DE280092C

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Publication number: DE280092C
Application number: DENDAT280092D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Behandelt manAceanthrenchinon mit starken Oxydationsmitteln, wie Chromsäure und Eisessig, so entsteht nach Angabe von Liebermann und Zsuffa (Ber. 44, 209 und 852) Anthrachinon-i-carbonsäure.

Es hat sich nun gezeigt, daß es gelingt, durch Anwendung milderer Oxydationsmittel die Reaktion so zu leiten, daß nahezu einheitlich Anthracen-i · 9-dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid gebildet wird. Dies war bei der großen Neigung der Anthracenderivate in Anthrachinonderivate überzugehen nicht vorauszusehen. Geeignete Oxydationsmittel sind z. B. Braunstein oder Kaliumpermanganat in neutraler oder alkalischer wäßriger Suspension bzw. Lösung. Wie Aceanthrenchinon selbst verhalten sich auch dessen Substitutionsprodukte. Die Anthracen-i · g-dicarbonsäure sowie deren Substitutionsprodukte sind wichtige Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Farbstoffen.

Beispiel.

4,6 Teile Aceahthrenchinon, fein gepulvert, werden mit 10 Teilen Natronlauge 30° Be, 20 Teilen einer i3prozentigen Braunsteinpaste und 200 Teilen Wasser so lange unter Ersatz des verdampfenden Wassers zum Sieden erhitzt, bis unverändertes Aceanthrenchinon nicht mehr nachweisbar ist. Sodann wird noch warm nitriert und das Filtrat angesäuert. Hierbei scheidet sich zunächst die freie Anthraceni · 9-dicarbonsäure als hellgelber Niederschlag aus. Beim Stehen in saurer Lösung, schneller beim Erwärmen, geht dieselbe in das orange gefärbte Anhydrid über. Man filtriert, wäscht neutral und trocknet. Das erhaltene 1·· 9-D1-carbonsäureanhydrid ist nahezu rein; ganz rein wird es durch einmaliges Umkristallisieren, z. B. aus Eisessig, erhalten (Schmp. 290 bis 291 °).

In analoger Weise verfährt man bei Anwendung der Substitutionsprodukte des Aceanthrenchinons, wie z. B. der aus 2-Methylanthracen oder 2-Halogenanthracen erhaltenen Aceanthrenchinone.

Die so erhaltenen Derivate des Anthracen- i · 9-dicarbonsäureanhydrids sind wie letzteres selbst in Wasser praktisch unlöslich und lösen sich in den üblichen organischen Lösungsmitteln ziemlich schwer. Beim Kochen mit verdünnter Lauge gehen sie allmählich unter Bildung von Salzen der Dicarbonsäuren in Lösung, aus welcher die freien Säuren bei vorsichtiger Kühlung, z. B. durch Mineralsäure, als hellgelbe Niederschläge ausgefällt werden können. Das 2-Methylanthracen-i · 9-dicarbonsäureanhydrid bildet beim Umkristallisieren aus Nitrobenzol orangegelbe Nadeln, die bei 287 ° schmelzen. Das ß-Chloranthracen-i · g-dicarbonsäureanhydrid kristallisiert aus Nitrobenzol in orangegelben Nadeln vom Schmp. 315 bis 317⁰. Es löst sich in Schwefelsäure 66⁰Be mit gelbroter Farbe im Gegensatz zu Anthraceni · 9-dicarbonsäureanhydrid, welches eine carminrote Lösungsfarbe zeigt. Seine Lösung in

Benzol fluoresziert grünlich gelb, während das Anthracen-i · 9-dicarbonsäureanhydrid eine grüne Fluoreszenz hat.

An Stelle von Braunstein kann man z. B. auch Kaliumpermanganat verwenden.

Man kann die Oxydation auch in saurer Lösung, z. B. mit Natriumbichromat und Eisessig, ausführen, wenn man einen Überschuß von Chromsäure vermeidet. Es entsteht hierbei aus Aceanthrenchinon neben Anthraceni · 9-dicarbonsäure Anthrachinon-i-carbonsäure, die sich leicht voneinander trennen lassen. Man kann z. B. die alkalische Lösung ansäuern und einige Zeit auf dem Wasserbad erwärmen.

Hierbei geht die Anthracen-i · 9-dicarbonsäure in das Anhydrid über, welches von der Anthrachinon-i-carbonsäure, z. B. durch Ausziehen mit kalter verdünnter Natronlauge, befreit ■ werden kann.

Claims

Patent-An Spruch:

Verfahren zur Darstellung vonAnthraceni · 9-dicarbonsäure sowie deren Substitutionsprodukten, darin bestehend, daß man Aceanthrenchinon oder dessen Substitutionsprodukte mit milden Oxydationsmitteln behandelt.