JPH0822144A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 凝集し難く、耐オフセット性、耐白地汚れ
性、及び低温定着性に優れ、長期間にわたり複写機で用
いた場合でも画像の安定性に優れたトナーを得るための
トナー用樹脂組成物を提供する。 【構成】 炭素数５以上の直鎖からなりかつ枝鎖の炭素
数が１以下のジオールから得られたジ（メタ）アクリレ
ートからなる架橋剤により架橋されており、かつ分子量
分布において４×１０³ 〜８×１０⁴ の範囲に分子量極
大値を有する低重合体成分と、架橋されておらず、かつ
１×１０⁵ 〜４×１０⁶ の範囲に分子量極大値を有する
高重合体成分とを有するビニル系共重合体を主成分と
し、上記ビニル系共重合体が、スチレン系単量体と、
（メタ）アクリル酸エステル単量体及び／またはその他
のビニル系単量体とを構成単位とするトナー用樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真等に使用され
るトナー用樹脂組成物及びトナーに関し、より詳しく
は、いわゆる乾式現像方式に使用されるトナー用樹脂組
成物及びトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、光導電性物
質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を
形成し、この潜像をトナーを用いて現像し、その後必要
に応じて用紙等の転写材に転写した後、熱ロール等の熱
源により定着して永久可視像を得る方法がある。

【０００３】上記のような電子写真法において静電荷像
を現像する方式として、乾式現像方式が多用されている
が、乾式現像方式では、樹脂に染料もしくは顔料等の着
色剤を分散させてなるトナーと、鉄粉もしくはガラスビ
ーズからなるキャリアとを含む二成分系微粉末現像剤、
またはトナーにマグネタイト等の磁性体粒子を分散させ
てなる磁性体トナーを用いた一成分系の微粉末現像剤が
用いられている。

【０００４】乾式現像方式では、摩擦により帯電したト
ナーが電気的引力により感光体上の静電潜像に付着さ
れ、それによってトナー像が形成される。次に、感光体
上のトナー像が、被定着シートに転写され、しかる後転
写されたトナーが被定着シートに定着されて永久可視像
が形成される。

【０００５】上記定着方法としては、トナーに対し離型
性を有する材料で表面を形成した加熱ローラの表面に被
定着シートのトナー像を圧接させつつ、該被定着シート
を通過させることにより行われる、いわゆる加熱ローラ
法が多用されている。

【０００６】加熱ローラ法では、消費電力等の経済性を
向上させるために、及び複写速度を高めるために、より
低温で定着可能なトナー用樹脂組成物が求められてい
る。低温定着性を向上するものとして、ビニル系共重合
体を主成分とし、該ビニル系共重合体の分子量を低めた
トナー用樹脂組成物等が提案されている。しかしなが
ら、トナーの低温定着性は高められるものの、定着時に
像を形成するトナーの一部が加熱ローラの表面に移行
し、トナーが次に送られてくる用紙に再び移行して画像
を汚すという現象（オフセット現象）が発生し易く、か
つトナーが凝集し易いという問題があった。

【０００７】これらの問題を解決する目的で、トナー用
樹脂として、低分子量の重合体成分と高分子量の重合体
成分とからなる樹脂組成物（特開昭５６−１５８３４０
公報，特開昭５８−２０２４５５号公報）が提案されて
いるが、低分子量体が脆いため、紙に定着されたトナー
が凝集破壊を起こし易く、白地汚れを発生するという問
題がある。

【０００８】また、現像剤用トナーでは、摩擦帯電性を
制御するために、染料や顔料等の荷電制御物質が添加さ
れている。この荷電制御物質はトナーに正荷電や負荷電
を付与するものであり、特公昭４１−２０１５３号公
報、特公昭４４−６３９７号公報、特開昭５３−１２７
７２６号公報、特開昭５７−１４１４５２号公報等に開
示されている。

【０００９】これらの荷電制御物質のトナーの荷電制御
剤としての性能は十分であるが、樹脂中への分散性が充
分でなかった。従って、上記荷電制御物質を用いて得ら
れたトナーでは、高画質化及びランニングによる安定性
において必ずしも満足できるものではなかった。

【００１０】近年、複写分野ではパーソナル化が進み、
特に高画質化及び高耐久化に対する要求が高まってきて
いるため、トナー用の樹脂についても、高画質化及び高
耐久化にみあった性能が求められている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のトナー用樹脂組成物及びトナーの欠点を解消し、高品
位の画像を得ることができ、長期間にわたり複写機を使
用した場合の画像の安定性に優れ、さらに非凝集性、耐
オフセット性及び耐白地汚れ性に優れたトナー用樹脂組
成物及びトナーを提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために考えられたものであり、請求項１に記載の
発明にかかるトナー用樹脂組成物は、ビニル系共重合体
を主成分とするトナー用樹脂組成物であって、前記ビニ
ル系共重合体が、架橋されており、かつ低分子量に分子
量極大値を持つ低重合体成分と、架橋されておらず、か
つ高分子量に分子量極大値を持つ高重合体成分とを含
み、前記低重合体成分が、炭素数５以上の直鎖を有し、
かつ枝鎖を有しないか、または枝鎖の炭素数が１以下の
ジオールから得られたジアクリレートまたはジメタクリ
レートからなる架橋剤により架橋されており、分子量分
布における分子量極大値が４×１０³ 〜８×１０⁴ の範
囲にあり、前記高重合体成分の分子量分布における分子
量極大値が１×１０⁵ 〜４×１０⁶ の範囲にあり、前記
ビニル系共重合体がスチレン系単量体を主成分とし、
（メタ）アクリル酸エステル単量体及び／またはビニル
系単量体を構成単位とすることを特徴とするトナー用樹
脂組成物である。

【００１３】また、請求項１に記載の発明において、上
記架橋剤としては、例えば請求項２に記載のように、炭
素数５以上の直鎖からなり、かつ枝鎖を持たないジオー
ルから得られるジアクリレートまたはジメタクリレート
であってもよく、あるいは請求項３に記載のように、炭
素数５以上の直鎖の脂肪族アルキル基を有し、枝鎖を持
たないジオールから得られるジアクリレートまたはジメ
タクリレートであってもよい。

【００１４】また、本発明により得られるトナーは、上
記請求項１〜３に記載の発明にかかるトナー用樹脂組成
物と、着色剤とを主成分として含むことを特徴とする。
以下、本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーの詳細を
説明する。

【００１５】請求項１に記載の発明のトナー用樹脂組成
物は、ビニル系共重合体を主成分とする。また、上記ビ
ニル系共重合体は、分子量分布において低分子量に分子
量極大値を有する低重合体成分と、高分子量に分子量極
大値を有する高重合体成分とを含む。

【００１６】本発明では、上記低分子量に分子量極大値
を有する低重合体を架橋することより、トナー用樹脂の
強度が高められており、それによって耐白地汚れ性が向
上される。さらに、上記低重合体成分が架橋されること
により、該低重合体成分の分子量分布が広げられてお
り、それによって、低重合体成分が高重合体成分に対し
て均一に分散し易くされている。その結果、荷電制御剤
を、より均一に分散させることができるので、画像の安
定性を高めることができる。

【００１７】さらに、上記架橋剤が炭素数５以上の直鎖
を有する。すなわち、比較的長鎖の架橋剤により低重合
体成分が緩やかに架橋されている。従って、樹脂自体の
溶融粘度が極端に高くならないため、充分な低温定着性
が確保される。

【００１８】なお、上記分子量分布は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーで測定された分子量分布であ
り、該分子量分布において、上記低重合体成分及び高重
合体成分が、それぞれ、上記の範囲内に分子量極大値を
有する。

【００１９】本発明におけるビニル系共重合体は、帯電
特性、粉砕性等トナーとしての基本特性を得るためにス
チレン系単量体、アクリル酸エステルもしくはメタクリ
ル酸エステル単量体を構成単位とすることが好ましい。

【００２０】上記スチレン系単量体の具体例としては、
スチレンの他、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−
ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ
−ドデシルメチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロル
スチレンなどを挙げることができる。

【００２１】本発明に用いられるアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステル単量体の具体例としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸ステアリルなどのアクリル酸またはメ
タクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリ
シジル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホ
スフェートなどを挙げることができ、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メクタリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチルなどが特に好ましく用いられ
る。

【００２２】本発明に用いられるその他のビニル系単量
体としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルア
クリル酸、クロトン酸などのアクリル酸及びそのα−あ
るいはβ−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シ
トラコン酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸及び
そのモノエステル誘導体及びジエステル誘導体；コハク
酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モ
ノメタクリロイルオキシエチルエステル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどを挙げ
ることができる。

【００２３】本発明におけるビニル系共重合体は、少な
くとも低分子量にピークを持つ低重合体成分と高分子量
にピークを持つ高重合体成分とで形成されており、トナ
ー用樹脂として通常使用されているものであれば特に制
限されるものではないが、前記の架橋された低分子量に
ピークを持つ低重合体成分の分子量分布の極大値は４×
１０³ 〜８×１０⁴ の範囲にある。

【００２４】本発明に用いられる架橋剤は、炭素数５以
上の直鎖からなり枝鎖の炭素数が１以下のジオールから
なるジアクリレートまたはジメタクリレートであり、具
体例としては、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレン
グリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジメタクリレート、ジテトラメチレングリコールジメ
タクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタク
リレート、１，５ペンタンジオールジメタクリレート、
１，６ヘキサンジオールジメタクリレート、１，７ヘプ
タンジオールジメタクリレート、１，８オクタンジオー
ルジメタクリレート、１，９ノナンジオールジメタクリ
レート、１，１０デカンジオールジメタクリレート、ポ
リエチレンジオールジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ジテトラメチレン
グリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコ
ールジアクリレート、１，５ペンタンジオールジアクリ
レート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、１，
７ヘプタンジオールジアクリレート、１，８オクタンジ
オールジアクリレート、１，８ノナンジオールジアクリ
レート、１，１０デカンジオールジアクリレート、ポリ
エチレンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールヒドロキシビバレート、カプロラクトン変性ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチル−グリコールアクリレー
ト、ＥＣＨ変性１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト等が挙げられる。また、反応性等から特に好ましく
は、１，５ペンタンジオールジメタクリレート、１，６
ヘキサンシジオールメタクリレート、１，５ペンタンジ
オールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアク
リレートが挙げられる。

【００２５】架橋剤の直鎖の炭素数が５以下であった
り、直鎖でなかったり、枝鎖が長すぎたり、３官能以上
の架橋剤を用いたりすると、架橋密度が高くなりすぎる
こと等の理由により、溶融時に樹脂の自由度が低くな
る。従って、溶融時の流動性が低くなり低温で定着せ
ず、かつ高重合体成分に対して、均一に分散し難くな
り、分散が不均一になり、長期の画像安定性が低下す
る。

【００２６】さらに、架橋剤の使用量としては低分子量
にピークを持つ重合体成分中０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．３〜３重量％である。０．１重量％未満では
充分な効果が得られず、１０重量％を超えると、架橋度
が高くなり過ぎるために、溶融時に樹脂の自由度が低く
なり、流動性が低下し、低温で定着せず、かつ高重合体
成分と均一に分散し難くなり、分散が不均一となり、長
期の画像安定性が低下する。

【００２７】前記架橋されておらず、かつ高分子量に分
子量極大値を持つ高重合体成分は、分子量極大値が、１
×１０⁵ 〜４×１０⁶ の範囲にある。この範囲より小さ
いと、耐オフセット性が悪化することがあり、また、こ
の範囲よりも大きかったり、架橋されている場合には、
低重合体成分との分散が不均一となり、長期の画像安定
性が低下する。

【００２８】低分子量部分と高分子量部分とで形成され
ている前記ビニル系共重合体では、さらに高重合体成分
の含有量が１０重量％よりも少ないと、耐オフセット性
の低下を生じることがあり、好ましくは２０重量％以上
とされる。逆に７０重量％以上では充分低い定着温度を
確保できないことがあり、好ましくは、４０重量％以下
とされる。

【００２９】さらに、この発明におけるビニル系共重合
体は、凝集性の点からガラス移転点が５０℃以上である
ことが望ましい。ビニル系共重合体の合成法としては、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊重合等が利用でき
る。ビニル系共重合体は熱溶融ブレンドされてもかまわ
ないが、より均質にするために溶剤に分散した上で脱溶
剤するのが好ましい。さらに好ましくは、高分子量体成
分の存在下で低分子量体成分を重合する。

【００３０】本発明のトナー用樹脂組成物では、本発明
の目的を達成し得る範囲内で、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、エチレン等が前記ビニル系共重合体に共重合されて
もよく、またこれらモノマーの重合体がブレンドされて
もさしつかえない。また、ポリエステル樹脂やエポキシ
樹脂が混合されてもよい。さらに、脂肪族アミド、ビス
脂肪族アミド、金属石鹸、パラフィン等が混合されても
よい。

【００３１】本発明のトナーは、上記トナー用樹脂組成
物と、着色剤とを主成分として含むものである。すなわ
ち、上記トナー用樹脂組成物に対し、後述の着色剤を混
合することによりトナーを提供することができる。

【００３２】上記着色剤としてはカーボンブラック、ク
ローム、イエロー、アニリンブルー等を用いることがで
きる。さらに、本発明の目的を達成し得る範囲内で、本
発明のトナーでは、帯電制御剤としてニグロシン、スピ
ロンブラック（保土ヶ谷化学社製）等の染料やその他フ
タロシアニン系の顔料を添加することができる。

【００３３】また、離型剤として低分子量ポリエチレ
ン、ポリプロピレンワックス等を添加したり、流動性を
高めるために疎水性シリカ等を添加してもかまわない。

【００３４】

【作用】請求項１に記載のトナー用樹脂組成物は上記低
重合体成分及び高重合体成分を有するビニル系共重合体
を主成分とする。低重合体成分が上記架橋剤により架橋
されているため、トナー用樹脂の強度が高められる。従
って、耐白地汚れ性が向上される。

【００３５】また、上記低重合体成分が架橋されること
により低重合体成分の分子量分布が広げられているた
め、低重合体成分の高重合体成分への分散性が高められ
ている。従って、荷電制御剤を、トナー用樹脂組成物に
対して、より均一に分散させることができ、長期間にわ
たり画像の安定性を高め得る。

【００３６】さらに、上記低重合体成分が、比較的長鎖
の架橋剤により緩やかに架橋されているため、トナー用
樹脂自体の溶融粘度が極端に高くなることもない。よっ
て、充分な低温定着性を確保することが可能とされてい
る。

【００３７】請求項４に記載の発明にかかるトナーで
は、上記請求項１に記載の発明のトナー用樹脂組成物と
着色剤とを含む。従って、請求項１に記載の発明と同様
の作用を発揮するものであり、かつ上記トナー用樹脂組
成物における分散性が高められているため、着色剤が均
一に分散される。

【００３８】

【発明の効果】以上のように、請求項１に記載の発明に
よれば、ビニル系共重合体を主成分とするトナー用樹脂
組成物において、該ビニル系共重合体が比較的長鎖の架
橋剤により架橋された低重合体成分と、架橋されていな
い上記高重合体成分とを含むため、樹脂強度を高めるこ
とができ、従って耐白地汚れ性に優れたトナーを提供す
ることができる。また、低重合体成分の高重合体成分へ
の分散性が高められているため、荷電制御剤や着色剤等
をより均一に分散させることができ、長期間にわたる画
像の安定性を高めることができ、かつ凝集し難いトナー
を得ることができる。さらに、上記特定の架橋剤により
低重合体成分が緩やかに架橋されているため、充分な低
温定着性も確保される。

【００３９】よって、請求項１に記載の発明のトナー用
樹脂組成物を用いることにより、凝集し難く、耐オフセ
ット性、耐白地汚れ性及び低温定着性に優れており、か
つ長期間にわたり複写機で使用した場合の画像の安定性
に優れた請求項４に記載の発明のトナーを提供すること
が可能となる。

【００４０】

【実施例の説明】以下、本発明の非限定的な実施例を説
明することにより、本発明を明らかにする。なお、以下
においては、特に断らない限り、部は重量部を意味する
ものとする。

【００４１】実施例１ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン１０００ｇ
と、スチレン７０部に対しアクリル酸２−エチルヘキシ
ル３０部を共重合してなり、かつ分子量の極大値が６０
万である共重合体２００ｇとを入れ、攪拌しつつ気相を
窒素ガスにて置換したのち、この系をトルエンの沸点ま
で加温した。

【００４２】トルエンの還流が起きた状態で、攪拌しな
がら、スチレン７８０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル２０
０ｇ、架橋剤としての１，６−ヘキサンジオールジメタ
クリレート２０ｇ及び重合開始剤としてのアゾビスイソ
ブチロニトリル４０ｇを溶解した混合物を、６時間かけ
て滴下しながら、溶液重合を行った。滴下終了後、さら
にトルエンの沸騰する温度にて攪拌しながら、６時間熟
成した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げな
がら、減圧下にてトルエンを脱溶剤し、さらに冷却、粉
砕して低重合体成分の分子量極大値が約１万である本発
明樹脂Ａを得た。樹脂Ａのガラス転移点Ｔｇは、６０℃
であった。なお、分子量極大値は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーにより測定した分子量分布から得
た値である。

【００４３】樹脂Ａ１００重量部と、カーボンブラック
（ＭＡ−１００：三菱化成社製）５重量部と、スピロン
ブラックＴＲＨ１重量部と、ポリプロピレンワックス
（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）３重量部とをメ
ルトブレンドし、冷却後粗粉砕し、さらにジェットミル
で微粉砕して約１３〜１５ミクロンの平均粒度を有する
トナー粉末を作製した。

【００４４】得られたトナー粉末１０ｇを１００ｍｌの
サンプル瓶に取り、５０℃の恒温槽中に１６時間放置し
た後、バウダーテスター（ホソカワミクロン社製）で凝
集度を測定したところ、凝集性は認められなかった。

【００４５】また、このトナー粉末４重量部を約５０〜
８０ミクロンの平均粒径を有する鉄粉キャリヤー９６重
量部と混合して現像剤を作製し、この現像剤を用いて複
写物を得た。使用した電子写真複写機は三田工業社製Ｄ
Ｃ−４０８５を改造したものである。

【００４６】最低定着温度は、電子写真複写機の熱ロー
ラーの設定温度を種々変更し、得られた複写物をタイプ
ライター用砂消しゴムで摩擦したときに、複写画の濃度
が変化する時の設定温度とした。樹脂Ａを用いた現像剤
の最低定着温度は１５０℃と充分低かった。

【００４７】オフセット発生温度は、電子写真複写機の
熱ローラーの設定温度を種々変更し、オフセットが発生
したときの設定温度とした。樹脂Ａを用いた現像剤のオ
フセット発生温度は２００℃以上であり充分高かった。

【００４８】また、この現像剤を使用してハーフトーン
を複写したところ、均一な高品位の画像が得られた。さ
らに、５万枚のランニングテストを行ったが、ハーフト
ーン画像の乱れは一切みられなかった。ハーフトーン画
像を指で擦ってみたが、白地汚れはほとんどみられなっ
た。

【００４９】実施例２ ３リットルのセパラブルフラスコにキシレン１０００ｇ
を入れ、気相を窒素ガスにて置換したのち、この系をキ
シレンの沸点まで加温した。

【００５０】キシレンの還流が起きた状態で、攪拌しな
がら、スチレン８００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１９５
ｇ、架橋剤としての１，５ペンタンジオールジアクリレ
ート５ｇ及び重合開始剤としてのベンゾイルパーオキサ
イド２５ｇを溶解した混合物を、５時間かけて滴下しな
がら、溶液重合を行った。滴下終了後、さらにキシレン
の沸騰する温度にて攪拌しながら、５時間熟成した。そ
の後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げながら、減圧
下においてキシレンを脱溶剤して分子量の極大値が約２
万の樹脂を得た。

【００５１】得られた樹脂７００ｇと、スチレン８０部
に対してアクリル酸ｎ−ブチル２０部を重合して得られ
た分子量の極大値が１００万の樹脂３００ｇと、キシレ
ン１０００ｇとを３リットルのセパラブルフラスコに入
れ、気相を窒素ガスにて置換した後、この系を攪拌しな
がらキシレンの沸点まで加温した。

【００５２】キシレンの還流が起きた状態で１時間攪拌
した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に高めなが
ら、減圧下においてキシレンを脱溶剤した後冷却し、粉
砕して、本発明樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂのガラス転移点Ｔ
ｇは、６２℃であった。

【００５３】実施例１において樹脂Ａの代わりに樹脂Ｂ
を用いることを除いて、他は同様にして現像剤を作製
し、同様にして評価した。凝集性は認められず、最低定
着温度は１５０℃、オフセット発生温度は２００℃以上
であった。

【００５４】また、この現像剤を使用してハーフトーン
を複写したところ均一の高品位の画像が得られた。さら
に５万枚のランニングテストを行ったところ、実施例１
のトナーに較べると若干劣るものの、ハーフトーン画像
の乱れはみられなった。ハーフトーン画像を指で擦って
みたが、白地汚れはほとんどみられなかった。

【００５５】実施例３ 実施例２において架橋剤として１，５ペンタンジオール
ジアクリレートの代わりにテトラエチレングリコールジ
アクリレートを用いたことを除けば同様にして、現像剤
を作製し、かつ評価した。なお、得られた樹脂の低重合
体成分の分子量極大値は約２万であり、樹脂のＴｇは６
０℃であった。

【００５６】凝集性は認められず、最低定着温度は１５
０℃、オフセット発生温度は２００℃以下であった。ま
た、この現像剤を使用してハーフトーンを複写したとこ
ろ実施例２のトナーに較べると劣るものの、均一な画像
が得られた。さらに５万枚のランニングテストを行った
が、実施例２のトナーに較べると若干劣るもののハーフ
トーン画像の乱れはみられなかった。

【００５７】ハーフトーン画像を指で擦ってみたが、実
施例２のトナーに較べると若干劣るものの、白地汚れは
ほとんどみられなかった。

【００５８】比較例１ 架橋剤を用いないことを除けば実施例１と同様にして現
像剤を作製し、評価した。なお、得られた樹脂は、約１
万に分子量極大値を有し、かつＴｇは５９℃であった。

【００５９】凝集性は認められず、最低定着温度は１５
０℃、オフセット発生温度も２００℃以上であった。し
かし、ハーフトーン画像の均一性が実施例１〜３に較べ
て劣っており、５万枚のランニングテストでは若干画像
の乱れがみられた。ハーフトーン画像を指で擦ってみた
ところ、白地汚れがみられた。

【００６０】比較例２ 重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル４０ｇの代わり
に１２０ｇ用いたことを除けば実施例１と同様にして現
像剤を作製し、評価した。なお、得られた樹脂は約３０
００に分子量極大値を有し、Ｔｇは４２℃であった。

【００６１】定着温度は１３０℃、オフセット発生温度
は１９０℃であったが、凝集性が認められた。また、ハ
ーフトーン画像の均一性で劣っており、５万枚のランニ
ングテストでは画像の若干の乱れがはっきりみられた。
ハーフトーン画像を指で擦ってみたところ、ひどい白地
汚れがみられた。

【００６２】比較例３ 重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル４０ｇの代わり
に４ｇを用いたことを除けば実施例１と同様にして現像
剤を作製し、評価した。なお、得られた樹脂は約１０万
に分子量極大値を有し、Ｔｇは６５℃であった。

【００６３】凝集性は認められず、オフセット発生温度
も２００℃以上であったが、最低定着温度が１８０℃と
高かった。ハーフトーン画像の均一性が劣っており、５
万枚のランニングテストでは画像の乱れがはっきりみら
れた。ハーフトーン画像を指で擦ってみたが、白地汚れ
はみられなかった。

【００６４】比較例４ 分子量の極大値が１００万の樹脂を用いないことを除け
ば、実施例２と同様にして現像剤を作製し、評価した。
なお、得られた樹脂は約２万に分子量極大値を有し、Ｔ
ｇは６０℃であった。

【００６５】凝集性は認められず、定着温度は１５０℃
であった。ハーフトーン画像は均一性に優れており、５
万枚のランニングテストでも画像の乱れはみられなかっ
たが、オフセット発生温度は１６０℃と低かった。ハー
フトーン画像を指で擦ってみたところ、若干白地汚れが
みられた。

【００６６】比較例５ １，５ペンタンジオールジアクリレートの代わりにジビ
ニルペンゼンを用いたことを除けば、実施例２と同様に
して現像剤を作製し、評価した。なお、得られた樹脂は
約２万に分子量極大値を有し、Ｔｇは６０℃であった。

【００６７】凝集性は認められず、オフセット発生温度
は２００℃以上であったが、最低定着温度は１８０℃と
高かった。ハーフトーン画像の均一性が劣っており、５
万枚のランニングテストでは画像の乱れがはっきりみら
れた。ハーフトーン画像を指で擦ってみたところ、白地
汚れはみられなかった。

【００６８】比較例６ １，５ペンタンジオールジアクリレートの代わりにペン
タエリスリトールテトラアクリレートを用いたことを除
けば、実施例２と同様にして現像剤を作製し、評価し
た。なお、得られた樹脂は約２万に分子量極大値を有
し、Ｔｇは６０℃であった。

【００６９】凝集性は認められず、オフセット発生温度
は２００℃以上であったが、最低定着温度は１７０℃と
高かった。ハーフトーン画像の均一性が劣っており、５
万枚のランニングテストでは画像の乱れがはっきりみら
れた。ハーフトーン画像を指で擦ってみたところ、白地
汚れはみられなかった。

【００７０】比較例７ 分子量の極大値が１００万の樹脂の代わりに同組成でゲ
ル分９０％の樹脂を用いたことを除けば、実施例２と同
様にして現像剤を作製し、評価した。なお、得られた樹
脂は約２万に分子量極大値を有し、Ｔｇは６０℃であっ
た。

【００７１】凝集性は認められず、オフセット発生温度
は２００℃以上であったが、最低定着温度は１６０℃と
実施例に較べ高かった。ハーフトーン画像の均一性が劣
っており、５万枚のランニングテストでは画像の乱れが
はっきりみられた。

【００７２】ハーフトーン画像を指で擦ってみたとこ
ろ、白地汚れはみられなかった。上記実施例１〜３及び
比較例１〜７の結果を下記の表１にまとめて示す。

【００７３】

【表１】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル系共重合体を主成分とするトナー
   用樹脂組成物であって、 前記ビニル系共重合体が、架橋されており、かつ低分子
   量に分子量極大値を持つ低重合体成分と、架橋されてお
   らず、かつ高分子量に分子量極大値を持つ高重合体成分
   とを含み、 前記低重合体成分が、炭素数５以上の直鎖を有し、かつ
   枝鎖を有しないか、もしくは枝鎖の炭素数が１以下のジ
   オールから得られたジアクリレートまたはジメタクリレ
   ートからなる架橋剤により架橋されており、分子量分布
   における分子量極大値が４×１０³ 〜８×１０⁴ の範囲
   にあり、 前記高重合体成分は、分子量分布における分子量極大値
   が１×１０⁵ 〜４×１０⁶ の範囲にあり、 前記ビニル系共重合体が、スチレン系単量体を主成分と
   し、（メタ）アクリル酸エステル単量体及び／またはそ
   の他のビニル系単量体を構成単位とすることを特徴とす
   るトナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記架橋剤が、炭素数５以上の直鎖を有
   し、かつ枝鎖をもたないジオールから得られたジアクリ
   レートまたはジメタクリレートであることを特徴とする
   請求項１に記載のトナー用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記架橋剤が、炭素数５以上の直鎖の脂
   肪族アルキル基を有し、かつ枝鎖をもたないジオールか
   ら得られたジアクリレートまたはジメタクリレートであ
   ることを特徴とする請求項２に記載のトナー用樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 着色剤と、請求項１〜３のいずれかに記
   載のトナー用樹脂組成物とを主成分とすることを特徴と
   するトナー。