JP3025043B2 - トナー用樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビニル系共重合体を主
成分とし、かつ電子写真等に使用されるトナー用樹脂組
成物に関し、より詳しくは、静電荷像現像方式の内のい
わゆる乾式現像方式に用いられるトナー用樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等において静電荷像を現像する
方式として、乾式現像方式が多用されている。乾式現像
方式では、摩擦帯電性を有する微粉末現像剤が用いられ
ており、この微粉末現像剤は、トナー用樹脂にカーボン
ブラック等の導電性粒子等を分散させることにより構成
されている。通常、摩擦により帯電したトナーは、電気
的引力により感光体上の静電潜像に付着されてトナー像
を形成する。次に、このトナー像が用紙上に転写され、
さらに熱ロール等によって定着されて永久可視像とされ
る。

【０００３】定着方法としては、トナーに対して離型性
を有する材料により表面が形成されている加熱ローラー
の該表面に、トナー像が形成されている側の用紙面を圧
接させつつ該用紙を通過させることにより行う、加熱ロ
ーラー法が多用されている。加熱ローラー法では、消費
電力の節約等のように経済性を高めるために、並びに複
写速度を高めるために、より低温で定着可能なトナー用
樹脂が求められている。

【０００４】ビニル系共重合体を主成分とするトナー用
樹脂において低温定着性を高めるために、該ビニル系共
重合体の分子量を低下させる方法等が提案されている。
しかしながら、単にビニル系共重合体の分子量を低めた
だけでは、トナーの定着性こそ改善されるものの、像を
形成するトナーの一部が定着時に熱ローラーの表面側に
移行し、そのトナーが次に送られてくる用紙に再び移行
し、画像を汚すという現象（以下、オフセット現象と表
現する。）が発生し易く、またトナーが凝集し易いとい
う問題があった。

【０００５】そこで、オフセット現象を防止するため
に、トナー用樹脂を低分子量の重合体成分と高分子量の
重合体成分とからなる樹脂により構成する技術が提案さ
れている（特開昭５６−１５８３４０号、特開昭５８−
２０２４５５号等）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、低分子
量の重合体成分及び高分子量の重合体成分からなるトナ
ー用樹脂においては、オフセット現象は改善されるもの
の、樹脂の強靱性が十分でないため、定着物を擦った場
合、トナーが付着していない白地の部分が汚れる、いわ
ゆる白地汚れが起こりがちであるという問題があった。
トナー用樹脂の強靱性を高めるには、架橋反応を導入し
たり、トナー用樹脂にゴムを添加する方法も考えられ
る。しかしながら、単にゴムを添加しただけでは、分散
性が十分でないため、いわゆる「カブリ」という現象が
生じたり、凝集性が悪化したりするという問題が生じ
る。

【０００７】よって、本発明の目的は、低温定着性及び
耐オフセット性に優れているだけでなく、白地汚れや画
像カブリを引き起こすことがなく、さらに非凝集性に優
れたトナー用樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願の第１発明は、ビニ
ル系共重合体を主成分とするトナー用樹脂組成物におい
て、前記ビニル系共重合体が少なくとも低分子量の重合
体成分と高分子量の重合体成分とからなり、上記低分子
量の重合体成分の分子量分布の極大値が４×１０ ³ 〜８
×１０ ⁴ の範囲にあり、上記高分子量の重合体成分の分
子量分布の極大値が２×１０ ⁵ 〜２×１０ ⁶ の範囲にあ
り、かつ引張衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ−１８２２による
２３℃の値）が３００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² 以上のアイオ
ノマー樹脂を全体の１〜１０重量％含有してなることを
特徴とするトナー用樹脂組成物である。

【０００９】また、本願の第２発明は、ビニル共重合体
を主成分とするトナー用樹脂組成物において、前記ビニ
ル系共重合体が少なくとも低分子量の重合体成分と高分
子量の重合体成分とからなり、上記低分子量の重合体成
分の分子量分布の極大値が４×１０ ³ 〜８×１０ ⁴ の範
囲にあり、上記高分子量の重合体成分の分子量分布の極
大値が２×１０ ⁵ 〜２×１０ ⁶ の範囲にあり、さらにア
イゾット衝撃強さ（ＪＩＳ Ｋ−６８７１）が３ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍ ² 以上であり、かつゴム成分を１〜１０重量
％含有するハイインパクトポリスチレンを全体の３〜３
０重量％含有していることを特徴とするトナー用樹脂組
成物である。

【００１０】以下、本願の第１発明及び第２発明のトナ
ー用樹脂組成物の詳細を説明する。ビニル系共重合体 本願の第１，第２発明に用いられるビニル系共重合体と
しては、スチレン系単量体、アクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステル単量体を構成単位とするものが好
ましい。上記スチレン系単量体の具体的な例としては、
スチレンの他に、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−
ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−
ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジク
ロルスチレン等を挙げることができる。

【００１１】上記アクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステル単量体の具体的な例としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ステアリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等
を挙げることができ、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル等が特に好ましく用いられる。

【００１２】さらに、本発明において用いられるその他
のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸
及びそのα−あるいはβ−アルキル誘導体、フマル酸、
マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカ
ルボン酸並びにそのモノエステル誘導体及びジエステル
誘導体、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステ
ル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド等を挙げることができる。

【００１３】ビニル系共重合体の分子量分布 本発明において用いられるビニル系共重合体は、その分
子量分布曲線において、低分子量の重合体成分と高分子
量の重合体成分により少なくとも２つの山が形成されて
おり、かつ上記低分子量の重合体成分の分子量分布の極
大値が４×１０³ 〜８×１０⁴ の範囲にあり、上記高分
子量の重合体成分の分子量分布の極大値が２×１０⁵ 〜
２×１０⁶ の範囲にある。

【００１４】低分子量の重合体成分の分子量分布の極大
値が、上記範囲よりも小さい場合には凝集性が悪化する
ことがあり、逆に上記範囲よりも大きい場合には定着性
が低下することがあるからである。また、高分子量の重
合体成分の分子量分布の極大値が上記範囲よりも小さい
場合には耐オフセット性が悪化することがあり、他方、
上記範囲よりも大きい場合には定着性が低下することが
あるからである。なお、低分子量の重合体成分及び高分
子量の重合体成分により分子量分布に少なくとも２山が
形成されている上記ビニル系共重合体においては、さら
に、高分子量の重合体成分の含有量が１５重量％よりも
少ないと、耐オフセット性が低下するため好ましくな
い。

【００１５】第１発明におけるアイオノマー 本願の第１発明では、上述したビニル系共重合体に対し
て、引張衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ−１８２２により２３
℃で測定された値）が３００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ ² 以上の
アイオノマー樹脂が、トナー用樹脂組成物全体の１〜１
０重量％含有されている。このアイオノマー樹脂は、ト
ナー用樹脂組成物に強靱性を与えるために配合されてお
り、上記引張衝撃強さが３００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² 未満
の場合には十分な強靱性が得られない可能性がある。

【００１６】また、アイオノマー樹脂の含有量がトナー
用樹脂組成物中１重量％未満の場合には、アイオノマー
樹脂を含有させた効果がほとんど得られず、逆に１０重
量％を超えて含有させた場合にはトナーとした場合の定
着性が低下したり、分散性が低下して画像カブリが発生
したりするという問題がある。従って、第１発明におい
てアイオノマー樹脂は、１〜１０重量％の範囲で配合さ
れている。

【００１７】第２発明におけるハイインパクトポリスチ
レン 本願の第２発明では、上記ビニル系共重合体にハイイン
パクトポリスチレンが配合されている。このハイインパ
クトポリスチレンは、アイゾット衝撃強さ（ＪＩＳ Ｋ
−６８７１）が３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ ² 以上であり、ゴム
成分を１〜１０重量％含有しているものであり、トナー
用樹脂組成物中に３〜３０重量％の範囲で含有されてい
る。

【００１８】上記ハイインパクトポリスチレンは、トナ
ー用樹脂に強靱性を与えるために配合されているもので
あり、アイゾット衝撃強さが３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ ² 未満
の場合には十分な強靱性を与えることができない。ま
た、ハイインパクトポリスチレン中の上記ゴム成分の含
有量は１重量％未満の場合には同様に十分な強靱性が得
られず、１０重量％を超えて含有させた場合にはビニル
系共重合体への分散性が悪く、画像カブリが発生する。
従って、上記ハイインパクトポリスチレン中には、ゴム
成分が１〜１０重量％の範囲で含有されている。

【００１９】さらに、ハイインパクトポリスチレンの含
有量がトナー用樹脂組成物中において３重量％未満で
は、ハイインパクトポリスチレンを配合した効果がほと
んど得られず、逆に、３０重量％を超えて配合した場合
にはトナーとした場合の定着性が低下したり、分散性が
低下して画像カブリが発生する。

【００２０】本発明のトナー用樹脂組成物の製法 ビニル系共重合体の合成は、懸濁重合、乳化重合、溶液
重合または塊重合等の公知の重合方法により行い得る。
このビニル系共重合体とアイオノマー樹脂またはハイイ
ンパクトポリスチレンは熱溶融ブレンドされても構わな
いが、より均質にするためには、溶剤にビニル系共重合
体及びアイオノマー樹脂またはハイインパクトポリスチ
レンを分散させた後、溶剤を除去することが好ましい。
さらに好ましくは、アイオノマー樹脂またはハイインパ
クトポリスチレンの存在下において、ビニル系共重合体
を重合することにより、より一層均質なトナー用樹脂組
成物を得ることができる。

【００２１】なお、本発明のトナー用樹脂組成物は、凝
集性の点から、そのガラス転移点が５０℃以上であるこ
とが好ましい。他の添加剤 本願の第１，第２発明のトナー用樹脂組成物において
は、本発明の目的を達成し得る範囲内において、酢酸ビ
ニル、塩化ビニルまたはエチレン等がビニル系共重合体
に共重合されていてもよく、またこれらモノマーの重合
体がブレンドされていても差支えない。また、ポリエス
テル樹脂やエポキシ樹脂がビニル系共重合体に混合され
ていてもよい。さらに、脂肪族アミド、ビス脂肪族アミ
ド、金属石鹸またはパラフィン等がトナー用樹脂組成物
中に混合されていてもよい。

【００２２】さらに、本発明の目的を達成し得る範囲内
において、帯電性制御剤としてニグロシン、スピロンブ
ラック（保土ヶ谷化学社製）等の染料やその他フタロシ
アニン系の顔料等を添加することも可能である。また、
着色材として、カーボンブラック、クロームイエローま
たはアニリンブルー等を適宜添加してもよい。さらに、
離型剤として、低分子量ポリエステルまたはポリプロピ
レンワックス等を添加したり、流動性を高めるために疎
水性シリカ等を添加しても差支えない。

【００２３】

【作用】本発明のトナー用樹脂組成物では、ビニル系共
重合体が低分子量の重合体成分及び高分子量の重合体成
分からなり、かつ上記低分子量の重合体成分の分子量分
布の極大値が４×１０ ³ 〜８×１０ ⁴ の範囲にあり、上
記高分子量の重合体成分の分子量分布の極大値が２×１
０ ⁵ 〜２×１０ ⁶ の範囲にあるため、低温定着性及び耐
オフセット性が改善される。また、第１，第２発明にお
いて、それぞれ、上記特定のアイオノマー樹脂またはハ
イインパクトポリスチレンが上記特定の割合でトナー用
樹脂組成物に含有されているため、トナー用樹脂組成物
の強靱性が高められ、白地汚れや画像カブリを引き起こ
さず、かつ凝集し難いトナーを得ることができる。

【００２４】

【実施例の説明】以下、実施例及び比較例を挙げること
により、本願の第１，第２発明をより一層明らかなもの
とする。なお、以下において、「部」は特に断らない限
り「重量部」を意味する。

【００２５】実施例１ スチレン７２部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリ
ル酸ｎ−ブチル１８部を重合して得られた分子量の極大
値が４０万の樹脂１４８ｇと、引張衝撃強さ１２１０ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ² のアイオノマー樹脂（三井デュポンケ
ミカル社製、商品名：ハイミラン １８５６）７ｇとの
混合物を３リットルのセパラブルフラスコに入れてキシ
レン１リットルに溶解し、気相を窒素ガスにて置換した
後、この系をキシレンの沸点まで加温した。

【００２６】キシレンの還流が起きた状態でスチレン２
４９ｇ、メタクリル酸メチル３４ｇ、アクリル酸ｎ−ブ
チル６２ｇ及び過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）１０ｇの混
合物を２時間かけて滴下し、さらに１時間攪拌しながら
低分子量重合体を重合した。次に、系の温度を１８０℃
まで徐々に上げながら、減圧下でキシレンを脱溶剤して
低分子量重合体の分子量の極大値が１万であり、かつガ
ラス転移点６０℃の樹脂Ａを得た。

【００２７】樹脂Ａ１００部とカーボンブラック（三菱
化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５部とスピロンブラ
ックＴＲＨ１部とＰＰワックス（三洋化成社製、商品
名：ビスコール６６０Ｐ）３部とをメルトブレンドし、
冷却後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して約
１２〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナー粉末を得
た。得られたトナー粉末に疎水性シリカ粉末（日本アエ
ロジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．３部を添加して
トナーを作製した。

【００２８】このトナー１０ｇを１００ｍｌサンプル瓶
に取り、５０℃の恒温槽中に８時間放置した後、パウダ
ーテスター（ホソカワミクロン社製）で凝集度を測定し
たところ、凝集性は認められなかった。また、このトナ
ー４部を約５０〜８０ミクロンの平均粒径を有する鉄粉
キャリアー９６部と混合して現像剤を作り、この現像剤
を用いて電子写真複写機により複写物を得た。使用した
電子写真複写機は三田工業社製ＤＣ−４０８５である。

【００２９】電子写真複写機の熱ローラーの設定温度を
種々変えて複写物を得、該複写物をタイプライター用砂
消しゴムで摩擦したときに、複写画の濃度が変化しなく
なった場合の設定温度を、定着温度とした。樹脂Ａを用
いた現像剤の定着温度は１５０℃と充分低かった。オフ
セット発生温度については、電子写真複写機の熱ローラ
ーの設定温度を種々変えて複写し、オフセットの発生す
る場合の内の最低設定温度をオフセット発生温度とし
た。樹脂Ａを用いた現像剤のオフセット発生温度は２０
０℃以上であり、充分高かった。１７０℃で定着した画
像にカブリは見られず、ガーゼで擦っても白地汚れは認
められなかった。

【００３０】実施例２ スチレン８０部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリ
ル酸２−エチルヘキシル１０部を重合して得られた分子
量の極大値が５千の樹脂７２重量％と、スチレン８０部
及びメタクリル酸ｎ−ブチル２０部を重合して得られた
分子量の極大値が８０万の樹脂２１重量％と、引張衝撃
強さ７０５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² のアイオノマー樹脂（三
井デュポンケミカル社製、商品名：ハイミラン １７０
２）７重量％との混合物５００ｇを３リットルのセパラ
ブルフラスコに入れキシレン１リットルに溶解し、気相
を窒素ガスにて置換した後、この系をキシレンの沸点ま
で加温した。キシレンの還流が起きた状態で２時間攪拌
した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げなが
ら、減圧下でキシレンを脱溶剤してガラス転移点６２℃
の樹脂Ｂを得た。

【００３１】樹脂Ｂ１００部とカーボンブラック（三菱
化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５部とスピロンブラ
ックＴＲＨ１部とＰＰワックス（三洋化成社製、商品
名：ビスコール５５０Ｐ）３部とをメルトブレンドし、
冷却後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して約
１２〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナー粉末を作
製した。このトナー粉末に疎水性シリカ粉末（日本アエ
ロジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．３部を添加して
トナーを作製した。

【００３２】このトナ−について、実施例１と同様にし
て凝集度を測定したところ、凝集性は認められなかっ
た。また、上記トナーを用いて実施例１と同様にして複
写物を得、定着性、耐オフセット性等を評価した。実施
例１と同様にして定着温度を測定したところ、樹脂Ｂを
用いた現像剤の定着温度は１５０℃と、充分低かった。

【００３３】また、実施例１と同様にオフセット発生温
度を評価したところ、樹脂Ｂを用いた現像剤のオフセッ
ト発生温度は２００℃以上であり、充分高かった。さら
に、１７０℃で定着した画像にカブリは見られず、指で
擦っても白地汚れは認められなかった。

【００３４】実施例３ ３リットルのセパラブルフラスコに引張衝撃強さ７６３
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² のアイオノマー樹脂（三井デュポン
ケミカル社製、商品名：ハイミラン１６５２）２０ｇ
と、スチレン３００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１１０ｇ
及びトルエン７００ｇと、触媒としてのカヤエステルＨ
ＴＰ（化薬ヌーリー社製）０．３ｇとを入れ、気相を窒
素ガスにて置換した後、この系をトルエンの沸点まで加
温した。トルエンの還流が起きた状態で１０時間攪拌し
ながら高分子量体を重合し、その後スチレン４５０ｇと
メタクリル酸ｎ−ブチル１００ｇとＡＩＢＮ１０ｇとの
混合物を２時間かけて滴下し、さらに３時間攪拌しなが
ら低分子量体を重合した。その後、系の温度を１８０℃
まで徐々に上げながら、減圧下でトルエンを脱溶剤し
て、分子量の極大値が２万と２５万にあり、かつガラス
転移点が５７℃の樹脂Ｃを得た。

【００３５】樹脂Ｃ１００部と、カーボンブラック（三
菱化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５部と、スピロン
ブラックＴＲＨ１部と、ＰＰワックス（三洋化成社製、
商品名：ビスコール５５０Ｐ）３部とをメルトブレンド
し、冷却後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し
て約１２〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナー粉末
を作製した。このトナー粉末に疎水性シリカ粉末（日本
アエロジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．３部を添加
してトナーを作製した。

【００３６】このトナーについて、実施例１と同様にし
て凝集度を測定したところ、凝集性は認められなかっ
た。また、上記トナーを用いて、実施例１と同様にして
複写物を得、定着性、耐オフセット性等を評価した。定
着温度を実施例１と同様にして測定したところ、１５０
℃と充分低かった。オフセット発生温度を実施例１と同
様にして測定したところ、樹脂Ｃを用いた現像剤のオフ
セット発生温度は２００℃以上であり、充分高かった。
１７０℃で定着した画像にカブリは見られず、指で擦っ
ても白地汚れは認められなかった。

【００３７】実施例４ スチレン７２部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリ
ル酸ｎ−ブチル１８部を重合して得られた分子量の極大
値が４０万の樹脂１３５ｇと、アイゾット衝撃強さ６ｋ
ｇ・ｃｍ／ｃｍ ² 、ゴム成分含有率４重量％のハイイン
パクトポリスチレン（昭和電工社製、商品名：エスブラ
イト ＨＨ−５０１）５０ｇとの混合物を３リットルの
セパラブルフラスコに入れキシレン１リットルに溶解
し、気相を窒素ガスにて置換した後、この系をキシレン
の沸点まで加温した。

【００３８】キシレンの還流が起きた状態でスチレン２
２７ｇ、メタクリル酸メチル３１ｇ及びアクリル酸ｎ−
ブチル５７ｇとＢＰＯ９ｇとの混合物を２時間かけて滴
下し、さらに１時間攪拌しながら低分子量体を重合し
た。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げなが
ら、減圧下においてキシレンを脱溶剤して低分子量体の
分子量分布曲線における極大値が１万であり、かつガラ
ス転移点が６０℃の樹脂Ｄを得た。

【００３９】樹脂Ｄ１００部と、カーボンブラック（三
菱化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５部と、スピロン
ブラックＴＲＨ１部と、ＰＰワックス（三洋化成社製、
商品名：ビスコール６６０Ｐ）３部とをメルトブレンド
し、冷却後に粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し
て約１２〜１５ミクロンの平均粒度を有するトナー粉末
を作製した。得られたトナー粉末に疎水性シリカ粉末
（日本アエロジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．３部
を添加してトナーを作製した。

【００４０】このトナーについて、実施例１と同様にし
て凝集度を測定したところ凝集性は認められなかった。
また、上記トナーを用いて実施例１と同様にして複写物
を得、定着性、耐オフセット性等を評価した。実施例１
と同様にして定着温度を測定したところ、樹脂Ｄを用い
た現像剤の定着温度は１５０℃と充分低かった。

【００４１】また、オフセット発生温度を、実施例１と
同様にして測定したところ、樹脂Ｄを用いた現像剤のオ
フセット発生温度は２００℃以上であり、充分高かっ
た。１７０℃で定着した画像にカブリは見られず、ガー
ゼで擦っても白地汚れは認められなかった。

【００４２】実施例５ スチレン８０部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリ
ル酸２−エチルヘキシル１０部を重合して得られた分子
量の極大値が５千の樹脂６３重量％と、スチレン８０部
及びメタクリル酸ｎ−ブチル２０部を重合して得られた
分子量の極大値が８０万の樹脂１８重量％と、アイゾッ
ト衝撃強さ４ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ ² 、ゴム成分含有率２重
量％のハイインパクトポリスチレン（昭和電工社製、商
品名：エスブライト ＦＡ−３０１）２０重量％との混
合物５００ｇを、３リットルのセパラブルフラスコに入
れてキシレン１リットルに溶解し、気相を窒素ガスにて
置換した後、この系をキシレンの沸点まで加温した。

【００４３】キシレンの還流が起きた状態で２時間攪拌
した。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げなが
ら、減圧下でキシレンを脱溶剤し、ガラス転移点が６２
℃の樹脂Ｅを得た。得られた樹脂Ｅ１００部と、カーボ
ンブラック（三菱化成社製、商品名：ＭＡ−１００）５
部と、スピロンブラックＴＲＨ１部と、ＰＰワックス
（三洋化成社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ）３部と
をメルトブレンドし、冷却後に粗粉砕し、さらにジェッ
トミルで微粉砕して約１２〜１５ミクロンの平均粒度を
有するトナー粉末を作製した。このトナー粉末に疎水性
シリカ粉末（日本アエロジル社製、商品名：Ｒ−９７
２）０．３部添加してトナーを作製した。

【００４４】また、得られたトナーについて、実施例１
と同様にして凝集度を測定したところ、凝集性は認めら
れなかった。さらに、上記トナーを用いて、実施例１と
同様にして複写物を得、定着性、耐オフセット性等を評
価した。実施例１と同様にして定着温度を測定したとこ
ろ、樹脂Ｅを用いた現像剤の定着温度は１５０℃と充分
低かった。

【００４５】また、実施例１と同様にしてオフセット発
生温度を測定したところ、樹脂Ｅを用いた現像剤のオフ
セット発生温度は２００℃以上であり、充分高かった。
１７０℃で定着した画像にカブリは見られず、指で擦っ
ても白地汚れは認められなかった。

【００４６】実施例６ ３リットルのセパラブルフラスコにアイゾット衝撃強さ
９ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ ² 、ゴム成分含有率８重量％のハイ
インパクトポリスチレン（昭和電工社製、商品名：エス
ブライト ５００Ａ）４０ｇと、スチレン３００ｇ、ア
クリル酸ｎ−ブチル１１０ｇ及びトルエン７００ｇと、
触媒としてのカヤエステルＨＴＰ（化薬ヌーリー社製）
０．３ｇとを入れ、気相を窒素ガスにて置換した後、こ
の系をトルエンの沸点まで加温した。トルエンの還流が
起きた状態で１０時間攪拌しながら高分子量体を重合
し、その後スチレン４５０ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル
１００ｇとＡＩＢＮ１０ｇとの混合物を２時間かけて滴
下し、さらに３時間攪拌しながら低分子量体を重合し
た。その後、系の温度を１８０℃まで徐々に上げなが
ら、減圧下でトルエンを脱溶剤して分子量の極大値が２
万と２５万とにあり、かつガラス転移点が５７℃の樹脂
Ｆを得た。

【００４７】樹脂Ｆ１００部を用いて実施例５と同様に
して、トナーを作製した。得られたトナーについて、実
施例１と同様にして凝集度を測定したところ、凝集性は
認められなかった。また、上記トナーを用いて実施例１
と同様にして複写物を得、定着性、耐オフセット性等を
評価した。

【００４８】実施例１と同様にして定着温度を測定した
ところ、樹脂Ｆを用いた現像剤の定着温度は１５０℃
と、充分低かった。オフセット発生温度についても、実
施例１と同様にして測定したところ、樹脂Ｆを用いた現
像剤のオフセット発生温度は２００℃以上であり、充分
高かった。１７０℃で定着した画像にカブリは見られ
ず、指で擦っても白地汚れは認められなかった。

【００４９】比較例１ 実施例１及び実施例４において、それぞれ、アイオノマ
ー樹脂及びハイインパクトポリスチレンを用いないこと
を除いては、実施例１及び実施例４と同様にして現像剤
を作製し、かつ実施例１と同様にして評価した。結果、
凝集性は認められず、定着温度は１５０℃、オフセット
発生温度は２００℃以上であった。また、１７０℃で定
着した画像にカブリは見られなかったが、ガーゼで擦っ
たときに白地汚れが認められた。

【００５０】比較例２ 実施例１及び実施例４において、それぞれ、アイオノマ
ー樹脂及びハイインパクトポリスチレンを用いず、かつ
低分子重合溶液中に架橋剤としてジビニルベンゼン１ｇ
を添加し、低分子量重合体の分子量極大値が２万であ
り、かつガラス転移点が６２℃の樹脂を得、該樹脂を用
いたことを除いては、実施例１及び実施例４と同様にし
て現像剤を作製し、かつ実施例１と同様にして評価し
た。結果、凝集性は認められず、画像にカブリは見られ
ず、ガーゼで擦ったとき白地汚れが認められなかった。
また、オフセット発生温度は２００℃以上であったが、
定着温度は１７０℃と高かった。

【００５１】比較例３ 実施例１においてアイオノマー樹脂０．５重量％、低分
子量重合体９９．５重量％を溶融混合したことを除いて
は、実施例１と同様にして現像剤を作製し、かつ実施例
１と同様にして評価した。結果、凝集性は認められず、
定着温度は１４０℃で画像にカブリは見られなかった
が、オフセット発生温度は１６０℃と低く、ガーゼで擦
ったとき白地汚れが認められた。

【００５２】比較例４ 実施例２及び実施例５において、それぞれ、アイオノマ
ー樹脂及びハイインパクトポリスチレンの代わりにハイ
スチレンゴム（日本合成ゴム社製）を用いたことを除い
ては、実施例２及び実施例５と同様にして現像剤を作製
し、実施例２と同様にして評価した。オフセット発生温
度は２００℃以上であったが、凝集性が認められた。ま
た、定着温度は１７０℃と高く、画像にカブリが見られ
ガーゼで擦ったときに白地汚れが認められた。

【００５３】比較例５ 実施例３においてアイオノマー樹脂の配合量を２０ｇか
ら１５０ｇに変更したことを除いては実施例３と同様に
して現像剤を作製し、実施例３と同様にして評価した。
結果、凝集性は認められず、オフセット発生温度は２０
０℃以上であり、ガーゼで擦ったとき白地汚れは認めら
れなかったが、定着温度は１７０℃と高く、画像にカブ
リが見られた。

【００５４】比較例６ 実施例４においてハイインパクトポリスチレンの代わり
にアイゾット衝撃強さ１．７ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ ² のポリ
スチレン（昭和電工社製、商品名：エスブライト ７
Ｍ）を用いたことを除いては、実施例４と同様にして現
像剤を作製し、実施例４と同様にして評価した。凝集性
は認められず、オフセット発生温度は２００℃以上で画
像にカブリが見られなかったが、定着温度は１６０℃で
ガーゼで擦ったときに白地汚れが認められた。

【００５５】比較例７ 実施例４の工程においてハイインパクトポリスチレン２
重量％及び低分子量重合体９８重量％を溶融混合したこ
とを除いては、実施例４と同様にして現像剤を作製し、
かつ実施例４と同様にして評価した。凝集性は認められ
ず、定着温度は１４０℃で画像にカブリは見られなかっ
たが、オフセット発生温度は１６０℃と低く、ガーゼで
擦ったときに白地汚れが見られた。

【００５６】比較例８ 実施例６においてハイインパクトポリスチレンの配合量
４０ｇを４４０ｇに変更したことを除いては、実施例６
と同様にして現像剤を作製し、かつ実施例６と同様にし
て評価した。凝集性は認められず、オフセット発生温度
は２００℃以上でガーゼで擦ったときに白地汚れが認め
られなかったが、定着温度は１７０℃で画像にカブリが
見られた。

【００５７】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ビニル
系共重合体が低分子量の重合体成分と高分子量の重合体
成分とからなり、かつ上記低分子量の重合体成分の分子
量分布の極大値が４×１０ ³ 〜８×１０ ⁴ の範囲にあ
り、上記高分子量の重合体成分の分子量分布の極大値が
２×１０ ⁵ 〜２×１０ ⁶ の範囲にあるため、低温定着性
及び耐オフセット性が高められており、他方、第１発明
では上記特定のアイオノマー樹脂が、第２発明では上記
特定のハイインパクトポリスチレンが、それぞれ特定の
割合で配合されているため、トナー用樹脂組成物の強靱
性が高められている。従って、いわゆる白地汚れを引き
起こさないトナーを提供することができる。

【００５８】しかも、上記アイオノマー樹脂やハイイン
パクトポリスチレンを上記特定の割合で配合しているも
のであるため、トナー用樹脂組成物の分散性が低下する
こともなく、従って画像カブリが引き起こされ難いだけ
でなく、トナーの不所望な凝集も生じ難い。よって、本
発明のトナー用樹脂組成物を用いて乾式現像方式に使用
するトナーを構成すれば、複写品質を低下させることな
く、消費電力を節減することができ、かつ複写速度を高
めることが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/097

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル系共重合体を主成分とするトナー
   用樹脂組成物において、 前記ビニル系共重合体が少なくとも低分子量の重合体成
   分と高分子量の重合体成分とからなり、上記低分子量の
   重合体成分の分子量分布の極大値が４×１０ ³ 〜８×１
   ０ ⁴ の範囲にあり、上記高分子量の重合体成分の分子量
   分布の極大値が２×１０ ⁵ 〜２×１０ ⁶ の範囲にあり、
   かつ引張衝撃強さ（ＡＳＴＭ Ｄ−１８２２による２３
   ℃の値）が３００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ² 以上のアイオノマ
   ー樹脂を全体の１〜１０重量％含有してなることを特徴
   とするトナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ビニル共重合体を主成分とするトナー用
   樹脂組成物において、 前記ビニル系共重合体が少なくとも低分子量の重合体成
   分と高分子量の重合体成分とからなり、上記低分子量の
   重合体成分の分子量分布の極大値が４×１０ ³ 〜８×１
   ０ ⁴ の範囲にあり、上記高分子量の重合体成分の分子量
   分布の極大値が２×１０ ⁵ 〜２×１０ ⁶ の範囲にあり、
   さらにアイゾット衝撃強さ（ＪＩＳ Ｋ−６８７１）が
   ３ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ ² 以上であり、かつゴム成分を１〜
   １０重量％含有するハイインパクトポリスチレンを全体
   の３〜３０重量％含有していることを特徴とするトナー
   用樹脂組成物。