein Phenolharz anstelle des chlorierten Paraffins in Beispiel 6 verwendet wurde, wurde ebenfalls ein ähnliches Ergebnis wie in Beispiel 6 erhalten.

Wenn ferner Cr durch Ni oder Co in dem Komplex ersetzt wurde, zeigte der Toner eine stabile tribolelektrische Ladung. 35

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Beispiele 7 bis 9 und Vergleichsbeispiele 4 bis 6

Unter Wiederholung der Verfahrensweise von Beispiel 1, außer daß jeweils die in der nachstehenden Tabelle IV aufgeführten Ansätze anstelle des Ansatzes von Beispiels 1

verwendet wurde, wurden Toner hergestellt. Die Änderung der triboelektrischen Ladung dieser Toner wurde wie in Tabelle IV gezeigt, bestimmt. Aus der Tabelle ergibt sich, daß die triboelektrische Ladung der erfxndungsgemaßen Toner stabil

10 ist.

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Tabelle IV

	OO
	O
ro ■■■„■	CD
6./-	CO
	.£».
O ν 33	NJ
Q "	_%
INAL	CD CD

	Ansatz (Gew.-Teile)	100	I I	5	Tribolel	ektrische	Ladunasmen	5 h	I	ge (uc/q)	24 h
Beispiel Nr.	S tyrolol iccr.ere s	5			Beginn	1 h	3 h		■ -7,7	I I
	2, 9-Din:ethylchinacridon	6						-5,8			-6,0
7	Cr-1	100		5	-6,1	-6,3	-5,8
	Styrololigcreeres	5							-3,3
Vergleichs	2,9-Dimethylchinacridcn	100						+6,7		+7,7
beispiel 4	Styrololigoraeres	4,			+2,0	+2,9	+4,5
	Kupferphthalocyanin	3					-4,8		-4,6
	(CI. Pigment-Blau 15) Cr-1	100		-5,2	-5,0	-5,5
8	Styrololigomeres	4,
Vergleichs	Kupferphthalocyanin					+4,5		+5,0
beispiel 5	(CI. Pigroent-Blau 15)	100	+3,1	*3 5	+3,9
	Styrololigomeres	4
	Benzidingelb	2					-7,6
9	ICI. Pigment-Gelb 12) Cr-1	100	-7,3	-7,9	-3,2
	Styrololigoraeres	4
Vergleichs	Benzidingelb					-2,5
beispiel 6		-7,4	! -3,2	-3,9

O I

ca

CD CO Oi U)

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Beispiel 10

Chromkomplexe von Salicylsäure und Äthylsalicylsäure wurden hergestellt und Toner wurden nach den Verfahrensweisen der Beispiele 1 bis 9 hergestellt, außer daß jeweils einer der vorstehend erwähnten Chromkomplexe anstelle der Chromkomplexe von Mono- oder Di-t-butylsalicylsäure verwendet werden.

Die Änderung der triboelektrischen Ladung von jedem der so hergestellten Toner entsprach im wesentlichen derjenigen der Beispiele 1 bis 9.

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Claims

10 Patentansprüche

1. Toner zur Entwicklung von elektrostatischen Bildern, dadurch gekennzeichnet, daß er als Bestandteil einen Metallkomplex von Salicylsäure oder einen Metallkomplex einer Alkyl-

15 salicylsäure als Ladungssteuermittel enthält.

2. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylsalicylsäure eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen aufweist.

3. Toner nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß er ein Bindemittelharz enthält und der Metallkomplex von Salicylsäure oder der Metallkomplex einer Alkylsalicylsäure in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile des Bindemittelharzes vorhanden ist.

4. Toner nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallkomplex ein Chromkomplex ist.

5. Toner nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallkomplex ein Nickelkomplex oder ein Kobaltkomplex ist.

6. Toner nach einem der vorhergehenden Ansprüche, da-

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Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844 Posischeck (München) Kto. 670-43-804

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durch gekennzeichnet, daß er ein Färbungsmittel enthält.

7. Toner nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbungsmittel aus der Gruppe Farbstoffe und Pigmente

5 ausgewählt ist.

8. Toner nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbungsmittel ein gelbes Färbungsmittel für die Elektrofotografie ist.

9. Toner nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das gelbe Färbungsmittel ein organisches gelbes Pigment der Benzidinreihe ist.

10. Toner nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbungsmittel ein Magentarotfärbungsmittel für die
Elektrofotografie ist.

11. Toner nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Magentarotfärbungsmittel ein organisches Magentarotpigment der

Chinacridonreihe ist.

12. Toner nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbungsmittel ein Cyanblaufärbunganittel für die Elektro-

25 fotografie ist.

13. Toner nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Cyanblaufärbungsmittel Kupferphthalocyanin ist.

14. Toner nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Färhungsmittel Ruß ist.

15. Toner nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Bindemittelharz, ein Färbungsmittel und als Ladungssteuermittel einen Metallkomplex

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von Salicylsäure oder einen Metallkomplex einer Alkylsalicylsäure enthält, wobei das Ladungssteuermittel in einer
Menge von 0,1 bis 10 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile des Bindemittelharzes vorhanden ist.

16. Toner nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittelharz ein Homopolymeres oder ein Copolymeres von Styrol oder ein Epoxiharz ist,und der Metallkomplex einer Alkylsalicylsäure, ein Chromkomplex der folgenden Formel ist:

(H₂O)₂

n.

25 worin R

1'

R-, R-. und R. Wasserstoff oder Alkyl mit nicht

mehr als 5 Kohlenstoffatomen sind, wobei wenigstens einer

der Reste R

₃ und R. ein Alkylrest ist und X ein

Wasserstoffion oder ein Alkalimetallion ist.

17. Toner nach Anspruch 16,dadurch gekennzeichnet, daß er ein Färbungsmittel enthält, wie in den Ansprüchen 8 bis 13 definiert ist.

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