DE2263028A1

DE2263028A1 - Herbizide mittel

Info

Publication number: DE2263028A1
Application number: DE2263028A
Authority: DE
Inventors: James A Albright; Kenneth P Dorschner
Original assignee: SCM Corp
Current assignee: SCM Corp
Priority date: 1971-12-22
Filing date: 1972-12-22
Publication date: 1973-07-05
Also published as: GB1358970A; IL41152A0; JPS4868738A; PH9725A; FR2170523A5; ES409915A1; US3806537A; NL7217614A; BE793176A; IL41152A; CA976560A; IT976156B; ZA729008B

Description

In der US-Patentschrift 3 434 822 werden Verbindungen beschrieben, welche Ureidophenyl- und Thioureidophenyl-carbamäte und -thiocarbamate sind. Es heißt dort, daß diese Boden-Sterilisierungsmittel oder Herbizide sind, welche dazu verwendet werden, um sämtliche. Pflanzenarten auszurotten.

Es wurde nun gefunden, daß ein bestimmtes spezifisches Substituentenradikal, welches eine Valenz des Carbamat-Stickstqffs der vorstehend genannten Ureidophenylcarbamate, und ihrer Thioanalogen absättigt, ein selektives Herbizid ergibt, d.h. eine Verbindung oder ein Mittel, das das Wachstum von Unkräutern in einer keimenden oder wachsenden Nutzanpflanzung abtötet oder hemmt, ohne daß die Nutzanpflanzung über den Erholungspunkt

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hinaus beschädigt'wird.

Die Erfindung betrifft neue m-3-alkylierte Ureido- oder Thioureidophenyl-carbamate und ihre entsprechenden Thiocarbamate, bei denen mindestens eine Valenz bzw. Wertigkeit des Carbamat-Stickstoffs mit einer Halogen-substltuierten niedrigen.Alkylgruppe abgesättigt ist. Die Erfindung betriff t weiterhin solche Verbindungen als Herbizide sowie Mittel, welche eine für die selektive herbizide Wirkung wirksame Menge einer solchen Verbindung enthalten. Die Erfindung betrifft schließlich ein Mittel zum Schütz von Nutzanpflanzungen, z.B. von Erdnüssen, Sojabohnen und Reis von unerwünschtem Unkrautwachstum.

Die neuen Ureidophenyl-carbamate gemäß der vorliegenden Erfindung schließen die entsprechenden Thioureido- und Thiocarbamat-Derivate des Typs ein, welcher darin charakterisiert ist, daß mindestens eine der Valenzen des Carbamat-Stickstoffs durch eine Halogen-substituierte niedrige Alkylgruppe abgesättigt ist und daß die zweite Valenz entweder durch Wasserstoff eine niedrige Alkylgruppe ode'r eine Halogen-substituierte^ niedrige Alkylgruppe abgesättigt ist.

Die allgemeine Formel ist wie folgt:

worin X und X entweder Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, R- und R, für Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe stehen, R₂ eine niedrige Alkylgruppe bedeutet, R^ für Wasserstoff, eine niedrige Alkylgruppe oder eine Halogen-substituierte niedrige Alkylgruppe steht und R^. eine Halogen-substituierte

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niedrige Alkylgruppe bedeutet. Wenn nicht anders definiert, dann bedeutet der Ausdruck niedrige Alkylgruppe eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Von den oben beschriebenen'm-Ureidophenyl-carbamaten, m-Ureidophenyl-thioearbamaten, m-Thioureidophenyl-carbamaten und m-Thioureidophenyl-thioearbamaten scheinen die m-Ureidophenylcarbamate derzeit die wirksamsten und wirtschaftlichsten Verbindungen zu sein. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die neuen Verbindungen der Erfindun-g selektiv ungewünschte Unkräuter kontrollieren können, wenn sie als Vorpflanz-, Vorlauf- und Nachlauf-Herbizide für Nutzpflanzen-anpflanzungen verwendet werden. Dies steht im Gegensatz zu den allgemein herbiziden und bodensterilisierenden Eigenschaften der in der U^s-Patentsehrift 3> 4jj4 822 beschriebenen analogen Verbindungen.

Die neuen Verbindungen der Erfindung können nach den allgemeinen Methoden hergestellt, werden, wie sie in der Literatur zur Synthese von Ureidophenyl-carbamaten und ihren Zwischenprodukten beschrieben werden. Die bevorzugte Methode ist gewöhnlich die Umsetzung eines m-Ureidophenols oder, eines m-Thioureidophenols mit einem Alkylisocyanat oder Thioisocyanat. Diese Reaktion kann gewöhnlich durch Amine, Diazaverbindungen oder durch Organozinnverbindungen in der Üblichen Weise katalysiert werden. Wenn es anwendbar ist, dann wird es bevorzugt, als Katalysator für diese Reaktionen Dibutylzinndiacetat zu verwenden, wie es später in den besten Ausführungsbeispielen gezeigt wird. Es wurde gefunden, daß tertiäre Amin-Katalysatoren in der Halogenalkyl-carbamat-Reihe weniger anzustreben sind, was möglicherweise auf die konkurrierenden Quaternisierungsreaktionen zurückzuführen ist, die zwischen einem Halogenid und einem tertiären Amin stattfinden können. Andere Methoden, beispielsweise die Behandlung des Natriumsalzes des angestrebten

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m-Ureidophenols mit N- oder Ν,Ν-disubstituiertem Aminocarbamoy!halogenid unter Verwendung einer Base wie Triäthylamin in einem inerten Lösungsmittel ist manchmal die gewünschte Alternativmethode. Andere Synthesewege sehen die Umsetzung von Phosgen mit dem Phenol vor, woran sich die Umsetzung mit dem entsprechenden primären oder sekundären Amin anschließt» Alternativ kann das mit einer Aminophenol-Gruppe veresterte Carbamat weiter mit dem geeigneten Alkylisocyanat unter Verwendung der üblichen Techniken zu dem gewünschten Ureidophenylcarbamat umgesetzt werden.

Beispiele von halogen-substituierten niedrigen Alkylgruppen mit etwa 1 bis 6 Kohlenstoffatomen am Carbamat-Stiekstoff sind Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, η-Butyl-, sec-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl- und He;cyl-Gruppen sowie ihre Isomeren. Die Halogenatom-Substituierung kann an jedem beliebigen Kohlenstoffatom der Alkylgruppe sein. Es werden jedoch Verbindungen des Typs bevorzugt, bei denen das Halogen an den endständigen Kohlenstoffatomen angeordnet ist,und zwar aufgrund der Verfügbarkeit und deswegen, weil sie sich als besonders wirksam erwiesen haben. Es ist auch eine mehrfache Halogen-Substitution auf dem gleichen oder einem anderen Kohlenstoffatom möglich. Der Halogen-Substituent kann Chlor, Jod, Brom oder Fluor sein. Vorzugsweise ist er jedoch Chlor, da die Chloralkyle hochwirksam sind und wirtschaftlich herstellbar sind. Wenn die Substituenten R₁, R₀, R, und Ri₁ in der obigen Formel niedrige Alkylgruppen sind, dann werden aufgrund ihrer Wirtschaftlichkeit die Methyl- und Äthylgruppe im allgemeinen bevorzugt.

Spezifische Verbindungen der allgemeinen Formel, die zur Eliminierung und Kontrolle von Unkräutern wie Senf (Brassica spp.), Cassie (Sesbania spp.), Fuchsschwanz (Amaranthus spp.), Fingergras (Digitaria spp.), Scheunenhofgras (Echinochloa spp.),

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großer Fuchsschwanz (Setaria spp.), einjährige Winde (Ipomoea spp.)., Texas Panieum (Panicumtexanum) und dergleichen ohne signifikante Beschädigung der spezifischen Nutzpflanzen wie Reis, Getreide,/Baumwolle, Erdnuß und Sojabohne geeignet sind, sind z.B.:

O- m-(3-Methylureido)phenyl N-('2-chloräthyl)-carbamat 0- m-(2*3-Dimethylureido)phenyl ' N-(2-chloräthyl)-carbamat 0- m- (jj,5-Diine thy lureido )phenyl N-(3-chlorpropyl)-carbamat 0- m-0,5-Diraethylureido) phenyl N-(2-chlorpropyl)-carbamat S- m-(3,>-Dimethylureido)phenyl N-(2-chloräthyl)-thiocarbaraat .

S- m-(3-Isopropylureido)pheny1 N-(3-chlorpropy1)-thiocar-

bamat ' - ' -

0- in- 0t 3-Dime thy lureido )phenyl N-(2-chloräthyl)-thiocar-

bamat' *

0- m- (3,35-Dirae thy lureido )phenyl N-(3-chlorpropyl)-thioear-

0- in- (3,3-Diniethylureido) phenyl N- (2-bromäthyl )-carbamat

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch als Carbamin- säuren, »-ester mit verschiedenen Harnstoffen oder als Carbamate, gemäß den IUPAC-Regeln bezeichnet werden. Beispiele hierfür sind: ,

(2-Chloräthyl)-carbaminsäure, Ester mit 3-(m-Hydroxyphenyl)-I,1-dimethy1-Harristoff, oder

m-C5,3-Dimethylureido)phenyl-(2-chioräthyl)-carbamat.

Unter Nutzpflanzen sollen im allgemeinen landwirtschaftliche Pflanzen verstanden werden, die als Nahrungsmittel für den Menschen und für Tiere verwendet werden. Es sollen aber auch andere angestrebte Pflanzen wie Gräser und Räsengras-Arten eingeschlossen sein, wo unerwünschte breitblättrige und grasartige

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Unkräuter kontrolliert, unterdrückt oder ausgerottet werden sollen.

Obgleich klimatische und Erdreich-Bedingungen das anzustrebende Aufbringungsverhältnis dieser N-(Halogen-substituiertenalkyl)-carbamate bestimmen, werden sie doch im allgemeinen in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 3*63 kg Je Morgen (1/8 bis etwa 8 pounds je acre), bezogen auf das Gewicht des N-Halogenalkylcarbamats in dem Mittel verwendet. Geringere Mengen als o,o5 kg (1/8 pound) und größere Mengen von mehr als 3*63 kg (8 pounds) können entsprechend der zu schützenden Nutzpflanzung und der zu bekämpfenden Unkrautart verwendet werden. Es können die herkömmlichen Formulierungen dazu verwendet werden, um diese Herbizide einzusetzen. Befeuchtbare Pulver können aus inerter* Trägern wie Tonen, Talg, Diatomea^rde und anderen silikathaltigeii anorganischen Feststoffen und Silkaten hergestellt werden, Obgleich das befeuchtbare Pulver jedes beliebige Verhältnis des aktiven Herbizids von 1 bis 98/» enthalten kann, ist es im allgemeinen doch wirtschaftlicher, eine hohe Belastung- des aktiven selektiven Herbiziden Materials zu verwenden. Aktivbestandteil-Konzentrationen von 5o bis 9o$, bezogen auf das Gewicht des inerten Trägers werden empfohlen. Konzentrationen in der Gegend von 8o Gew.-^ Aktiv-Bestandteil werden bevorzugt. Es ist anzustreben, daß sowohl der inerte Träger als auch das Herbizid, wenn es sich um Feststoffe handelt, nach üblichen Arbeitsweisen kugelgemahlen oder vermählen wird, bis ein sehr feiner Zerteilungsgrad erhalten wird, so daß das Pulver durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von o,o44 mm (325 mesh) hindurchgeht;.

Die Formulierung kann verschiedene andere Mittel enthalten, um das herbizide Mittel zu befeuchten, zu dispergieren und zu , emulgieren, ob ein Lösungsmittel bei der Anwendung an die Stelle der Pflanze oder des Bodens verwendet wird oder nicht. Die Netzmittel oder Detergenzien, die verwendet werden, können

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anionisch, nicht ionogen oder kationisch sein. Solche Produkte werden z.B. in McGutcheons Veröf f en tlidiiig Detergents and Emulsifiers (1969) beschrieben. Netzmittel; die für die Formulierung der selektiven Herbizide geeignet sind, werden gewöhnlich in Mengen von 1 bis lo$, bezogen auf das Gesamtgewicht der befeuchtbaren Pulverzubereitung zugesetzt. Im allgemeinen beträgt jedoch die zugesetzte Menge 2$. Es kann sich um Alkyl- und Alkylaryl-polyäther-alkohole, Pöiyoxyäthylensorbite oder Sorbitfettsäure-esteri Alkylarylsulfohate, langkettige, quaternäre Ammoniumchloride und dergleichen handeln. Bevorzugte Netzmittel sind die Fettsäureester von anorganischen Salzen von Isethionsäure. Insbesondere bevorzugt wird der ölsäureester von Uatriumisethionate

Wässrige Emulsionen können unter Zuhilfenahme von Emulgatoren, wie Triäthanolamin-stearat, Natriumlauryl-sulfonat, Natrium-.alkyl-naphthalinsulfonat, Natriumoleat, p-t-Octylphenoxy-polyäthoxyäthanol sowie anderer bekannter Emulgatoren in-geeigneten Lösungsmitteln verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden am besten als Herbizide als Breitguß-Behandlung .angewendet,, wobei die Verbindung in Wasser emulgiert oder als befeuchtbares Pulver, formuliert mit Befeuchtungsmitteln, suspendiert wird, und als wässriger Spray über die gesamte Landfläche, die die Nutzpflanzenanpflanzung einschließen kann, angewendet wird. Es kann auch eine bandförmige Anordnung - nämlich nur über die bepflanzte Reihe - erfolgen. Die Herbizide ■ können in-einer Vielzahl· von Arten, als Vorpflanzbehandlung auf die Fläche, bevor die Nutzpflanze eingepflanzt wird, als ^v Vor lauf behänd lung, bevor "die Nutzpflanzen oder das, Unkraut aus der Erde auftauchen oder als Nachlauf-Blattspray angewendet werden. "Die erfindungsgemäßen Verbindungen können wirksam bei allen beliebigen dieser oben genannten Behandlung verwendet werfen. Das Chäräkt^ristikum eines guten selektiven Herbizids ^; ist es/· daß es; wenn eß nahe oder auf das Laub der Nutzpflanze ■' angewendet wird, nur di'e unkrautarten abgetötet werden^ wobei

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die wertvollen Nutzpflanzen nicht beschädigt werden und sich normal entwickeln. In dieser Hinsicht unterscheiden s,ich die erfindungsgemäßen Verbindungen erheblich von den bekann~. ten m-Ureidophenyl-carbamaten, welche nicht selektive Herbizide darstellen, die lediglich als Erde-Sterilisierungsmittel geeignet sind, wie es in der US-Patentschrift ji 4^4 822 für eine Ausrottung der gesamten Pflanzen beschrieben wird.

Die Erfindung wird in den Beispielen näher erläutert. Darin sind sämtliche Teile und Prozentmengen auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1:

3>-(ra-Hydroxyphenyl )-l,l-dimethyl-Harnstoff .

^: ϊ

Zu einer Lösung von 33 g (o,3 Mol) m-Aminophenol in ;5oo rol 1,2-Dimethoxyäthän wurden Ί6 g (o,15 Mol) Dlmethylamlno-carbonylchlorld gegeben. Die Lösung wurde magnetisch über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wurde durch Destillation im Vakuum entfernt. Das resultierende öl wurde mit loo ml Wasser verrührt. Es schied sich ein lohfarbener Feststoff ab. Dieser wurde abfiltriert, wodurch 2o g roher 3-(m-Hydroxyphenyl)-l,l-Dimethyl-Harnstoff Pp. 195 bis 2oo°C erhalten wurde.

- 9 -309827/1US

Beispiel 2

Q-/m-(3,3-Dimethylureido)phenyl7N-(2-chloräthyl)carbamat

+ Cl-CH OH .

Ein Gemisch von 14 g (0,078 Mol) rohem 3-(m-Hydroxylphenyl)-1,1-dimethylharnstoff, 8,5 g (0,08 Mol) 2-Chloräthylisocyanat und ein Milliliter Dibutylzinndiacetat wurde bis·zur gleichförmigen Vermischung gerührt. Es erfolgte ine exotherme Reaktion. Nach wenigen Minuten verfestigte sich das Gemisch. Nach 1-stündigem Stehenlassen bei Raumtemperatur wurde der resultierende Feststoff mit Hexan gewaschen und filtriert, wodurch 22 g eines Produktes mit einem Schmelzpunkt von I70 bis 177⁰C erhalten wurden. Die Umkristallisation'aus Äthanol ergab ein reines Produkt Fp. 188 bis 19O⁰C.

Analyse: berechnet für: C^H^ClNvO.,; C, 50.3j H, 5.-615N, 14.7,

Cl, 12.4.\ - , gefunden: C, 49.8; H, 5.67; N, 14.45; Cl, 12,53*

Beispiel 3

0-/Ä-(3,3-Dimethylureido)phenyl7N-(4-chiorbutyl)carbamat

309827/1U5 " ¹⁰ "

Wie in Beispiel 2 wurde roher >-(m~Hydroxyphenyl)-l,l~dimethylharnstoff mit 4-Chlorbutylisocyanat umgesetzt, wodurch das angestrebte Produkt erhalten wurde, das nach dem Umkristallisieren aus Äthylacetat einen Pp. von l48-151°C hatte.

Beispiel 4
S-/m-(3-Isopropylureido)phenyl7N-(2-chlorphenyl)thiocarbatnat

Wie in Beispiel 2 kann 2, >-(m-Mercaptophenyl)~l-isopropyl~ harnstoff mit einem Moläquivalent 2-Chloräthylisocyanat zur Bildung der angestrebten Verbindung umgesetzt werden.

Beispiel 5

0-^m- (3, j5-Diraethylureido)phenyl7N- (2-bromäthyl) carbämat

Wie in Beispiel 2 wurde 2,>-(m-Hydroxyphenyl)~l,l-dimethylharnstoff mit 2-Bromäthylisocyanat umgesetzt, wodurch die angestrebte Verbindung nach der Umkristallisation aus Äthanol mit einem Fp. von 157-16o⁰C erhalten wurde.

Analyse: berechnet für: C₁₂H₁₆BrN₃O₅; C, 43.7; H, 4.89, N, 12.7 gefunden: C, 4^.48; H, 4.86; N, 12.39

-H-

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Beispiel 6

0-/Hi- (3,3-Dimethylureido)phenyl7N- (3-chiorphenyl) carbamat ,

Wie in Beispiel 2, mit der Ausnahme, dass 3-Chlorpropyl'-isocyanat verwendet wurde, wurde die angestrebte Verbindung gebildet. Nach der UmkristaULsation aus Äthylacetat zeigte sie ein Fp. von 151 bis 152 C.

Analyse: berechnet für: C^gH^ClN^Oy .C,- 52.0; H, 6.o4, N, 14.0 gefunden: C, 51.78j H, 6.05; N, 13-76

Beispiel 7

(3,3-Dimethylureido)phenyl7N~ (2-chlorpr.opyl) carbamat

Wie in Beispiel 2, mit Ausnahme, dass '2-Chlorpropylisocyanat verwendet wurde, würde die angestrebte Verbindung- gebildet.. Sie zeigte nach der Umkristallisation aus Äthanol ein Fp. von 143 bis 147°C. >■..■' . ■ '

Beispiel 8 . - ., ■ - ■

Ö-/m^ (^Methylureido )phenyl7N- (.2- chloräthyl) carbamat

Meta-aminophenol (22 g, 0.2 Mol) wurde in 200 ml Dioxan aufgelöst. Zu der magnetisch gerührten Lösung wurden tropfenweise 14 g (0.2 Mol) Methylisocyanat gegeben.. Es entwickelte sich eine exotherme Reaktion und ein weisser Feststoff

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σ ω

S ο

S «

Tabelle I

Antwort der Testpflanzen auf Nachlaufbehandlungen mit N-HaIogenalkyl-m-ureidophenyl Carbamaten

CD CO O

«η

Verbindung

Wirkstoff Testpflanzen, prozentuale Abtötung
kg/Morgen

Beispiel 2-

0-/m-(2,3-Dimethylureido)phenyl7N-(2-chloräthyl)carbamat 1,81

Beispiel 6

0-/m-(3,3-Dimethylureido)phenyl7N-(3-chlorpropyl)carbamat 1,81

Beispiel 8

0-/m-(5-Methylureido)phenyl7N-(2-chloräthyl)carbamat 1,81

" ■ 0,68

Beispiel 5 '

.0-/5- (J5, 5-Dimethylureido) phenylTN- (2-bromäthyl) carbamat 1,81

" 0,68

Standard*:

0-/in-(5,3-Dimethylureido)phenyl7^-Äthyloarbamat · . 1,81

" . ■ 0,68

senf	Emus S	Cassie	Finger "'" Gras	Scheunenil gras
ίοό 100	OD 0^a	100 100	100 100	100 100
100' 100		100 100	100 100	100 100
100 100		95 90	100 95	So
100 100		100 70^b	95 0
100 100	⁹^	100 100	100 100	100 100

Pflanzen*-Bewertungen (bei den zurücKbleibenden Pflanzen) ;

a - keine Beschädigung, die Pflanzen sind den nicht behandelten Kontrollpflanzen ähnlich

b - geringfügige Beschädigung, die Pflanzen sind nur gegenüber den Kontrollpflanzen geringfügig beschädigt

c - massige Beschädigung, die Pflanzen erholen sich aber

d - massige Beschädigung, die Pflanzen können sich erholen oder nicht

e - starke Beschädigung, die Pflanzen sterben unter Umständen ab ^Beschrieben in US-PS 3 Kj>K 822

schied-sich ab, welcher· 32 g rohes Jf- (m -Hydroxyphenyl )-lmethylharnstoff mit einem Schmelzpunkt von 135 bis l4o°C ergab. " " " ■ .

Das rohe Produkt wurde mit 2-Chloräthyl-isocyanat' gemäss Beispiel 2 umgesetzt, wodurch das angestrebte;Produkt erhalten, wurde. Dieses zeigte nach der Urakristallisation aus Äthanol ein Fp. von 174 bis 176^PC. · ' " ' "'

Beispiel 9

Verbindungen gemäss den Beispielen 2, 5/6* und 8 wurden ;als Nachlaufherbicide zum Schutz von Erdnusspflanzeh verwendet. Sie wurden in Mengen von 1,81 und 0,68 kg je Morgen als Breitguss angewendet. Alle Verbindungen wurden als befeuchtbare Pulver formuliert und als wässriger Spray auf das Laub.der Pflanzen aufgebracht. Die verschiedenen Behandlungen wurden untersucht und 21 Tage nach der Aufbringung gemäss Tabelle I bewertet. Als Kontrollprobe wurde bei diesem Test das analoge der erfinduhgsgemässen Verbindungen verwendet, welchees sich jedoch.darin unterschied, dass die N-substituierte Alkylgruppe auch im Carbamatstickstoff nicht halogensubstituiert War. Diese Kontroilverbindung O-/m- (j5, ^-Diroethyl-ureido^pheny^H-athyl carbamat ist im Beispiel 3 der US-Patentschrift 3 434 822 beschrieben. Es wird ersichtlich, dass sie beim Aufbringen in Streuraten von 1,8.1 bzw.'0,68 kg/Morgen eine erhebliche Selektivität zum Schutz der Erdnusspflanzen zeigen und dass sie gegenüber der Vergleichsverbindung, die nicht halogensubsti· tuiert ist signifikant überlegen sind. . ■

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 10

Verbindungen gemäss den Beispielen 2,_5, 6 und 8 wurdei als Vorlaufherbicide zum Schutz von E_rdnusspflanzen bei Aufbringungsmengen von 1,81 und 0,68 kg Wirkstoff je Morgen als Streuung untersucht. Alle Verbindungen wurden als befeuchtbare Pulver formuliert und als wässriger Spray auf die Erdoberfläche von flachen Teilen, die mit den Pflanzenarten gemäss Tabelle II bepflanzt worden waren aufgesprüht. 21 Tage nach dem ersten Auftreten der Nutzpflanzen wurden die Bewertungen durchgeführt. Wie aus Tabelle II ersichtlich wird, sind die erfindungsgemässen Verbindungen im Vergleich zu den Kontrollverbindungen gemäss der US-PS 3 4j54 822, wenn sie mit den gleichen Streuwerten aufgebracht werden, gegenüber Erdnusspflanzen erheblich stärker selektiv.

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co O (O OO

Tabelle II '

Antwort der Testpflanzen auf NachlaUfbehandlungen mit N-Halogenalkyl-m-ureidophenyl Oarbamaten" '

Verbindung

Wirkstoff Testpflanzen, prozentuale Abtötung kg/Morgen ' _: ;

Senf:' Erdnuss ' Cassie

Beispiel 2 ■ ' . '

O Vm- (3,3-Dimethylureido)phenyl7N-( 2-chloräthyl) carbamat

. Fänger Soheunen-I Gras hofgras

Beispiel 6 , ' ,

0-/m-(3*3-Dimethylureido)phenyl7N~(3-chlorprOpyl)carbamat ,1,81

Beispiel S

0-/S-(3-MSthylureido)phenyl7N-(2-chloräthyl)carbamat ■ 1,81

·; " . ■_ o,68

Beispiel 5** ■ ■ , , ',

0-/5- (3,3-Dimethylureido)t)henyl7N-(2-bromäthyl) carbamat 1,81 " ■■- ' · 0,68

Standard*'

0-^m-(3,3-Dimethylüreido)phenyl7N-Äthyl-carbamät

ν

100
. 95

30

20

0
0

100
100

a.

¹O
0'

a..

a
0^£

30

15

100

100 95

50 20

100 100

100 90	100 8ο
100 85	100 95
85 0	90 0
0 0	0 0
100 90	100 93

Pflanzen-Bewertungen (bei den zurückbleibenden Pflanzen) ^: , · '

a - keine Beschädigung, die Pflanzen sind den nicht behandelten Kontrollpflanzen ähnlich ■

b - geringfügige Beschädigung, die pflanzen sind nur gegenüber den Kontrollpflanzen geringfügig beschädi'-st

c - massige Beschädigung, die Pflanzen erholen sich aber ' , ·,

d.- massige Beschädigung, die Pflanzen können sich erholen; oder/nicht · e - starke Beschädigung, die Pflanzen sterben unter Umständen ab , ^^Beschrieben in US-PS 3 434 822.

** ^Di.^e Wirksamkeit diese Mittels als Nachlaufherbicid in Tabelle I im Gegensatz zu diesem Ergebnis ist zu

beachten. ' ■

- 16 .

Beispiel 11

m-(3,3~Dimethylureido)phenyl-(2-ehloräthyl)earbajrnat wurde als Vorlauf, Nachlauf und Erdeinabreitungs^Herbicid untersucht und mit einem weit verwendeten Kontrollherbicid nämlich 3-Amino-2,5-dichlorbenzo~säure ("Amiben") verglichen· Es wurden jeweils 1,45 , 0,72; O.36; 0,18 und 0,90 kg Wirkstoff je Morgen gestreut. Das C rbamat war als 50 j6-iges befeuchtbares Pulver formuliert worden. Das Amiben wurde als handelsübliches emulgierbares Konzentrat eingesetzt. Die Untersuchungen erfolgten mit Sojabohnen, Reis, Getreide und Baumwollpflanzenarten zum Schutz gegen folgende Unkräuter: Senf, Cassie ,.. Fuchsschwanz, Fingergras und Scheunenhof gras .

Beispiel 12

tn~ (5,3-Oimethylureido)phenyl- (2-chloräthyl)carbamat wurde als Nachlaufherbicid gemäss der Arbeitsweise des Beispiels 11 untersucht und mit dem handelsüblichen Herbicld 3-Amino-2,5-dichlorbenzosäure ("Amiben") bei einer Streurate von 0,36 und 0,18 kg Wirkstoff je Morgen gemäss Tabelle III verglichen. Bei einer Anwendungsmenge von 0,36 kg je Morgen wird das Getreide vollkommen geschützt, wobei die ünkrautarten kontrolliert werden. Die optimale Anwendung von weniger als 0,36 kg und mehr als 0,18 kg je Morgen als Nachlaufherbicid zur selektiven Schützung von Getreide, Reiß und Sojabohnen ergibt sich.

Es wird ferner ersichtlich, dass dieses 2-Chlorätliyl-carbamat wenn es als Nachlaufherbicid mit 0,18 kg je Morgen eingewendet

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-17 -

wird, stark einem der besser bekannten Vorlaufherbicide überlegen ist, welches als Vorlaufherbicid mit dem gleichen Aufbringungswert eingesetzt wird. ^v

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- 18 -

Tabelle III Antwort der Testpflanzenarten auf die chemische Behandlung

ni-(3*5-Diniethylureido)phenyl-(2-.chloräthyl) Standardverbindung "Amiberr' - prozentuale carbamat - prozentulae Abtötung .. Abtötung

Nachlauf

Testpflanzenart

Senf

Sojabohne
Cassie

Reis

Fuchsschwanz

Mais

Pingergras

Baumwolle

S oheunenhofgras

0,36 kg/Morgen

100

50 100

10

100

95 100

95

0,18 kg/Morgen

100

0 100

Nachlauf	Vorlauf	100	0	18 kg/Morge:
0,j5ß kg/M_orgen	0,36 kg/Morgen 0,	95 ■■	0
0	20	100	ρ
0	0	15	0
0	20		0
. 0	0	20
100	0 S
0	0
0	0
0	0
0

ta
ο
to

3-Amino-2, 5-di chlorbaz-osäure

- 19 -

KJ

fSJ

σ> co ο fs)

CQ

Beispiel 13 ■

m- (3ί 3-Dimethylur.eido) phenyl- (2- chloräthyl) oarbamat, formuliert gemäss Beispiel 11, wurde in den Boden mit Streuwertden von 0,18 und 0, 36 kg je Morgen eingearbeitet und mit dem bekannten Kontrollhebicid Amiben-verglichen. Die
Tabelle IV zeigt, dass die Einarbeitung des obigen Garbamats eine Selektivität zugunsten von Sojabohnen, Reis, Mais und Baumwolle bei Streuwerten zwischen 0>l8 und 0,3& kg'je Morgen ergibt.

- 20 -

309827/11.4 B

CJ ο to 00 ro -4

cn

Tabelle IV

Antwort der Testpflanzen gegenüber der Behandlung mit der in die Erde eingearbeiteten Substanz

0-/~m-p,j5-Dimethylureido)phenyl7N-(2-chloräthyl)carbomat

0,18 kg/Morgen

	Vitali- ^Abtö- tat tung	100
Testpflanzenart		0
Senf		50
Sojabohne	3	0
Cassie	3	60
Reis	^	Q
Fuchsschwanz	3	G
Mais	5	0
Fingergras	VJl	0
Baumwolle	4
S eheunenhofgras	4

0,36 leg/Morgen	^Abtö-
Vitali-	tung
tät^a	100
	0
2	100 .
	10
3	100
	0
3	75
3	. 0
3.	90
1

Standard 3-Amino-2.5-Dichlorbenzosäure ("Amiben")

0,^6 kg/Morgen

Vitali- $Abtötät tung

0,18	kg/Morgen
Vita	Ii- ^Abtö-
tät^a	tung
4	0
4	0
5	0
2	0
	100
5	0
3	βο
5	0
3	0

3 2

4
1

25 0 0 0

100 0

100 100

⁷⁵

Vitalitätsbewertung (restliche Pflanzen)

■1 - starke Schäden, die Pflanzen sterben evtl. ab,

massige Schäden, die Pflanzen können sich erholen oder nicht

massige Schäden, die Pflanzen erholen sich .· .'■ ί

geringfügige Schäden, die Pflanzen sind den Kontrollpflanzen gegenüber nur leicht unterlegen

Keine Schäden, die Pflanzen sind den unbehandelten Kontrollpflanzen ähnlich

-OT CO

Beispiel

O-/m~(j5,>vDimethylureido)phenyl/N~(2-chloräthyl)carbaraat wurde als befeuchtbares Pulver formuliert und als Bodenherbicid für die Vorpflanzung unter Verwendung einer Sprühvorrichtung eingesetzt.'Die Sprühvorrichtung arbeitete mit einem Druck von ungefähr 1,97 atü. Die Geschwindigkeit betrug 2 Meilen/Std., wobei 8oo4 Düsen 45,7 om oberhalb des Erdbodens angeordnet waren. Auf diese Weise wurden Aufbringungswerte von 0,57* Ij 13 und 2,27 kg'Wirkstoff je Morgen erzielt. Als STandardkontrollverbindung wurde <x/ct₍(*/-Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin ("TREPLAN") in ähnlicher Weise in einer Menge von 0,27 kg Wirkstoff je Morgen eingesetzt. Als Nutzpflanzen wurden Erdnusspflanzen, Sojabohnenpflanzen, Baumwollpflanzen, Tomaten und Rettiche verwendet. Die Unkräuter waren Wassergras, grosser Fuchsschwanz, einjährige Winde, Texas Panicum. Die Bewertungen erfolgten nach 16 Tagen.".Sie sind in Tabelle V zusammengestellt. Die herbicide Wirksamkeit ist ■-anhand einer Scala von 0 bis 10 bewertet. Darin bedeutet: 0 keine Kontrolle, 5 eine 50$- ige K η trolle und l0^j eine 100^-ige Kontrolle. Diese Ergebnisse zeigen, dass die obige S-Chloräthyl-carbamat-Verbindung für Sojabohnen und Erdnüsse selektiv ist, wenn sie bei einem Streuungswert von 5,7 kg Wirkstoff je Morgen angewendet wird und dass sie gegenüber bestimmten Nutzpflanzen stärker selektiv ist als "TREFLAN " angewendet mit 0,22 kg je Morgen*

309827/1145 - 22 -

CJ

ο Tabelle V to ■

OB Ni

-Antwort der Testpflanzenarten auf eine Vorpflanzbehandlung mit dem Boden zugesetzten Stoffen

"■* prozentuale Kontrolle⁵" . ,

cn

0-/m-p,3-Dimethylureido)phenyl7N _< (2-chloräthyl )carbamat

0,57 kg Wirkstoff/Morgen
I*13 kg, Wirkstoff/Morgen

Standard:

Ap- f*.~Trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidin ("TREFLAN")

0.22 kg Wirkstoff/Morgen

Baum- Erd- Ret- SoJa- Toma- einjäh- Grosser Texas Wasserwolle nuss tich bohnen ten rige Fuchs- Panicum gras

Winde schwanz

8.0 9.6

2 7

9
10

4,6 4.6

10

Leerkontrolle

³DIe angegebenen Bewertung stellen den Mittelwert von drei Wiederholungen mit der gleichen angewendeten Menge dar. . . '

0 bedeutet keine Kontrolle (Beschädigung) der Pflanze 10 bedeutet 100^-ige Kontrolle

cn co ο

Ci ("■ ·'- "-■ ' — P3 -

Nach ähnlichen Arbeitsweisen wie oben beschrieben können
weitere Verbindungen der obigen Klasse hergestellt werden. Diese Verbindungen und andere, die unter die allgemeine
Formel fallen, könne zu selektiv wirksamen herbieiden Mitteln in ähnlicher Weise wie vorstehend gezeigt formuliert werden, ; [<■>_

Repräsentative Beispiele für' solche weiteren Verbindungen sind:

Beispiel

S-/m-(3,3Dimethylureido)phenyl/^-(2-chlorathyl),thiocarbamat.

Beispiel

■ ■ " ~ ~ ι ι j ι - ^

Ο-^ίή- (3,3-Dimethylureido)phenyl7N- (2-trif luoräthyl) thio
earbarnat. ' ' ,--.'·

Beispiel

O-/m- ( 3,3-D ime thy lur e i do ) pheriy ΐ/Ή- (3- f lüorpr opy 1) thi ocarbamat.v '-■■'. ■ 'r < ■' ■ -

Beispiel 18 I } \ _ί■/■.'■■ . ■ ■ _j '■ ' \·

0~^ΐή-(3>3 Dimöthyi-2-thi0ur6ido)pheny|7N- (^-chlorbutyl) carbamat.

09 82771 TA

Beispiel 19

0-/5-(3, >Dimethylureido)phenyl7N~(2,2-dichloräthyl) carbamat.

Beispiel 20

0-/m-(3>3-Dimethylureido)phenyl7N,N-(cyclo 2,3-dichlortetramethyl) carbamat.

Beispiel 21

0-^m-(5,3-Dimethylureido)phenyl7N~(1-chlor-2-butyl) carbatnat.

309827/1US

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Claims

Patentansprüche

1. Meta-3 alkylierte Ureidophenyl- und Thioureidophenylcarbamate oder thiocarbamate worin mindestens eine Valenz des Carbamatetickstoffes durch eine halogensubstituierte niedrige Alkylgruppe abgesättigt ist.

2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Me ta-.Ur el dophenyl carbamat, handelt, wobei eine Valenz des Carbamatstickstoffes

durch eine chlorierte oder bromierte niedrige Alkylgruppe und die zweite Valenz des Carbamatstickstoffes durch Wasserstoff abgesättigt ist.

3. 0-^m-(3,3-Dimethylureido)phenyl7N-(2-chlpräthyl)-. carbamat. . ■ ■ ,

4. 0-/m-(3,3-Diniethylureido)phenyl7N-(3-chlorpropyl)-carbamat.

5. 0-/m-(3,3-Dimethylureido)phenyl7N-C2-chlorpropyl)-carbamat. ' . ■ ■

6. 0-/m-(3,3-Dimethylureido)phenyl7N-(4-chlorbutyl)-carbaraat. . ,

7. 0-^m-(3,3-Dimethylureido)phenyl7N-(2-bromäthyl)-carbamat.

8. 0-/m-(3-Methylureido)phenyl7N-(2-chloräthyl)-carbamat. 309827/1 US

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9. Herbeeides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einem Träger eine selektiv wirksame herbicide Menge wenigstens einer Verbindung gemäss Anspruch 1 enthält.

309827/1U5