DE2462797C2 - 2-Hydroximino-1,4-oxathiacyclohexane - Google Patents

Description

R CIC

NOH C

KS

CH2

-CH2

— OH

R S

R \L

-C

N- XC1

H..

CU,

H,

R

Cl

H2C

C

OH

H,

/'

I C I

R R

O

KO

I C

S

O

In dem obigen Reaklionsschema hat R die bereits angegebene Bedeutung. Das folgende Beispiel veranschaulicht die vorliegende Erfindung.

Beispiel 1 i-Hoydroximino 3.3-dimethy!-!.4-oxathiacyclohcxan

A) I ine Lösung aus dem Kaliumsal/ von 2-Mercaptoäthanol in tert.-Bulylalkohol wurde durch Zugabe von >o 6 g 2-Mcrcaptoäthanol /u einer Lösung aus 6.45 g Kaliuni-tert.-buioxid in 100 cm¹ tcrt.-Bulylalkohol in Giner i:vertcn Atmosphäre hergestellt. Nach 30 Minuten langem Rühren dieser Lösung bei Zimmertemperatur wurde innerhalb von einer Stunde unter Rühren eine Lösung aus IO g 2-C'hlor-2-mcthylpropionhydroxamoylchlorid in IOO cm¹ terl.Buiylalkohol bei Zimmer temperatur unter einer inerten Atmosphäre /ugetropfi. Das erhaltene Gemisch wurde Ii Stunden bei Zimmertemperatur gerührt und dann innerhalb von 2 Stunden ω unter Rühren eine Lösung aus (4,4 g Kaliürh'left.-butöxid in iSÖcrri³ lcrt,*Buty(älköhöl eingetropft. Nach 2stündigeiti Rühren der erhaltenen Suspension bei Zimmertemperatur wurde das Gemisch 48 Stunden bei 5O⁰C gerührt. Nach dein Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch mit IO^D/oigcr wäßriger Salzsäure neutralisiert und das Garize /M einem Gemisch aus f5öcm^J gesüttigler Kochsalzlösung und 50 em¹ Äthyl· acetal zugefügt. Nach Gleichgcwkrftsbildung und Trennung der Phasen wurde die wäßrige Phase 3 Mal mit \thylacetat extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abgedampft. So erhielt man 11,5 g eines rötlichen Öles. Dieser Rückstand wurde 3 Mal mit je 50 cm' wasserfreiem Äthylälhcr extrahiert. Nach dem Eindampfen dieses Extraktes zu einem Rückstand wurde dieser 3 Mal mit je 50cm^J Isopropyläther. der auf 20°C gehalten wurde, extrahiert. Das Eindampfen dieses Extraktes ergab 3,5 g rohes Oxini, das nicht /um Kristallisieren angeregt werden konnte. NMRi Und IR'Spektfen betätigten die Anwe* senheit von etwu70% des gewünschter» öxims-

Aus den neuen Oxifnvofläufefn können in an sich bekannte!' Weise gegebenenfalls substituierte Carb· amoyloxime hergestellt werden, die wertvolle Schädlingsbekänipfüngsniiifcl sind. So können die Oxime wie folgt umgesetzt werden:

R R N-OH

R R Ν —Ο —C-Cl

S O

R¹R²NH

► S O

0 R¹

Il /

R R Ν —Ο—C-N

R²

S 0

R R N-OH R R Ν—Ο—C-NHR

₊ R^-NCO

S O

S 0

Dabei hat R die angegebene Bedeutung; R¹ bedeutet z.B. Wasserstoff oder eine Ci-4-AlkyIgruppe und R² eine Ci _ ₄-Alkylgruppe.

Herstellungeines Endproduktes

3,2 g Oxim gemäß Beispiel 1 wurde mit 4 cm-¹ Melhylisocyanat in 75 cm^J Äther, die 5 Tropfen Dibutylzinndiacetat enthielten, bei Zimmertemperatur 20 Stunden umgesetzt. Überschüssiges Me'hylisocyanat und Lösungsmittel wurden abgedampft und der Rückstand kl Äthylacetat aufgenommen. Nach de"¹? Spülen dieser Lösung mit 100 cm³ gesättigter Kochsalzlösung und Rückextraktion mit 100 cm³ Äthylacetat wurden die vereinigten organischen Lösungen über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abgedampft. Das erhaltene dicke Öl wurde mit etwa 30 cm^J eines 3 :1-Gemisches aus Isopropyläther und Älhylacetat bei Zimmertemperatur verrieben. Nach Filtration erhielt man 0,7 g reines 2-(Methylcarbamoyloximino)-3,3-dimethyl-l,4-oxathiacycIohexan vom F. 67 bis 68°C; die Struktur wurde durch Spektralanalyse bestätigt.

Analyse für CqH₁₄N₂O₄S

Ben: C 43,89. H 5,73, N 11,37;
η gef.: C 43.8. H 5,69, N 11.3

Claims (1)

1. 24 62 /9/

   Patentanspruch:

   l-Oximino-l/f-oxathiacycIohexane der allgemeinen Formel

   R R N-OH

   S O in der R, gleich oder verschieden für eine Ci^₄-AIkylgruppe steht.

   Gegenstand der Erfindung sind 2-Hydroximino-l,4-oxaihiacycIohexane der allgemeinen Formel:

   RR N-OH

   S

   in der R. gleich oder verschieden für Ci. ₄-Alkyl steht. Die 2-Oximino-l,4-oxathiacyclohexanderivate kön-

   Diese Verbindungen sind Vorläufer zur Herstellung 25 nen wie folgt hergestellt werden: wertvoller neuer Schädlingsbekämpfungsmittel.