DE546005C

DE546005C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Thioindigoreihe

Info

Publication number: DE546005C
Application number: DEI29368D
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Hoffa; Dr Hans Heyna
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-10-24
Filing date: 1926-10-24
Publication date: 1932-03-08

Description

Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Thioindigoreihe Von den in 4-Stellung methylierten Thioindigofarbstoffen, die noch weitere einfache Substituenten, wie z. B. CH" C1, enthalten, sind nahezu alle theoretisch möglichen Konfigurationen bekannt. Diese Farbstoffe genügen noch nicht den höchsten Anforderungen an Lichtechtheit.
Es ist nun gefunden worden, daB der einfachste Vertreter dieser Gruppe, der 4, 4'-Dimethylthioindigo, die bekannten höher substituierten, in 4-Stellung methylierten Thioindigofarbstofe an Lichtechtheit wesentlich übertrifft und in dieser Beziehung den höchsten Anforderungen genügt.
Man erhält das 4-Methyloxythionaphthen durch RingschluB der in 2-Stellung durch Cyan, C O N HZ oder C O O H substituierten 3-Methylbenzol-i-thioglykolsäure. Das Oxythionaphthen geht durch Oxydation nach den üblichen Methoden in den entsprechenden Thioindigofarbstoff über. Ebenso ist es befähigt, durch Kondensation mit Diketonen oder deren reaktionsfähigen Derivaten wertvolle Küpenfarbstoffe zu bilden. Beispiele 1. 21 Gewichtsteile 3-Methyl-benzol-i-thioglykol-2-carbonsäurenitril werden mit 6oo Teilen Wasser, io Gewichtsteilen Natronlauge 4o° Be in Lösung gebracht. Nach erfolgter Lösung werden 9o Gewichtsteile Natronlauge 40° Be hinzugefügt und 2 Stunden bei 8o bis 85° gerührt. Schon beim Erwärmen beginnt die Abscheidung des Natriumsalzes der 4- Methyl- 3 - amino- i-thionaphthen- 2-carbonsäure, die nach Zugabe von 5o Gewichtsteilen Kochsalz beim Erkalten fast vollständig ist. -Nach dem Absaugen und Waschen mit Kochsalzlösung wird die feuchte Paste in der 2ofachen Menge Wasser unter Zugabe von etwas Natronlauge und Natriumbisulfit in Lösung gebracht, filtriert, das Filtrat mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert und auf dem Wasserbade so lange erwärmt, bis die Oxythionaphthenbildung beendet ist. Das Oxythionaphthen wird nach dem Erkalten abgesaugt, gewaschen und nach bekannten Verfahren in den Farbstoff verwandelt.
Der 4, 4'-Dimethylbisthionaphthenindigo geht beim Verküpen mit goldgelber Farbe in Lösung und erzeugt auf Baumwolle sehr klare rote Farbtöne, die sich durch außergewöhnlich gute Lichtechtheit auszeichnen.
Der Ausgangskörper kann erhalten werden, indem man im i-Methyl-2-amino-3-nitrobenzol die Aminogruppe durch Cyan austauscht, die Nitrogruppe zur Aminogruppe redu-ziert und über die Diazoverbindung den Thioglykolsäurerest einführt.
2. 15 Gewichtsteile 3-Methylbenzol-i-thioglykol-2-carbonsäure werden mit i5o Gewichtsteilen Ätznatron und 2o Teilen Wasser i Stunde bei 18o bis 2oo° verschmolzen. Nach dem Erkalten wird die Schmelze in 5oo Teilen Wasser gelöst, filtriert und in der üblichen Weise zum Farbstoff oxydiert. Der Farbstoff ist mit dem des Beispiels i identisch.
Der Ausgangskörper kann dargestellt werden, indem man i-Methyl-2-amino-3-chlorbenzol über die Diazoverbindung in die Cyanverbindung überführt, die Cyangruppe zur Carboxylgruppe verseift und das Chlor, beispielsweise nach dem Verfahren der Patentschrift 189 200, durch den Rest -S-CHZ COOH austauscht.
3. 33 Gewichtsteile 4-Methyl-6-chlor-2, 3-diketodi4ydrothionaphthenchinon - p- (dimethylainino-)anil vyerden mit 17 Gewichtsteilen 4-Methyl-3-oxythionaphthen in 5oo Gewichtsteilen Eisessig bis zur Beendigung der Farbstoffbildung erhitzt. Der nach dem Erkalten abgesaugte und neutral gewaschene Farbstoff färbt Baumwolle in Rosatönen von sehr guter Wasch-, Koch-, Chlorechtheit und guter Lichtechtheit an. 4. 3 1,6 Gewichtsteile 6-Chlor-2, 3-diketodihydrothionaphthenchinon-p- (dimethylamino-) anil werden mit 17 Gewichtsteilen 4-Methyl-3-oxythionaphthen in 5oo Gewichtsteilen Eisessig bis zur Beendigung der Farbstoffbildung erhitzt. Der nach dem Erkalten abgesaugte und neutral gewaschene Farbstoff färbt Baumwolle in. Rosatönen von guter Wasch-, Koch-und Chlorechtheit und sehr guter Lichtechtheit an.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Thioindigoreihe, darin bestehend, daß man auf in 2-Stellung dtrch C N, C O N H, oder C O O IH substituierte 3-Methylbenzol-i-thioglykolsäure ringschließende Mittel einwirken läßt und das 4-Methylaxythionaphthen oxydiert oder mit zur Herstellung indigoider Farbstoffe geeigneten Diketonen bzw. deren reaktionsfähigen Derivaten kondensiert.