DE2341079C2

DE2341079C2 - m-Diurethane und selektive herbizide Mittel enthaltend diese Verbindungen als Wirkstoffe

Info

Publication number: DE2341079C2
Application number: DE2341079A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dipl.-Landw. Dr. 1000 Berlin Arndt; Gerhard Dr. Boroschewski
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1973-08-10
Filing date: 1973-08-10
Publication date: 1982-05-06
Also published as: JPS5745408B2; SU522768A3; ZA745123B; NL7410748A; IL45440A; PH11289A; AU7225474A; IT1022072B; FR2240210A1; BE818693A; BG21834A3; JPS5042034A; YU36922B; ES428821A1; US4252557A; RO70413A; YU197874A; ATA650774A; CU21100A; DD113302A5

Description

2. Selektive herbizide Mitte!, enthaltend mindestens ein m-Diurethan nach Anspruch 1.

Die Erfindung betrifft m-Diurethane und selektive herbizide Mittel, enthaltend diese Verbindungen als Wirkstoffe, wie in den vorstehenden Patentansprüchen bezeichnet

m-Diurethane mit selektiver herbizider Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 15 67 151 und 15 68 621). Von diesen Verbindungen hat Methyl-N-(3-(N-(3-methyI-phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat (Phenmedipharn) große praktische Bedeutung erlangt. Dieses Mittel entfaltet jedoch seine hervorragende selektive herbizide Wirkung vorwiegend im Nachauflaufverfahren.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Selektives Unkrautbekämpfungsmittel zu schaffen, welches vorwiegend im Vorauflaufverfahren erfolgreich angewendet werden kann.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Verbindungen der allgemeinen Formel

0 —CO —NH-C —R₃

NH-CO-X —R₄

gelöst, in der

Ri Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,

Ri Äthyl oder Äthinyl,

R₃ Methyl oder Äthyl,

Ri und R₃ gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom

Cyclohexyl,

Ri Methyl edef Äthyl und

X Sauerstoff oder Schwefel darstellen,

sowie durch ein Mittel, welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einem m-Diurethan der vorstehend angegebenen Art

Das erfindungsgemäße Mittel wirkt vor allem bei Verwendung im Vorauflaufverfahren gegen viele Unkräuter, von denen folgende zu nennen sind: Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricharia chamonilla, Lamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amarantus retroflexus, Chrysanthemum segetum, Ipomea purpun·=,

ίο Polygonum la.pathifolium, Avena fatua, Alopecurus myosuroides, Echinochloa crus galli, Setaria italica und Setaria faberi.

Das Mittel ist hierbei außergewöhnlich selektiv wirksam und läßt Kulturpflanzen ungeschädigt, welche selbst bei Aufwandmengen bis zu 5 kg/ha darüber nicht beeinträchtigt werden. So kann das Mittel selektiv zur Bekämpfung von Unkräutern im Vorauflaufverfahren in Sojabohnen, Tomaten, Möhren, Baumwc-'r, Kartoffeln, Mais und Erdnußkulturen eingesetzt werden, was von besonderem Vorteil ist

Die herbizide Wirkung des erfindungsgemäßen Mittels entfaltet sich darüber hinaus jedoch auch gegen Unkräuter bei der Anwendung im Nachauflaufverfahren und wirkt auch hierbei gegenüber einigen Nutzpflanzenkulturen, wie zum Beispiel Erdnuß, Mais und Reis selektiv, so daß das Anwendungsspektrum dieses Mittels überraschenderweise sehr breit ist.

Die Aufwandmengen betragen für eine selektive Unkrautbekämpfung im allgemeinen 0,5 — 5 kg Wirkstoff/ha.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allem, in Mischung miteinander oder in Mischung mit anderen Wirkstoffen zum Einsatz kommen. Gewünschtenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel, zum Beispiel Fungizide, Nematizide oder andere Mittel, je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Ein Zusatz von Düngemitteln ist zum Beispiel ebenfalls möglich.
Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden, wobei allerdings die Selektivität je nach Eigenart des Mischungspartners nicht immer erhalten bleibt.

Je nach Verwendungszweck können auch andere Stoffe zugesetzt werden, unter denen zum Beispiel auch nichtphytotoxische Zusätze zu verstehen sind, die mit Herbiziden eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie Netzmittel. Emulgatoren, Lösungsmittel, ölige Zusätze und andere.

Zweckmäßig werden die erfindur/gsgemäßen Wirkstoffe in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, S"reumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-. Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol. Toluol, Xylol. Cyc'ohexanon, Isophoron, weiterhin Mineralölfraktionen.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Atlaclay, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen; zum Beispiel Calciumligninsulfönat, Polyoxyäthylen-octylphenölälhef, Naphthalinsulfonsäuren, Phenölsulfönsäüren, Formaldehydkondensate, Fettaikoholsulfate und

fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die herbizide Wirkung und die Selektivität der Mittel erhöht werden können, wenn diese die oberflächenaktiven Stoffe in über die üblichen Mengen hinausgehenden Anteilen enthalten.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 20 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 80 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 30 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.

Die Ausbringung der Mittel kann in an sich bekannter Weise, zum Beispiel durch Misch- oder Mahlverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.

Die erfindungTgemäßen neuen Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Dies erfolgt zum Beispiel, indem man in an sich bekannter Weise

a) Verbindungen der allgemeinen Formel

OH

NH-CO-X-R₄

mit einem Isocyanat der allgemeinen Formel
R₁

O = C = N-C-R₂

zweckmäßigerweise unter Zusatz einer tertiären organischen Base, wie zum Beispiel Triäthylamin, oder einer tinnorganischen Verbindung, wie zum Beispiel Dibutylzinndilaurat, reagieren läßt oder

b) Verbindungen der allgemeinen Forme]
O —CO — Cl

NH-CO —X—R₄

IO

15 mit einem Amin der allgemeinen Formel

R₁

H₂N-C-R₂
R,

20 in Gegenwart eines Säureakzeptors, zum Beispiel unter Zusatz von überschüssigen Amin oder einer anorganischen oder tertiären organischen Base, wie zum Beispiel Natronlauge, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat oder 2ϊ Triäthylamin, umsetzt und die Verfahrensprodukte in an sich bekannter Weise isoliert, wobei Ri, R2, R3, R4 und X die oben genannte Bedeutung haben.

Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen:

\thy]-N-(3-(N-(l,l-dimethyIpropinyl)-

carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat

In eine Lösung von 5,0 g (0,06 Mol) 1,1-Dimethylpropinylamin in 30 m! Essigester wird unter Zugabe von

j-, 50 ml Wasser bei 10 bis 15° C unter Rühren eine Lösung von 14,6 g (0,06 Mol) Chlorameisensäure-3-(N-carbäthoxyamino)-phe'iylester in 30 ml Essigester und gleichzeitig eine Lösung von 83 g (0,06 Mol) Kaliumcarbonat in 30 ml Wasser eingetropft, wobei das Umsetzungsprodukt auskristallisiert. 30 Minuten wird unter Eiskühlung nachgerührt. Dann wird abgesaugt und mit Äther und Wasser gewaschen.
Ausbeute: 13,6 g = 78% der Theorie.
Fp.: 136-137⁰C.

In analoger Weise lassen sich die folgenden Verbindungen herstellen:

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

Methyl-N-O-fN-l^-dimethylpropyO-carbamoyloxy)-phenyD-carbamat

Methyl-N-P-iN-d-äthylpropyU-carbamoyloxy)-phenyD-carbamat

Methyl-N-P-fN-fU-diäthylpropinyD-carbamoyloxy)-phenyU-carbamat

Methyl-N-P-fN-n.l-dimethylpropyD-cnrbarnoyloxy)-phenyl>earbamat

phenyl)-carbamal

Äthyi-N-(3-(N-(l_jl·diathylpropiny]^carbamoyloxy^ phenyl)-carbamat

Äthyl·N-(3-(N<l,l·dίmethylpföpyl^cafbί^möylöxy)^ phenyO-carbamal

Fp.: 140-141 (
Fp 162-164 (
Fp.: 129-130 (
Fp.: 126-127 (
Fp,: 147-L5(TC
Fp.: l20-i2i°C
Fp.: 13O-13PC

Fortsetzung

Name eier Verbindung

Physikalische Konstante

S-Methyl-N-p-tN-tU-diäthylpropinyU-carbarnoyloxy)- Fp.: 119-122 C
phenylMhiocarbamat

S-Methy^N-(3-(N-(l,l-dimethylpropyl)-carbamoyloxy)- Fp.: 164-166 C
phenylj-thiocarbamat

Methyl-N-(3-(N-(l-äthinylcyclohexyl)-carbamoyIoxy)- Fp.: 117-119 C

phenyD-carbamat

Diese Verbindungen sind löslich in Aceton, Cyclohexanon, Isophoron und Tetrahydrofuran, wobei sich die Löslichkeit durch Zusatz von wenig Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretriamid stark erhöhen läßt Sie sind praktisch unlöslich in Wasser und Leichtbenzin.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

In Lehmböden wurden Samen der in nachstehender Tabelle aufgeführten Pflanzenarten eingesät. Nach der

Einsaat wurden die genannten Wirkstoffe als Vorauflauf-Herbizide in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha, emulgiert in 5001 Wasser/ha, gespritzt Die Pflanzen liefen nach 10 Tagen auf. 4 Wochen nach der Spritzung wurde der Behandlungserfolg durch Bonitur nach der Bewertungs'\-ila 0 — total vernichtet bis 10 = nicht geschädigt ausgewertet

Es zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen unter Schonung der Kulturen die Unkräuter vernichteten, während das Vergleichsmittel nicht wirksam war.

Erfindungsgemäße Mittel

se

H S

Il

O f. 3 ==

■Β ^c c S

.Ξ. 3 -α ί

5 m ω 5

■α

ei c/5

	I	ule	mi	XUS	ε	O	P	3	in	!!IE
	ο	ica	cya	ω	getu	3 £-	Oliui		"Oi de
		S	sj	O				O	3 cn	3
ar	cha	"H.		O	ε	C		O >>	U
1	_		Centiiur	tus	3 E	Ipomea	—		_O
3		.j		Amaran		ε	3
>	Matricai	Lamium	*^	3	U	Echinoc
Senecio			Chrysan	Polygon	Alopect

s ■?

Mcthyl-N-(3-(N-(l,2-di- 1 --10 10 -10 0000000 - - 0 1 0 0 -

mcthyl-propyl)-carb-

amoyloxy)-phenyl)-carbamat

Mclhyl-N-(3-(N-(l-äthyl- 1 --10 10-10 0000000000000 1

propylj-carbamoyloxy)-

phcnylj-carbamat

Mclhyl-N-fS-fN-d.l-diäthyl- 1 --10 -10 10 0-00001 -1 --24-

prnpinylj-carbamtfvloxy)-

phcnylj-carbamat

Mct!,yl-N-i3-(N-(l,l-di- 1 --!0 10-10 0 00000000 1 1 143

methyl )-propyl)-carb-

amoyloxy)-phenyl)-carbamat

Mcthyl-N-(3-(N-(l,l-di- 1 - - 10 10 10 10 0 0 0 C 0 0 0 0 0 '. 1 U 0 0

methyl )-propinyl)-carb-

amoyloxy)-phenyl)-carbamat

Äthyl-N-(3-(N-(l,l-diäthyI- 1 10 10 10 10 10 10 0 - 0 0 3 0 - 0 1 - - - - 3

propinyH-carbamoyloxy)-

phenylKarbamal.

AlhyhN^-djl-dimethyl' - 10 10 10 10 10 10 0 3 0 1 2 0 3 0 2 - - - - -

propinyD-carbamoyioxy)-

phedyD-carbamat

Äthyl-N-(3-(N-(l,l-dimethyI- - 10 10 10 10 10 10 0 - 0 1 3 0 - 0 1 - - - - 4

propyO-oarbamoyloxy)-

phenyl^carbamaf

Fortsetzung

Erfindungsgemäße Mittel

O I

ta ä. § S ά ώ Ü S •8 I

ε ζ c

(/1 —

'S 2

ρ γ:

■p 'S

myo

1 I ä

I =

I i Ξ 1

S g. I

a 3

S-MeIhVl-N-O-(N-(I₁I- - 10 10 10 10 10 10 1 - 0 0 - 1 --------

diäühylpropinyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-

thiocarbamat

S-MethyI-N-(3-{N-(I,l- ^ 10 IO IO IO IU iü ü - ü U U ü 4 0 0 - - 3 3 -

dimethylpropyl)-carbämoyloxy)-phenyl)-

thiocarbamat

Methyl-N-(3-(N-(l-äthinyl- 1 99 -10 10 10 000000000 -----

cyclohexyO-carbamoyloxy)-phenyD-carbamat

Vergleichsmittel

Methyl-N-(3-(N-(3-methyl· 1 10 10 10 10 10 10 8 10 IV« 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

phenyl)-carbamoy!oxy)-phenyO-carbamat

Beispiel 2

Die in nachstehender Tabelle aufgeführten Pflanzen wurden im Jugendstadium nach Bildung der ersten Laubblätter mit den bezeichneten Mitteln behandelt. Die Aufwandmenge betrug 1 kg Wirkstoff/ha, emulgiert 35 in 500 1 Wasser je ha. Die Auswertung erfolgte 14 Tage nach der Behandlung durch Bonitur, entsprechend Beispiel 1. Bei dieser Behandlung im Nachauflaufverfahren vernichteten die erfindungsgemäßen Mittel wiederum das Unkraut unter Schonung der Kulturpflanzen.

•ίο Das Vergleichsmitlei zeigte keine Wirkung.

Erfindungsgemäße Mittel ~ 3

= 3

	ja "5	CS 3	Mais Reis	iria media	tr.	O	*><	3	ε
εο -ο ψ.	es	E rein		Stellt	cio vulgar	icari» chin	"Ξ. C C	aurea cyai	santhemu
			Sene	Matr	5	Cent

—" — ti t- ^w

5 ε J = S,

C 3 JZ — %

J- £ w S S

Methyl-N-(3-{>l-i l_2-dimethylpropyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat MethyI-N-(3-(N-i 1 -äthylpropyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat MethyI-N-(3-(N-{ 1,1 -diäthylpropinyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-carbamat Methyl-N-i 3-(N-i 1,1 -dimethylpropyl)-carbamoyloxy )-phenyl)-carbamat Methyl-N-{3-{N-( Ll-diäthyipropinyljcarbamoyloxy )-phenyl)-carbamat -10 --0-000Oi 0-00-0 -I0--00I0I000--30 -10 --00-00-100110 -10 -10 0000000001 10 iö 10 i0 10 3 - - O 4 3 - 0 3 4 1 G

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ο	—■	IO	NJ	I	Ο	ο

Äufwandmenge kg WirkstotT/ha

Baumwolle

ErdnuB

Mais

Stellaria media Senecio vulgaris Matricaria; chamomilla Lamium amplc.xicaule Centaurea: cyanus Chrysanthemum segetum Ipomca purpurea Polygonum tapathifolium Echinochloa crus galli Setaria italica

Setaria fabcri

Amarantus retroilexus

sO

JJJfffft'g'JjB'rJSi.'E'

Claims

Patentansprüche:
1, m-Diurethane der allgemeinen Formel

O-CO-NH-C —R

ν Jh-NH-CO-X—R₄

inaer

Ri Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,

Ro Äthyl oder Äthinyl,

R₃ Methyl oder Äthyl,

Ri und R3 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom

Cyclohexyl,

R4 Methyl oder Äthyl und

X Sauerstoff oder Schwefel darstellen.