JP2010275551A - 放出の少ない軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】A1)イソシアネート基反応性水素原子を含有し、400〜15,000の分子量を有する化合物;A2)任意に、イソシアネート基反応性水素原子を含有し、62〜399の分子量を有する化合物;A3)水および/または物理的発泡剤;A4)任意に、少なくとも1種の助剤および/または添加剤;A5)少なくとも1種の、炭素数10〜16のカルボン酸の錫(II)塩;およびB)ジイソシアネートまたはポリイソシアネートからポリウレタンフォームを製造する方法であって、成分A1)および任意に成分A2)と成分B)とを、成分A3)および成分A5)並びに任意に成分A4)の存在下で反応させることを含む方法。
【選択図】なし
Description
A1)イソシアネート基反応性水素原子を含有し、400〜15,000の分子量を有する化合物;
A2)任意に、イソシアネート基反応性水素原子を含有し、62〜399の分子量を有する化合物;
A3)水および/または物理的発泡剤;
A4)任意に、少なくとも1種の助剤および/または添加剤;
A5)少なくとも1種の、炭素数10〜16のカルボン酸の錫(II)塩;および
B)ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
からポリウレタンフォームを製造する方法であって、成分A1)と任意に成分A2)を、成分A3)および成分A5)並びに任意に成分A4)の存在下で成分B)と反応させることを含む方法である。
成分A1)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて75〜99.5重量部の量で使用し;
成分A2)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0〜10重量部の量で使用し;
成分A3)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0.5〜25重量部の量で使用し;
成分A4)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0〜10重量部の量で使用し;
成分A5)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0.01〜5重量部の量で使用し、
50〜250の特性値で実施される、前記方法である。
A1)イソシアネート反応性水素原子を含有し、400〜15,000の分子量を有する化合物;
A2)任意に、イソシアネート反応性水素原子を含有し、62〜399の分子量を有する化合物;
A3)水および/または物理的発泡剤;
A4)任意に、
a)成分A5)とは異なる触媒、
b)界面活性添加剤、
c)顔料または防炎加工剤
のような、助剤および添加剤;
A5)少なくとも1種の、炭素数10〜16のカルボン酸の錫(II)塩;および
B)ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
からポリウレタンフォームを製造する方法、好ましくは軟質ポリウレタンフォームを製造する方法によって達成される。
成分A):
A1)成分A1)〜A4)の重量部の和に基づいて75〜99.5重量部、好ましくは89〜97.8重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、400〜15,000の分子量を有する化合物、
A2)成分A1)〜A4)の重量部の和に基づいて0〜10重量部、好ましくは0〜2重量部の、イソシアネート反応性水素原子を含有し、62〜399の分子量を有する化合物、
A3)成分A1)〜A4)の重量部の和に基づいて0.5〜25重量部、好ましくは2〜5重量部の、水および/または物理的発泡剤、
A4)成分A1)〜A4)の重量部の和に基づいて0〜10重量部、好ましくは0.2〜4重量部の、
a)成分A4)とは異なる触媒、
b)界面活性添加剤、
c)顔料または防炎加工剤
のような、助剤および添加剤;
A5)成分A1)〜A4)の重量部の和に基づいて0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜2重量部、特に好ましくは0.1〜1重量部の、少なくとも1種の、炭素数10〜16のカルボン酸の錫(II)塩と、
成分B):
B)ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
とからポリウレタンフォームを製造する方法、好ましくは軟質ポリウレタンフォームを製造する方法であって、50〜250、好ましくは70〜150、特に好ましくは95〜125の特性値で実施され、組成物中の成分A1)+A2)+A3)+A4)の重量部の和が100になるように本発明における成分A1)〜A4)について記載されている重量部の全てが標準化されている方法を提供する。
成分A1)に従った出発成分は、少なくとも2個のイソシアネート反応性水素原子を含有し、概して400〜15,000の分子量を有する化合物である。これは、アミノ基、チオ基またはカルボキシル基を含有する化合物に加えて、好ましくはヒドロキシル基を含有する化合物、特に2〜8個のヒドロキシル基を含有する化合物、とりわけ、1000〜6000、好ましくは2000〜6000の分子量を有するもの、例えば、少なくとも2個、概して2〜8個、好ましくは2〜6個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルおよびポリエステル並びにポリカーボネートおよびポリエステルアミドを意味すると理解され、その例は、均質ポリウレタンおよび気泡ポリウレタンの製造のためにそれ自体知られているもの、例えばEP−A 0 007 502の第8〜15頁に記載されているものである。少なくとも2個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルが、本発明において好ましい。
少なくとも2個のイソシアネート反応性水素原子を含有し、32〜399の分子量を有する化合物を、成分A2)として任意に使用する。これは、ヒドロキシル基および/またはアミノ基および/またはチオール基および/またはカルボキシル基を含有する化合物、好ましくはヒドロキシル基および/またはアミノ基を含有する化合物を意味すると理解され、連鎖延長剤または架橋剤として作用する。該化合物は、概して2〜8個、好ましくは2〜4個のイソシアネート反応性水素原子を含有する。例えば、成分A2)として、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ソルビトールおよび/またはグリセロールを使用できる。成分A2)に従った化合物の更なる例は、EP−A 0 007 502の第16〜17頁に記載されている。
成分A3)として、水および/または物理的発泡剤を使用する。発泡剤として、例えば物理的発泡剤として、二酸化炭素および/または高揮発性有機物質を使用する。
任意に、成分A4)として、以下のような助剤および添加剤を使用する:
a)成分A5)とは異なる触媒(活性剤)、
b)界面活性添加剤(界面活性剤)、例えば乳化剤および気泡安定剤、特に放出の少ないもの、例えばTegostab(登録商標)LFシリーズの製品、
c)添加剤、例えば、反応抑制剤(例えば、塩酸または有機酸ハライドのような酸性物質)、気泡調節剤(例えば、パラフィンまたは脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキサン)、顔料、色素、防炎加工剤(例えばリン酸トリクレシル)、老化および屋外暴露の影響に対する安定剤、可塑剤、制カビ作用を有する物質および制菌作用を有する物質、充填剤(例えば、硫酸バリウム、珪藻土、ブラックまたは調製チョーク(prepared chalk))、および離型剤。
成分A5)として、カルボン酸錫(II)塩、特に、10〜16個、好ましくは12〜16個の炭素原子を含有するカルボン酸の錫(II)塩を使用する。好適には、本発明に従った方法において、成分A5)の他に別のカルボン酸錫(II)塩を使用しない。
成分B)として、例えばW. SiefkenによってJustus Liebigs Annalen der Chemie, 562, 第75〜136頁に記載されているような、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式のポリイソシアネートを使用し、その例は、式(II):
で示されるものである。
ポリウレタンフォームは、スラブ材フォーム製造の様々な方法によって、または型内で製造され得る。本発明に従った方法を実施するため、それ自体知られている一段階法、プレポリマー法、またはセミプレポリマー法によって反応成分を反応させる。US 2 764 565に記載されているような機械設備を好ましくは使用する。本発明においても可能である配合設備の詳細は、ViewegおよびHoechtlen(編):Kunststoff-Handbuch, 第7巻、Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, 第121〜205頁に記載されている。
A1−1):グリセロールを量比89/11のプロピレンオキシド/エチレンオキシド混合物でDMC触媒アルコキシル化することにより調製された、48mgKOH/gのOH価を有する三官能性ポリエーテルポリオール。
A1−2):グリセロールを量比99/1のプロピレンオキシド/エチレンオキシド混合物でDMC触媒アルコキシル化することにより調製された、56mgKOH/gのOH価を有する三官能性ポリエーテルポリオール。
A1−3):Additive VP.PU84WB78(136mgKOH/gのOH価を有するポリエーテルポリオール組成物、ドイツ国レーフエルクーゼン在Bayer MaterialScience AG)。
成分A3):水。
成分A4):
A4−1):ジプロピレングリコール(30重量%)中ビス[(2−ジメチルアミノ)エチル]エーテル(70重量%)(Niax(登録商標)Catalyst A-1、ドイツ国レーフエルクーゼン在Momentive Performance Chemicals)。
A4−2):ジプロピレングリコール(67重量%)中1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(33重量%)(Dabco(登録商標)33 LV、ドイツ国ハンブルク在Air Products)。
A4−3):ポリエーテル−シロキサン系の気泡安定剤Tegostab(登録商標)BF 2370(ドイツ国在Evonik Goldschmidt GmbH)。
A4−4):ポリエーテル−シロキサン系の気泡安定剤Tegostab(登録商標)B 8232(ドイツ国在Evonik Goldschmidt GmbH)。
成分A5):
A5−1):2−ブチルオクタン酸錫(II)塩。
A5−2):2−ヘキシルデカン酸錫(II)塩。
A5−3):2−エチルヘキサン酸錫(II)塩(Addocat(登録商標)SO、ドイツ国マンハイム在Rheinchemie)。
A5−4):ネオデカン酸錫(II)塩。
A5−5):オレイン酸錫(II)塩。
A5−6):リシノール酸錫(II)塩(Kosmos(登録商標)EF、ドイツ国在Evonik Goldschmidt GmbH)。
以下のカルボン酸を各々の場合に使用する:
A5−1)の調製のために:2−ブチルオクタン酸、
A5−2)の調製のために:2−ヘキシルデカン酸、
A5−4)の調製のために:ネオデカン酸、
A5−5)の調製のために:オレイン酸。
A5−1):40.5gの2−ブチルオクタン酸から出発し、46.5gの2−ブチルオクタン酸錫(II)塩を液体として得た。分析:23.0%のSnを検出;計算値22.8%。
A5−2):51.4gの2−ヘキシルデカン酸から出発し、54.9gの2−ヘキシルデカン酸錫(II)塩を液体として得た。分析:18.5%のSnを検出;計算値18.8%。
A5−4):34.4gのネオデカン酸から出発し、36gのネオデカン酸錫(II)塩を液体として得た。分析:25.0%のSnを検出;計算値25.7%。
A5−5):54.4gのオレイン酸から出発し、60gのオレイン酸錫(II)塩を液体として得た。分析:18.0%のSnを検出;計算値17.9%。
B−1):48重量%のNCO含量を有する、重量比80:20の2,4−TDI/2,6−TDI混合物。
B−2):48重量%のNCO含量を有する、重量比65:35の2,4−TDI/2,6−TDI混合物。
ポリウレタンフォームを製造するための常套の配合条件下、出発成分をスラブ材発泡によって一段階法で処理する。表1は、配合のための特性値を示す(成分Aに対して使用される成分Bの量を、これから得る)。特性値(イソシアネート指数)は、イソシアネート基(NCO)の化学量論量、即ち計算された量に対する、実際に使用されたイソシアネート量のパーセント比を示す。
DIN EN ISO 3386−1−98に従って、40%変形、第4サイクルで、圧縮強さ(CLD40%)を測定した。
DIN EN ISO 1798に従って、引張強さおよび破断点伸びを測定した。
DIN EN ISO 1856−2000に従って、90%変形で、圧縮永久歪(CS90%)を測定した。
DIN EN 1856−2000(70℃、22時間)に従って、50%変形で、圧縮永久歪(CS50%)を測定した。
DIN EN 1856−2000(120℃、5時間で3サイクル、3日間)に従って、蒸気オートクレーブ中での老化後の機械的性質を測定した。
DIN EN 1856−2000(140℃、7日間)に従って、熱風老化後の機械的性質を測定した。
蒸気オートクレーブ中での老化後または熱風老化後の圧縮強さに関する相対的変化を、式(IV)に従って算出する。
Claims (13)
- A1)イソシアネート基反応性水素原子を含有し、400〜15,000の分子量を有する化合物;
A2)任意に、イソシアネート基反応性水素原子を含有し、62〜399の分子量を有する化合物;
A3)水および/または物理的発泡剤;
A4)任意に、少なくとも1種の助剤および/または添加剤;
A5)少なくとも1種の、炭素数10〜16のカルボン酸の錫(II)塩;および
B)ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
からポリウレタンフォームを製造する方法であって、成分A1)と任意に成分A2)を、成分A3)および成分A5)並びに任意に成分A4)の存在下で成分B)と反応させることを含む方法。 - 前記した少なくとも1種の助剤および/または添加剤が、成分A5)とは異なる触媒、界面活性添加剤、顔料、および/または防炎加工剤である、請求項1に記載の方法。
- 成分A1)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて75〜99.5重量部の量で使用し;
成分A2)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0〜10重量部の量で使用し;
成分A3)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0.5〜25重量部の量で使用し;
成分A4)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0〜10重量部の量で使用し;
成分A5)を、成分A1)、A2)、A3)およびA4)の重量部の和に基づいて0.01〜5重量部の量で使用し、
50〜250の特性値で実施される、請求項1に記載の方法。 - 成分B)が、2,4−トリレン−ジイソシアネート、2,6−トリレン−ジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、およびポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネートからなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含む、請求項1に記載の方法。
- 95〜125の特性値で実施される、請求項1に記載の方法。
- 10〜200kg/m3の見掛密度を有する軟質ポリウレタンフォームを製造する、請求項1に記載の方法。
- 成分A5)が炭素数12〜16のカルボン酸の錫(II)塩を含む、請求項1に記載の方法。
- xが11〜15の整数である、請求項8に記載の方法。
- 成分A5)が2−ブチルオクタン酸錫(II)塩を含む、請求項1に記載の方法。
- 成分A5)が2−ヘキシルデカン酸錫(II)塩を含む、請求項1に記載の方法。
- 成分A5)の他に別のカルボン酸錫(II)塩を使用しない、請求項1に記載の方法。
- 請求項1に記載の方法によって得られたポリウレタンフォーム。
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