DE1204880B

DE1204880B - Selektives Herbizid

Info

Publication number: DE1204880B
Application number: DEB77541A
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf Fischer; Dr Gustav Steinbrunn
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1963-12-03
Filing date: 1964-07-04
Publication date: 1965-11-11
Also published as: DE1192454B; US3275670A; BE656542A; GB1079205A; NL6504021A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

AOIn

Deutsche KL: 451 -19/02

Nummer: 1204 880

Aktenzeichen: B 77541IV a/451

Anmeldetag: 4. Juli 1964

Auslegetag: 11. November 1965

Es ist bekannt, Harnstoffderivate, ζ. Β. den N-p-Chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff oder den N-p-Chlorphenyl-N',N'-dimethylharnstoff, zur Bekämpfung von Unkraut zu verwenden. Ihre Wirkung befriedigt jedoch nicht.

Es wurde gefunden, daß selektive Herbizide, die ein Harnstoffderivat der Formel

R₂-S- CH₅

NH-CO —N

CH₃ Ri

enthalten, in der Ri einen Methyl- oder Isobutinylrest, R2 einen gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Äthylrest oder einen durch

2 bis 3 Chloratome substituierten Alkenylrest mit

3 bis 4 C-Atomen oder den Trichlorbenzylrest,

X Chlor oder Wasserstoff bedeutet, eine gute Wirkung sowohl gegen breitblättrige Unkräuter wie gegen Gräser bei Weizen und Reis haben. Ein weiterer Vorteil der Herbizide ist, daß sie als Nachlaufmittel verwendet werden können. Die Harnstoffderivate sind teils Sirupe, teils Festprodukte. Sie können aus den entsprechenden substituierten N-p- oder m-Halogenmethylphenyl- bzw. -halogenphenyl-N'-methyl-N'-alkyl- bzw. -N'-alkinylharnstoffen hergestellt werden. Die als Ausgangsprodukte benötigten substituierten N-p- oder m-Halogenmethylphenyl- bzw. -halogenphenyl-N'-methyl-N'-alkyl- bzw. -N'-methyl-N'-alkinylharnstoffe sind aus den entsprechend substituierten Phenyl- bzw. Halogenphenylisocyanaten bzw. deren Carbaminsäurechloriden durch Umsetzung mit Dialkyl- oder Methylalkinylaminen erhältlich. Die so erhaltenen N-Chlormethylphenyl- bzw. N - Chlormethylhalogenphenyl - N' - dialkyl- bzw. -N'-alkyl-N'-alkinylharnstoffe können mit den entsprechenden halogensubstituierten Alkenylmercaptanen bzw. deren Metallsalzen in Gegenwart säurebindender Substanzen umgesetzt werden, um zu den Harnstoffderivaten zu gelangen, die in den erfindungsgemäßen Herbiziden enthalten sind.

Als p- oder m-Chlormethylphenyl- bzw. p- oder m - Chlormethylhalogenphenylisocyanate kommen 3-Chlor- bzw. 3-Brom-4-chlormethyIphenyk 4-Chlor-3 - chlormethylphenyl-, 3 - Chlormethylphenyliso-Selektives Herbizid

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Adolf Fischer, Mutterstadt (Pfalz);

Dr. Gustav Steinbrunn, Schwegenheim (Pfalz)

cyanat bzw. deren -phenylcarbaminsäurechloride in Betracht.

Als Mercaptane für die Umsetzung kommen Äthyl-, /i-Hydroxyäthyl-, 2,3-Dichlorallyl-, 2,3,3-Trichlorallyl-, 3,3 - Dichlormethallyl- oder 2,3,6 - Trichlorbenzylmercaptan in Frage. Als Metallsalze der Mercaptane kann man die Alkalisalze wählen. Man kann die Umsetzung aber auch in Gegenwart von Trialkylaminen durchführen. Die folgende Vorschrift erläutert die Herstellung der Harnstoffderivate:

Zu 5,6 Teilen (Gewichtsteilen) Kaliumhydroxyd, gelöst in 120 Teilen Äthylalkohol, werden unter Rühren in Stickstoffatmosphäre 18 Teile 2,3,3-Trichlorallylmercaptan zugegeben und anschließend bei 40 bis 50⁰C 28 Teile N-3-Chlor-4-chlormethylphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff, in 80 Teilen Acetonitril gelöst, zugetropft. Man läßt einige Zeit bei 60 bis· 65°C rühren. Danach wird bei Unterdruck der Äthylalkohol abgedampft, der Rückstand in Essigester und Wasser gelöst, die Schichten getrennt und die Essigesterlösung mit Wasser gewaschen. Die Lösung wird abfiltriert, getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum teilweise entfernt. Dann wird durch Zusatz von Petroläther das Produkt ausgefallt. Erhalten wurden 35 Teile N-4-(2',3',3'-TrichlorallylthiomethyO-S-chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff, wobei unter Isobutinyl der Rest Butin-(l)-yl-(3) verstanden wird (als Sirup), mit einem Chlorgehalt von 32,5%, berechnet 33,3%. Das Produkt hat die Formel

Cl₂C = CCl — CH₂ — S — CH₂

NH — CO — N

//CH₃

CH — C = CH

H₃C

509 737/362

In der folgenden Liste sind weitere Harnstoffderivate aufgeführt.

Tabelle

R₂-S- CH₂

NH-CO —N

/CH₃ Ri

R₂	X	Ri	Fp.	Analyse
2',3',6'-Trichlorbenzyl —	Cl"	— C4H5	Sirup Cl	gefunden 29,3%
				berechnet 29,8%
/J-Hydroxyäthyl —	Cl	-CH₃	Sirup Cl	gefunden 11,7%
				berechnet 12,3%
3',3'-Dichlormethallyl —	Cl	-CH₃	104 bis 105⁰C
Methyl —	Cl	-CH₃	Sirup Cl	gefunden 13,2%
				berechnet 13,7%
2',3',3'-Trichlorallyl —	CI	-CH₃	75 bis 76,5 ⁰C

NH-CO —N

/CH₃

R₂-S- CH₂

	X	Ri	Fp.	Analyse
2\3',3'-TrichloraHyl —	H	— C4H5	Sirup Cl	gefunden 27,4%
				berechnet 27,2%
2^/,3',6'-Trichlorbenzyl —	H	-C₄H₅	Sirup Cl	gefunden -25%
				berechnet 24,2%
3',3'-Dichlormethallyl —	Cl	— C4H5	Sirup Cl	gefunden 25,7%
				berechnet 29,5%
2^/,3^/,6'-Trichlorbenzyl —	Cl	— C4H5	Sirup Cl	gefunden 29,5%
				berechnet 29,85%

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Die erfindungsgemäßen Herbizide werden durch Mischen mit üblichen Trägerstoffen hergestellt. Sie können beispielsweise für sich allein oder gemischt mit anderen Wirkstoffen zur Anwendung kommen. Sie können aber auch Düngemitteln beigemischt und so in granulierter Form als Herbizide angewandt werden. Als Zusatzstoffe zur Herstellung von Emulsionen können z. B. alkylbenzolsulfonsaure Salze, Salze von Ammoniumverbindungen oder oxalkylierte Phenolderivate verwendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizide.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Reis (Oryca sativa). Weizen (Triticum vulgäre), Flughafer (Avena fatua), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus myosuroides), einjähriges Rispengras (Poa annua), Kamille (Matricaria chamomilla) und ein Unkrautgemisch, bestehend aus Sauerampfer (Rumex spp.), Wicke (Vicia craca), Brennessel (Urtica urens), Klebkraut (Galium aparine), weißem Gänsefuß (Chenopodium album) und Vogelmiere (Stellaria media), bei einer Wuchshöhe von 3 bis 12 cm mit N-4-(2',3^/,3'-Trichlorallylthiomethyl)-3-chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff (I) und im Vergleich dazu N-p-Chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff (II), jeweils in einer Menge 'entsprechend der Anwendung von 1,5 kg Wirkstoff je Hektar, dispergiert in 5001 Wasser je Hektar, gespritzt. Nach 3 Wochen wurde festgestellt, daß N-4-(2^/,3',3'-Trichlorallylthiomethyl)-3-chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff (I) im Vergleich zu N-p-Chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff eine günstigere Pflanzenverträglichkeit an Reis (Oryca sativa) und Weizen (Triticum vulgäre) besitzt. Die Versuchsergebnisse sind aus der folgenden Tabelle zu ersehen:

Aufwandmenge (Kilogramm Wirkstoff je Hektar)

Nutzpflanzen:

Reis

Weizen

Unkräuter:

Flughafer

Ackerfuchsschwanz

Kamille

Unkrautgemisch .. Einjähriges
Rispengras

0% = keine Schädigung 100% = totale Schädigung

Wirkstoff

1,5

0 bis 10

50 bis

90

90 bis

II

1,5

50 bis 30

50

80 bis 90 bis 90 bis

90 bis

Gleich wirksam wie N-4-(2',3^/,3'-Trichlorallylthiomethyl^-chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff sind die Verbindungen N-4-(2',3'-Dichlorallylthiomethyl) - 3 - chlorphenyl -W- methyl -W- isobutinylharnstoff, N - 4 - (3',3' - Dichlormethylallylthiomethyl)-3-chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff, N - 3 - (2\3',3^# - Trichlorallylthiomethyl)-4 - chloφhenyI -W- methyl - N' - isobutinylharnstoff, N - 4 - (2',3',6' - Trichlorbenzylthiomethyl) - 3 - chlorphenyl-N'-methyl-N'-isobutinylharnstoff, N-3-(2',3', -«o 3' - Trichlorallylthiomethyl) - phenyl -W- methyl-N' - isobutinylharnstoff, N - 4 - (Äthylthiomethyl)-3 - chlorphenyl -W- methyl -W- isobutinylharnstoff.

B ei spi el 2 ,,.

Die Pflanzen Reis (Oryca sativa), Weizen (Triticum vulgäre), Flughafer (Avena fatua), einjähriges Rispengras (Poa annua), Kamille (Matricaria chamomilla) und ein Unkrautgemisch, bestehend aus Klebkraut (Galium aparine), Wicke (Vicia craca), Vogelmiere (Stellaria media), Brennessel (Urtica urens), weißem Gänsefuß (Chenopodium album) und Sauerampfer (Rumex spp.), wurden in Kunststofftöpfen eingesät. Nachdem die Pflanzen eine Wuchshöhe von 3 bis 15 cm erreicht hatten, wurden sie mit N-4-(2',3', 3' - Trichlorallylthiomethyl) - 3 - chlorphenyl - N' - dimethylharnstoff (I) und im Vergleich dazu N-p-Chlorphenyl-N'-dimethylharnstoif (II), jeweils in einer Menge entsprechend der Anwendung von 1,5 kg Wirkstoff je Hektar, dispergiert in 500 1 Wasser je Hektar, gespritzt.

Nach 3 Wochen wurde festgestellt, daß N-4-(2',3', S'-TrichlorallylthiomethyO-S-chlorphenyl-N'-dimethylharnstoff (I) im Vergleich zu N-p-Chlorphenyl-N'-dimethylharnstoff (II) eine wesentlich günstigere 35 Pflanzenverträglichkeit an Reis (Oryca sativa) und R2 — S ■— CH₅

Weizen (Triticum vulgäre) besitzt.

Die mit N - 4 - (2',3',3' - Trichlorallylthiomethyl)-3-chlorphenyl-N'-dimethylharnstoff (I) behandelte Ackerfläche kann nach 3 bis 4 Wochen umgebrochen und neu bestellt werden, ohne daß die neu auflaufenden Kulturpflanzen durch Nachwirkung dieser Verbindung geschädigt werden. Das ist bei N-p-Chlorphenyl-N'-dimethylharnstoff nicht der Fall.

Die Versuchsergebnisse sind aus der folgenden Tabelle zu ersehen.

	I	Wirl	20 20	cstoff II
Aufwandmenge (Kilogramm Wirkstoff je Hektar) Nutzpflanzen: Reis	1,5 10 bis 10 bis	100	1,5 100 40
Weizen	90 90 bis 100	100	90 bis 100 90 bis 100 100
Unkräuter: _t Flughafer	90 bis	90 bis 100
Einjähriges Rispengras Kamille
Unkrautgemisch ..

O°/o = keine Schädigung
100% = totale Schädigung

Gleich wirksam wie N-4-(2',3',3'-TrichIorallylthiomethyl) - 3 - chlorphenyl - N' - dimethylharnstoff sind die Verbindungen N-4-(2',3'-Dichlorallylthiomethyl) - 3 - chlorphenyl - N' - dimethylharnstoff, N - 4 - (3' -3' - Dichlormethylallylthiomethyl) - 3 - chlorphenyl-N'-dimethylharnstoff, ^3-(2',3',3'-TnChIOrallylthiomethyl) - phenyl - N' - dimethylharnstoff, N - 4 - (2',3',6' - Trichlorbenzyl - thiomethyl) - 3 - chlorphenyl-N'-dimethylharnstoff.

Claims

Patentanspruch:

Selektives Herbizid, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Harnstoffderivat der Formel

in der Ri einen Methyl- oder Isobutinylrest, R2 einen gegebenenfalls durch eine Hydroxygruppe substituierten Äthylrest oder einen durch 2 bis 3 Chloratome substituierten Alkenylrest mit 3 bis 4 C-Atomen oder den Trichlorbenzylrest, X Chlor oder Wasserstoff bedeutet.

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