DE242149C - - Google Patents
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Classifications
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 242149 KLASSE 22 e. GRUPPE
Patentiert im Deutschen Reiche vom 18. Januar 1911 ab.
Bekanntlich wird Indigo durch Salpetersäure zerstört, indem nacheinander Isatin,
Nitrosalicylsäure und endlich Pikrinsäure entstehen (Beilstein Bd. II, S. 1619).
Es wurde nun gefunden, daß Salpetersäure und andere nitrierende Mittel substituierend unter Bildung von Nitroderivaten der Indigoreihe einwirken, wenn man sie bei tunlichstem Ausschluß von Wasser einwirken läßt. Je
Es wurde nun gefunden, daß Salpetersäure und andere nitrierende Mittel substituierend unter Bildung von Nitroderivaten der Indigoreihe einwirken, wenn man sie bei tunlichstem Ausschluß von Wasser einwirken läßt. Je
to nach der Menge der angewandten Salpetersäure und den Arbeitsbedingungen erhält man
aus Indigo oder substituierten Indigos sowie aus Analogen desselben, wie z. B. Naphtylindigo,
mono-, di- und auch höher nitrierte Indigofarbstoffe.
Läßt man die Einwirkung der Salpeter-
• säure auf die Indigofarbstoffe in Gegenwart einer organischen Säure, welche mit Dehydroindigo
ein Salz zu bilden vermag, oder deren Anhydrid vor sich gehen, so werden die nitrierten
Indigos in Form der Dehydroindigosalze erhalten.
Es hat sich ferner gezeigt, daß man statt der Indigos auch Dehydroindigo oder seine
Derivate oder die Salze dieser Verbindungen verwenden kann. Bei Anwendung der freien
Dehydroindigos wird zweckmäßig in Gegenwart einer organischen Säure oder ihres Anhydrids
gearbeitet. Man gelangt auf diese Weise gleichfalls zu nitrierten Dehydroindigosalzen.
Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Nitroderivate können in der Färberei
und Druckerei Verwendung finden.
Beispiel I. ,c
13 Teile Indigo werden unterhalb o° in eine Mischung von 100 Teilen Schwefelsäuremonohydrat
und 50 Teilen Schwefelsäure von 66° Be. eingerührt. Bei —10 bis —50 werden
dann 20 Teile einer Mischung von Monohydrat mit 6,3 Teilen 100 prozentiger Salpetersäure
unter gutem Rühren eingetropft. Nach weiterem einstündigen Rühren bei gewöhnlicher
Temperatur wird die azurblaue Lösung in mit etwas Hydrosulfit versetztes Eiswasser
gegossen. Der Niederschlag wird abgenutscht und mit verdünnter Sodalösung digeriert. Der
so erhaltene nitrierte Indigo stellt getrocknet ein glänzendes braunes Pulver dar, welches
sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe, in heißem Trichlorbenzol ziemlich
schwer mit violettroter Farbe löst. Mit sodaalkalischer Hydrosulfitlösung entsteht eine
gelbe Küpe, in der die Leukoverbindung des entsprechenden Aminoindigos gelöst ist; Baumwolle
wird daraus in blaugrünen Tönen angefärbt.
Wendet man mehr, z.B. 9,5 oder 12,6Teile
Salpetersäure an, so erhält man höher nitrierte Indigos, die in der Küpe reduziert Baumwolle
in grünen bis olivegrünen Tönen anfärben.
Bei Verwendung von Schwefelsäure z. B. von 66 ° Be. an Stelle von Monohydrat läßt
sich die Reaktion, ebenfalls, wenn auch mit nicht gleich guter Ausbeute ausführen.
38 Teile 2 · 1 - Naphtylindigo werden unterhalb o° in eine Mischung von 300 Teilen Monohydrat
und 200 Teilen Schwefelsäure von 66° Be. eingetragen. Bei —10 bis —50 wird
eine Mischung von 76 Teilen Monohydrat mit 24 Teilen 100 prozentiger Salpetersäure unter
gutem Rühren eingetropft. Nach zweistündigem Rühren bei 10 bis 20 ° wird die trüb
olivegefärbte Lösung in Eiswasser gegossen,, der Niederschlag abgenutscht und mit verdünnter
Sodalösung ausgezogen. Der Rückstand stellt nitrierten 2 · i-Naphtylindigo dar,
welcher sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst. Mit sodaalkalischer
Hydrosulfitlösung gibt er eine braungelbe Küpe, aus der Baumwolle in grauen Tönen angefärbt wird. Die Färbungen liefern
nach Diazotierung und Nachbehandlung mit ß-Naphtol ein sattes Bordeaux.
Beispiel III.
Eine Mischung von 84 Teilen 5 · 5'-Dibromindigo
mit 300 Teilen Monohydrat und 200 Teilen Schwefelsäure von 66 ° Be. wird bei —10
bis —5° mit 100 Teilen Nitriersäure, die in 156 Teilen 63 Teile Salpetersäure enthält,
tropfenweise unter gutem Rühren versetzt.
Der Dibromindigo geht dabei unter Veränderung der Farbe in blaugrün und schließlich
violettbordeaux in Lösung. Nach kurzem Rühren bei gewöhnlicher Temperatur wird in
Eiswasser gegossen, der braune Niederschlag abfiltriert und mit verdünnter Sodalösung gereinigt. Der erhaltene nitrierte Dibromindigo
ist ein schwärzlichbraunes Pulver, 'er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter
Farbe, in heißem Trichlorbenzol ziemlieh schwer mit dichroitisch violettroter Farbe.
Aus der mit Soda-Hydrosulfit bereiteten Küpe wird Baumwolle in klaren grünblauen Tönen
angefärbt.
10 Teile Dehydroindigoacetat werden mit 50 Teilen Essigsäureanhydrid angerührt und
zu der Mischung bei ο bis 15 ° 8 Teile Salpetersäure von 500 Be., welche mit 20 Teilen
Essigsäureanhydrid verdünnt sind, unter gutem Rühren eingetropft. Nach etwa, dreistündigem
Rühren bei gewöhnlicher Temperatur ist eine rein gelbe Suspension von Dinitrodehydroindigoacetat
entstanden; dieses wird abgenutscht und mit Essigsäureanhydrid gewaschen.
Aus dem Filtrat kann nach Zusatz von 10 g wasserfreiem Natriumacetat und Zersetzen des
Essigsäureanhydrids mit Wasser noch ein kleiner Anteil des Dinitrodehydroindigoprodukts
abgeschieden werden.
Dinitrodehydroindigoacetat ist ähnlich wie die bekannten Dehydroindigosalze ein gelbes
Pulver, es löst sich in heißem Trichlorbenzol unter Abspaltung von Essigsäure mit bräunlich
kirschroter Farbe. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist dunkel violettblau, auf Zusatz von Wasser fällt daraus
Dinitroindigo als bordeauxroter Niederschlag. Mit etwas Alkohol verrührt und mit wäßriger
neutraler Natriunisulfitlösung aufgekocht, geht es unter gleichzeitiger Abscheidung von wenig
Dinitroindigo mit gelber Farbe als Dinitrodehydroindigobisulfit in Lösung. Beim Erwärmen
mit Sodahydrosulfitlösung entsteht eine gelbe Küpe, welche die Leukoverbindung des Diaminoindigos enthält und aus welcher
Baumwolle in blaugrünen Tönen angefärbt wird.
Verwendet man an Stelle von Dehydroindigoacetat freien Dehydroindigo und läßt
nach Eintropfen der Salpetersäure 12 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur rühren, so erhält
man ebenfalls Dinitrodehydroindigoacetat.
In eine Suspension von 5 Teilen 5-5'-Dibromdehydroindigoacetat
in 50 Teilen Essigsäureanhydrid werden bei etwa ο bis 10 ° 5 Teile mit 20 Teilen Essigsäureanhydrid verdünnte
Salpetersäure von 500 Be. eingetropft. Man läßt bei 30 bis 40 ° eine Stunde rühren
und filtriert dann das gebildete gelbe Nitrodibromdehydroindigoacetat ab. Es löst sich
in konzentrierter Schwefelsäure beim gelinden Erwärmen mit dunkelblauer Farbe, beim Eingießen
in Wasser fällt daraus der nitrierte Dibromindigo als brauner Niederschlag; dieser
sowie die Dehydroverbindung geben mit Sodahydrosulfit eine gelbe Küpe, aus welcher
Baumwolle in klaren grünblauen Tönen angefärbt wird; durch Diazotierung und Kuppelung
mit ß-Naphtol geht die Färbung in violettbordeaux über.
Io Teile Indigo werden in 100 g Essigsäureanhydrid suspendiert. In die Mischung werden
bei ο bis 5° langsam 10 Teile Salpetersäure von 50° Be., mit 20 Teilen Essigsäureanhydrid
verdünnt, zugetropft. Man läßt bei gewöhnlicher Temperatur weiterrühren, wobei
bald eine gelbbraune Lösung entsteht; dieselbe scheidet nach einigen Stunden gelbes
Nitrodehydroindigoacetat ab, welches die Eigenschaften des nach Beispiel IV erhaltenen
Produktes zeigt. Um die in Lösung befindliche nitrierte Dehydroindigoverbindung zu
gewinnen, wird das Filtrat mit 20 Teilen wasserfreiem Natriumacetat verrührt und da-
nach das Anhydrid mit kaltem Wasser zersetzt; die nitrierte Dehydroindigoverbindung
scheidet sich als gelber Niederschlag ab.
Claims (2)
- Patent-Ansprüche:i. Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten der Indigoreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Indigo, seine Substitutionsprodukte und Analogen oder die entsprechenden Dehydroindigos oder Dehydroindigosalze bei tunlichstem Ausschluß von Wasser mit nitrierenden Mitteln behandelt.
- 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung von Indigo oder Dehydroindigo oder von deren Derivaten in Gegenwart einer organischen Säure oder ihres Anhydrids arbeitet.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE242149C true DE242149C (de) |
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ID=501384
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| DENDAT242149D Active DE242149C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE242149C (de) |
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