AT307439B - Verfahren zur Herstellung von neuen Harnstoff- bzw. Thioharnstoff-Derivaten - Google Patents

Description

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   Bekanntlich werden bestimmte Harnstoffderivate als Herbizide verwendet. So haben z. B.   l-Phenyl-3, 3-   dimethylharnstoffverbindungen, die im Benzolkern durch Halogenatome substituiert sind, eine gute herbizide Wirkung, schädigen jedoch Nutzpflanzen. Andere Harnstoffe, wie   I-Phenyl-3- (2-me1hylcyc1ohexyl) -harnstoff,   besitzen zwar keine schädigende Wirkung gegenüber Nutzpflanzen, doch finden sie wegen ihrer begrenzten herbiziden Wirkung nur beschränkte Verwendung. 



   Es wurde nun gefunden, dass Zusammensetzungen, welche die neue Verbindung l- (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-3-fluorcarboxanilid als Wirkstoff enthalten, wertvolle Herbizide sowohl zur Anwendung im Vorauflauf- als auch im Nachauflaufverfahren sind. 



   Die erfindungsgemäss zu verwendende Wirkstoffverbindung wird hergestellt, indem man entweder a) 3-Fluorphenylisocyanat mit cis-2, 5-Dimethylpyrrolidin umsetzt oder b) 3-Fluoranilin mit dem Carbaminsäurechlorid von   cis-2, 3-Dimethylpyrrolídin   kondensiert, wobei die Reaktionen im übrigen nach für die Herstellung von Harnstoffen bzw. Thioharnstoffen bekannten Methoden durchgeführt werden. 



   Das erhaltene   1- (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-3'-fluorcarboxanilid   hat einen Schmp. von 117 bis 118 C. 



   N 
 EMI1.1 
 
<tb> 
<tb> Ber. <SEP> : <SEP> 11, <SEP> 7% <SEP> 
<tb> Gef. <SEP> : <SEP> 11, <SEP> 8%
<tb> 
 
Verbindung Nr. 



   7431 1-   (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-3'-fluorcarboxanilid   
Diese Verbindung wirkt in geeigneten Konzentrationen als selektives Herbizid in Nutzpflanzenbeständen, wie Mais, Alfalfa, Reis, Hirse, Baumwolle, Erdnüssen, Zuckerrüben, Kartoffeln, Bohnen, junges Getreide, Rohrzucker, Bananen, Kaffee, Ananas, Gemüse, Obst (einschliesslich Fallobst), Nüssen, Zitruspflanzen und Bäumen. 



   Sie kann zusammen mit einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel oder als Lösungen in flüssigen oder festen Lösungsmitteln verwendet werden. 



   Das herbizide Mittel kann Netzmittel, andere Pestizide oder Wachstumsregler, Düngemittel, Spritzöle, Klebstoffe sowie noch andere Zusätze enthalten. Im allgemeinen enthalten diese herbiziden Mittel etwa 0, 01 bis etwa 99   Gew.-o der   erfindungsgemäss zu verwendenden Wirkstoffverbindung. 



   Zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum wird das Herbizid in phytotoxischer Menge auf die befallenen Stellen aufgebracht. Bei Verwendung als Nachauflaufherbizid wird es unmittelbar auf die Blätter, bei Verwendung als Vorauflaufherbizid auf den Boden aufgebracht. Es kann in Form von Spritzmitteln, als Tränkungsmittel, Stäubemittel, Emulsionen, Dispersionen, Suspensionen, Lösungen oder in irgendeiner andern geeigneten Form angewendet werden. Im allgemeinen ist die Zusammensetzung ein wirksames Herbizid, wenn sie auf die Pflanzen oder den Boden in Mengen von etwa 70 g/ha bis zu etwa 18 kg/ha, insbesondere in Mengen von etwa 282 g/ha bis etwa 4,52 kg/ha aufgebracht wird. 



   Tabelle I 
 EMI1.2 
 
<tb> 
<tb> Verbin- <SEP> Verbin- <SEP> Name <SEP> Summenformel <SEP> Ausbeute <SEP> Fp. <SEP> OC
<tb> dungs- <SEP> dungs-'10 <SEP> 
<tb> typ <SEP> nummer
<tb> II <SEP> 7431 <SEP> l- <SEP> {cis-2, <SEP> 5-Dimethylpyrrolidinyl) <SEP> - <SEP> C13 <SEP> Hrt <SEP> F02 <SEP> 64 <SEP> 117-118 <SEP> 
<tb> - <SEP> 3'-fluorcarboxanilid <SEP> (N <SEP> 
<tb> ber. <SEP> : <SEP> 11,7
<tb> gef.:11,8)
<tb> 
   Bei s pie 1 A :   Unkrautbekämpfung im Gewächshaus
Durch Vermischen von 20 ml einer Acetonlösung, die 0, 083 g der Wirkstoffverbindung enthält, mit 20 ml Wasser, das 0, 01 g eines nichtionischen Netzmittels enthält, wird eine Stammlösung hergestellt. Die Stammlösung enthält 2080 TpM der Wirkstoffverbindung, 50   Vol. do   Aceton und   0, 025 Gew.. p/o   Netzmittel. 



   Entsprechend niedrigere Konzentrationen werden durch Verdünnung der Stammlösung erhalten. Die Konzentration der Hilfsstoffe wird auf diesen Werten gehalten. 

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   A) Vorauflauf-Unkrautbekämpfung
Samen von drei breitblättrigen Unkräutern und drei Gräsern werden in Aluminiumkästen mit den Abmessungen 23 x 23 x 5 cm eingesät, die 3, 6 cm hoch mit kompostierter Erde gefüllt sind. Die breitblättrigen Unkräuter sind Fagopyrum esculentum, Brassica rapa und Zinnia spp. Als Gräser werden Panicum ramosum, Lolium perenne und Sorghum vulgare verwendet. 



   Anschliessend werden die Aluminiumkästen so gespritzt, dass die Bodenoberfläche gleichmässig mit 40 ml der Stammlösung bedeckt ist und eine Behandlungskonzentration von 18 kg/ha der Wirkstoffverbindung oder entsprechende Verdünnungen erhalten werden. Die Werte sind in Tabelle II angegeben. Nach 2 Wochen wird die prozentuale Unkrautunterdrückung bestimmt In Tabelle II sind die Ergebnisse zusammengestellt. 



   B)   Nachauflauf-Unkrautbekämpfung  
Aluminiumkästen mit den Abmessungen 23 x 23 x 5 cm werden in das Gewächshaus gebracht, und die Pflanzen werden auflaufen gelassen, bis ein echtes Blatt an der am langsamsten wachsenden breitblättrigen Pflanze (Zinnia) vorhanden ist. Je nach der Jahreszeit erfordert dies 7 bis 14 Tage. Danach werden die Aluminiumkästen mit der Wirkstoffverbindung gespritzt. In Tabelle III sind die angewendeten Konzentrationen und die Ergebnisse zusammengestellt. 



   Tabelle II 
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> Verbindung <SEP> Vorauflauf-Unkrautbekämpfung, <SEP> %
<tb> Nr. <SEP> breitblättrige <SEP> Pflanzen <SEP> Gräser
<tb> kg/ha <SEP> kg/ha
<tb> 4,52 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28 <SEP> 4,52 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28
<tb> 7431 <SEP> 98 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 
 Tabelle III 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> Verbindung <SEP> Nachauflauf <SEP> -Unkrautbekämpfung, <SEP> % <SEP> 
<tb> Nr.
<tb> 



  Nr. <SEP> breitblättrige <SEP> Pflanzen <SEP> Gräser
<tb> kg/ha <SEP> kg/ha
<tb> 4,5 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28 <SEP> 4,5 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28
<tb> 7431 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 40 <SEP> 0
<tb> 
   Beispiel B :   Feldversuche Ein Feld, das   vor dem Versuch von sämtlichen einjährigen Unkräutern befreit worden war,   wird mit fol- 
 EMI2.3 
 benetzbaren Pulvern der Wirkstoffverbindung und im Handel erhältlicher Herbizide hergestellt wurden. Die herbiziden Mittel werden durch Harken in zwei Richtungen, die zueinander in einem   90 -Winkel   stehen, eingearbeitet. Die angewendete Wirkstoffkonzentration ist in Tabelle IV angegeben.

   Das Ausmass der Schädigung der Pflanzen wird nach einer Bewertungsskala von 0 bis 10 festgestellt. 0 bedeutet eine vollständig normale Pflanze und 10 bedeutet eine vollständige Zerstörung. (Tabelle   IV.)   

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 Tabelle IV 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Verbindung <SEP> Vorauflauf-Unkrautbekämpfung <SEP> 1 <SEP> Nutzpflanzenschädigung <SEP> 1
<tb> Nr. <SEP> breitblättrige <SEP> Gräser <SEP> und <SEP> Seggen, <SEP> Mais, <SEP> kg/ha <SEP> Alfalfa, <SEP> kg/ha
<tb> Pflanzen, <SEP> kg/ha <SEP> kg/ha
<tb> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56 <SEP> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56 <SEP> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56 <SEP> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56
<tb> 7431 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Vergleichsverbindungen <SEP> :

  
<tb> Fluormeturon <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Linuron <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8,5 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Diuron <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 
 Anmerkungen : 1 = Durchschnittswerte von drei Versuchen
2 =   3- (31-Trifluormethylphenyl)-1, 1-dimethylharnstoff   als 80%iges benetzbares Pulver
3 = 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff als tiges benetzbares Pulver
4 = 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff als   80% igues   benetzbares Pulver

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von neuen Harnstoff- bzw. Thioharnstoff-Derivaten der allgemeinen Formel EMI4.1 in der R1, R, und Rg Wasserstoffatome oder Methylgruppen bedeuten, mindestens einer dieser Reste ein Wasserstoffatom ist, Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, X ein Wasserstoff-oder Halogenatom, ein niederer Alkyloder Alkoxyrest, eine Halogenmethyl-, Cyan- oder Nitrogruppe und Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein niederer Alkyl- oder Alkoxyrest, eine Halogenmethyl-, Cyan- oder Nitrogruppe ist, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder a) das entsprechende Phenylisocyanat oder -isothiocyanat mit dem entsprechenden Pyrrolidin umsetzt oder b) das entsprechende Anilin mit dem entsprechenden Carbamidsäurechlorid des Pyrrolidins kondensiert.

   2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von l-cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-3'-fluorcarboxanilid, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder EMI4.2