MX2010005069A

MX2010005069A - Procedimiento para la fabricacion de espumas blandas de poliuretano con emision reducida.

Info

Publication number: MX2010005069A
Application number: MX2010005069A
Authority: MX
Inventors: Sven Meyer-Ahrens; Matthaeus Gossner; Peter Hass; Bert Klesczweski
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2009-05-27
Filing date: 2010-05-07
Publication date: 2010-11-26
Also published as: BRPI1001629A2; RU2010121180A; CA2704918C; CN101935383B; CA2704918A1; PT2256141E; RU2543197C2; CN101935383A; JP5550450B2; US20100305228A1; JP2010275551A; EP2256141A2; RU2543197C9; EP2256141B1; EP2256141A3; PL2256141T3

Abstract

El objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano a partir de Al compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 400-15.000, A2 dado el caso, compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 62-399, A3 agua y/o agentes de expansión físicos, A4 dado el caso, coadyuvantes y aditivos como a) catalizadores distintos del componente A5, b) aditivos tensioactivos, c) pigmentos o agentes ignífugos, A5 al menos una sal de estaño(II) de ácido carboxílico, presentando el ácido carboxílico de 10 a 16 átomos de carbono, y B diisocianatos o pollisocianatos, presentando la espuma de poliuretano resultante valores de emisión reducidos y una buena resistencia frente al envejecimiento.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA FABRICACIÓN DE ESPUMAS BLANDAS DE POLIURETANO CON EMISIÓN REDUCIDA CAMPO DE LA INVENCIÓN El objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano, en particular de espumas blandas de poliuretano, presentando la espuma de poliuretano valores de emisión reducidos y una buena resistencia frente al envejecimiento.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conoce por el estado de la técnica que espumas de poliuretano pueden emitir componentes orgánicos volátiles (COV), siendo esta emisión en general no deseada. Estas emisiones se determinan, por ejemplo, mediante mediciones de acuerdo con el procedimiento según la norma VDA 278. En los documentos DE-A 1 121 802 y US 3 397 158 se desvela un procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano usando sales de estaño(ll) de ácidos carboxílicos con 1 a 18 átomos de carbono como octoato de estaño(ll), oleato de estaño(ll), acetato de estaño(ll) o 2-etilhexoato de estaño(ll). Asimismo, es conocido un procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano usando sales de estaño(ll) del ácido ricinoleico, Sn(C18H3303)2, por ejemplo Kosmos® EF de la empresa Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 Essen, Alemania. Los catalizadores de estaño conocidos por el estado de la técnica tienen, en la fabricación de espumas de poliuretano, una serie de desventajas como valores de emisión y de empañamiento altos (por ejemplo, según la norma VDA 278), propiedades mecánicas reducidas tras envejecimiento. Existía una gran necesidad de facilitar espumas de poliuretano que presentaran tanto una emisión reducida como también una buena resistencia frente al envejecimiento (en particular un buen nivel de valores con respecto al resto de deformación por presión). El cometido de la presente invención es, por lo tanto, facilitar un procedimiento que permita la fabricación de espumas de poliuretano, en particular de espumas blandas de poliuretano, que presenten tanto una emisión reducida como también una buena resistencia frente al envejecimiento (en particular un buen nivel de valores con respecto a la deformación permanente por presión y de los valores tras envejecimiento con aire caliente así como tras envejecimiento en autoclaves de vapor).

DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN Este cometido se soluciona mediante un procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano, preferentemente para la fabricación de espumas blandas de poliuretano, a partir de A1 compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 400 - 15.000, A2 dado el caso, compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 62 - 399, A3 agua y/o agentes de expansión físicos, A4 dado el caso, coadyuvantes y aditivos como a) catalizadores distintos del componente A5, b) aditivos tensioactivos, c) pigmentos o agentes ignífugos, A5 al menos una sal de estaño(ll) de ácido carboxílico, presentando el ácido carboxílico de 10 a 16 átomos de carbono, y B diisocianatos o poliisocianatos. Es objeto de la presente invención, en particular, un procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano, preferentemente para la fabricación de espumas blandas de poliuretano a partir de componente A: A1 de 75 a 99,5 partes en peso, preferentemente de 89 a 97,8 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 400 - 15.000, A2 de 0 a 10 partes en peso, preferentemente de 0 a 2 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 62 - 399, A3 de 0,5 a 25 partes en peso, preferentemente de 2 a 5 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de agua y/o agentes de expansión físicos A4 de 0 a 10 partes en peso, preferentemente de 0,2 a 4 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de coadyuvantes y aditivos como a) catalizadores distintos del componente A4, b) aditivos tensioactivos, c) pigmentos o agentes ignífugos, A5 0,01 - 5 partes en peso, preferentemente 0,05 - 2 partes en peso, de modo particularmente preferente 0,1 - 1 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de al menos una sal de estaño(ll) de ácido carboxílico, presentando el ácido carboxílico de 10 a 16 átomos de carbono, y componente B: B düsocianatos o poliisocianatos, realizándose la fabricación a un índice de 50 a 250, preferentemente de 70 a 150, de modo particularmente preferente de 95 a 125, y estando normalizados todos los datos de partes en peso de los componentes A1 a A4 en la presente solicitud de tal manera que la suma de las partes en peso de los componentes A1+A2+A3+A4 en la composición da un resultado de 100. La fabricación de espumas a base de isocianato es conocida por si misma y se describe, por ejemplo, en los documentos DE-A 1 694 142, DE-A 1 694 215 y DE-A 1 720 768, así como en el manual Kunststoff-Handbuch, volumen VII, Polyurethane, editado por Vieweg y Hochtlein, Cari Hanser Verlag, Munich 1966, así como en la nueva edición de dicho libro, editada por G. Oertel, Cari Hanser Verlag, Munich, Viena 1993. Se trata, a este respecto, principalmente, de una espuma que presenta grupos uretano y/o uretdiona y/o urea y/o carbodiimida. El uso según la invención se realiza preferentemente en la fabricación de espumas de poliuretano y poliisocianurato. Para la fabricación de espumas a base de isocianato pueden usarse los componentes descritos con más detalle a continuación. Componente A1 Componentes de partida según el componente A1 son compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos de un peso molecular, por regla general, de 400 - 15.000. Se entiende que a ellos pertenecen, además de compuestos que presentan grupos amino, tio o carboxilo, preferentemente compuestos que presentan grupos hidroxilo, en particular compuestos que presentan de 2 a 8 grupos hidroxilo, especialmente los que presentan un peso molecular de 1.000 a 6.000, preferentemente de 2.000 a 6.000, por ejemplo poliéteres y poliésteres, así como policarbonatos y poliesteramidas, que presentan al menos 2, por regla general de 2 a 8, pero preferentemente de 2 a 6, grupos hidroxilo, como son conocidos por sí mismos para la fabricación de poliuretanos homogéneos y de poliuretanos celulares y como se describen, por ejemplo, en el documento EP-A 0 007 502, páginas 8 - 15. Son preferentes según la invención los poliéteres que presentan al menos dos grupos hidroxilo. Componente A2 Dado el caso, se usan como componente A2 compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos y con un peso molecular de 32 a 399. Se entiende que a ellos pertenecen compuestos que presentan grupos hidroxilo y/o grupos amino y/o grupos tiol y/o grupos carboxilo, preferentemente compuestos que presentan grupos hidroxilo y/o grupos amino, que actúan como agentes alargadores de cadena o agentes reticulantes. Estos compuestos presentan por regla general de 2 a 8, preferentemente de 2 a 4, átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos. Por ejemplo, pueden usarse como componente A2 etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, sorbitol y/o glicerina. Otros ejemplos de compuestos según el componente A2 se describen en el documento EP-A 0 007 502, páginas 16 - 17. Componente A3 Como componente A3 se usan agua y/o agentes de expansión físicos. Como agentes de expansión físicos se usan, por ejemplo, dióxido de carbono y/o sustancias orgánicas volátiles como agentes de expansión. Componente A4 Como componente A4 se usan, dado el caso, coadyuvantes y aditivos como a) catalizadores distintos del componente A5 (activadores), b) Aditivos tensioactivos (tensioactivos), como emulsionantes y estabilizantes de espuma, en particular aquellos con emisión reducida como por ejemplo productos de Tegostab® serie LF, c) Aditivos como retardantes de reacción (por ejemplo, sustancias de reacción ácida como ácido clorhídrico o halogenuros ácidos orgánicos), reguladores celulares (como por ejemplo parafina o alcoholes grasos o dimetilpolisiloxano), pigmentos, colorantes, agentes ignífugos, (como por ejemplo fosfato de tricresilo), estabilizantes frente al envejecimiento y frente al efecto de los agentes atmosféricos, plastificantes, sustancias con actividad fungistática y bacteriostática, cargas (como por ejemplo sulfato de bario, tierra de diatomeas, hollín o creta lavada) y agentes de desmoldeo. Estos coadyuvantes o aditivos que, dado el caso, se usan también, se describen en el documento EP-A 0 000 389, páginas 18 - 21. Otros ejemplos de coadyuvantes y aditivos según la invención que, dado el caso, se usan también, así como detalles sobre el modo de uso y de acción de estos coadyuvantes y aditivos se describen en el manual Kunststoff-Handbuch, volumen VII, editado por G. Oertel, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 3a edición, 1993, por ejemplo en las páginas 104-127. Como catalizadores se usan preferentemente: aminas terciarias alifáticas (por ejemplo trimetilamina, tetrametilbutanodiamina, 3-dimetilaminopropilamina, N,N-bis(3-dimetil-aminopropil)-N-isopropanolamina), aminas terciarias cicloalifáticas (por ejemplo 1 ,4- diaza(2,2,2)b¡ciclooctano), aminoéteres alifáticos (por ejemplo bisdimetilaminoetiléter, 2-(2-dimetilam¡noetoxi)etanol y ?,?,?-trimetil-N-hidroxietil-bisaminoetiléter), aminoéteres cicloalifáticos (por ejemplo N-etilmorfolina), amidinas alifáticas, amidinas cicloalifáticas, urea y derivados de urea (como por ejemplo aminoalquilurea, véase por ejemplo el documento EP-A 0 176 013, en particular (3-d¡metilaminopropilamino)-urea). Componente A5 Como componente A5 se usan sales de estaño(ll) de ácidos carboxílicos, presentando los ácidos carboxílicos en los que se basan de 10 a 16, preferentemente de 12 a 16, átomos de carbono. Preferentemente, en el procedimiento según la invención, aparte del componente A5, no se usa ninguna otra sal de estaño(ll) de ácido carboxílico. En una forma de realización preferente de la invención se usa como componente A5 una sal de estaño(ll) de la fórmula (I) Sn(CxH2x+1COO)2 (I) en la que x significa un número entero de 9 a 15, preferentemente de í 1 a 15. De modo particularmente preferente, en la fórmula (I) la cadena alquílica CxH2x+i del carboxilato es una cadena de hidrocarburo ramificada, es decir, CxH2x+i es un grupo isoalquilo. Son muy particularmente preferentes la sal de estaño(ll) del ácido 2-butiloctanoico, es decir 2-butiloctoato de estaño(ll), y la sal de estaño(ll) del ácido 2-hexildecanoico, es decir 2-hexildecanoato de estaño(ll). Las sales de estaño(ll) según la invención actúan como catalizadores en la fabricación de espuma de poliuretano a partir de los componentes A y B. Las sales de estaño(ll) según la invención presentan frente a las sales de estaño(ll) conocidas por el estado de la técnica ventajas técnicas que dan como resultado, en caso de buena procesabilidad, una espuma de poliuretano con valores de emisión reducidos (como por ejemplo el valor de COV medido de acuerdo con el procedimiento VDA 278) y con una buena resistencia frente al envejecimiento (como por ejemplo a la deformación permanente).

Componente B: Como componente B se usan poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heteroclclicos, como se describen, por ejemplo, por W. Siefken en la publicación Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, páginas 75 a 136, por ejemplo los de la fórmula (II) Q(NCO)n (II) en la que n = 2 - 4, preferentemente 2 -3, y Q significa un resto de hidrocarburo alifático con 2 - 18, preferentemente con 6 - 10, átomos de C, un resto de hidrocarburo cicloalifático con 4 - 15, preferentemente con 6 - 13, átomos de C o un resto de hidrocarburo aralifático con 8 - 15, preferentemente con 8 - 13, átomos de C. Por ejemplo, se trata de un poliisocianato tal como el que se describe en el documento EP-A 0 007 502, páginas 7 - 8. Son particularmente preferentes, por regla general, los poliisocianatos técnicamente accesibles de modo sencillo, por ejemplo el 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato, así como mezclas discrecionales de estos isómeros ("TDI"); polifenilpolimetilenpoliisocianatos, como los preparados mediante condensación de anilina y formaldehído ("MDI bruto") y poliisocianatos que presentan grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos urea o grupos biuret ("poliisocianatos modificados"), en particular los poliisocianatos modificados que derivan de 2,4- y/o 2,6-toluilendiisocianato o 4,4'- y/o 2,4'-difenilmetanodiisocianato. Preferentemente, como componente B se Usa al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato o 4,4'- y 2,4'- y 2,2'-difenilmetanodiisocianato y polifenilpolimetilenpoliisocianato ("MDI polinuclear"). Realización del procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano Las espumas de poliuretano pueden fabricarse según diversos procedimientos de fabricación de espumas en bloque, o si no, en moldes. Para llevar a cabo el procedimiento según la invención, los componentes de reacción se hacen reaccionar, según el procedimiento de una etapa conocido por sí mismo, el procedimiento de prepolimerización o el procedimiento de semiprepolimerización, sirviéndose preferentemente de dispositivos mecánicos como los que se describen en el documento US 2 764 565. Detalles sobre los dispositivos de procesamiento que se tienen también en consideración según la invención se describen por Vieweg y Hóchtlen (editor): Kunststoff-Handbuch, volumen VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, páginas 121 a 205. En la fabricación de espuma puede, según la invención, realizarse también la espumación en moldes cerrados. A este respecto, la mezcla de reacción se genera en un molde. Como material de molde se tiene en consideración metal, por ejemplo aluminio, o plástico, por ejemplo resina de epóxido. En el molde, la mezcla de reacción capaz de espumarse se espuma y forma el cuerpo moldeado. La espumación en molde puede realizarse, a este respecto, de forma que la pieza moldeada presente una estructura celular en la superficie. Puede también realizarse de modo que la pieza moldeada presente una superficie compacta y un núcleo celular. Según la invención, se puede proceder en este contexto introduciendo la mezcla de reacción espumable en el molde necesario para que la espuma formada rellene exactamente el molde. Pero se puede trabajar también introduciendo en el molde más mezcla de reacción espumable de la necesaria para rellenar el interior del molde con espuma. En el última caso indicado, se trabaja, por lo tanto con la denominada "sobrecarga"; una forma de procedimiento de este tipo se conoce, por ejemplo, por los documentos US 3 178 490 y US 3 182 104. En la espumación en molde, se usan también "agentes de desmoldeo extemos" conocidos por sí mismos, como aceites de silicona. Pueden usarse también los denominados "agentes de desmoldeo internos", dado el caso en mezcla con agentes de desmoldeo externos, como por ejemplo los que se deducen de los documentos DE-OS 21 21 670 y DE-OS 23 07 589. Las espumas de poliuretano se fabrican mediante espumación en bloque o según el procedimiento conocido por sí mismo de cinta transportadora doble (véase por ejemplo el manual "Kunststoffhandbuch", volumen VII, Cari Hanser Verlag, Munich Viena, 3o edición 1993, página 148).

Preferentemente, el procedimiento según la invención se usa para la fabricación de espumas de poliuretano con una densidad aparente (también denominada peso específico) de 10 kg m"3 a 200 kg m"3, de modo particularmente preferente de 15 kg m"3 a 80 kg m"3.

Ejemplos Componente A1 A1-1 polioléter trifuncional con un índice de OH de 48 mg de KOH/g, preparado mediante la alcoxilación catalizada por DMC de glicerina con una mezcla de óxido de propileno y óxido de etileno en una relación de cantidades de 89/11. A1-2 polioléter trifuncional con un índice de OH de 56 mg de KOH/g, preparado mediante la alcoxilación catalizada por DMC de glicerina con una mezcla de óxido de propileno y óxido de etileno en una relación de cantidades de 99/1. A1-3 aditivo VP.PU84WB78 (preparación de polioléter con un índice de OH de 36 mg de KOH/g, Bayer MateriaIScience AG, Leverkusen, Alemania). Componente A3 agua Componente A4 A4-1 bis[(2-dimetilamino)etil]éter (70% en peso) en dipropilenglicol (30% en peso) (catalizador Niax® A-1 , Momentive Performance Chemicals, Leverkusen, Alemania). A4-2 1 ,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (33% en peso) en dipropilenglicol (67% en peso)(Dabco® 33 LV, Air Products, Hamburgo, Alemania). A4-3 estabilizante de espuma basado en polietersiloxano Tegostab® BF 2370 (Evonik Goldschmidt GmbH, Alemania). A4-4 estabilizante de espuma basado en polietersiloxano Tegostab® BF 8232 (Evonik Goldschmidt GmbH, Alemania). Componente A5 A5-1 : sal de estaño(ll) del ácido 2-butiloctanoico. A5-2: sal de estaño(ll) del ácido 2-hexildecanoico.

A5-3: sal de estaño(ll) del ácido etilhexanoico (Addocat® SO, Rheinchemie, Mannheim, Alemania). A5-4: sal de estaño(ll) del ácido neododecanoico. A5-5: sal de estaño(ll) del ácido oleico. A5-6: sal de estaño(ll) del ácido ricinoleico (Kosmos® EF, Evonik Goldschmidt GmbH, Alemania). Instrucciones generales para la preparación de las sales de estaño(ll) A5-1 , A5-2, A5-4 y A5-5: Como ácido carboxílico se usa en cada caso: Para la preparación de A5-1 : ácido 2-butiloctanoico. Para la preparación de A5-2: ácido 2-hexildecanoico. Para la preparación de A5-4: ácido neodecanoico. Para la preparación de A5-5: ácido oleico. Se añade gota a gota con agitación a una solución de 50 mi de metanol exento de agua y 0,2 mol del ácido carboxílico correspondiente 36,0 g de una solución al 30% de metilato de sodio en metanol. Después de 1 h se añaden 100 mi de tolueno exento de agua y después se añade gota o gota una solución de 18,96 g (0,1 mol) de SnCI2 exento de agua en 25 mi de metanol exento de agua. Después de 1 h se retira el disolvente de la mezcla de reacción a presión reducida (50 hPa), después se añaden 100 mi de tolueno exento de agua y se agita durante 5 min. A continuación se filtra la mezcla obtenida. Del filtrado resultante se retira el disolvente por destilación a presión reducida (50 hPa), obteniéndose la sal de Sn(ll) correspondiente en forma de residuo. Conforme a estas instrucciones generales se prepararon las sales de Sn(ll) siguientes y se obtuvieron con el rendimiento y calidad que se indican a continuación: A5-1 : Partiendo de 40,5 g de ácido 2-butiloctanoico se obtuvieron 46,5 g de sal de estaño(ll) del ácido 2-butiloctanoico en forma de líquido. Análisis: Sn encontrado 23,0%; calculado 22,8%.

A5-2: Partiendo de 51 ,4 g de ácido 2-hexildecanoico se obtuvieron 54,9 g de sal de estaño(ll) del ácido 2-hexildecanoico en forma de líquido. Análisis: Sn encontrado 18,5%; calculado 18,8%. A5-4: Partiendo de 34,4 g de ácido neodecanoico se obtuvieron 36 g de sal de estaño(ll) del ácido neodecanoico en forma de líquido. Análisis: Sn encontrado 25,0%; calculado 25,7%. A5-5: Partiendo de 54,4 g de ácido oleico se obtuvieron 60 g de sal de estaño(ll) del ácido oleico en forma de líquido. Análisis: Sn encontrado 18,0%, calculado 17,9%. Componente B: B-1 : mezcla de 2,4- y 2,6-TDI en una proporción en peso de 80 : 20 y con un contenido en NCO del 48% en peso. B-2: mezcla de 2,4- y 2,6-TDI en una proporción en peso de 65 : 35 y con un contenido en NCO del 48% en peso. Fabricación de las espumas de poliuretano Con las condiciones de procesamiento habituales para la fabricación de espumas de poliuretano se procesan los componentes de partida en un procedimiento de una etapa mediante espumación en bloque. En la tabla 1 se indican los índices del procesamiento (a partir de los mismos se deduce la cantidad que hay que usar de componente B en relación con el componente A). El índice (índice de isocianato) indica la relación porcentual de la cantidad de isocianato usada realmente con la cantidad estequiométrica, es decir, la cantidad de grupos isocianato (NCO) calculados: índice = [(cantidad de isocianato usada) : (cantidad de isocianato calculada)] · 100 (III) El peso específico se determinó según la norma DIN EN ISO 845. La dureza por compresión (CLD 40%) se determinó según la norma DIN EN ISO 3386-1-98 para una deformación del 40%, 4o ciclo. La resistencia a la tracción y el alargamiento de rotura se determinaron según la norma DIN EN ISO 1798.

La deformación permanente (DVR 90%) se determinó según la norma DIN EN ISO 1856-2000 con el 90% de deformación. La deformación permanente (DVR 50%) se determinó según la norma DIN EN 1856-2000 (22 h, 70°C) con el 50% de deformación. Las propiedades mecánicas tras envejecimiento en el autoclave se determinaron según la norma DIN EN 1856-2000 (3 días, 3 ciclos en 5 h, 120°C). Las propiedades mecánicas tras envejecimiento por aire caliente se determinaron según la norma DIN EN 1856-2000 (7 días, 140°C). La alteración relativa de la dureza por compresión tras envejecimiento de el autoclave de vapor o tras envejecimiento por aire caliente se calcula según la fórmula (IV): [dureza por compresión [dureza por compresión de {a urszg tr=is envejecimiento] - grites del envejecimiento] por compresión [dureza por compresión antes del e ejecimiento] (IV) Los valores de emisión (COV y empañamiento) se determinaron según el procedimiento VDA 278.

/ Tabla 1 : espumas blandas de poliuretano, preparaciones y propiedades Los catalizadores según la invención A5-1 (sal de estaño(ll) del ácido 2-butiloctanoico) y A5-2 (sal de estaño(ll) del ácido 2-hexildecanoico) tienen la ventaja de que son líquidos a temperatura ambiente y muestran una buena actividad catalítica como catalizadores en la fabricación de espumas de poliuretano. Las espumas blandas de poliuretano resultantes (ejemplos 1 y 2 según la invención) presentan buenas propiedades mecánicas, así como valores muy bajos de COV en el ensayo de emisión según la norma VDA 278.

Si se usan sales de estaño(ll) conocidas por el estado de la técnica como catalizadores, se observa como resultado en el caso de la sal de estaño(ll) del ácido 2-etilhexanoico (componente A5-3) unos valores de COV desfavorablemente altos (ejemplo comparativo 3) o en el caso de la sal de estaño(ll) del ácido neodecanoico (componente A5-4) unos valores de la deformación permanente comparativamente altos.

Si en las preparaciones de la tabla 1 se usa como componente A5 la sal de estaño(ll) del ácido oleico (componente A5-5), se obtienen espumas de poliuretano inutilizables, debido a que la mezcla de reacción no se solidifica en la fabricación.

Tabla 2: espumas blandas de poliuretano, preparaciones y propiedades Los resultados de la tabla 2 ilustran las propiedades mecánicas también tras envejecimiento de las espumas blandas de poliuretano que se han fabricado con los catalizadores según la invención A5-1 (sal de estaño(ll) del ácido 2-butiloctanoico) y A5-2 (sal de estaño(ll) del ácido 2-hexildecanoico) (ejemplos 5 y 6 según la invención): Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que las espumas de poliuretano fabricadas usando las sales de estaño(ll) A5-1 o A5-2 según la invención, logran el nivel de valores mecánicos de las espumas de poliuretano fabricadas con la sal de estaño(ll) del ácido 2-etilhexanoico. Como se muestra en la tabla 1 , las espumas de poliuretano fabricadas con las sales de estaño(ll) según la invención tienen, sin embargo, la ventaja añadida de que éstas presentan valores de emisión mucho más pequeños. Si las sales de estaño(ll) A5-4 o A5-6 se usan como catalizadores, se obtiene como resultado un nivel de valores comparativamente desfavorable tras envejecimiento en el autoclave de vapor o tras envejecimiento por aire caliente (ejemplos comparativos 8 y 9).

Claims

REIVINDICACIONES Procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano a partir de A1 compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 400 - 15.000, A2 dado el caso, compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 62 - 399, A3 agua y/o agentes de expansión físicos, A4 dado el caso, coadyuvantes y aditivos como a) catalizadores distintos del componente A5, b) aditivos tensioactivos, c) pigmentos o agentes ignífugos, A 5 al menos una sal de estaño(ll) de ácido carboxílico, presentando el ácido carboxílico de 10 a 16 átomos de carbono, y B diisocianatos o poliisocianatos. Procedimiento para la fabricación de espumas de poliuretano a partir de A1 de 75 a 99,5 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 400 - 15.000, A2 de 0 a 10 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de compuestos que presentan átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos con un peso molecular de 62 - 399, A3 de 0,5 a 25 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de agua y/o agentes de expansión físicos, A4 de 0 a 10 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de coadyuvantes y aditivos como a) catalizadores distintos del componente A5, b) aditivos tensioactivos, c) pigmentos o agentes ignífugos, A5 de 0,01 a 5 partes en peso (con relación a la suma de las partes en peso de los componentes A1 a A4) de al menos una sal de estaño(ll) de ácido carboxilico, presentando el ácido carboxilico de 10 a 16 átomos de carbono, B diisocianatos o poliisocianatos, realizándose la fabricación a un índice de 50 a 250. 3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, usándose como componente B al menos un compuesto seleccionado del grupo constituido por 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato, 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetanodiisocianato y polifenilpolimetilenpoliisocianato. 4. , Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, realizándose la fabricación a un índice de 95 a 125. 5. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2 para la fabricación de espumas blandas de poliuretano con una densidad aparente de 10 kg m"3 a 200 kg m"3. 6. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, usándose como componente A5 sales de estaño(ll) de ácidos carboxílicos, presentando el ácido carboxilico correspondiente en que se basa de 12 a 16 átomos de carbono. 7. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, usándose como componente A5 al menos una sal de estaño(ll) de la fórmula (I) Sn(CxH2x+1COO)2 (I) en la que x significa un número entero de 9 a 15 y la cadena alquílica CxH2x+i es una cadena de hidrocarburo ramificada. 8. Procedimiento según la reivindicación 7, significando x un número entero de 11 a 15. 9. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, usándose como componente A5 la sal de estaño(ll) del ácido 2-butiloctanoico. 10. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, usándose como componente A5 la sal de estaño(ll) del ácido 2-hexildecanoico. 11. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, no usándose aparte del componente A5 ninguna otra sal de estaño(ll) de ácido carboxílico. 12. Espuma de poliuretano obtenible según un procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 11.