DE2732292A1 - Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffenInfo
- Publication number
- DE2732292A1 DE2732292A1 DE19772732292 DE2732292A DE2732292A1 DE 2732292 A1 DE2732292 A1 DE 2732292A1 DE 19772732292 DE19772732292 DE 19772732292 DE 2732292 A DE2732292 A DE 2732292A DE 2732292 A1 DE2732292 A1 DE 2732292A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- catalysts
- groups
- optionally
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1808—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having alkylene polyamine groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1825—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having hydroxy or primary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2865—Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3228—Polyamines acyclic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
- Y10T428/249991—Synthetic resin or natural rubbers
- Y10T428/249992—Linear or thermoplastic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
5090 Leverkusen. Bayerwerk Sft-kl
Juli 1977
Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen, vorzugsweise Schaumstoffen,
unter Verwendung neuartiger, tertiäre Stickstoffatome aufweisender Katalysatoren, die in das Polyurethan
eingebaut werden und gleichzeitig als Alterungs- und Lichtschutzmittel wirken.
Polyurethanschaumstoffe mit den verschiedensten physikalischen Eigenschaften werden nach dem bekannten Isocyanat-Polyadditionsverfahren
aus Verbindungen mit mehreren aktiven Wasserstoffatomen, insbesondere Hydroxyl- und/oder
Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen, und Polyisocyanaten, unter Mitverwendung von Wasser und/oder Treibmitteln
und gegebenenfalls Katalysatoren, Emulgatoren und anderen Zusatzstoffen ,seit langem in technischem Maßstab hergestellt
(Angew. Chem. A, j>9 (1948), S. 257). Bei geeigneter
Wahl der Komponenten werden entweder elastische oder starre Schaumstoffe bzw. auch alle zwischen diesen Extremen liegenden
Produkte erhalten.
Polyurethanschaumstoffe werden bevorzugt aus flüssigen
Ausgangskomponenten hergestellt, wobei die miteinander umzusetzenden Ausgangsmaterialien entweder in einem Ein-
Le A 17 949
809885/0166
stufenverfahren zusammengemischt werden oder aber zunächst ein NCO-Gruppen aufweisendes Voraddukt aus einem Polyol
und einem Überschuß an Polyisocyanat hergestellt wird, das dann,z.B. durch Reaktion mit Wasser, verschäumt wird.
Als Katalysatoren haben sich bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
tertiäre Amine vor allem deshalb bewährt, weil sie sowohl die Reaktion zwischen Hydroxyl-
bzw. Carboxylgruppen und NCO-Gruppen (Urethanreaktion) als auch die Reaktion zwischen Wasser und Isocyanaten
(Treibreaktion) beschleunigen, wobei auch beim Einstufenverfahren ("one-shot") die Geschwindigkeiten der nebeneinander
ablaufenden beiden Reaktionen aufeinander abgestimmt werden können.
Neben den bereits erwähnten Reaktionen laufen beim Verschäumungsprozeß
noch zusätzliche Vernetzungsreaktionen unter Ausbildung von Allophanat-, Biuret- und Cyanuratstrukturen
ab.
In Anbetracht dieser Vielzahl von Reaktionen ist es erforderlich, den Katalysator so zu wählen, daß einerseits
der synchrone Ablauf der Reaktionen gewährleistet ist und andererseits der Katalysator nicht zu früh durch Einbau
in den Schaum fixiert wird oder später den hydrolytischen Abbau des fertigen Schaumes beschleunigt. Dieses Problem
ist bis jetzt noch nicht voll zufriedenstellend gelöst. Darüber hinaus ist der unangenehme Geruch vieler in der
Praxis verwendeter tertiärer Amine von Nachteil. Außerdem neigen Polyurethanschäume auch in Gegenwart der tech-
Le A 17 949 - 2 -
809885/0166
nisch meist verwendeten Aminkatalysatoren wie z.B. Dabco oder Bis-(dialkylaminoalkyl)-äthern (DOS 1 804 361 und
US-Patentschrift 3 330 782) für sich oder auch laminiert mit gefärbten Kunststoffolien (z.B. PVC-Folien) zur Vergilbung
bzw. Verfärbung und Schwärzung bei thermischer Belastung bzw. Lichteinwirkung. Besonders störend ist dabei
die Schwärzung von gefärbten Kunststoffolien,wie sie zur
Verkleidung von Polyurethanschaumstoffen technisch z.B. bei Automobilsitzen, Kühlschränken und Elektrogeräten
verwendet werden. Diese nachteiligen Effekte versperren den Polyurethanschäumen und Polyurethankunststoffen viele
sonst mögliche Anwendungsgebiete.
Überraschenderweise wurden nun Katalysatoren gefunden, die
für sich oder im Gemisch mit bekannten Aminkatalysatoren Verfärbungen von hinterschäumten Kunststoffolien (z.B.
PVC-Folien) unter thermischer Belastung und/oder Lichteinwirkung ebenso verhindern, wie Alterungseffekte bei freigeschäumten
Polyurethankunststoffen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen Polyurethankunststoffen
durch Umsetzung von
(a) Polyisocyanaten mit
(b) Verbindungen mit mindestens 2 gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, in Gegenwart von
(c) tertiären Aminen als Katalysatoren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von
(d) Treibmitteln, Stabilisatoren und weiteren an sich bekannten Zusatzstoffen,
Le A 17 949 - 3 -
809885/0166
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Komponente (c) (A) Verbindungen der allgemeinen Formel
^N-(CH-) / 2 η
N-H
>-(CH2»n
und/oder
(2) R R;
N-(CH2)n
N-(CH2)n-NH2
-N-(CH2)
und/oder
und/oder
(CH-) -N-h (CH. 2. m
Le A 17
809885/0166
gegebenenfalls im Gemisch mit (B) anderen tertiären Aminen als Co-Katalysator, eingesetzt werden, wobei
die Reste R unabhängig voneinander gegebenenfalls
verzweigte Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen, vorzugsweise Methylgruppen,darstellen,
die Zahlen η unabhängig voneinander für 2 oder 3, vorzugsweise
für 3,
die Zahlen m unabhängig voneinander für 2 oder 3, vorzugsweise für 2, und
k für eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 stehen.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind als Katalysatoren (A) Verbindungen der allgemeinen Formel (1) und (2).
Die durch die allgemeinen Formeln (1) bis (4) gekennzeichneten Katalysatoren nehmen durch ihre stabilisierende Wirkung
gegen thermische und photochemische Alterung eine Sonderstellung gegenüber den bisher verwendeten tertiären
Aminen ein. Dies ist vermutlich darauf zurückzuführen, daß sie trotz ihres Gehaltes an aktiven Wasserstoffatomen
- bedingt durch sterische Hinderung - nur sehr langsam beim Schäumprozeß in das Polyurethan eingebaut werden.
Dadurch können sie überraschenderweise an den Phasengrenzflächen ihre stabilisierende Wirkung entfalten.
Le A 17 949 - 5 -
809885/0166
Im erfindungsgemaßen Verfahren können neben den Verbindungen
(A) der allgemeinen Formel (1) bis (4) an sich bekannte Aminkatalysatoren (B) in einer Menge von 3 bis 97 Mol-%, vorzugsweise
10 bis 90 Mol.-%, besonders bevorzugt 3O bis 70 Mol.-%, bezogen auf Gesamtmenge an Katalysator, mitverwendet werden, beispielsweise
Äthergruppen aufweisende tertiäre Amine gemäß US-Patentschrift 3 330 782, DAS 1 030 558 oder DOS 1 804 361
oder die äthergruppenfreien, mindestens 4 tertiäre Stickstoffatome aufweisenden Katalysatoren von DOS 2 624 527
und DOS 2 624 528. Als Co-Katalysatoren (B) sind jedoch erfindungsgemäß
Verbindungen bevorzugt, welche neben mindestens einem tertiären Stickstoffatom mindestens eine
Amidgruppe, insbesondere eine Formamidgruppe enthalten. Derartige acylierte Amine werden in der DOS 2 523 633
eingehend beschrieben. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind in diesem Zusammenhang die Formylierungsprodukte der
Verbindungen (A) der allgemeinen Formel (1) bis (4) sowie die Verbindungen
(CH-) -NH-C-H
* η „
* η „
0
-NH-C-H
-NH-C-H
CH,-N
3 \
3 \
(CH0) -NH-C-H
2 η η
2 η η
H-C-N N-(CH-J-NH-C-H und
» \ / 2 η
O > f O
» \ / 2 η
O > f O
Le A 17 949 - 6 -
809885/0186
N-(CH-) -NH-C-H
wobei R und η die oben angegebene Bedeutung haben.
Beispiele für erfindungsgemäß zu verwendende Katalysatoren bzw. Co-Katalysatoren sind die folgenden tertiären Amine:
CH3
N-(CH2)/
(bevorzugt) CH*
-(CHz)3
"N-(CHz)3 Μ_
(bevorzugt)
CH3. J
CH3
N-(CHz)3
(CH
(bevorzugt)
CH:
CH3
-(CH2
-N- (CH-) -,-N- (CH0) --N-C
I XH
I XH
CH-
Le A 17
809885/0166
NH CH3-NN-C:
O \H
(bevorzugt)
CH3-N-(CH2)2-N N-(CH2)2-N-(CH2)3-N-C
CH, CH^ C=O
^C-N- (CH9) 9-N- (CH_) 9-N-C
H CH3 CH3 CH3
CH3 .C-CH3 CH3 J
^N- (CH2 )3-N ^N- (CH2 )3-N-C-NH,
CH3^ XH CH3"^ ^H
Hv fHa CH3. .CH3
^N- (CH2 )3-K- (CH2 )3-KH J N- (CH2 )3-K-C-N- (CH2 )3-N
H"C C CH:>
HGH
C O^ \h
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren können in
an sich bekannter Weise hergestellt werden, wie beispielsweise in der DAS 1 154 269, der DOS 2 523 633 und in "Die Angewandte
Makromolekulare Chemie" _3_i» S. 111 - 132 (1973), sowie von F.
Möller in Houben-Weyl, XI/2 (S. 27-29) beschrieben.
Erfindungsgemäß werden in der Regel insgesamt 0,01 - 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-3 Gewichtsprozent, bezogen auf gesamtes
Reaktionsgemisch, an Katalysator eingesetzt.
Le A 17 949 - 8 -
809865/0166
Als erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangskomponenten kommen
aliphatische, cycloaliphatische, araliphatischen aroma
tische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht, wie si·
z. B. von W. Siefken in Justus Liebigs Annaleη der Chemie,
562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise
Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendilsocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat,
1,12-Dodecandlisocyanat, Cyclobutane
1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-düsocyanat sowie
beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3t3,5-trlmethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan
(DAS 1 202 785, amerikanische Patentschrift 3 401 190), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat
sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -* ,4-phenylen-diisocyanat,
Perhydro-2,41- und/oder -4,4'-diphenylmethan-dilsocyanat,
1,3- und 1,4-Phenylendilsocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat
sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-dilsocyanat, Naphthylen-1,5-dlisocyanat,
Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, PoIyphenyl-polymethylen-polyisocyanate,
wie sie durch Anilln-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten
und z.B. in den britischen Patentschriften 874 430 und 84a 671 beschrieben werden, m- und p-Isocyanatophenylsulfonyl-isocyanate
gemäß der amerikanischen Patentschrift 3 454 606, perchlorierte Arylpolyisocyanate,
wie sie z.B. in der deutschen Auslegeschrift 1 157 601
(amerikanische Patentschrift 3 277 138; beschrieben
werden, Carbodiimldgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 092 007
(amerikanische Patentschrift 3 152 162) beschrieben werden, Diisocyanate, wie sie in der amerikanischen
Patentschrift 3 492 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie i.B. In der britischen
Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 761 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung
7 102 524 beschrieben werden, Iaocyanuratgruppen aufweisende
Le A
17 949
- 9 -
809885/0166
ιolyisocyanate, wie sie z.B. in der amerikanischen Patents',
hrift 5 001 973, in den deutschen Patentschriften
1 022 789f 1 222 067 und 1 027 394 sowie in den deutschen
Offenlegungsechrlften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben
werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie s.B.
In der belgischen Patentschrift 752 261 oder in dar amerika
nischen Patentschrift 3 394 164 beschrieben werden, acy Harte
Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gem*a der
deutschen Patentschrift 1 230 778, Bluretgruppan aufweisende
Polyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Patentschrift 1 101 394 (amerikanische Patentschriften 3 124 605 und
> 201 372) sowie in der britischen Patentschrift 889 050
beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte
Polyisocyanate, Wie sie z.B. in der amerikanischen Patentschrift 3 654 106 beschrieben werden, estergruppen aufweisende
Polyisocyanate, wie sie zum Beispiel in den britischen Patentschriften 965 474 und
1 072 956, in dar «afrikanischen Patentschrift 3 567 763 und
in dar deutschen Patentschrift 1 231 688 genannt warden, Ua-
satsungsprodukta dar obengenannten Isocyanate alt Acetalen fflt der deutschen Patentschrift 1 072 3β5"polymere Fett-
s4urereste enthaltende Polyisocyanate gemäß der amerikanischen
Patentschrift 3 455 883.
Es 1st auch möglich, dia bei dar technischen Isocyanatherstellung anfallenden,Iaocyanatgruppen aufweisenden Destlllationsrttckstande, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren
dar Torgenannten Polyisocyanate, einsusetsen. Ferner iat aa
möglich, beliebige Mischungen dar rorgenannten Polyisocyanate su rervenden.
Le A 17 949 - 10 -
809885/0166
Besonders bevorzugt werden in der Regel die technisch leicht
zugänglichen Polyisocyanate, z.B. das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren (11TDI11),
Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung hergestellt werden ("rohes MDI") und Carbodiimidgruppen, Urethangruppen, Allophanatgruppen, Isocyanuratgrüppen, Harnstoffgruppen (der Biuretgruppen aufweisenden Polyisocyanate ("modifizierte Polyisocyanate").
Erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangskomponenten sind
ferner Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen von einem
Molekulargewicht in der Regel von 400 - 10 000. Hierunter versteht man neben Aminogruppen, Thiolgruppen oder
Carboxylgruppen aufweisenden Verbindungen vorzugsweise Polyhydroxyverbindungen, insbesondere zwei bis acht
Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen, speziell solche vom Molekulargewicht 800 bis 10 000, vorzugsweise
10OO bis 6OOO, z.B. mindestens zwei, in der Regel 2 bis 8, vorzugsweise aber 2 bis 4, Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, Polyäther, Polythioäther, Polyacetale,
Polycarbonate und Polyesteramide, wie sie für die Herstellung von homogenen und von zellförmigen Polyurethanen
an sich bekannt sind.
Die in Frage kommenden Hydroxylgruppen aufweisenden Polyester sind z.B. Umsetzungsprodukte von mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen und gegebenenfalls zusätzlich dreiwertigen Alkoholen mit mehrwertigen, vorzugsweise zweiwertigen. Carbonsäuren. Anstelle der freien Polycarbonsäuren können auch die entsprechenden Polycarbonsäureanhydride oder entsprechende Polycarbonsäureester von
niedrigen Alkoholen oder deren Gemische zur Herstellung der Polyester verwendet werden. Die Polycarbonsäuren
können aliphatischen cycloaliphatische^ aromatischer
und/oder heterocyclischer Natur sein und gegebenenfalls, z.B. durch Halogenatome, substituiert und/oder ungesättigt
sein.
Le A 17 949 - 11 -
809885/0166
Als Beispiele hierfür seien genannt: Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure,
Phthalsäure, Isophthalsäure, Trimellitsäure, Phthalsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid,
Glutarsäureanhydrid, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure,
dimere und trimere Fettsäuren wie Ölsäure, gegebenenfalls
in Mischung mit monomeren Fettsäuren, Terephthalsäuredimethylester
und Terephthalsäure-bis-glykolester. Als mehrwertige Alkohole kommen z.B. Äthylenglykol,
Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4) und -(2,3), Hexandiol-(1,6), 0ctandiol-(1,8), Neopentylglykol,
Cyclohexandimethanol(1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan),
2-Methyl-1,3-propandiol, Glycerin, Trimethylolpropan,
Hexantriol-(1,2,6), Butantriol-(1,2,4), Trimethyloläthan.
Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Methylglykosid, ferner Diäthylenglykol, Triäthylenglykol,
Tetraäthylenglykol, Polyäthylenglykole, Dipropylenglykol, Polypropylenglykole, Dibutylenglykol und Polybutylenglykole
in Frage. Die Polyester können anteilig endständige Carboxylgruppen aufweisen. Auch Polyester aus
Lactonen, z.B. £-Caprolacton oder Hydroxycarbonsäuren, z.B. Ui-Hydroxycapronsäure, sind einsetzbar.
Auch die erfindungsgemäß in Frage kommenden, mindestens
zwei, in der Regel zwei bis acht, vorzugsweise zwei bis drei, Hydroxylgruppen aufweisenden Polyether sind solche
der an sich bekannten Art und werden z.B. durch PoIy-
Le A 17 949 - 12 -
809885/0166
merisation von Epoxiden wie Äthylenoxid, Propylenoxid,
Butylenoxid, Tetrahydrofuran, Styroloxid oder Epichlorhydrin mit sich selbst, z.B. in Gegenwart von BF,, oder
durch Anlagerung dieser Epoxide, gegebenenfalls im Gemisch oder nacheinander, an Startkomponenten mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wie Wasser, Alkohole,
Ammoniak oder Amine, z.B. Äthylenglykol, Prbpylenglykol-(1,3) oder -(1,2), Trimethylolpropan, 4,4'-Dihydroxy-diphenylpropan, Anilin, Ä'thanolamin oder
Äthylendiamin hergestellt. Auch Sucrosepolyäther, wie sie z.B. in den deutschen Auslegeschriften
1 176 358 und 1 064 938 beschrieben werden, kommen erfindungsgemäß in Frage. Vielfach sind solche PoIyäther bevorzugt, die überwiegend (bis zu 90 Gew.-%,
bezogen auf alle vorhandenen OH-Gruppen im Polyäther) primäre OH-Gruppen aufweisen. Auch durch Vinylpolymerisate modifizierte Polyäther, wie sie z.B. durch
Polymerisation von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyäthern entstehen (amerikanische Patentschriften
3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695, deutsche Patentschrift 1 152 536), sind geeignet, ebenso OH-Gruppen aufweisende Polybutadiene.
Unter den Polythioäthern seien insbesondere die Kondensationsprodukte von Thiodiglykol mit sich selbst und/
oder mit anderen Glykolen, Dicarbonsäuren, Formaldehyd, Aminocarbonsäuren oder Aminoalkoholen angeführt. Je
nach den Co-Komponenten handelt es sich bei den Produkten um Polythiomischäther, Polythioätherester oder PoIythioätheresteramide.
Le A 17 949 - 13 -
809885/0166
Als Polyacetale kommen z.B. die aus Glykolen, wie DiMthylenglykol, Triäthylenglykol, 4,4·-Dioxäthoxydiphenyldimethylmethan,
Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Polymerisation
cyclischer Acetale lassen sich erfindungsgemäß geeignete Polyacetale herstellen.
Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die z.B.
durch Umsetzung von Diolen wie Propandiol-(1,3), Butandiol-(1,4) und/oder Hexandiol-(1,6), Diäthylenglykol,
Triäthylenglykol oder Tetraäthylenglykol mit Oiarylcarbonaten, z.B. Diphenylcarbonat#oder Phosgen hergestellt
werden können.
Zu den Polyesteramiden und Polyamiden zählen z.B. die aus mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Carbonsäuren
bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten und ungesättigten Aminoalkoholen, Diaminen, Polyaminen
und ihren Mischungen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate.
Auch bereits Urethan- oder Harnstoffgruppen enthaltende
Polyhydroxyverbindungen sowie gegebenenfalls modifizierte natürliche Polyole, wie Rizinusöl, Kohlenhydrate
oder Stärke, sind verwendbar. Auch Anlagerungsprodukte
von Alkylenoxiden an Phenol-Formaldehyd-Harze oder auch an Harnstoff-Formaldehydharze sind erfindungsgemäfi einset zbar.
Le A 17 949 - 14 -
809885/0166
Vertreter dieser erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind z.B. in High Polymers, Vol. XVI, "Polyurethanes, Chemistry and Technology", verfaßt von
Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Band I, 1962, Seiten 32-42 und Seiten 44-54
und Band II, 1964, Seiten 5-6 und 198-199, sowie im Kunststoff-Handbuch, Band VII, Vieweg-Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München, 1966, z.B. auf den Seiten 45-71,
beschrieben.
Selbstverständlich können Mischungen der obengenannten Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten
reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 4OO - 10 000, z.B. Mischungen von Polyäthern
und Polyestern, eingesetzt werden.
Als erfindungsgemäß - gegebenenfalls im Gemisch mit den
genannten höhermolekularen Verbindungen - einzusetzende Ausgangskomponenten kommen auch Verbindungen mit mindestens
zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen von einem Molekulargewicht 32-400 in Frage. Auch
in diesem Fall versteht man hierunter Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen und/oder Thiolgruppen und/oder
Carboxylgruppen aufweisende Verbindungen, vorzugsweise Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen aufweisende Verbindungen, die als Kettenverlängerungsmittel oder Vernetzungsmittel dienen. Diese Verbindungen weisen in der
Regel 2 bis 8 gegenüber Isocyanaten reaktionsfähige Wasserstoffatome auf, vorzugsweise 2 oder 3 reaktionsfähige Wasserstoffatome.
Le A 17 949 - 15 -
809885/0166
Als Beispiele für derartige Verbindungen seien genannt: Äthylenglykol, Propylenglykol-(1,2) und -(1,3), Butylenglykol-(1,4)
und -(2,3), Pentandiol-(1,5), Hexandiol-(1,6), 0ctandiol-(1,8), Neopentylglykol, 1,4-Bishydroxymethyl-cyclohexan,
2-Methyl-1,3-propandiol,
Glyzerin, Trimethylolpropan, Hexantriol-(1,2,6), Trimethyloläthan,
Pentaerythrit, Chinit, Mannit und Sorbit, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol,
Polyäthylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, Dipropylenglykol, Polypropylenglykole mit einem Molekulargewicht
bis 400, Dibutylenglykol, Polybutylenglykole mit einem Molekulargewicht bis 400, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan,
Di-hydroxymethyl-hydrochinon, Ä'thanolamin,
Diäthanolamin, Triäthanolamin, 3-Aminopropanol,
Äthylendiamin, 1,3-Diaminopropan, i-Mercapto-3-aminopropan,
4-Hydroxy- oder -Amino-phthalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Hydrazin, N,N1-Dimethylhydrazin,
4,4'-Diaminodiphenylmethan, Toluylendiamin, Methylenbis-Chloranilin,
Methylen-bis-anthranilsäureester
Diaminobenzoesäureester und die isomeren Chlorphenylendiamine.
Auch in diesem Fall können Mischungen von verschiedenen Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Iso
cyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Molekulargewicht von 32-400 verwendet werden.
Le Ά 17 949 - 16 -
809885/0166
Erfindungsgemäß können jedoch auch Polyhydroxyverbindungen
eingesetzt werden, in welchen hochmolekulare Polyaddukte bzw. Polykondensate in feindisperser oder
gelöster Form enthalten sind. Derartige modifizierte Polyhydroxyverbindungen werden erhalten, wenn man
Polyadditionsreaktionen (z.B. Umsetzungen zwischen Polyisocyanaten und aminofunktionellen Verbindungen)
bzw. Polykondensationsreaktionen (z.B. zwischen Formaldehyd und Phenolen und/oder Aminen) direkt in situ
in den oben genannten, Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen ablaufen läßt. Derartige Verfahren sind
beispielsweise in den Deutschen Auslegeschriften 1 168 und 1 260 142, sowie den Deutschen Offenlegungsschriften
2 324 134, 2 423 984, 2 512 385, 2 513 815, 2 550 796, 2 550 797, 2 550 833 und 2 550 862 beschrieben. Es ist
aber auch möglich, gemäß US-Patent 3 869 413 bzw. Deutscher Offenlegungsschrift 2 550 860 eine fertige
wäßrige Polymerdispersion mit einer Polyhydroxylverbindung zu vermischen und anschließend aus dem Gemisch
das Wasser zu entfernen.
Bei der Verwendung von modifizierten Polyhydroxyverbindungen
der oben genannten Art als Ausgangskomponente im Polyisocyanat-Polyadditionsverfahren entstehen in
vielen Fällen Polyurethankunststoffe mit wesentlich verbesserten mechanischen Eigenschaften.
Le A 17 949 - 17 -
809885/0166
-7A-
Erfindungsgemäß können Wasser und/oder leicht flüchtige organische Substanzen als Treibmittel mitverwendet werden .Als
organische Treibmittel kommen z.B. Aceton, Äthylacetat, halogensubstituierte Alkane wie Methylenchlorid, Chloroform, A'thyliden — Chlorid, Vinylidenchlorid,
Monofluortrichlormethan, ChIordifluormethan, Dichlordifluormethan, ferner Butan, Hexan, Heptan oder Diäthylather infrage. Eine Treibwirkung kann auch durch Zusatz von bei
Temperaturen über Raumtemperatur unter Abspaltung von Gasen, beispielsweise von Stickstoff, sich zersetzenden Verbindungen,
z.B. Azoverbindungen wie Azoisobuttersäurenitril, erzielt werden. Weitere Beispiele für Treibmittel sowie Einzelheiten
über die Verwendung von Treibmitteln sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen,
Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Selten 108 und
109, 453 bis 455 und 507 bis 510 beschrieben.
Erfindungsgemäß können selbstverständlich auch weitere an sich
bekannte Katalysatoren mitverwendet werden, z.B. tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Tributylamin, N-Methyl-morpholinr N-Äthyl-morpholin, N-Cocomorpholin , N.N^'jN'-Tetramethyl-äthylendiamln, 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, N-Methyl-N'-dimethylaminoäthyl-piperazin, N,N-Dimethylbenzylamin, BIs-(N,N-diäthylaminoäthyl)-adipat, N,N-Diäthylbenzylamln, Peηtamethy1-diäthylentrlamln, Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyl-1,3-butandiamin, N.N-Dimethyl-B-phenyläthyl-
amin, 1,2-Dimethylimidazol und 2-Methylimidazol. Als zusätzliche Katalysatoren kommen auch an sich bekannte Mannichbasen aus sekundären Aminen, wie Dimethylamin, und Aldehyden,
vorzugsweise Formaldehyd, oder Ketonen wie Aceton, Methyläthylketon oder Cyclohexanon und Phenolen, wie Phenol, Nonylphenol
oder Bisphenol in Frage.
Le A 17 949 - 18 -
809885/0166
Gegenüber Isocyanatgruppen aktive Wasserstoffatome aufweisende tertiäre Amine als Katalysetoren sind z.B.
Triethanolamin, Triisopropanolamin, N-Methyldiethanolamin, N-Äthyl-diäthanolamin, N,N-Dimethyl-äthanolamin, sowie deren Umsetzungsprodukte mit
Alkylenoxiden, wie Propylenoxid und/oder Äthylenoxid.
Als zusätzliche Katalysatoren kommen ferner Silaamine mit Kohlenstoff-Silizium-Bindungen, wie sie z.B. in der deutschen
Patentschrift 1 229 290 (entsprechend der amerikanischen Patentschrift 3 620 984) beschrieben sind, in Frage, z.B.
2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin und 1,3-Diäthylaminomethyltetramethyl-disiloxan.
Als zusätzliche Katalysatoren kommen auch stickstoffhaltige Basen wie Tetraalkylammoniumhydroxide, ferner Alkalihydroxide
wie Natriumhydroxid, Alkal!phenolate wie Natriumphenolat
oder Alkal!alkoholate wie Natriummethylat In Betracht. Auch
Hexahydrotriazine können als Katalysatoren eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß können auch organische Metallverbindungen,
insbesondere organische Zinnverbindungen, als Katalysatoren mitverwendet werden.
Als organische Zinnverbindungen kommen vorzugsweise Zinn(II)-salze von Carbonsäuren wie Zinn(II)-acetat, Zinn(Il)-octoat,
ZinndD-äthylhexoat und Zinn(II)-laurat und die Zinn(IV)-Verbindungen, z.B. Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndichlorid,
Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmsleat oder Dioctylzinndiacetat in Betracht. Selbstverständlich können alle obengenannten Katalysatoren als Gemische eingesetzt werden.
Weitere Vertreter von erfindungsgemäB gegebenenfalls zu verwendenden Katalysatoren sowie Einzelheiten über die Wirkungs-
Le A 17 949 - 19 -
809885/0166
weise der Katalysatoren sind im Kunststoff-Handbuch, Band VII,
herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 96 bis 102 beschrieben.
Erfindungsgemäß können auch oberflächenaktive Zusatzstoffe,
wie Emulgatoren und Schaumstabilisatoren, mitverwendet werden.
Als Emulgatoren kommen z.B. die Natriumsalze von Ricinusölsulfonaten
oder Salze von Fettsäuren
mit Aminen wie ölsaures Diäthylamin oder stearinsaures Diäthanolamin
infrage. Auch Alkali-oder Ammoniumsalze von
Sulfonsäuren wie etwa von Dodecylbenzolsulfonsäure oder Dinaphthylmethandisulfonsäure oder von Fettsäuren wie
Ricinolsäure oder von polymeren Fettsäuren können als oberflächenaktive Zusatzstoffe mitverwendet werden.
Als Schaumstabilisatoren kommen vor allem Polyäthersiloxane,
speziell wasserlösliche Vertreter, infrage. Diese Verbindungen sind im allgemeinen so aufgebaut, daß ein Copolymer!sat aus
Äthylenoxid und Propylenoxid mit einem Polydimethylsiloxanrest verbunden ist. Derartige Schaumstabilisatoren sind z.B.
in den amerikanischen Patentschriften 2 834 748 t 2 917 480
und 3 629 308 beschrieben.
Erfindungsgemäß können ferner auch Reaktionsverzögerer,
Z.B. sauer^eagierende Stoffe wie Salzsäure oder organische
Säurehalogenide, ferner Zellregler der an sich bekannten Art
wie Paraffine oder Fettalkohole oder Dimethy!polysiloxane
sowie Pigmente oder Farbstoffe und Flammschutzmittel der an sich bekannten Art, z.B. Tris-chloräthylphosphat, Trikresylphosphat
oder Ammoniumphosphat und -polyphosphat, ferner Stabilisatoren gegen Alterungs- und VitterungseinflUsse, Weichmacher und
fungistatisch und bakteriostatisch wirkende Substanzen sowie Füllstoffe wie Bariumsulfat, Kieselgur, Ruß oder Sohlämmkreide mitverwendet werden.
Le A 17
949
- 20 -
909885/0166
Weitere Beispiele von gegebenenfalls erfindungsgemäß mitzuverwendenden oberflächenaktiven Zusatzstoffen und Schaumstabilisatoren sowie Zellreglern, Reaktionsverzögerern,
Stabilisatoren, flammhemmenden Substanzen, Weichmachern, Farbstoffen und Füllstoffen sowie fungistatisch und bakteriostatisch wirksamen Substanzen sowie Einzelheiten über Verwendungs- und Wirkungsweise dieser Zusatzmittel sind im
Kunststoff-Handbuch, Band VI, herausgegeben von Vieweg und
Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 103 bis 113 beschrieben.
Die Reaktionskomponenten werden erfindungsgemäß nach dem an sich bekannten Einstufenverfahren, dem Prepolymerverfahren oder dem Semiprepolymerverfahren zur Umsetzung gebracht, webet man sich oft maschineller Einrichtungen bedient,
z.B. solcher, die in der amerikanischen Patentschrift 2 764 565 beschrieben werden. Einzelheiten über Verarbeitungseinrichtungen, die auch erfindungsgemäß infrage kommen,
werden im Kunststoff-Handbuch, Band VI, herausgegeben von
Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, München 1966, z.B. auf den Seiten 121 bis 205 beschrieben.
Bei der Schaumstoffherstellung wird erfindungsgemäß die Verschäumung oft in Formen durchgeführt." Dabei wird das
Reaktionsgemisch in eine Form eingetragen. Als Formmaterial kommt Metall, z.B. Aluminium, oder Kunststoff,
z.B. Epoxidharz, in Frage. In der Form schäumt das schäumfähige Reaktionsgemisch auf und bildet den Formkörper.
Die Formverschäumung kann dabei so durchgeführt werden, daß das Formteil an seiner Oberfläche Zellstruktur aufweist, es
kann aber auch so durchgeführt werden, daß das Formteil eine kompakte Haut und einen zelligen Kern aufweist. Erfindungsgemäß kann man in diesem Zusammenhang so vorgehen, daß man
in die Form so viel schäumfähiges Reaktionsgemisch einträgt, daß der gebildete Schaumstoff die Form gerade ausfüllt. Man
kann aber auch so arbeiten, daß man mehr schäumfähiges Le A 17 949 - 21 -
S0988S/0166
Reaktionsgemisch in die Form einträgt, als zur Ausfüllung
des Forminneren mit Schaumstoff notwendig ist. Im letztgenannten Fall wird somit unter "overcharging" gearbeitet;
eine derartige Verfahrensweise ist z.B. aus den amerikanischen
Patentschriften 3 178 490 und 3 182 104 bekannt.
Bei der Formverschäumung werden vielfach an sich bekannte "äußere Trennmittel", wie Siliconöle, mitverwendet. Man kann
aber auch sogenannte "innere Trennmittel", gegebenenfalls im Gemisch mit äußeren Trennmitteln, verwenden, wie sie z.B.
aus den deutschen Offenlegungsschriften 2 121 670 und
2 307 589 bekanntgeworden sind.
Erfindungsgemäß lassen sich auch kalthärtende Schaumstoffe herstellen (vgl. britische Patentschrift 1 162 517, deutsche
Offenlegungsschrift 2 153 086).
Selbstverständlich können aber auch Schaumstoffe durch Blockverschäumung oder nach dem an sich bekannten Doppeltransportbandverfahren hergestellt werden.
Die Verfahrensprodukte sind vorzugsweise flexible, semiflexible
oder harte Polyurethanschaumstoffe. Sie finden die an sich bekannte Verwendung für derartige Produkte, z.B. als Maträfe en und
Polsterungsmaterial in der Möbel- und AutomobilIndustrie, ferner
zur Herstellung von Armaturen, wie sie in der Automobilindustrie angewendet werden und schließlich als Dämmittel und
Mittel zur Wärme- bzw. Kälteisolierung, z.B. im Bausektor oder in der KühlmöbelIndustrie.
Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren, ohne es zu begrenzen. Wenn nicht anders vermerkt, sind
Mengenangaben als Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente zu verstehen.
Le A 17 949 - 22 -
«09805/0166
100 g einer Mischung aus 100 Teilen eines auf Trimethylolpropan gestarteten Copolyäthers mit einem mittleren Molekulargewicht
von 4800 aus 87 % Propylenoxid und 13 % Äthylenoxid
2 Teilen Triethanolamin,
2,3 Teilen Wasser und
2,3 Teilen Wasser und
1,2 Teilen eines Gemsiches aus gleichen Gewichtsanteilen an
Bis-(dimethylamino-n-propyl)-amin und N-Methyl-N1-(3-formylaminopropyl)-piperazin
werden mit 46 g des Phosgenierungsprodukts eines technischen Anilin-Formaldehyd-Kondensats (Viskosität: 200 cP bei 25°C)
intensiv verrührt. Man deckt den so erhaltenen Schaumstoff teilweise mit einer grün eingefärbten PVC-Folie ab und
lagert bei 100 C im Trockenschrank. Die Lichtechtheit des freigeschäumten Produktes wird gesondert in Anlehnung an
DIN 54 004 bestimmt
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch unter Verwendung von 1,2 Teilen Tetramethyl-äthylendiamin anstelle des erfindungsgemäßen
Katalysatorgemisches.
Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch unter Verwendung von 1,2 Teilen N-Dimethylamino-N1-(2-dimethylamino-propionyl)-aminal
anateile des erfindungsgemäßen Katalysatorgemisches.
Le A 17 949 - 23 -
809885/0166
Die Ergebnisse der Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:
Farbe der PVC-Folie nach einer Ausheizzeit bei 100 C von
120 h
165 h
192 h
Lichtechtheit (DIN 54 004)
unverändert unverändert unverändert oliv braun schwarz unverändert oliv braun
6-7 3
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit 1,2 Teilen Bis-(3-dimethylamino-n-propyl)-amin gearbeitet.
Man erhält folgende Ergebnisse:
Ausheizzeit bei 100°C 120 h 165 h 192 h
Farbe der PVC-Folie unverändert unverändert unverändert Lichtechtheit (DIN 54 004) 7
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit 1,2 Teilen N,N-Bis-(3-dimethylamino-n-propyl)-propylendiamin
gearbeitet.
Ausheizzeit bei 100°C 120 h 165 h 192 h
Farbe der PVC-Folie unverändert unverändert helloliv
Lichtechtheit (DIN 54 004) 6
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit 1,2 Teilen eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Bis-
Le A 17 949
- 24 -
•0988S/016S
(3-dimethylamino-n-propyl)-amin und i-N-Formyl-4-N-(2-formylamino-äthyl)-piperazin
gearbeitet.
Man erhält folgende Ergebnisse:
Ausheizzeit bei 100°C 120 h 165 h 192 h Farbe der PVC-Folie unverändert unverändert unverändert
Lichtechtheit (DIN 54 004) 6-7
Es wird vorgegangen wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit 1,2 Teilen eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Bis-(3-dimethylamino-n-propyl)-amin
und Methyl-bis-(3-N-formylaminopropyl)-amin
gearbeitet.
Man erhält folgendes Ergebnis der thermischen und photochemischen Alterungsversuche:
Ausheizzeit bei 100°C 120 h 165 h 192 h
Farbe der PVC-Folie unverändert unverändert helloliv Lichtechtheit (DIN 54 004) 6
Es wird vorgangen wie in Beispiel 1 beschrieben, jedoch mit
1,2 Teilen eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Bis-(3-dimethylamino-n-propyl)-amin
und Dimethylamino-n-propyl-formamid gearbeitet. Man erhält folgende Ergebnisse:
Ausheizzeit bei 100°C 120 h 165 h 192 h Farbe der PVC-Folie unverändert unverändert unverändert
Lichtechtheit (DIN 54004) 6-7
Le A 17 949 - 25 -
809885/0166
Claims (1)
- Patentansprüche:Verfahren zur Hersteilung von gegebenenfalls zellförmigen Polyurethankunststoffen durch Umsetzung von(a) Polyisocyanaten mit(b) Verbindungen mit mindestens 2 gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, in Gegenwart von(c) tertiären Aminen als Katalysatoren, gegebenenfalls unter Mitverwendung von(d) Treibmitteln, Stabilisatoren und weiteren an sich bekannten Zusatzstoffen,dadurch gekennzeichnet , daß als Komponente (c)(A) Verbindungen der allgemeinen Formel(1) RVN-(CH.,)/ 2 ηN-H-<CH2>nund/oder(2) R-H- (CH2)R7 \R / NN-(CH-> / 2 nund/oderLe A 17 949- 26 -809885/0166ORIGINAL INSPECTEDR "NN-(CH0) -N-(CH0) -N-(CH9) -N und/oder0) -N-(CH0) N(CH9)Γ —(4) R ι R ' ?XN-L-(CH0) -N-r-(CHo)m-N-R
/ 2m, 2 mR !L >gegebenenfalls im Gemisch mit (B) anderen tertiären Aminen als Co-Katalysator, eingesetzt werden, wobeidie Reste R unabhängig voneinander gegebenenfallsverzweigte Alkylgruppen mit 1-4 C-Atomen darstellendie Zahlen η unabhängig voneinander für 2 oder 3, die Zahlen m unabhängig voneinander für 2 oder 3 undk für eine ganze Zahl zwischen 1 und 5 stehen.2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß neben den Verbindungen (A) der allgemeinen Formeln (1) bis (4) 3 bis 97 Mol.-%, bezogen auf gesamtes Katalysatorgemisch, an weiteren tertiären Aminen (B) als Co-Katalysator mitverwendet werden.3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 10 bis 90 Mol.-%, bezogen auf gesamtes Katalysatorgemisch, an Co-Katalysatoren (B) mitverwendet werden.4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 30 bis 70 Mol.-%, bezogen auf gesamtes Katalysatorgemisch, an Co-Katalysatoren (B) mitverwendet werden.Le A 17 949 - 27 -809885/01665) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Co-Katalysator (B) Verbindungen mit mindestens einem tertiären Stickstoffatom und mindestens einer Amidgru. pe eingesetzt werden.6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Co-Kaialysator (B) Formylierungsprodukte der Verbindungen (A) der allgemeinen Formeln (1) bis (4) aus Anspruch 1 und/oder die VerbindungenN-(CH-) -NH-C-H / 2 η „R OO (CH0) -NH-C-HCH,-N
\(CH,) -NH-C-H 2 η „H-C-N N-(CH2)n-NH-C-H und/oder Ö \ / Öeingesetzt werden, wobei R und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.8) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daßR für eine Methylgruppe, m für 2 und
η für 3 stehen.Le A 17 949 - 28 -809885/0166
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772732292 DE2732292A1 (de) | 1977-07-16 | 1977-07-16 | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
EP78100346A EP0000389B1 (de) | 1977-07-16 | 1978-07-11 | Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen |
DE7878100346T DE2860114D1 (en) | 1977-07-16 | 1978-07-11 | Process for the preparation of polyurethane resins |
AT0510778A AT367779B (de) | 1977-07-16 | 1978-07-14 | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
BR7804545A BR7804545A (pt) | 1977-07-16 | 1978-07-14 | Processo para a preparacao de materias plasticas de poliuretana |
JP8526578A JPS5420099A (en) | 1977-07-16 | 1978-07-14 | Preparation of polyurethane resin |
IT50306/78A IT1106265B (it) | 1977-07-16 | 1978-07-14 | Procedimento per produrre materie plastiche poliuretaniche |
US06/107,310 US4248930A (en) | 1977-07-16 | 1979-12-26 | The production of polyurethane resins and laminates |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772732292 DE2732292A1 (de) | 1977-07-16 | 1977-07-16 | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2732292A1 true DE2732292A1 (de) | 1979-02-01 |
Family
ID=6014144
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772732292 Withdrawn DE2732292A1 (de) | 1977-07-16 | 1977-07-16 | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen |
DE7878100346T Expired DE2860114D1 (en) | 1977-07-16 | 1978-07-11 | Process for the preparation of polyurethane resins |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE7878100346T Expired DE2860114D1 (en) | 1977-07-16 | 1978-07-11 | Process for the preparation of polyurethane resins |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4248930A (de) |
EP (1) | EP0000389B1 (de) |
JP (1) | JPS5420099A (de) |
AT (1) | AT367779B (de) |
BR (1) | BR7804545A (de) |
DE (2) | DE2732292A1 (de) |
IT (1) | IT1106265B (de) |
Cited By (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0296449A1 (de) | 1987-06-26 | 1988-12-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyurethan-Weichformschaumstoffen |
EP0308733A1 (de) | 1987-09-15 | 1989-03-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
DE3737524A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von skikernen |
EP0317887A2 (de) * | 1987-11-24 | 1989-05-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- und Polyisocyanuratschaumstoffen unter Verwendung von Phosphorigsäure-tris (2-propyl-2-phosphonsäure-dimethylester) |
DE3933705C1 (de) * | 1989-04-24 | 1990-12-13 | Hans Wilhelm 4060 Viersen De Huetzen | |
EP0411432A2 (de) * | 1989-08-04 | 1991-02-06 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Polyurethanklebstoff |
EP0490145A1 (de) * | 1990-12-05 | 1992-06-17 | BASF Aktiengesellschaft | Polyvinylchlorid-Polyurethanschaumstoff-Verbundelemente, Verfahren zu ihrer Herstellung und zur Herstellung des Polyurethanschaumstoffs verwendbare flüssige, Urethangruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen |
EP0498401A2 (de) * | 1991-02-07 | 1992-08-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Treibreaktionskatalysator-Zusammensetzung, die bei dem resultierenden Polyurethanschaum Zellöffnung bewirkt |
EP0659814A1 (de) | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Bayer Ag | Verwendung von Antikernverfärbungsmitteln bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
JPH0762090B2 (ja) * | 1989-04-24 | 1995-07-05 | ビルヘルム フュッツェン,ハンス | ハロゲン化炭化水素を含まないウレタンフォーム材料およびその製造方法 |
EP0693526A1 (de) | 1994-07-20 | 1996-01-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harten Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen |
EP0718331A2 (de) | 1994-12-19 | 1996-06-26 | Bayer Ag | Zu harten Polyurethanschaumstoffen führende Mischungen |
EP1072648A2 (de) * | 1999-07-23 | 2001-01-31 | Bayer Corporation | Verfahren zum Herstellen von halbhartem energieabsorbierendem Schaum mit Polyurethanfüllstoffen |
US6380273B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-04-30 | Clariant Gmbh | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams |
US6472448B2 (en) | 2000-03-27 | 2002-10-29 | Clariant Gmbh | Halogen-free, flame-retardant rigid polyurethane foam and a process for its production |
US6518325B2 (en) | 2000-03-27 | 2003-02-11 | Clariant Gmbh | Halogen-free, water-blown, flame-retardant rigid polyurethane foam and a process for its production |
US6593385B2 (en) | 2000-03-27 | 2003-07-15 | Clariant Gmbh | Halogen-free, pentane-blown, flame-retardant rigid polyurethane foam and a process for its production |
EP1964880A1 (de) | 2007-03-02 | 2008-09-03 | Lanxess Deutschland GmbH | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe |
EP1970392A1 (de) | 2007-03-15 | 2008-09-17 | Bayer MaterialScience LLC | Mit Wasser verschäumter Polyurethanschaumstoff und Herstellungsverfahren dafür |
DE102007046187A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Dachmodul |
EP2154185A1 (de) | 2008-08-16 | 2010-02-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe mit geringem Scorch |
EP2177555A2 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-21 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen |
DE102009011995A1 (de) | 2009-03-06 | 2010-09-09 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung primäre Aminogruppen enthaltender Polyamine |
WO2011113792A1 (en) | 2010-03-17 | 2011-09-22 | Bayer Materialscience Ag | Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content |
WO2012084760A1 (de) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
EP2687535A1 (de) | 2012-07-20 | 2014-01-22 | LANXESS Deutschland GmbH | Halogenfreie Poly(alkylenphosphate) |
US8729146B2 (en) | 2005-06-14 | 2014-05-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Catalyst composition and process using same |
EP2848640A1 (de) | 2013-09-13 | 2015-03-18 | LANXESS Deutschland GmbH | Phosphorsäureester-Zubereitungen mit verringerter Hygroskopie |
EP2985335A1 (de) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige Polyurethanschaumstoffe mit geringer Kernverfärbung |
EP3050890A1 (de) | 2015-01-27 | 2016-08-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Hydroxylgruppen-haltige Poly(alkylenphosphate) |
EP3388479A1 (de) | 2017-04-10 | 2018-10-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Poly(alkylenphosphate) mit verringerter hygroskopie |
EP3660065A1 (de) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Zubereitungen mit verbesserter wirksamkeit als flammschutzmittel |
EP3741788A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
WO2022096390A1 (de) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches |
WO2022238293A1 (en) | 2021-05-11 | 2022-11-17 | Clariant International Ltd | Flexible foams comprising flame-retardant polyurethane, a process for their production and use thereof |
WO2023057328A1 (de) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
Families Citing this family (78)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2854384A1 (de) * | 1978-12-16 | 1980-07-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen |
US4500654A (en) * | 1983-11-01 | 1985-02-19 | Abbott Laboratories | Catalyst system and process for the production of polyurethanes |
JPH0615602B2 (ja) * | 1985-06-27 | 1994-03-02 | 東ソー株式会社 | 表皮付きポリウレタンフオ−ム製造用触媒 |
EP0300366A1 (de) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nichtflüchtige aromatische Diamine als katalytische Kettenverlängerungsmittel |
EP0300349A1 (de) * | 1987-07-20 | 1989-01-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nichtflüchtige Diaminobenzoate als katalytische Kettenverlängerungsmittel |
ES2094737T3 (es) * | 1989-07-28 | 1997-02-01 | Tosoh Corp | Proceso para producir espuma de poliuretano de alta resiliencia. |
DE59109031D1 (de) * | 1990-06-07 | 1998-09-03 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanstoffen unter Verwendung von spezifischen Stabilisatorsystemen |
DE69122574T2 (de) * | 1990-07-30 | 1997-02-20 | Tosoh Corp | Aminkatalysator zur Herstellung von Polyurethanschäumen und Verfahren zur Herstellung dieser Schäume |
US5229430A (en) * | 1990-07-30 | 1993-07-20 | Tosoh Corporation | Amine catalyst for producing polyurethane and process for producing polyurethane |
CA2107950C (en) * | 1992-10-22 | 2001-08-14 | Bayer Corporation | Stabilization of rim systems containing acidic additives |
US5633293A (en) * | 1995-11-30 | 1997-05-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydroxy-functional triamine catalyst compositions for polyurethane production |
US6156814A (en) * | 1999-03-26 | 2000-12-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amido functional amine catalysts for the production of polyurethanes |
US6313346B1 (en) | 1999-03-26 | 2001-11-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalyst compositions for the production of polyurethanes |
US6037496A (en) * | 1999-03-26 | 2000-03-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | 3-{N-[2-(N',N'-dimethylamino ethoxy)ethyl]-N-methylamino}propionamide for the production of polyurethanes |
DE19954739A1 (de) | 1999-11-12 | 2001-06-07 | Bayer Ag | Flammwidriger HR-Kaltformschaum mit reduzierter Rauchgasdichte und -toxizität |
JP2002179755A (ja) * | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Inoac Corp | 低蛍光性軟質ポリウレタンフォーム |
ES2561419T3 (es) * | 2001-05-22 | 2016-02-26 | Tosoh Corporation | Catalizador para la producción de una resina de poliuretano y método de fabricación de una resina de poliuretano |
JP4867111B2 (ja) * | 2001-09-06 | 2012-02-01 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン製造用触媒及びポリウレタンの製造方法 |
DE10247974A1 (de) * | 2002-10-15 | 2004-05-13 | Clariant Gmbh | Flammwidrige Polyurethanweichschäume mit hoher Alterungsbeständigkeit |
DE10247973B4 (de) * | 2002-10-15 | 2005-05-04 | Clariant Gmbh | Halogenreduzierte Flammschutzmittelmischungen zur Herstellung von emissionsstabilen Polyurethanweichschäumen |
DE10343099B3 (de) * | 2003-09-18 | 2005-06-09 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung schadstoffarmer Kunststoffformteile und Verwendung von Carbonsäureanhydriden dafür |
US6858654B1 (en) | 2003-10-27 | 2005-02-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Catalyst blends for producing low thermal desorption polyurethane foams |
CN103351457B (zh) | 2004-11-02 | 2015-08-12 | 东曹株式会社 | 羟烷基化聚亚烷基多胺组合物、其制造方法以及使用该组合物的聚氨酯树脂的制造方法 |
JP5018139B2 (ja) * | 2007-03-02 | 2012-09-05 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン樹脂製造用触媒及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造法 |
JP4914855B2 (ja) * | 2008-03-18 | 2012-04-11 | 株式会社イノアックコーポレーション | 水処理担体 |
US20110077376A1 (en) * | 2008-05-30 | 2011-03-31 | Katsumi Tokumoto | Process for producing hydroxyalkyltriethylenediamine, and catalyst composition for the production of polyurethane resin using it |
CA2726202C (en) | 2008-05-30 | 2016-09-27 | Tosoh Corporation | Process for producing hydroxyalkyltriethylenediamine, and catalyst composition for the production of polyurethane resin using it |
DE102008030763A1 (de) | 2008-06-28 | 2009-12-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Erniedrigung von Emissionen eines Polyurethanschaumstoffes |
MX2010005069A (es) | 2009-05-27 | 2010-11-26 | Bayer Materialscience Ag | Procedimiento para la fabricacion de espumas blandas de poliuretano con emision reducida. |
PL2451856T3 (pl) | 2009-07-09 | 2014-05-30 | Bayer Ip Gmbh | Sposób wytwarzania ognioodpornych pianek poliuretanowych o dobrych właściwościach trwałego stosowania |
DE102009047846A1 (de) | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Erniedrigung von Emissionen eines Polyurethanschaumstoffes |
CN103354819B (zh) | 2010-11-22 | 2015-03-25 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 用于制备具有伯羟基端基的聚蓖麻油酸酯多元醇的方法 |
US9701804B2 (en) | 2010-11-22 | 2017-07-11 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing flexible polyurethane foams |
EP2643373A1 (de) | 2010-11-22 | 2013-10-02 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
CN103249752B (zh) | 2010-11-22 | 2015-03-25 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 制备柔性聚氨酯泡沫的方法 |
EP2657237B1 (de) | 2010-12-22 | 2015-05-20 | Tosoh Corporation | Cyclische aminverbindung und verfahren zur polyurethanharzherstellung damit |
CN103764703A (zh) | 2011-03-28 | 2014-04-30 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 制造聚氨酯-软质泡沫材料的方法 |
EP2530101A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US20150141542A1 (en) | 2012-05-22 | 2015-05-21 | Bayer Materialscience Ag | Method for producing flame-protected polyurethane foams having low bulk densities |
ITRM20120259A1 (it) | 2012-06-06 | 2013-12-07 | Bayer Internat Sa | Procedimento per la produzione di schiume poliuretaniche viscoelastiche. |
CN104769008B (zh) | 2012-11-09 | 2018-03-23 | 科思创德国股份有限公司 | 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法 |
EP2730602A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
EP2881411A1 (de) | 2013-12-05 | 2015-06-10 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von viskoelastischen Polyurethanschaumstoffen auf Basis von phasenstabilen Polyolformulierungen |
US10233298B2 (en) | 2014-04-24 | 2019-03-19 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
DE102014215384A1 (de) * | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Evonik Degussa Gmbh | Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen |
BR112017005021B1 (pt) * | 2014-09-12 | 2021-12-21 | Evonik Operations Gmbh | Espuma de poliuretano de baixas emissões produzida com catalisadores de amina reativos a isocianato |
KR101947421B1 (ko) * | 2014-10-20 | 2019-02-14 | (주)엘지하우시스 | 표면코팅용 수성 조성물 및 이를 적용한 자동차용 시트 |
EP3221375B1 (de) | 2014-11-18 | 2019-06-19 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von flammgeschützten polyurethanschaumstoffen unter verwendung von halogenfreien flammschutzmitteln |
CN107428905A (zh) | 2015-02-27 | 2017-12-01 | 科思创德国股份有限公司 | 聚醚碳酸酯多元醇用于制造颜色稳定的聚氨酯泡沫材料的用途 |
US20180327537A1 (en) | 2015-11-19 | 2018-11-15 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP3178858A1 (de) | 2015-12-09 | 2017-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
WO2017097729A1 (de) | 2015-12-09 | 2017-06-15 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3293218A1 (de) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur erniedrigung der aldehydemissionen von polyurethanschaumstoffen |
EP3330307A1 (de) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
EP3336115A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
EP3336130A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen |
EP3336137A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat |
EP3409704A1 (de) | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3425187A1 (de) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschütze isolierung für verbrennungsmotoren |
EP3428212A1 (de) | 2017-07-11 | 2019-01-16 | Covestro Deutschland AG | Weichschaumstoff mit halogenfreiem flammschutz |
EP3652230A1 (de) | 2017-07-11 | 2020-05-20 | Covestro Deutschland AG | Weichschaumstoff mit halogenfreiem flammschutz |
WO2019034658A1 (de) | 2017-08-15 | 2019-02-21 | Covestro Deutschland Ag | Dämmkörper, insbesondere dämmkörper zur zwischensparrendämmung |
EP3444287A1 (de) | 2017-08-15 | 2019-02-20 | Covestro Deutschland AG | Dämmkörper, insbesondere dämmkörper zur zwischensparrendämmung |
EP3536727A1 (de) | 2018-03-07 | 2019-09-11 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
WO2019170590A1 (de) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3543268A1 (de) | 2018-03-22 | 2019-09-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
CN111954689A (zh) | 2018-03-22 | 2020-11-17 | 科思创知识产权两合公司 | 制备具有高的粗密度的聚氨酯软质泡沫材料的方法 |
EP3549969A1 (de) | 2018-04-06 | 2019-10-09 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3594255A1 (de) | 2018-07-09 | 2020-01-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von viskoelastischen polyurethanschaumstoffen |
EP3608347A1 (de) | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Weichschaumstoff mit halogenfreiem flammschutz |
EP3838964A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3892660A1 (de) | 2020-04-08 | 2021-10-13 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP4101873A1 (de) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP4194476A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
WO2023144058A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Covestro Deutschland Ag | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten |
EP4219579A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
EP4219578A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
EP4219576A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL275583A (de) * | 1961-03-06 | 1900-01-01 | ||
DE1495806B2 (de) * | 1964-05-23 | 1972-10-26 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyurethanelastomeren |
DE2116535A1 (de) | 1970-04-09 | 1971-12-09 | Dow Chemical Co | Polyurethanprodukte und Verfahren zu ihrer Hersteilung |
US4007140A (en) * | 1972-11-01 | 1977-02-08 | Imperial Chemical Industries Limited | Tertiary amines as catalysts in polyurethane manufacture |
DE2425448A1 (de) * | 1974-05-25 | 1975-12-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
DE2624527A1 (de) * | 1976-06-01 | 1977-12-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanen |
US4080343A (en) * | 1976-09-22 | 1978-03-21 | Abbott Laboratories | Polyurethane catalyst |
US4049591A (en) * | 1976-10-18 | 1977-09-20 | Texaco Development Corporation | Foams and elastomers prepared in the presence of high tertiary amine content polyurethane catalysts |
-
1977
- 1977-07-16 DE DE19772732292 patent/DE2732292A1/de not_active Withdrawn
-
1978
- 1978-07-11 DE DE7878100346T patent/DE2860114D1/de not_active Expired
- 1978-07-11 EP EP78100346A patent/EP0000389B1/de not_active Expired
- 1978-07-14 BR BR7804545A patent/BR7804545A/pt unknown
- 1978-07-14 JP JP8526578A patent/JPS5420099A/ja active Granted
- 1978-07-14 IT IT50306/78A patent/IT1106265B/it active
- 1978-07-14 AT AT0510778A patent/AT367779B/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-12-26 US US06/107,310 patent/US4248930A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0296449A1 (de) | 1987-06-26 | 1988-12-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyurethan-Weichformschaumstoffen |
EP0308733A1 (de) | 1987-09-15 | 1989-03-29 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen |
DE3737524A1 (de) * | 1987-11-05 | 1989-05-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von skikernen |
EP0317887A2 (de) * | 1987-11-24 | 1989-05-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- und Polyisocyanuratschaumstoffen unter Verwendung von Phosphorigsäure-tris (2-propyl-2-phosphonsäure-dimethylester) |
EP0317887B1 (de) * | 1987-11-24 | 1995-04-05 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan- und Polyisocyanuratschaumstoffen unter Verwendung von Phosphorigsäure-tris (2-propyl-2-phosphonsäure-dimethylester) |
DE3933705C1 (de) * | 1989-04-24 | 1990-12-13 | Hans Wilhelm 4060 Viersen De Huetzen | |
JPH0762090B2 (ja) * | 1989-04-24 | 1995-07-05 | ビルヘルム フュッツェン,ハンス | ハロゲン化炭化水素を含まないウレタンフォーム材料およびその製造方法 |
EP0411432A2 (de) * | 1989-08-04 | 1991-02-06 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Polyurethanklebstoff |
EP0411432A3 (en) * | 1989-08-04 | 1992-04-08 | Bayer Ag | Two-component polyurethane adhesive |
EP0490145A1 (de) * | 1990-12-05 | 1992-06-17 | BASF Aktiengesellschaft | Polyvinylchlorid-Polyurethanschaumstoff-Verbundelemente, Verfahren zu ihrer Herstellung und zur Herstellung des Polyurethanschaumstoffs verwendbare flüssige, Urethangruppen enthaltende Polyisocyanatmischungen |
EP0498401A2 (de) * | 1991-02-07 | 1992-08-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Treibreaktionskatalysator-Zusammensetzung, die bei dem resultierenden Polyurethanschaum Zellöffnung bewirkt |
EP0498401A3 (en) * | 1991-02-07 | 1993-03-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Blowing reaction catalyst composition that provides cell opening of the resulting polyurethane foam |
EP0659814A1 (de) | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Bayer Ag | Verwendung von Antikernverfärbungsmitteln bei der Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
EP0693526A1 (de) | 1994-07-20 | 1996-01-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harten Urethan- und gegebenenfalls Isocyanuratgruppen aufweisenden Schaumstoffen |
EP0718331A2 (de) | 1994-12-19 | 1996-06-26 | Bayer Ag | Zu harten Polyurethanschaumstoffen führende Mischungen |
US6380273B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-04-30 | Clariant Gmbh | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams |
EP1072648A2 (de) * | 1999-07-23 | 2001-01-31 | Bayer Corporation | Verfahren zum Herstellen von halbhartem energieabsorbierendem Schaum mit Polyurethanfüllstoffen |
EP1072648A3 (de) * | 1999-07-23 | 2001-12-19 | Bayer Corporation | Verfahren zum Herstellen von halbhartem energieabsorbierendem Schaum mit Polyurethanfüllstoffen |
US6472448B2 (en) | 2000-03-27 | 2002-10-29 | Clariant Gmbh | Halogen-free, flame-retardant rigid polyurethane foam and a process for its production |
US6518325B2 (en) | 2000-03-27 | 2003-02-11 | Clariant Gmbh | Halogen-free, water-blown, flame-retardant rigid polyurethane foam and a process for its production |
US6593385B2 (en) | 2000-03-27 | 2003-07-15 | Clariant Gmbh | Halogen-free, pentane-blown, flame-retardant rigid polyurethane foam and a process for its production |
US8729146B2 (en) | 2005-06-14 | 2014-05-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Catalyst composition and process using same |
EP1964880A1 (de) | 2007-03-02 | 2008-09-03 | Lanxess Deutschland GmbH | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe |
DE102007010160A1 (de) | 2007-03-02 | 2008-09-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe |
EP1970392A1 (de) | 2007-03-15 | 2008-09-17 | Bayer MaterialScience LLC | Mit Wasser verschäumter Polyurethanschaumstoff und Herstellungsverfahren dafür |
DE102007046187A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Dachmodul |
EP2154185A1 (de) | 2008-08-16 | 2010-02-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe mit geringem Scorch |
DE102008038054A1 (de) | 2008-08-16 | 2010-02-18 | Lanxess Deutschland Gmbh | Halogenfreie, flammgeschützte Polyurethanschaumstoffe mit geringem Scorch |
EP2177555A2 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-21 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen |
DE102008051882A1 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen |
DE102009011995A1 (de) | 2009-03-06 | 2010-09-09 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung primäre Aminogruppen enthaltender Polyamine |
WO2011113792A1 (en) | 2010-03-17 | 2011-09-22 | Bayer Materialscience Ag | Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content |
WO2012084760A1 (de) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
EP2687535A1 (de) | 2012-07-20 | 2014-01-22 | LANXESS Deutschland GmbH | Halogenfreie Poly(alkylenphosphate) |
EP2687534A1 (de) | 2012-07-20 | 2014-01-22 | LANXESS Deutschland GmbH | Halogenfreie Poly(alkylenphosphate) |
EP2848640A1 (de) | 2013-09-13 | 2015-03-18 | LANXESS Deutschland GmbH | Phosphorsäureester-Zubereitungen mit verringerter Hygroskopie |
EP2860211A1 (de) | 2013-09-13 | 2015-04-15 | LANXESS Deutschland GmbH | Phosphorsäureester-Zubereitungen mit verringerter Hygroskopie |
EP2985335A1 (de) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige Polyurethanschaumstoffe mit geringer Kernverfärbung |
EP2985336A1 (de) | 2014-08-15 | 2016-02-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Flammwidrige polyurethanschaumstoffe mit geringer kernverfärbung |
EP3050890A1 (de) | 2015-01-27 | 2016-08-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Hydroxylgruppen-haltige Poly(alkylenphosphate) |
EP3050891A1 (de) | 2015-01-27 | 2016-08-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Hydroxylgruppen-haltige poly(alkylenphosphate) |
EP3388479A1 (de) | 2017-04-10 | 2018-10-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Poly(alkylenphosphate) mit verringerter hygroskopie |
EP3388480A1 (de) | 2017-04-10 | 2018-10-17 | LANXESS Deutschland GmbH | Poly(alkylenphosphate) mit verringerter hygroskopie |
EP3660065A1 (de) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Zubereitungen mit verbesserter wirksamkeit als flammschutzmittel |
EP3660064A1 (de) | 2018-11-28 | 2020-06-03 | LANXESS Deutschland GmbH | Zubereitungen mit verbesserter wirksamkeit als flammschutzmittel |
EP3741788A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
WO2020239525A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-12-03 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
WO2021122401A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
WO2022096390A1 (de) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches |
WO2022238293A1 (en) | 2021-05-11 | 2022-11-17 | Clariant International Ltd | Flexible foams comprising flame-retardant polyurethane, a process for their production and use thereof |
WO2023057328A1 (de) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATA510778A (de) | 1981-12-15 |
EP0000389B1 (de) | 1980-08-06 |
DE2860114D1 (en) | 1980-11-27 |
US4248930A (en) | 1981-02-03 |
JPS5420099A (en) | 1979-02-15 |
EP0000389A1 (de) | 1979-01-24 |
IT7850306A0 (it) | 1978-07-14 |
AT367779B (de) | 1982-07-26 |
IT1106265B (it) | 1985-11-11 |
BR7804545A (pt) | 1979-04-10 |
JPS6131727B2 (de) | 1986-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2732292A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen | |
DE2537685C2 (de) | Verfahren zur teilweisen Carbodiimidisierung der Isocyanatgruppen von organischen Polyisocyanaten | |
DE2523633C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen und Katalysatoren zur Durchführung des Verfahrens | |
DE2624528A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen | |
DE2624527A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanen | |
DE2363452A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen | |
DE2434185A1 (de) | Verfahren zur herstellung von amidin-metall-komplexen | |
DE3329452A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen polyurethanen | |
DE2647482A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kalthaertenden, urethangruppen aufweisenden schaumstoffen | |
DE3015440A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen unter verwendung von cyclischen, n-hydroxyalkyl-substituierten, amidingruppen aufweisenden verbindungen als katalysatoren | |
DE2441843A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten | |
DE2601082A1 (de) | Katalysatoren fuer isocyanat-polyadditionsreaktionen | |
DE2914134A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethan-schaumstoffen | |
EP0243777A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyharnstoffschaum-Formteilen | |
EP0138102B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen und nach diesem Verfahren erhältliche Schaumstoffe | |
DE2340995A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen | |
DE2231529A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen | |
EP0000761B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen | |
EP0461072B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanstoffen unter Verwendung von spezifischen Stabilisatorsystemen | |
DE2246108A1 (de) | Neue mannichbasen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen | |
DE3142229A1 (de) | Verfahren zur herstellung von flammfesten, kaltzaehen polyurethanschaumstoffen und deren verwendung als innenauskleidungen von lagertanks | |
DE2425448A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen | |
DE2737671A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schaumstoff-formkoerpern | |
DE2603834A1 (de) | Katalysatoren fuer isocyanat-polyadditionsreaktionen | |
EP0171019B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellförmigen Polyurethanen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8130 | Withdrawal |