DE2462797B1 - 2-Hydroximino-1,4-oxathiacyclohexane - Google Patents

Description

in der R, gleich oder verschieden für Ci _₄-Alkyl steht. Die 2-Oximino-l ,4-oxathiacyclohexanderivate kön-

Diese Verbindungen sind Vorläufer zur Herstellung 25 nen wie folgt hergestellt werden: wertvoller neuer Schädlingsbekämpfungsmittel.

N-OH

R NOH
ClC-C
R Cl

KS-CH₂-CH₂-OH

RR

SO ♦-

In dem obigen Reaktionsschema hat R die bereits angegebene Bedeutung. Das folgende Beispiel veranschaulicht die vorliegende Erfindung.

Beispiel 1 2-Hoydroximino-3,3-dimethyl-l,4-oxathiacyclohexan

A) Eine Lösung aus dem Kaliumsalz von 2-Mercaptoäthanol in tert-Butylalkohol wurde durch Zugabe von 6 g 2-Mercaptoäthanol zu einer Lösung aus 6,45 g Kalium-tert.-butoxid in 100 cm³ tert.-Butylalkohol in einer inerten Atmosphäre hergestellt. Nach 30 Minuten langem Rühren dieser Lösung bei Zimmertemperatur wurde innerhalb von einer Stunde unter Rühren eine Lösung aus 10 g 2-Chlor-2-methylpropionhydroxamoylchlorid in 100 cm³ tert.-Butylalkohol bei Zimmertemperatur unter einer inerten Atmosphäre zugetropft. Das erhaltene Gemisch wurde 15 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt und dann innerhalb von 2 Stunden unter Rühren eine Lösung aus 14,4 g Kalium-tert.-butoxid in 150 cm³ tert-Butylalkohol eingetropft. Nach 2stündigem Rühren der erhaltenen Suspension bei Zimmertemperatur wurde das Gemisch 48 Stunden bei 50°C gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch mit 10%iger wäßriger Salzsäure neutralisiert und das Ganze zu einem Gemisch aus 150 cm³ gesättigter Kochsalzlösung und 50 cm³ Äthylacetat zugefügt. Nach Gleichgewichtsbildung und Trennung der Phasen wurde die wäßrige Phase 3 Mal mit Äthylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abgedampft. So erhielt man 11,5g eines rötlichen Öles. Dieser Rückstand wurde 3 Mal mit je 50 cm³ wasserfreiem Äthyläther extrahiert. Nach dem Eindampfen dieses Extraktes zu einem Rückstand wurde dieser 3 Mal mit je 50 cm³ Isopropyläther, der auf 20° C gehalten wurde, extrahiert. Das Eindampfen dieses Extraktes ergab 3,5 g rohes Oxim, das nicht zum Kristallisieren angeregt werden konnte. NMR- und IR-Spektren betätigten die Anwesenheit von etwa 70% des gewünschten Oxims.

Aus den neuen Oximvorläufern können in an sich bekannter Weise gegebenenfalls substituierte Carbamoyloxime hergestellt werden, die wertvolle Schädlingsbekämpfungsmittel sind. So können die Oxime wie folgt umgesetzt werden:

R R N-OH

S O

+ ClCCl

Il

R R Ν—Ο—C-Cl
S O

0 R¹

R¹R²NH

R R Ν—Ο—C-N

S R²

Il

R R N-OH R R Ν—Ο—C—NHR

+ R²—NCO

S 0

S 0

Dabei hat R die angegebene Bedeutung; R¹ bedeutet z.B. Wasserstoff oder eine Ci-4-Alkylgruppe und R² eine Ci _4-Alkylgruppe.

Herstellungeines Endproduktes

3,2 g Oxim gemäß Beispiel 1 wurde mit 4 cm³ Methylisocyanat in 75 cm³ Äther, die 5 Tropfen Dibutyl- jo zinndiacetat enthielten, bei Zimmertemperatur 20 Stunden umgesetzt. Überschüssiges Methylisocyanat und Lösungsmittel wurden abgedampft und der Rückstand in Äthylacetat aufgenommen. Nach dem Spülen dieser Lösung mit 100 cm³ gesättigter Kochsalzlösung und Rückextraktion mit 100 cm³ Äthylacetat wurden die vereinigten organischen Lösungen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abgedampft. Das erhaltene dicke Öl wurde mit etwa 30 cm³ eines 3 :1-Gemisches aus Isopropyläther und Äthylacetat bei Zimmertemperatur verrieben. Nach Filtration erhielt man 0,7 g reines 2-(Methylcarbamoyloximino)-3,3-dimethyl-l,4-oxathiacyclohexan vom F. 67 bis 68°C; die Struktur wurde durch Spektralanalyse bestätigt.

Analyse WrC₉Hi₄N₂O₄S

Ber.: C 43,89, H 5,73, N 11,37;
gef.: C 43,8, H 5,69, N 11,3

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   2-Oximino-l,4-oxathiacyclohexane der allgemeinen Formel

   R R N-OH

   S

   in der R, gleich oder verschieden für eine Ci _4-Alkylgruppe steht.

   Gegenstand der Erfindung sind 2-Hydroximino-l,4-oxathiacyclohexane der allgemeinen Formel:

   R R N-OH

   S