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Bekanntlich werden bestimmte Harnstoffderivate als Herbizide verwendet. So haben z. B. l-Phenyl-3, 3- dimethylharnstoffverbindungen, die im Benzolkern durch Halogenatome substituiert sind, eine gute herbizide Wirkung, schädigen jedoch Nutzpflanzen. Andere Harnstoffe, wie I-Phenyl-3- (2-me1hylcyc1ohexyl) -harnstoff, besitzen zwar keine schädigende Wirkung gegenüber Nutzpflanzen, doch finden sie wegen ihrer begrenzten herbiziden Wirkung nur beschränkte Verwendung.
Es wurde nun gefunden, dass Zusammensetzungen, welche die neue Verbindung l- (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-3-fluorcarboxanilid als Wirkstoff enthalten, wertvolle Herbizide sowohl zur Anwendung im Vorauflauf- als auch im Nachauflaufverfahren sind.
Die erfindungsgemäss zu verwendende Wirkstoffverbindung wird hergestellt, indem man entweder a) 3-Fluorphenylisocyanat mit cis-2, 5-Dimethylpyrrolidin umsetzt oder b) 3-Fluoranilin mit dem Carbaminsäurechlorid von cis-2, 3-Dimethylpyrrolídin kondensiert, wobei die Reaktionen im übrigen nach für die Herstellung von Harnstoffen bzw. Thioharnstoffen bekannten Methoden durchgeführt werden.
Das erhaltene 1- (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-3'-fluorcarboxanilid hat einen Schmp. von 117 bis 118 C.
N
EMI1.1
<tb>
<tb> Ber. <SEP> : <SEP> 11, <SEP> 7% <SEP>
<tb> Gef. <SEP> : <SEP> 11, <SEP> 8%
<tb>
Verbindung Nr.
7431 1- (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-3'-fluorcarboxanilid
Diese Verbindung wirkt in geeigneten Konzentrationen als selektives Herbizid in Nutzpflanzenbeständen, wie Mais, Alfalfa, Reis, Hirse, Baumwolle, Erdnüssen, Zuckerrüben, Kartoffeln, Bohnen, junges Getreide, Rohrzucker, Bananen, Kaffee, Ananas, Gemüse, Obst (einschliesslich Fallobst), Nüssen, Zitruspflanzen und Bäumen.
Sie kann zusammen mit einem festen oder flüssigen Verdünnungsmittel oder als Lösungen in flüssigen oder festen Lösungsmitteln verwendet werden.
Das herbizide Mittel kann Netzmittel, andere Pestizide oder Wachstumsregler, Düngemittel, Spritzöle, Klebstoffe sowie noch andere Zusätze enthalten. Im allgemeinen enthalten diese herbiziden Mittel etwa 0, 01 bis etwa 99 Gew.-o der erfindungsgemäss zu verwendenden Wirkstoffverbindung.
Zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum wird das Herbizid in phytotoxischer Menge auf die befallenen Stellen aufgebracht. Bei Verwendung als Nachauflaufherbizid wird es unmittelbar auf die Blätter, bei Verwendung als Vorauflaufherbizid auf den Boden aufgebracht. Es kann in Form von Spritzmitteln, als Tränkungsmittel, Stäubemittel, Emulsionen, Dispersionen, Suspensionen, Lösungen oder in irgendeiner andern geeigneten Form angewendet werden. Im allgemeinen ist die Zusammensetzung ein wirksames Herbizid, wenn sie auf die Pflanzen oder den Boden in Mengen von etwa 70 g/ha bis zu etwa 18 kg/ha, insbesondere in Mengen von etwa 282 g/ha bis etwa 4,52 kg/ha aufgebracht wird.
Tabelle I
EMI1.2
<tb>
<tb> Verbin- <SEP> Verbin- <SEP> Name <SEP> Summenformel <SEP> Ausbeute <SEP> Fp. <SEP> OC
<tb> dungs- <SEP> dungs-'10 <SEP>
<tb> typ <SEP> nummer
<tb> II <SEP> 7431 <SEP> l- <SEP> {cis-2, <SEP> 5-Dimethylpyrrolidinyl) <SEP> - <SEP> C13 <SEP> Hrt <SEP> F02 <SEP> 64 <SEP> 117-118 <SEP>
<tb> - <SEP> 3'-fluorcarboxanilid <SEP> (N <SEP>
<tb> ber. <SEP> : <SEP> 11,7
<tb> gef.:11,8)
<tb>
Bei s pie 1 A : Unkrautbekämpfung im Gewächshaus
Durch Vermischen von 20 ml einer Acetonlösung, die 0, 083 g der Wirkstoffverbindung enthält, mit 20 ml Wasser, das 0, 01 g eines nichtionischen Netzmittels enthält, wird eine Stammlösung hergestellt. Die Stammlösung enthält 2080 TpM der Wirkstoffverbindung, 50 Vol. do Aceton und 0, 025 Gew.. p/o Netzmittel.
Entsprechend niedrigere Konzentrationen werden durch Verdünnung der Stammlösung erhalten. Die Konzentration der Hilfsstoffe wird auf diesen Werten gehalten.
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A) Vorauflauf-Unkrautbekämpfung
Samen von drei breitblättrigen Unkräutern und drei Gräsern werden in Aluminiumkästen mit den Abmessungen 23 x 23 x 5 cm eingesät, die 3, 6 cm hoch mit kompostierter Erde gefüllt sind. Die breitblättrigen Unkräuter sind Fagopyrum esculentum, Brassica rapa und Zinnia spp. Als Gräser werden Panicum ramosum, Lolium perenne und Sorghum vulgare verwendet.
Anschliessend werden die Aluminiumkästen so gespritzt, dass die Bodenoberfläche gleichmässig mit 40 ml der Stammlösung bedeckt ist und eine Behandlungskonzentration von 18 kg/ha der Wirkstoffverbindung oder entsprechende Verdünnungen erhalten werden. Die Werte sind in Tabelle II angegeben. Nach 2 Wochen wird die prozentuale Unkrautunterdrückung bestimmt In Tabelle II sind die Ergebnisse zusammengestellt.
B) Nachauflauf-Unkrautbekämpfung
Aluminiumkästen mit den Abmessungen 23 x 23 x 5 cm werden in das Gewächshaus gebracht, und die Pflanzen werden auflaufen gelassen, bis ein echtes Blatt an der am langsamsten wachsenden breitblättrigen Pflanze (Zinnia) vorhanden ist. Je nach der Jahreszeit erfordert dies 7 bis 14 Tage. Danach werden die Aluminiumkästen mit der Wirkstoffverbindung gespritzt. In Tabelle III sind die angewendeten Konzentrationen und die Ergebnisse zusammengestellt.
Tabelle II
EMI2.1
<tb>
<tb> Verbindung <SEP> Vorauflauf-Unkrautbekämpfung, <SEP> %
<tb> Nr. <SEP> breitblättrige <SEP> Pflanzen <SEP> Gräser
<tb> kg/ha <SEP> kg/ha
<tb> 4,52 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28 <SEP> 4,52 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28
<tb> 7431 <SEP> 98 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
Tabelle III
EMI2.2
<tb>
<tb> Verbindung <SEP> Nachauflauf <SEP> -Unkrautbekämpfung, <SEP> % <SEP>
<tb> Nr.
<tb>
Nr. <SEP> breitblättrige <SEP> Pflanzen <SEP> Gräser
<tb> kg/ha <SEP> kg/ha
<tb> 4,5 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28 <SEP> 4,5 <SEP> 1,13 <SEP> 0,28
<tb> 7431 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 40 <SEP> 0
<tb>
Beispiel B : Feldversuche Ein Feld, das vor dem Versuch von sämtlichen einjährigen Unkräutern befreit worden war, wird mit fol-
EMI2.3
benetzbaren Pulvern der Wirkstoffverbindung und im Handel erhältlicher Herbizide hergestellt wurden. Die herbiziden Mittel werden durch Harken in zwei Richtungen, die zueinander in einem 90 -Winkel stehen, eingearbeitet. Die angewendete Wirkstoffkonzentration ist in Tabelle IV angegeben.
Das Ausmass der Schädigung der Pflanzen wird nach einer Bewertungsskala von 0 bis 10 festgestellt. 0 bedeutet eine vollständig normale Pflanze und 10 bedeutet eine vollständige Zerstörung. (Tabelle IV.)
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Tabelle IV
EMI3.1
<tb>
<tb> Verbindung <SEP> Vorauflauf-Unkrautbekämpfung <SEP> 1 <SEP> Nutzpflanzenschädigung <SEP> 1
<tb> Nr. <SEP> breitblättrige <SEP> Gräser <SEP> und <SEP> Seggen, <SEP> Mais, <SEP> kg/ha <SEP> Alfalfa, <SEP> kg/ha
<tb> Pflanzen, <SEP> kg/ha <SEP> kg/ha
<tb> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56 <SEP> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56 <SEP> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56 <SEP> 4,5 <SEP> 2,26 <SEP> 1,13 <SEP> 0,56
<tb> 7431 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Vergleichsverbindungen <SEP> :
<tb> Fluormeturon <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Linuron <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8,5 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Diuron <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9,5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
Anmerkungen : 1 = Durchschnittswerte von drei Versuchen
2 = 3- (31-Trifluormethylphenyl)-1, 1-dimethylharnstoff als 80%iges benetzbares Pulver
3 = 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff als tiges benetzbares Pulver
4 = 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff als 80% igues benetzbares Pulver
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It is known that certain urea derivatives are used as herbicides. So have z. B. l-phenyl-3,3-dimethylurea compounds, which are substituted in the benzene nucleus by halogen atoms, have a good herbicidal effect, but damage crops. Other ureas, such as I-phenyl-3- (2-methylcyc1ohexyl) urea, do not have any harmful effect on useful plants, but because of their limited herbicidal effect they are only used to a limited extent.
It has now been found that compositions which contain the new compound 1- (cis-2, 5-dimethylpyrrolidinyl) -3-fluorocarboxanilide as an active ingredient are valuable herbicides for both pre-emergence and post-emergence use.
The active ingredient compound to be used according to the invention is prepared by reacting either a) 3-fluorophenyl isocyanate with cis-2, 5-dimethylpyrrolidine or b) 3-fluoroaniline with the carbamic acid chloride of cis-2, 3-dimethylpyrrolidine, with the reactions otherwise after methods known for the production of ureas or thioureas can be carried out.
The 1- (cis-2, 5-dimethylpyrrolidinyl) -3'-fluorocarboxanilide obtained has a melting point of 117 to 118 C.
N
EMI1.1
<tb>
<tb> Ber. <SEP>: <SEP> 11, <SEP> 7% <SEP>
<tb> Found <SEP>: <SEP> 11, <SEP> 8%
<tb>
Connection no.
7431 1- (cis-2,5-dimethylpyrrolidinyl) -3'-fluorocarboxanilide
In suitable concentrations, this compound acts as a selective herbicide in crops such as corn, alfalfa, rice, millet, cotton, peanuts, sugar beets, potatoes, beans, young grain, cane sugar, bananas, coffee, pineapples, vegetables, fruit (including windfalls), Nuts, citrus plants and trees.
It can be used together with a solid or liquid diluent or as solutions in liquid or solid solvents.
The herbicidal composition can contain wetting agents, other pesticides or growth regulators, fertilizers, spray oils, adhesives and also other additives. In general, these herbicidal compositions contain from about 0.01 to about 99% by weight of the active ingredient compound to be used according to the invention.
To combat unwanted plant growth, the herbicide is applied to the infected areas in a phytotoxic amount. When used as a post-emergence herbicide, it is applied directly to the leaves, when used as a pre-emergence herbicide, it is applied to the soil. It can be used in the form of sprays, impregnants, dusts, emulsions, dispersions, suspensions, solutions or in any other suitable form. In general, the composition is an effective herbicide when applied to the plants or the soil in amounts from about 70 g / ha to about 18 kg / ha, more particularly in amounts from about 282 g / ha to about 4.52 kg / ha is applied.
Table I.
EMI1.2
<tb>
<tb> Connection- <SEP> Connection- <SEP> Name <SEP> Sum formula <SEP> Yield <SEP> Fp. <SEP> OC
<tb> d- <SEP> dungs-'10 <SEP>
<tb> type <SEP> number
<tb> II <SEP> 7431 <SEP> l- <SEP> {cis-2, <SEP> 5-dimethylpyrrolidinyl) <SEP> - <SEP> C13 <SEP> Hrt <SEP> F02 <SEP> 64 <SEP > 117-118 <SEP>
<tb> - <SEP> 3'-fluorocarboxanilide <SEP> (N <SEP>
<tb> ber. <SEP>: <SEP> 11.7
<tb> found: 11.8)
<tb>
At pie 1 A: Weed control in the greenhouse
A stock solution is prepared by mixing 20 ml of an acetone solution containing 0.083 g of the active ingredient compound with 20 ml of water containing 0.01 g of a nonionic wetting agent. The stock solution contains 2080 ppm of the active ingredient compound, 50 vol. Do acetone and 0.025 wt. P / o wetting agent.
Correspondingly lower concentrations are obtained by diluting the stock solution. The concentration of the auxiliaries is kept at these values.
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A) Pre-emergence weed control
Seeds of three broad-leaved weeds and three grasses are sown in aluminum boxes with the dimensions 23 x 23 x 5 cm, which are 3.6 cm high filled with composted soil. The broad-leaved weeds are Fagopyrum esculentum, Brassica rapa and Zinnia spp. Panicum ramosum, Lolium perenne and Sorghum vulgare are used as grasses.
The aluminum boxes are then sprayed in such a way that the floor surface is evenly covered with 40 ml of the stock solution and a treatment concentration of 18 kg / ha of the active ingredient compound or corresponding dilutions are obtained. The values are given in Table II. After 2 weeks, the percentage of weed suppression is determined. The results are compiled in Table II.
B) Post-emergence weed control
Aluminum boxes measuring 23 x 23 x 5 cm are placed in the greenhouse and the plants are allowed to emerge until there is a real leaf on the slowest growing broad-leaved plant (zinnia). Depending on the time of year, this takes 7 to 14 days. Then the aluminum boxes are sprayed with the active ingredient compound. Table III shows the concentrations used and the results.
Table II
EMI2.1
<tb>
<tb> connection <SEP> pre-emergence weed control, <SEP>%
<tb> No. <SEP> broad-leaved <SEP> plants <SEP> grasses
<tb> kg / ha <SEP> kg / ha
<tb> 4.52 <SEP> 1.13 <SEP> 0.28 <SEP> 4.52 <SEP> 1.13 <SEP> 0.28
<tb> 7431 <SEP> 98 <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
Table III
EMI2.2
<tb>
<tb> Connection <SEP> Post-emergence <SEP> -weed control, <SEP>% <SEP>
<tb> No.
<tb>
No. <SEP> broad-leaved <SEP> plants <SEP> grasses
<tb> kg / ha <SEP> kg / ha
<tb> 4.5 <SEP> 1.13 <SEP> 0.28 <SEP> 4.5 <SEP> 1.13 <SEP> 0.28
<tb> 7431 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 40 <SEP> 0
<tb>
Example B: Field trials A field that had been cleared of all annual weeds prior to the trial is given the following
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wettable powders of the active ingredient compound and commercially available herbicides. The herbicidal compositions are incorporated by raking in two directions at 90 degrees to each other. The active ingredient concentration used is given in Table IV.
The extent of the damage to the plants is determined on a scale from 0 to 10. 0 means a completely normal plant and 10 means complete destruction. (Table IV.)
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Table IV
EMI3.1
<tb>
<tb> Connection <SEP> Pre-emergence weed control <SEP> 1 <SEP> Crop damage <SEP> 1
<tb> No. <SEP> broad-leaved <SEP> grasses <SEP> and <SEP> sedges, <SEP> maize, <SEP> kg / ha <SEP> alfalfa, <SEP> kg / ha
<tb> plants, <SEP> kg / ha <SEP> kg / ha
<tb> 4.5 <SEP> 2.26 <SEP> 1.13 <SEP> 0.56 <SEP> 4.5 <SEP> 2.26 <SEP> 1.13 <SEP> 0.56 <SEP > 4.5 <SEP> 2.26 <SEP> 1.13 <SEP> 0.56 <SEP> 4.5 <SEP> 2.26 <SEP> 1.13 <SEP> 0.56
<tb> 7431 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP > 0
<tb> Comparison compounds <SEP>:
<tb> Fluorometuron <SEP> 2 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP > 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Linuron <SEP> 3 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8,5 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Diuron <SEP> 4 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9.5 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
Notes: 1 = average of three experiments
2 = 3- (31-trifluoromethylphenyl) -1, 1-dimethylurea as an 80% wettable powder
3 = 3- (3 ', 4'-dichlorophenyl) -1-methoxy-1-methylurea as a wettable powder
4 = 3- (3 ', 4'-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea as 80% igues wettable powder