JPH05188638A - トナー用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ランニング時の画像カブリを生じることがな
く、低温定着性、耐オフセット性及び非凝集性に優れた
トナー用樹脂組成物を得る。 【構成】 ビニル系共重合体を主成分とし、分子量５万
以上の重合体を５０重量％以上含有し、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーで測定された分子量分布にお
いて、分子量分布ピークの裾が分子量３０００以下及び
分子量８０万以上に存在し、かつ最大ピーク高さを１０
０とした時に、分子量５万の位置の高さが３０以上であ
ることを特徴とするトナー用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビニル系共重合体を主
成分とし、かつ電子写真等に使用されるトナー用樹脂組
成物に関し、より詳しくは、静電荷像現像方式のうちの
いわゆる乾式現像方式に用いられるトナー用樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真等において静電荷像を現
像する方式として、乾式現像方式が多用されている。乾
式現像方式では、摩擦により帯電したトナーが、電気的
引力により感光体上の静電潜像に被着されてトナー像が
形成され、次に、該トナー像が用紙等の転写材上に転写
され、さらに熱ロール等により定着されて永久可視像と
される。通常、トナーは、染料もしくは顔料等の着色材
等を結着用のトナー用樹脂組成物に分散させたものを、
キャリアーと称されている鉄粉等と混合してなる２成分
現像剤、あるいは上記着色材が分散されたトナー用樹脂
組成物にマグネタイト等の磁性体粒子を分散させた磁性
トナーとして構成されている。

【０００３】定着方法としては、トナーに対して離型性
を有する材料により表面が形成されている加熱ローラー
の該表面に、用紙のトナー像が形成されている側の面を
圧接させつつ該用紙を通過させることにより行う、加熱
ローラー法が多用されている。加熱ローラー法では、消
費電力を節約するために、並びに複写速度を高めるため
に、より低温で定着可能なトナー用樹脂組成物が求めら
れている。そこで、従来、より低い温度で定着可能なト
ナーが、種々検討されている。

【０００４】例えば、軟化点の低いトナー用樹脂組成物
を用いることにより、定着可能温度を低下することを可
能としたトナーが提案されている。しかしながら、この
ようなトナー用樹脂組成物を用いた場合には、定着時に
トナーの一部が加熱ローラーの表面に移行し、移行した
トナーが次に送られてくる用紙に付着して画像を汚すと
いう現象（以下、オフセット現象）が発生しやすく、か
つトナーが凝集しやすくなるという問題があった。そこ
で、耐オフセット性等を改善するために、トナー用樹脂
を低分子量の重合体成分と高分子量の重合体成分とから
なる樹脂により構成する技術が提案されている（特開昭
５６−１５８３４０号、特開昭５８−２０２４５５号
等）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年、
複写機、ファクシミリ及びプリンター等の小型化に伴っ
て、これらの装置内の現像機も小型化が進行しており、
その結果、トナーとキャリアーとが狭い現像機内におい
て攪拌されることになるため、トナーが現像機内で過粉
砕され、ランニング時に画像カブリが発生するという現
象が問題となってきている。そして、上記先行技術に記
載されているトナー用樹脂組成物を用いた場合において
も、このランニング時の画像カブリ等を含む全ての問題
を解決することはできなかった。

【０００６】本発明の目的は、上述した従来のトナー用
樹脂組成物の欠点を解消し、ランニング時に画像カブリ
を起すことがなく、低温定着性、耐オフセット性及び非
凝集性に優れたトナーを与え得るトナー用樹脂組成物を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のトナー用樹脂組
成物は、ビニル系共重合体を主成分とするトナー用樹脂
組成物において、分子量５万以上の重合体を５０重量％
以上含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（以下、ＧＰＣと略す。）で測定された分子量分布曲線
において、分子量分布の裾が分子量３０００以下及び８
０万以上に存在し、かつ最大ピーク高さを１００とした
時に、分子量５万の位置の高さが３０以上であることを
特徴とするトナー用樹脂組成物である。また、本発明に
かかるトナーは、着色材と、上記トナー用樹脂組成物と
を主成分として含有していることを特徴とする。以下、
本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーの詳細につき説
明する。

【０００８】ビニル系共重合体 本発明に用いられるビニル系共重合体としては、スチレ
ン系単量体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル単量体を構成単位とするものが好ましい。上記ス
チレン系単量体の具体的な例としては、スチレンの他
に、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシ
ルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチ
レン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン
等を挙げることができる。

【０００９】上記アクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステル単量体の具体的な例としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ステアリル等のアクリル酸またはメタクリル酸のア
ルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、ア
クリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビス
グリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等
を挙げることができ、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル等が特に好ましく用いられる。

【００１０】さらに、本発明において用いられるその他
のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸
及びそのα−あるいはβ−アルキル誘導体、フマル酸、
マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカ
ルボン酸並びにそのモノエステル誘導体及びジエステル
誘導体、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステ
ル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド等を挙げることができる。

【００１１】分子量分布 本発明のトナー用樹脂組成物は、分子量５万以上の重合
体を５０重量％以上含有することを特徴とする。また、
ＧＰＣで測定された分子量分布において、分子量分布の
裾が分子量３０００以下及び８０万以上に存在し、かつ
最大ピーク高さを１００とした時に分子量５万の位置の
高さが３０以上であることを特徴とする。このような、
分子量分布を有するトナー用樹脂組成物を用いる理由
を、以下において説明する。

【００１２】通常、樹脂の強靱性は分子量が大きくなる
ほど高くなることが知られているが、本発明者らが種々
検討した結果、現像機内でランニング時に過粉砕を起こ
し、画像カブリが発生するひとつの原因として、トナー
用樹脂の強靱性が深く関与することを見出した。そし
て、樹脂の強靱性を低下させる原因が、５万未満の分子
量の重合体であること見出した。従って、本発明のトナ
ー用樹脂組成物では、樹脂の強靱性を高めるために、分
子量５万以上の重合体が５０重量％以上の割合で含有さ
れている。５０重量％未満では、樹脂強度が弱くなり、
現像機内で過粉砕を起こし、ランニング時に画像カブリ
が発生することがある。

【００１３】さらに、単に分子量５万以上の重合体を５
０重量％以上含有していればいいのではなく、上記分子
量分布曲線において最大ピーク高さを１００とした時
に、分子量５万の位置の高さが３０以上であることが必
要である。通常、同種の重合体を混合する場合、分子量
の近い重合体同士は均質になりやすいが、分子量の著し
く異なる重合体同士は均質になり難い。従って、分子量
５万未満の重合体と、分子量５万を越える重合体とを混
合した場合も、完全に均質にはならないことが多い。そ
の結果、混合された樹脂において、分子量５万未満の重
合体が多量に含まれた樹脂強度の弱い部分が発生し、該
樹脂強度の弱い部分を中心として樹脂全体が砕けやすく
なる。

【００１４】上記のように樹脂強度の弱い部分を無く
し、分子量５万未満の重合体と５万を越える重合体とを
均質に分散させるには、分子量５万の重合体が一定量以
上含有されていることが必要である。すなわち、分子量
５万の重合体は、分子量５万未満の重合体及び分子量５
万を越える重合体の双方と均質になりやすいため、分子
量５万の重合体が一定量以上含有されていると、樹脂全
体が均質で、かつ強靱となる。従って、分子量５万の重
合体が一定量以上含有されていれば、トナー用樹脂の過
粉砕による画像カブリの発生を少なくすることができ
る。

【００１５】よって、本発明では、上記のような観点か
ら、トナー用樹脂全体を均質化するために、上記分子量
分布曲線における最大ピーク高さを１００とした時に、
分子量５万の位置の高さが３０以上とされる。また、低
分子量の重合体は高温における流動性が高く、定着性を
高めるように作用する。従って、トナーとしての十分な
定着性を得るには、分子量分布における低分子量重合体
成分の裾が３０００以下である必要がある。低分子量側
の裾が３０００を越えると、十分な定着性が得られな
い。尚、本願発明において分子量分布の裾とは、分子量
分布曲線での相対比率ゼロとなる部分を指している。

【００１６】他方、高分子量の重合体成分は、高温にお
ける弾性が高く、耐オフセット性を改善するように作用
する。従って、トナーとして十分な耐オフセット性を得
るには、上記分子量分布曲線における高分子量側の裾が
８０万以上であることが必要である。高分子量側の裾が
８０万未満では、十分な耐オフセット性を得ることはで
きない。

【００１７】本発明のトナー用樹脂組成物の製法 上記ビニル系共重合体の合成は、懸濁重合、乳化重合、
溶液重合または塊状重合等の公知の重合方法により行う
ことができ、これらの重合方法を組み合わせてもよい。
なお、本発明のトナー用樹脂組成物は、凝集性の点から
ガラス転移点が５０℃以上であることが好ましい。さら
に、本発明のトナー用樹脂組成物は、定着性の点を考慮
して、ゲル分が３０重量％以下であることが望ましい。

【００１８】他の添加成分 本発明のトナー用樹脂組成物では、本発明の目的を達成
し得る範囲内において、酢酸ビニル、塩化ビニル、また
はエチレン等が上記ビニル系共重合体に共重合されてい
てもよく、また、これらモノマーの重合体が混合されて
いても差し支えない。また、ポリエステル樹脂やエポキ
シ樹脂がビニル系共重合体に混合されていてもよい。さ
らに、脂肪族アミド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸また
はパラフィン等がトナー用樹脂組成物中に混合されてい
てもよい。また、離型剤として、低分子量ポリエステル
またはポリプロピレンワックス等を添加したり、流動性
を高めるために疎水性シリカ等を添加しても差し支えな
い。

【００１９】トナー 本発明にかかるトナーは、上記トナー用樹脂組成物と、
着色材とを主成分とする。着色材としては、従来よりト
ナーを構成するのに用いられている公知の染料や顔料を
用いることができる。このような、着色材の例として
は、例えば、カーボンブラック、クロームイエロー、ア
ニリンブルー等が挙げられる。また、本発明を達成し得
る範囲内において、帯電制御剤としてニグロシン、スピ
ロンブラック（保土ヶ谷化学社製）等の染料やその他フ
タロシアニン系の顔料を添加してもよい。さらに、磁性
トナーとして用いるために、マグネタイト等の磁性粉を
含有させてもよい。また、上述した分子量分布特性は、
トナー用樹脂組成物としての特性であるが、トナー全体
の分子量分布が、上記分子量分布特性を示すものであっ
てもよい。

【００２０】

【作用】本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーでは、
分子量５万以上の重合体が５０重量％以上含有されてい
るため、トナー用樹脂組成物の強靱性が高められてい
る。しかも、ＧＰＣで測定された分子量分布曲線におけ
る最大ピーク高さを１００とした時に、分子量５万の位
置の高さが３０以上とされているため、分子量５万未満
の重合体成分及び分子量５万を越える重合体成分が分子
量５万の重合体の存在により均質化され、従ってトナー
用樹脂組成物全体の均質性が高められるため、過粉砕に
よる画像カブリの発生が防止される。

【００２１】さらに、上記分子量分布曲線において、分
子量分布の裾が分子量３０００以下にあるため、低分子
量重合体成分の作用によりトナー用樹脂組成物の流動
性、ひいては定着性が高められる。他方、上記分子量分
布曲線における分子量分布の裾が分子量８０万以上に存
在するため、高分子量重合体成分によって耐オフセット
性が高められる。

【００２２】

【発明の効果】以上のように、本発明にかかるトナー用
樹脂組成物及びトナーでは、上記分子量分布曲線におい
て分子量分布の裾が分子量３０００以下及び８０万以上
に存在しているため、すなわちビニル系共重合体が低分
子量の重合体成分及び高分子量の重合体成分からなるた
め、低温定着性及び耐オフセット性が高められており、
他方、分子量分布５万以上の重合体を５０重量％以上含
有し、上記分子量分布曲線の最大ピーク高さを１００と
した時に分子量５万の位置の高さが３０以上であるた
め、樹脂の強靱性が高められることにより、ランニング
時の画像カブリの発生が効果的に防止される。

【００２３】よって、低温定着性及び耐オフセット性に
優れているだけでなく、ランニング時の画像カブリの発
生も効果的に防止されるため、小型の現像機を有する小
型の電子写真複写装置、ファクシミリ等に好適なトナー
用樹脂組成物及びトナーを供給することが可能となる。

【００２４】

【実施例の説明】以下、実施例及び比較例を挙げること
により、本発明を明らかにする。なお、以下において、
「部」は、特にことわらない限り「重量部」を意味する
ものとする。実施例１ スチレン７０部、メタクリル酸メチル１０部及びアクリ
ル酸ｎ−ブチル２０部を重合して得られた分子量のピー
ク値が７０００の樹脂Ａを３０部と、同じ組成を有し分
子量のピーク値が３万の樹脂Ｂを２０部と、同じ組成を
有し分子量のピーク値が１０万の樹脂Ｃを２０部と、ス
チレン７５部及びアクリル酸ｎ−ブチル２５部を重合し
て得られた分子量のピーク値が４０万の樹脂Ｄを３０部
とをニーダーで溶融混練し、得られた樹脂を冷却し、粉
砕することにより実施例１の樹脂Ｅを得た。

【００２５】上記樹脂Ｅの分子量分布をＧＰＣ測定によ
り行った。測定条件は、カラム温度：４０℃、溶媒：テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流速：１ｍｍ／分、試料
濃度：０．２％、試料の量：１００μｍ、カラム：ＫＦ
−８０Ｍを２本及びＫＦ−８０２．５（いずれもｓｈｏ
ｄｅｘ社製）である。

【００２６】上記のようにして測定された樹脂Ｅの分子
量分布曲線を図１に示す。図１の分子量分布曲線におい
て、最大ピークは分子量２０万であり、上記最大ピーク
に対する分子量５万の位置の高さの比率は８５％であ
り、低分子量側の裾は分子量８００に、高分子量側の裾
は分子量３００万に存在している。また、樹脂Ｅにおい
て、ゲル分は０重量％、ガラス転移点Ｔｇは５９℃、分
子量５万以上の重合体の含有割合は５５重量％であっ
た。なお、図２〜図５に、上記樹脂Ｅを得るのに用いた
樹脂Ａ〜Ｄの各ＧＰＣ測定により得られた分子量分布曲
線を示す。

【００２７】上記のようにして得た樹脂Ｅ１００部と、
カーボンブラック（三菱化成社製、商品名：ＭＡ−１０
０）５部と、スピロンブラックＴＲＨ１部と、ポリプロ
ピレンワックス（三洋化成社製、商品名：ビスコール５
５０−Ｐ）２部とを溶融混合し、冷却後に粗粉砕し、さ
らにジェットミルで微粉砕し、約１２〜１５μｍの平均
粒度を有するトナー粉末を得た。得られたトナー粉末に
疎水性シリカ粉末（日本アエロジル社製、商品名：Ｒ−
９７２）０．３部を添加してトナーを作成した。このト
ナー１０ｇを１００ｍｌサンプル瓶にとり、５０℃の恒
温槽中に８時間放置した後、パウダーテスター（ホソカ
ワミクロン社製）で凝集度を測定したところ、凝集性は
認められなかった。

【００２８】また、このトナー４部を約５０〜８０μｍ
の平均粒径を有する鉄粉キャリアー９６部と混合して現
像剤を作り、この現像剤を用い、電子写真複写機により
複写物を得た。使用した電子写真複写機は三田工業社製
ＤＣ−２１０５であり、現像機を小型化するために現像
機の容量を半分にしたものを用いた。低温での定着性
は、電子写真複写機の熱ローラーの設定温度を１６０℃
とし、複写物をタイプライター用砂消しゴムで摩擦した
時に、複写画の濃度が変化するか否かにより判断した。
その結果、樹脂Ｅを用いて構成された現像剤では、十分
な定着性を示した。

【００２９】耐オフセット性は、電子写真複写機の熱ロ
ーラーの設定温度を２２０℃に設定し、オフセット現象
が発生するか否かにより判断した。樹脂Ｅを用いて構成
された現像剤では、オフセット現象は認めれなかった。
また、５０００枚のランニングテストを行ったところ、
画像カブリは全くみられなかった。

【００３０】実施例２ ３リットルのセパラブルフラスコにキシレン８００ｇを
入れ、気相を窒素ガスで置換した後、この系をキシレン
の沸点まで加温した。キシレンの還流が起きた状態で攪
拌しつつ、スチレン８３０ｇ、アクリル酸２−エチルヘ
キシル１６２ｇ、架橋剤としてのジビニルベンゼン８ｇ
及び重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル３
０ｇを溶解してなる混合物を、４時間かけて滴下し、溶
液重合を行った。滴下終了後、さらにキシレンの沸騰す
る温度で攪拌しつつ、４時間熟成した。しかる後、系の
温度を２００℃まで徐々に上げつつ、減圧下においてキ
シレンを脱溶剤し、冷却粉砕し、樹脂Ｆを得た。

【００３１】上記樹脂Ｆにおいて、実施例１の場合と同
様にして、ＧＰＣにより分子量分布を測定した。その結
果、図７に示す分子量分布曲線が得られた。この分子量
分布曲線では、最大ピークは分子量９０００にあり、該
最大ピーク高さを１００とした時、分子量５万の位置の
高さは、７０であり、低分子量側の裾が分子量１３００
に、高分子量側の裾が分子量３５０万に存在していた。
また、樹脂Ｆのゲル分は０％であり、ガラス転移点Ｔｇ
は６３℃であり、分子量５万以上の重合体は４０重量％
の割合で含有されていた。

【００３２】樹脂Ｆ７０部と、樹脂Ｄ３０部とをキシレ
ン２００部に溶解混合した後、２００℃の減圧下で脱溶
剤し、冷却粉砕して樹脂Ｇを得た。得られた樹脂Ｇの分
子量分布を実施例１の場合と同様にＧＰＣで測定したと
ころ、図６に示す通り、最大ピークは分子量３５万の位
置にあり、該最大ピークに対する分子量５万の位置の高
さが６０％であり、低分子量側の分子量分布の裾が１３
００にあり、高分子量側の分子量分布の裾が３５０万で
あった。また、樹脂Ｇのゲル分率は０％、ガラス転移点
Ｔｇは６２℃、分子量５万以上の重合体の含有割合は６
０重量％であった。

【００３３】実施例１で用いた樹脂Ｅに代えて、上記樹
脂Ｇを用いたことを除いては実施例１と同様にしてトナ
ーを作成した。得られたトナーの分子量分布は、上記樹
脂Ｇとほぼ同様であった。さらに、実施例１と同様にし
て現像剤を作成し、実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、凝集性は認められず、十分な低温定着性及び耐オフ
セット性を示した。また、５０００枚のランニングテス
トを行ったところ、画像カブリは見られなかった。

【００３４】実施例３ 上記樹脂Ｇ３５部と、マグネタイト（平均粒径０．３μ
ｍ）６０部と、カーボンブラック（三菱化成社製、商品
名：ＭＡ−１００）２部とニグロシン１部と、ポリプロ
ピレンワックス（三洋化成社製、商品名：ビスコール５
５０−Ｐ）２部とを溶融混合し、冷却後粗粉砕し、さら
にジェットミルで微粉砕して約１２〜１５μｍの平均粒
度を有する磁性トナー粉末を作成した。上記磁性トナー
粉末に疎水性シリカ粉末（日本アエロジル社製、商品
名：Ｒ−９７２）０．３部を添加し、磁性トナーを作成
した。磁性トナーの分子量分布は、上記樹脂Ｇの分子量
分布とほぼ同じであった。

【００３５】電子写真複写機としてシャープ社製、ＳＦ
−７７００を用いたことを除いては、実施例１と同様に
して上記磁性トナーのテストを行ったところ、凝集性は
認められず、十分な低温定着性及び耐オフセット性を示
した。また、５０００枚のランニングテストを行ったと
ころ、画像カブリは見られなかった。

【００３６】実施例４ ３リットルのセパラブルフラスコにトルエン８００ｇを
入れ、気相を窒素ガスで置換した後、この系をトルエン
の沸点まで加温した。トルエンの還流が起きた状態で攪
拌しつつ、スチレン３７３ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル
１２５ｇ、メタクリル酸グリシジル１．２ｇ、アクリル
酸０．８ｇ及び重合開始剤としてのアゾビスイソブチロ
ニトリル１５ｇを溶解してなる混合物を、１時間かけて
滴下しつつ、溶液重合体を行った。滴下終了後、さらに
トルエンの沸騰する温度で攪拌しつつ４時間熟成した。
しかる後、系の温度を１８０℃まで徐々に高めつつ、減
圧下においてトルエンを脱溶剤し、冷却粉砕し、樹脂Ｈ
を得た。

【００３７】上記のようにして得た樹脂Ｈについて、実
施例１と同様にしてＧＰＣにより分子量分布を測定し
た。得られた分子量分布曲線を図７（ａ）に示す。この
分子量分布曲線から、分子量分布の最大ピークは分子量
１５０００の位置にあり、該最大ピークの高さを１００
とした時、分子量５万の位置の高さの最大ピーク高さに
対する比率は９０％であり、低分子量側の裾が分子量２
０００の位置に、高分子量側の裾が８００万の位置にあ
った。また、樹脂Ｈのゲル分は１０％、Ｔｇは６０℃、
分子量５万以上の重合体の含有率は５５重量％であっ
た。

【００３８】実施例１において樹脂Ｅに代えて上記樹脂
Ｈを用いたことを除いては、同様にしてトナーを作成し
たところ、分子量分布は、高分子側の分子が若干切断さ
れたせいか、高分子側の分子量分布曲線における裾が分
子量３００万の位置となっていた。（図７（ｂ））。さ
らに、上記トナーを用いて実施例１と同様にして現像剤
を作成し、評価したところ、凝集性は認められず、十分
な定着性及び耐オフセット性を示した。また、５０００
枚のランニングテストを行ったところ画像カブリは認め
られなかった。

【００３９】実施例５ 樹脂Ａを３５部、樹脂Ｂを１３部、樹脂Ｃを１０部、樹
脂Ｄを４２部、カーボンブラック（三菱化成社製、商品
名：ＭＡ−１００）を５部、スピロンブラックＴＲＨを
１部、及びポリプロピレンワックス（三洋化成社製、商
品名：ビスコール５５０−Ｐ）２部をニーダーで溶融混
練し、得られた樹脂を冷却後粗粉砕し、さらにジェット
ミルで微粉砕し、約１２〜１５μｍの平均粒度を有する
トナー粉末を作成した。上記トナー粉末に疎水性シリカ
粉末（日本アエロジル社製、商品名：Ｒ−９７２）０．
３部を添加しトナーＩを得た。

【００４０】得られたトナーＩについて、実施例１と同
様にしてＧＰＣにより分子量分布曲線を得た。得られた
分子量分布曲線を図８に示す。この分子量分布曲線にお
いて、分子量分布の最大ピークは分子量３５万の位置に
あり、該最大ピークの高さに対する分子量５万の位置の
高さは４５％であり、低分子量側の裾は分子量８００の
位置にあり、高分子量側の裾は分子量３００万の位置に
あった。また、トナーＩのゲル分率は０％、Ｔｇは６１
℃、分子量５万以上の重合体の含有割合は５５重量％で
あった。

【００４１】上記トナーＩを用い、実施例１と同様にし
て現像剤を作成し、評価した。その結果、凝集性は認め
られず、十分な定着性及び耐オフセット性を示した。ま
た、５０００枚のランニングテストを行ったところ、画
像にカブリは見られなかった。

【００４２】実施例６ 樹脂Ａを２０部と、樹脂Ｂを１０部と、樹脂Ｃを４０部
と、樹脂Ｄを３０部とをキシレン２００部に溶解し、混
合した後、２００℃の減圧下で脱溶剤し、冷却粉砕し、
樹脂Ｊを得た。得られた樹脂Ｊについて、実施例１と同
様にしてＧＰＣにより分子量分布曲線を得た。分子量分
布曲線において最大ピークは分子量１５万の位置にあ
り、該最大ピークの高さに対する分子量５万における高
さの比率は５０％であり、低分子量側の裾は分子量８０
０の位置に、高分子量側の裾は分子量３００万の位置に
あった。また、樹脂Ｊのゲル分率は０％、Ｔｇは６４
℃、分子量５万以上の重合体の含有率は７０重量％であ
った。

【００４３】実施例１において、樹脂Ｅに代えて上記樹
脂Ｊを用いたことを除いては、実施例１と同様にしてト
ナーを作成し、ＧＰＣにより分子量分布を測定した。そ
の結果、分子量分布は、上記樹脂Ｊとほぼ同様であっ
た。上記樹脂Ｊの分子量分布曲線は、図９に示す。上記
トナーを用いて実施例１と同様にして現像剤を作成し、
評価した。その結果、凝集性は認められず、十分な定着
性及び耐オフセット性を示した。また、５０００枚のラ
ンニングテストを行ったところ、画像カブリは見られな
かった。

【００４４】比較例１ 樹脂Ａを４０部と、樹脂Ｂを５部と、樹脂Ｃを５部と、
樹脂Ｄを５０部とを、実施例１と同様にして溶融混練
し、樹脂Ｋを得た。樹脂Ｋについて、実施例１と同様に
してＧＰＣにより分子量分布を測定した。得られた分子
量分布曲線を図１０に示す。分子量分布曲線において、
樹脂Ｋの分子量の最大ピークは分子量４０万の位置に、
最大ピーク高さに対する分子量５万の位置における高さ
の比率は１５％であり、低分子量側の裾は分子量８００
の位置に、高分子量側の裾の位置は分子量５００万の位
置にあった。また、樹脂Ｋのゲル分は０％、Ｔｇは５７
℃、分子量５万以上の重合体含有比率は５５重量％であ
った。

【００４５】実施例１において、樹脂Ｅに代えて上記樹
脂Ｋを用いたことを除いては、実施例１と同様にしてト
ナーを作成した。得られたトナーの分子量分布は、上記
樹脂Ｋの分子量分布とほぼ同じであった。さらに、上記
トナーを用いて現像剤を作成し、実施例１と同様にして
評価したところ、凝集性は認められず、十分な定着性及
び耐オフセット性を示した。しかしながら、５０００枚
のランニングテストを行ったところ、画像にはっきりと
したカブリが見られた。

【００４６】比較例２ 実施例１において、樹脂Ｅに代えて、樹脂Ｆを用いたこ
とを除いては、実施例１と同様にしてトナーを作成した
ところ、該トナーの分子量分布は樹脂Ｆとほぼ同様であ
った。このトナーの分子量分布曲線は先に図７で示した
通りである。さらに、上記トナーを用いて実施例１の場
合と同様にしてトナーを作成し、評価したところ、凝集
性は認められず、十分な定着性及び耐オフセット性を示
した。しかしながら、５０００枚のランニングテストを
行ったところ、画像にはっきりとしたカブリが見られ
た。

【００４７】比較例３ 樹脂Ａを２０部と、樹脂Ｂを３０部と、樹脂Ｃを５０部
とを実施例１と同様にして溶融混練し、樹脂Ｌを得た。
この樹脂Ｌについて、実施例１と同様にＧＰＣにより分
子量分布を測定し、分子量分布曲線を得た（図１２）。
この分子量分布曲線において、分子量の最大ピークは分
子量１０万の位置にあり、該最大ピーク高さに対する分
子量５万の位置における高さの比率は８５％であり、低
分子量側の裾は分子量８００の位置に、高分子量側の裾
は分子量６０万の位置にあった。また、樹脂Ｌのゲル分
率は０％、Ｔｇは５７℃、分子量５万以上の重合体含有
率は、５５重量％であった。

【００４８】実施例１において、樹脂Ｅに代えて樹脂Ｊ
を用いたことを除いては、実施例１と同様にしてトナー
を作成したところ、該トナーの分子量分布は上記樹脂Ｊ
のそれとほぼ同じであった。さらに、上記トナーを用い
て現像剤を作成し、評価したところ、凝集性は認められ
ず、十分な定着性が得られた。しかしながら、オフセッ
ト現象が発生していた。さらに、５０００枚のランニン
グテストを行ったところ画像にカブリは見られなかっ
た。

【００４９】比較例４ 樹脂Ｂを５０部と、樹脂Ｃを１０部と、樹脂Ｄを４０部
とを実施例１と同様にして溶融混練し、樹脂Ｍを得た。
この樹脂Ｍについて、実施例１と同様にしてＧＰＣによ
り分子量分布を測定し、分子量分布曲線を得た（図１
３）。樹脂Ｍの分子量分布において、最大ピークは分子
量３万の位置に、該最大ピークの高さに対する分子量５
万の位置における高さの比率は８０％、低分子量側の裾
は分子量４０００の位置に、高分子量側の裾は分子量３
００万の位置にあった。また、樹脂Ｍのゲル分率は０
％、Ｔｇは６１℃、分子量５万以上の重合体の含有比率
は６０重量％であった。

【００５０】実施例１において樹脂Ｅに代えて樹脂Ｍを
用いたことを除いては、実施例１と同様にしてトナーを
作成したところ、得られたトナーの分子量分布は樹脂Ｍ
の分子量分布とほぼ同じであった。さらに、上記トナー
を用い、実施例１と同様にして現像剤を作成し、評価し
たところ、凝集性は認められず、十分な耐オフセット性
が得られたが、画像はほとんど定着していなかった。も
っとも、５０００枚のランニングテストを行ったところ
画像にカブリは認められなかった。

【００５１】上記実施例１〜６及び比較例１〜４におけ
る分子量分布特性、ゲル分及びガラス転移点を表１に並
びに実施例１〜６及び比較例１〜４の評価結果を下記の
表２に示す。また、表１において、上記実施例及び比較
例で用いた樹脂Ａ〜Ｄの分子量分布曲線における最大ピ
ーク値の分子量を併せて示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１におけるトナー用樹脂Ｅの分子量分布
曲線を示す図。

【図２】樹脂Ａの分子量分布曲線を示す図。

【図３】樹脂Ｂの分子量分布曲線を示す図。

【図４】樹脂Ｃの分子量分布曲線を示す図

【図５】樹脂Ｄの分子量分布曲線を示す図。

【図６】実施例２におけるトナー用樹脂Ｇの分子量分布
曲線を示す図。

【図７】樹脂Ｆの分子量分布曲線を示す図。

【図８】（ａ）は実施例４で用意した樹脂Ｈの分子量分
布曲線を、（ｂ）は樹脂Ｈを用いて作成されたトナーの
分子量分布曲線を示す各図。

【図９】実施例５で用意したトナーＩの分子量分布曲線
を示す図。

【図１０】実施例６で用意した樹脂Ｊの分子量分布曲線
を示す図。

【図１１】比較例１で用意した樹脂Ｋの分子量分布曲線
を示す図。

【図１２】比較例３で用意した樹脂Ｌの分子量分布曲線
を示す図。

【図１３】比較例４で用意した樹脂Ｍの分子量分布曲線
を示す図。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル系共重合体を主成分とするトナー
   用樹脂組成物において、分子量５万以上の重合体を５０
   重量％以上含有し、 ゲルパーミエーション・クロマトグラフィーで測定され
   た分子量分布曲線において、分子量分布の裾が分子量３
   ０００以下及び８０万以上に存在し、かつ最大ピーク高
   さを１００とした時に分子量５万の位置の高さが３０以
   上であることを特徴とする、トナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 着色材と、請求項１に記載のトナー用樹
   脂組成物とを主成分として含有することを特徴とする、
   トナー。