DE2154634A1 - - Google Patents

Info

Publication number
DE2154634A1
DE2154634A1 DE19712154634 DE2154634A DE2154634A1 DE 2154634 A1 DE2154634 A1 DE 2154634A1 DE 19712154634 DE19712154634 DE 19712154634 DE 2154634 A DE2154634 A DE 2154634A DE 2154634 A1 DE2154634 A1 DE 2154634A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dinitro
formula
radical
compounds
compound according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712154634
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of DE2154634A1 publication Critical patent/DE2154634A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

X-3413
OL 7151
Eli Lilly and Company, Indianapolis, Indiana, V.St.A. N-Alkoxyalkylidensulfonamid-Verbindungen
Die Erfindung betrifft N-Alkoxyalkylidensulfonamid-Verbindungen, die als Herbicide vorteilhaft sind, sowie die Herstellung solcher Verbindungen.
Gegenstand der Erfindung sind N-Alkoxyalkylidensulfonamid-Verbindungen der Formel
Formel I
IO2
1 2 2
worin R Wasserstoff oder einen Rest R und R einen niederen C.-C.-Alkylrest, einen niederen C3-C.-Alkenylrest, einen niederen CU-C.-Alkinylrest oder einen Rest der Formel -CH2-CH2- (CH2 )- Y, worin η 0 oder 1 und Y eine Methoxygruppe, eine Cyangruppe, ein Bromatom oder ein Chloratom ist, mit der Maßgabe bedeuten, daß die
209320/1155
1 2
mit R und R bezeichneten Gruppen 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, R ein Wasserstoffatom, einen niederen
4 C.-C^-Alkylrest oder einen Phenylrest und R einen cj~cq~
Alkylrest, Ällylrest oder 2-Chloräthylrest bedeutet.
Die Erfindung hat ferner herbicide Mittel zum Gegenstand, die als Wirkstoff eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen enthalten.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem ein Verfahren zur Herstellung der N-Alkoxyalkylidensulfonamid-Verbindungen durch Umsetzung «
amids der Formel
"JO,
4 4 12 durch Umsetzung eines 3,5-Dinitro-N ,N -R ,R -sulfanil-
-IH., Formel II
3 4 mit einem Orthoester der Formel R -C-fOR ) 3 (Formel III) . Die
Reaktion findet in einem weiten Temperaturbereich statt,damit jedoch gute Ausbeuten erzielt werden, soll sie in einem Temperaturbereich von 1OO bis 2OO 0C durchgeführt werden. Bei der Umsetzung werden die Reaktionsteilnehmer in Mengen verbraucht, die gleichen Molmengen entsprechen, ein Überschuß des Orthoesters dient jedoch zusätzlich als Reaktionmedium und gewährleistet höhere Ausbeuten. Daher wird die Verwendung eines Überschusses an Orthoester bevorzugt. Die Reaktion liefert das gewünschte Produkt nach der Erfindung
4
sowie Nebenprodukt der Formel R -OH. Die Abtrennung und, falls gewünscht, die Reinigung, werden nach üblichen Methoden durchgeführt.
209^20/1150
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind hierin als substituierte Sulfanilamide mit folgender Struktur und Stellungsbezeichnung benannt:
(N1)
SO,,-NH.,
Aliphatische Gruppen sind geradkettig, wenn nichts anderes angegeben ist.
Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen wird durch folgende Beispiele erläutert.
Beispiel 1
N1-(1-Äthoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4 ,N4-dipropylsulfanil-
amid
35,Og (0,1 Mol) 3,5-Dinitro-II4 ,N4-dipropylsulfanilamid und 75 ml (etwa 0,4 Mol) Triäthylorthoacetat werden miteinander vermischt, und die Mischung wird auf 100 0C erwärmt und 2 1/2 Stunden bei 100 0C gehalten. In der letzten halben Stunde wird Stickstoff eingeblasen. Dann wird die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit etwa 150 ml Äther versetzt und filtriert. Das Filtrat wird auf einem Dampfbad eingeengt, wodurch das gewünschte Produkt II1-(1-Äthoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4 ,N4-dipropyleulfanilamid auskristallisiert. Das so erhaltene Produkt schmilzt bei 73,4 0C.
2098P0/115J?
Analyse, ber.: C 46,15; H 5,81; N- 13,46. gef.: C 46,37; H 5,75; N 13,68.
Beispiele 2-15
Wach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden unter Anwendung der Arbeitsweise von Beispiel 1, jedoch mit entsprechenden anderen Ausgangsstoffen, die folgenden weiteren Verbindungen nach der Erfindung hergestellt.
N1-(l-Butoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulf anilamid, Schmp. 41-4 C.
1 4 4
N -Isobutoxymethylen-3,5-dinitro-N ,1J -dipropyl-
sulfanilamid, Schmp. 85,6 0C.
N1-(alpha-Äthoxybenzyliden)-3,5-dinitro-N ,N dipropylsulfanilamid, Schmp. 106-7 0C.
N1-(1-Methoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid, Schmp. 96-7 0C.
N1-(1-Äthoxypropyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid, Schmp. 49-50 0C.
N1- (2-Chloräthoxyitiethylen) -3 ,5-dinitro-N4 ,N4-dipropylsulfanilamid, Schmp. 105-6 0C.
1 4 4
N -Butoxymethylen-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulf anilamid, Schmp. 71-2 °C.
1 4 4
N -Propoxymethylen-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulf anilamid, Schmp. 94,5 0C.
N1-(alpha-Methoxybenzyliden)-3,5-dinitro-N ,N-dipropylsulfanilamid, Schmp. 121-23 0C.
1 4 4
N -(1-Methoxypropyliden)-3,5-dinitro-N ,N -
dipropylsulfanilamid, Schmp. 64,5 0C.
209870/115S
N1-Allyloxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid, Schmp. 77-8 0C.
N1(2-Äthylhexyloxymethylen)-3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid, ein öl.
N1-Äthoxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid, Schmp. 114,15 0C.
N1-Methoxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid, Schmp. 77-8 0C.
Beispiele 16-25
Weitere repräsentative Verbindungen nach der Erfindung a
sind folgende:
N1-Methoxymethylen-3,5-dinitro-N ,N -dimethylsuIfanilamid.
N1-Äthoxymethylen-3,5-dinitro-N4-äthyl-N4-
butylsulfanilamid
N1-(1-M diallylsulfanilamid
N1-(1-Äth dipropinylsulfanilamid
N1-Pentyloxy
bis-(2-methoxyäthyl)sulfanilamid
N1-(1-Methoxypropyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-
N1-(1-Äthoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-
N1-Pentyloxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-
-3,5-dinitro-N4,N4-bis-(2-bromäthyl)sulfanilamid
1 4
N -Methoxymethylen-3,5-dinitro-N -isopropyl-
sulfanilamid
N1-Methoxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-bis(3-methoxypropyl)sulfanilamid
II -Methoxymeth chlorpropyl)sulfanilamid
N1-(1-Methoxyä-
(2-cyanäthyl)sulfanilamid
209820/11^5
-a,5-dinitro-N4,N4-bis(3-
N1-(1-Methoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-bis-
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind zur Verwendung als Herbicide vorteilhaft. Die Verbindungen können zur Erzielung einer breiten herbiciden Wirkung angewandt werden. Die Erfindung umfaßt daher allgemein die Behandlung von Pflanzenteilen, bei denen es sich um Stengel, Blätter, Blüten, Früchte, Wurzeln oder Samen oder andere derartige vermehrungsfähige Organe von Pflanzen handeln kann, mit einer wuchshemmenden Menge einer der erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Verbindungen können aber auch mit Vorteil zur Erzielung einer selektiven herbiciden Aktivität verwendet werden.
Es kommt nicht darauf an, daß eine vollständige Beseitigung unerwünschter Vegetation erreicht wird, sondern es reicht aus, wenn das Wachstum der unerwünschten Vegetation lediglich gehemmt wird. Besonders wenn eine selektive Wirkung verlangt wird, ist eine Hemmung, die gerade nicht mehr zur Abtötung genügt, ausreichend, besonders in Verbindung mit natürlich auftretenden Bedingungen wie begrenzte Feuchtigkeit und dergleichen, welche die selektiv gehemmte Vegetation stärker beeinträchtigen als die Nutzpflanzen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind für eine große Zahl von Anwendungen zu herbiciden Zwecken geeignet. So können beispielsweise die Verbindungen in Mengen, bei denen die selektive Wirkung der Verbindungen hervortritt und die noch genauer erläutert werden, als selektive Herbicide in Nutzpflanzungen, zum Beispiel für Baumwolle, Mais, Sorghum, Sojabohnen und dergleichen, verwendet werden. In solchen Fällen kann der Auftrag vor dem Auflaufen sowohl auf Nutzpflanzen als auch Unkräuter oder mit Hilfe eines gezielten Sprühauftrags nach dem Auflaufen der Nutzpflanzen, jedoch vor und nach dem Auflaufen der Unkräuter erfolgen. Bei einer anderen Anwendung können die Verbindungen zur Erzielung einer breiten oder totalen herbiciden
209820/11SS
Wirkung auf Flächen ohne Nutzpflanzen, darunter in Abständen vorhandenen von Kulturpflanzen freien Streifen bei terrassenweise bewirtschaftetem Land, eingesetzt werden. Bei einer solchen Anwendung auf sogenanntem Brachland kann der Auftrag im Frühling zur Unterdrückung von Pflanzenwachstum bis zu einer Bepflanzung im Herbst oder im folgenden Frühling oder im Herbst zur Unterdrückung von Pflanzenwachstum bis zu einer Bepflanzung im Frühling oder im folgenden Herbst erfolgen. Außerdem können bei einer weiteren Anwendung die erfindungsgemaßen Verbindungen zur Bekämpfung von Unkräutern in Nutzbaum-Pflanzungen, zum Beispiel Pflanzungen der verschiedenen ™
Citrusbäume, eingesetzt werden. Diese Verbindungen können ferner für Rasen verwendet werden. Es ist ein weiterer Vorteil bei allen diesen verschiedenen und weiteren Anwendungen, für die die erfindungsgemäßen Verbindungen geeignet sind, daß die Verbindungen nicht in den zu behandelnden Boden eingearbeitet werden müssen, sondern daß es genügt, wenn eine der Verbindungen oder eine Zubereitung, die eine der Verbindungen enthält, lediglich auf der Bodenoberfläche verteilt wird. Wenn es jedoch erwünscht oder zweckmäßig ist, können die Verbindungen mit Hilfe einer Scheibenegge eingearbeitet oder in anderer Weise mit dem Boden mechanisch vermischt werden. Λ Außer diesen Anwendungen auf dem Land können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch als Xiasserherbicide verwendet werden.
In manchen Fällen können zwar die unmodifizierten Verbindungen mit guten Ergebnissen zur Anwendung kommen, im allgemeinen ist es jedoch erforderlich, daß die Verbindung in modifizierter Form angewandt wird, d. h. als ein Bestandteil eines Mittels, das so zubereitet ist, daß es die pflanzenwuchshemmancien T7irkungon fördert. So kann beispielsweise der Wirkstoff mit Wasser, einer anderen Flüssigkeit oder an; cron Flüssigkeiten vermischt
209820/11£6 BAD ORIGINAL
werden, vorzugsweise mit Unterstützung durch ein oberflächenaktives Mittel. Der Wirkstoff kann auch mit einem feinteiligen Feststoff, der eine oberflächenaktive Substanz sein kann, zu einem benetzbaren Pulver vereinigt werden, das später in Wasser oder einer anderen Flüssigkeit dispergiert werden kann, oder als Teil eines Stäubemittels zubereitet werden, das direkt angewandt werden kann. Weitere Formulierungsmethoden sind bekannt und können für die erfindungsgemäßen Zwecke angewandt werden.
Die genaue !!enge des Wirkstoffs ist nicht kritisch und schwankt in Abhängigkeit von der Art der gewünschten wuchshemmenden Wirkung, der Art der betreffenden Pflanzen, dem jeweils verwendeten Wirkstoff, Witterungsbedingungen und dergleichen. Im allgemeinen wird eine breite wuchshemmende Wirkung mit Mengen an Wrkstoff von etwa 9 bis 23 kg pro ha (8-20 pounds per acre) oder mehr erzielt, und solche Mengen sind zur Bekämpfung von Vegetation auf Brachland geeignet und wirksam. Wenn eine selektive wuchshemmende Wirkung auf Unkräuter in Gebieten, die Nutzpflanzen, zum Beispiel Mais, Sojabohnen und Baumwolle, enthalten, erzielt werden soll, liefern im allgemeinen Mengen von 1,4 bis 9,0 kg pro ha (0,125 - 8,0 pounds per acre) gute Ergebnisse. Wenn bei der typischen Verwendungsweise der Wirkstoff in Form eines Mittels eingesetzt wird, welches den Wirkstoff enthält , ist die genaue Konzentration des Wirkstoffs in dem Mittel nicht kritisch, sofern die Konzentration und die Gesamtmenge der verwendeten Zubereitung ausreichen, um die entsprechende Menge Wir3:stoff pro ha zu liefern. Im allgemeinen werden gute Ergebnisse erzielt, wenn Zubereitungen verwendet werden, die den Wirkstoff in einer Konzentration von 0,5 bis 10 % oder höher im Fall einer flüssigen Zubereitung und in einer Konzentration von 1,0 bis 5,0 % oder darüber im Fall eines
209820/1 166
Stäubemittels, Pulvers, Granulats oder dergleichen enthalten. Es können auch stärker konzentrierte Zubereitungen hergestellt werden und werden häufig bevorzugt, da sie je nach der beabsichtigten Anwendung und der jeweiligen Konzentration sowohl als konzentrierte Zubereitung für den Transport, zur Lagerung und dergleichen als auch als fertiges Behandlungsmittel dienen können. So enthalten beispielsweise Zubereitungen häufig vorzugsweise ein oberflächenaktives Mittel und den erfindungsgemäßen Wirkstoff, der in einer Menge von 0,5 bis 99,5 Gewichtsprozent vorliegt, oder einen inerten feinteiligen Feststoff und den erfindungsgemäßen Wirkstoff, der in einer Menge von 1,0 bis 99,0 Gewichtsprozent vorhanden ist. Solche Zubereitungen können wie erwähnt bei bestimmten Anwendungen direkt eingesetzt, bei vielen anderen Anwendungen aber auch verdünnt und anschließend verwendet werden.
Flüssige Mittel, welche die gewünschte Wirkstoffmenge enthalten, werden durch Auflösen der Substanz in einer Flüssigkeit mit oder ohne Hilfe eines oberflächenaktiven Dispergiermittels, zum Beispiel eines ionischen oder nichtionischen Emulgators, hergestellt. Zu dafür geeigneten Flüssigkeiten gehören beispielsweise Sprühöle für landwirtschaftliche Zwecke und die Erdöldestillate wie Xylol, Dieselbrennstoff, Kerosin, Naphthabrennöle und Stoddard-Lösungsmittel. Die Auswahl des Dispergier- und Emulgiermittels und der davon angewandten Menge wird von der Art der Zubereitung und von der Fähigkeit des Mittels, die Dispergierung des Wirkstoffs in dem Träger zur Erzeugung der gewünschten Zubereitung zu erleichtern, bestimmt. Jispercjier- und Emulgiermittel, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind beispielsweise die KonciensationsprodukfcG von Alkylenoxiden mit Phenolen und organinchon Säuren, /xlkylary!sulfonate, Polyoxyalkylenderivate
209820/1155 BAD ORIGINAL
von Sorbitanestern, komplexe Ätheralkohole und dergleichen. Beispielhafte oberflächenaktive Mittel, die zweck mäßig für die erfindungsgemäßen Zwecke verwendet werden können, sind in den US-PS 3 095 299, Spalte 2, Zeilen 25 bis 36, 2 655 447, Spalte 5, und 2 412 510, Spalte 4 und 5, angegeben.
Zur Herstellung von Stäubemitteln wird der Wirkstoff innig in und auf einem feinteiligen Feststoff wie Tonerde, Talcum, Kreide, Gips, Kalkstein, Vermiculitfein-A teilen, Perlit und dergleichen dispergiert. Nach einer Methode zur Erzielung einer solchen Dispersion wird der feinteilige Träger mit dem Wirkstoff mechanisch ver mischt oder vermählen.
Ebenso können Stäubemittel, welche die aktiven Verbindungen enthalten, mit den verschiedenen festen oberflächenaktiven Dispergiermitteln wie Bentonit, Fullererde, Attapulgit und anderen Tonerden hergestellt werden. Je nach den Verhältnissen der Bestandteile können diese Stäubemittel als Konzentrate verwendet und später mit weiteren festen oberflächenaktiven Dispergiermitteln oder mit Kreide, Talcum, Gips oder dergleichen verdünnt werden, um die gewünschte Menge an Wirkstoff in einer Zusammensetzung zu erhalten, die zur Unterdrückung des Pflanzenwachstums verwendet werden kann. Solche Stäubemittel können auch in Wasser mit oder ohne Hilfe eines Dispergiermittels dispergiert werden, um Sprühmischungen zu erzeugen.
Zubereitungen, die den erfindungsgemäßen Wirkstoff enthalten, werden häufig mit Vorteil durch Einbringen einer wirksamen Menge eines oberflächenaktiven Mittels weiter
209820/1155
modifiziert, welches die Verteilung der Zubereitung auf den Pflanzenblattoberflächen und ihre Aufnahme durch die Pflanze erleichtert.
Erfindungsgemäß kann der Wirkstoff im Boden oder in anderen Wuchsmedien in jeder zweckmäßigen Weise dispergiert werden. Die Anwendung kann durch einfaches Vermischen mit den Medien, durch Auftrag auf die Bodenoberfläche und anschließendes Eineggen in den Boden bis zur gewünschten Tiefe oder unter Anwendung eines flüssigen Trägers zur Erzielung der Durchdringung und Durchtränkung erfolgen. Der Auftrag von Sprüh- und Stäubemitteln Λ auf die Bodenoberfläche, auf Pflanzenteile oder auf die ™ oberirdischen Pflanzenoberflächen kann nach üblichen Methoden, zum Beispiel mit Pulverstäubegeräten, Ausleger- und Handsprühgeräten und Sprühstäubegeräten, von der Erdoberfläche oder von der Luft aus erfolgen. Obwohl jedoch solche üblichen Auftragsnethoden angewandt werden können, sind sie nicht erforderlich. Wie oben erwähnt wurde, ist es ein Vorteil der Erfindung, daß die als Wirkstoff verwendeten Verbindungen auch dann aktiv und als Herbicide wirksam sind, wenn sie lediglich auf die Oberfläche des Bodens ohne eine weitere Stufe zur unterstützung der Aufnahme durch den Boden aufgebracht werden. So haben die erfindungsgemäßen ύ
Verbindungen unabhängig davon, ob sie nur auf die Oberfläche aufgebracht oder auf die Oberfläche aufgetragen und anschließend in den Boden geeggt werden, praktisch die gleiche Wirksamkeit.
Kach einer weiteren Methode kann die Verteilung des Vvirkstoffs im Boden durch Einführung des Wirkstoffs in das Wasser erreicht werden, das zur Bewässerung des Bodens verwendet wird. Dabei wird die Wassermenge der Porosität und WasserSpeicherungsfähigkeit des Bodens entsprechend abgeändert, um eine gewünschte Tiefe der Verteilung des Wirkstoffs zu erreichen.
209820/1155 BAD ORIGINAL
Im Rahmen der Erfindung kommt auch die Anwendung einer Aerosolzubereitung in Betracht, die einen oder mehrere der erfindungsgemäßen aktiven Verbindungen als Wirkstoff enthält. Eine solche Zubereitung wird nach üblichen Methoden hergestellt, bei denen der Wirkstoff in einem Lösungsmittel dispergiert und die entstandene Dispersion mit einem Treibmittel in flüssigem Zustand vermischt wird. Faktoren wie der jeweils zu verwendende Wirkstoff und die Art der zu behandelnden Vegetation bestimmen die Auswahl des Lösungsmittels und die Konzentration des Wirkstoffs darin.
Die Zubereitung der erfindungsgemäßen Verbindungen für die Durchführung von Tests zur Prüfung der herbiciden Wirkung, deren Ergebnisse im folgenden berichtet sind, erfolgt nach üblichen Methoden. Die zu prüfende Verbindung wird zunächst in einer Lösung einer Mischung von nicht-ionischen SuI-fonatemulgstoren in einer 1 i 1 Mischung aus Aceton und Äthanol suspendiert. Die Suspension wird dann mit einer wässrigen Lösung der gleichen Mischung von Emulgatoren verdünnt, wodurch das fertige Behandlungsmittel erhalten wird. Das Behandlungsmittel enthält jeweils 4,15 % des Acetons und Äthanols, 1000 ppm der Mischung von Emulgatoren und die betreffenden Verbindungen in einer Menge, die den gewünschten Auftrag in kg/ha (pounds per acre) ergeben. Bei einigen mit niedrigeren Auftragsmengen durchgeführten Versuchen wird eine so erhaltene Zubereitung mit Wasser, das lediglich 1000 ppm der Mischung von Emulgatoren enthält, weiter verdünnt, so daß die Konzentration des Äthanols und Acetons weiter vermindert werden.
Beispiele 27 bis 41
Verschiedene Verbindungen nach der Erfindung werden für die Anwendung auf verschiedene Pflanzenarten vor dem Auflaufen geprüft. Für diesen Test wird eine Erde aus
209820/115
ein Teil Maurersand und ein Teil gehackter Humuserde bereitet, die miteinander in einem Zementmischer vermischt werden. 3,8 1 (1 gallon) dieser Erde werden in einen 21,5 χ 31,5 cm galvanisierten flachen Kasten gegeben und mit einer Bürste festgedrückt, bis sie gleichmäßig ist. Mit einem Dreireihen-Markiergerät werden 2 1/2 cm tiefe Furchen in etwa 2/5 des Flachkastens gezogen. In diese Furchen werden Nutzpflanzensamen gelegt, die aus 4 Maiskörnern, 5 Baumwollsamen und 5 Sojabohnensamen bestehen. Dann wird auf die übrige Erde eine Vierreihen-Schablone gelegt, und es werden die angegebenen ungefähren Zahlen der folgenden Samen, und zwar eine Art in jeden Abschnitt, gepflanzt: Fuchsschwanz (Borstenhirse), 80 - 100 Samen; Grieswurz, 40 - 50 Samen; rauher Gänsefuß, 150 - 250 Samen; großer Vogelknöterich, 100 - 150 Samen.
Hierauf wird genügend Erde zur Bedeckung der gesamten Fläche zugegeben. Die Unkrautsamen werden also in einer Höhe von etwa 6 mm und die Nutzpflanzensamen in einer Höhe von etwa 3 cm bedeckt.
Zur Bestimmung der Wirkung einer Verbindung als Vorauflaufherbicid wird ein in der oben beschriebenen Weise vorbereiteter Pflanzkasten entweder am Tag des Pflanzens oder am nächsten Tag in eine Kammer gestellt, die mit einem Drehtisch und einem Luftabzug versehen ist. Ein wie im vorhergehenden Beispiel zubereitetes herbicides Mittel, das die Verbindung enthält, wird mit einem modifizierten DeVilbiss-Zerstäuber, der an eine Luftleitung angeschlossen ist, auf den Flachkasten aufgebracht. 12 1/2 ml des zu prüfenden Mittels werden entweder am Tag des Pflanzens oder am Tag danach auf jeden Kasten aufgebracht. 11 bis 12 Tage nach der Behandlung werden Beurteilungen der Schädigung und Beobachtungen bezüglich der Art der Schädigung durchgeführt. Für lie Bewertung der Schädigung wird folgende Skala angewanut
209820/tiSS BAD ORfGINAL
0 = keine Schädigung
1 = leichte Schädigung
2 = mäßige Schädigung
3 = schwere Schädigung
4 = Abtötung.
Wenn mehr als eine Prüfung mit einer bestimmten Auftragsmenge durchgeführt wird, wird für die Schädigung ein Durchschnittswert berechnet.
In der folgenden Tabelle, in der die Prüfungsergebnisse zusammengefaßt sind, gibt Spalte 1 den Namen der geprüften Verbindungen und Spalte 2 die Auftragsmenge in kg/ha (pounds per acre) an, in der die Verbindung auf den Testkasten aufgebracht wird, und in den übrigen Spalten sind die Werte für die Schädigung der einzelnen Pflanzen-Samen oder -Keimlinge aufgeführt.
209820/1 ISS
Tabelle Schädigung bei Vorauflaufbehandlung
Verbindung
kg/ha (Lbs./Acre)
Baum- Soja- Knote- Gänse Mais wolle bohnen rich fuß
Fuchs- Gries schwanz würz
.-1
ro ο (Ω co NJ
an
Il - (l-Butoxyäthyliden) 3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid ■
In -Isobutoxymethylen-3,5-dinitro-H4,N4-dipropylsulfanilamid
ϊ·ϊ - (alpha-Äthoxybenzyl-
4 iden)-3,5-dinitro~N -
4 N -dipropylsulfanilamid
9,04 (8)
4,52 (4)
2,26 (2)
1,13 (1)
9,04 (S)
4,52 (4)
9,04 (8)
4,52 (4)
2,26 (2)
0
0
0
1
0
0
0 0 0
1 0 0
4 4 4 3,5
3 4 4
2,5
4 3
3 3 3 2
2 3 3
ii1- (1-Methoxyäthyliden) 3,5-dinitro-w4, iN4-dipropylsulfanilamid
9,04 (8) 4,52 (4) 2,26 (2)
1
2
0,5
1 1 1
4 4 3,5
4 4 4
3 3 2,5
Tabelle
(Fortsetzung)
Verbindung Schädigung bei (8) Mais Vorauflaufbehandlung Soja
bohnen		 Knöte
rich		 Gänse
fuß		 Fuchs
schwanz		 Gries-
wurz		 cn
N -(-Xthoxypropyliden)- kg/ha
(Lbs./Acre)		 (4) 2 Baum
wolle		 2 4 4 3 3 CD
CO
3,5-dinitro-N4,N4-dipro 9,04 (2) 0 2 0 3 4 3 2
pylsulfanilamid 4,52 (D 0 0 1 3,5 4 3 2
ro 2,26 0 0,5 0,5 3,5 3 3 1
ο
CiS 		1,13 (8) 0,5
00 a1-(2-Chloräthoxy- (4) 0 1 4 4 3 2
Ki
O		 methylen)-3,5-dinitro- 9,04 (2) 0 1 1 4 4 3 —
'S,
•A 		4 4
1-1 ,ii -dipropylsulfanil		 4,52 (D 1,5 0 1/5 4 4 3 2
•A
Cn		 amid 2,26 (8) 0,5 0 0,5 3 4 3 2
Vf 1
cn		 i; -Butoxymethylen- 1,13 (4) 1 0 2 4 4 4 3
3,5-dinitro-N4,N4- 9,04 (2) 0 2 1 4 4 3 2
dipropylsulfanilamid 4,52 (8) 0,5 0 1 4 4 2,5 0
j.I -Propoxymethylen- 2,26 (4) 2 3 2 4 4 3 2
4 4
3,5-dinitro-N ,N -		 9,04 (2) 1 0 1 4 4 3 --
dipropylsulfanilamid 4,52 0 0 0,5 3,5 3,5 2,5 —
2,26 0 -■
O (O OO
C T a b e 1 (8) Mais 1 e (Portsetzung) Soja
bohnen		 Knöte
rich		 Gänse
fuß		 Fuchs
schwanz		 Gries-
wurz		 cn
Schädigung bei (4) 1 Vorauflaufbehandlung 1 4 4 3 2 CD
Ca)
Verbindung kg/ha
(Lbs./Acre)		 (2) 0 Baum
wolle		 0 3 3 3 —
I;' - (alpha-Methoxybenzyliden)- 9,04 (8) 0 0 0 3,5 2,5 1,5 —
3,5-dinitro-ii4 ,N4-dipropyl- 4,52 (4) 1 0 1 4 4 3 2
sulfanilamid 2,26 (2) 1 0 0 3 4 2 —
.Ί -(1-Methoxypropyliden- 9,04 (8) 0 1 0,5 3,5 3 3
3,5-dinitro-N4,N4-dipropyl- 4,52 (4) 2 0 2 4 4 3 2
sulfanilamid 2,26 (2) 1 0 1 4 4 3 —
ii -Allyloxymethylen- 9,04 (8) 0 1 0 4 3 3 —
3,5-dinitro-II4, N4- 4,52 (4) 1 0 0 4 4 3 —
dipropylsulfanilamid 2,26 (2) 1 0 1 4 4 3 —
ei -(2-Äthylhexyloxy- 9,04 (D 1 1 0,5 3,5 4 3 —
methylen)-3,5-dinitro- 4,52 0 0 0,5 3,5 2 3
4 4
Jl , fj -dipropylsulfanil-		 2,26 0
amid 1,13 1
Verbindung
i..' -Athoxymethylen-3,5-dinitro-2vi4, :J4-dipropylsulfanil-
amid
rf1-(1-Äthoxyäthyliden)-
3,5-dinitro-N4,N4-dipropyl-
sulfanilamid
L-I -Methoxymethylen-
3,5-dinitro-lI4, N4-dipro-
pylsulfanilarald
(8) Mais 1 e (Fortsetzung) Soja
bohnen		 Knöte
rich		 Gänse
fuß		 Fuchs
schwanz		 Gries-
wurz
(4) 2 Vorauflaufbehandlung 2 4 4 4 3
T i (2) 1 Baum
wolle		 2 4 4 3 3
a b e 1 (X) 0,5 1 2 3,5 4 3 2
Schädigung bei (8) 0,3 1 0,6 4 4 3 2
kg/ha
(Lbs./Acre)		 (4) * 1 0,5 1 3 4 3 3 *
9,04 (2) 2 0 2 3 4 3 2
4,52 (8) 0,5 1 0,5 3 3,5 3 2,5
2,26 (4) 2 2 2 4 3 4 3
1,13 (2) 0 0 0 4 4 3 2
9,04 0 3 1 3,5 3,5 3 2
4,52 0
2,26 2
9,04
4,52
2,26
Beispiele 42 bis 51
Praktisch die gleichen Ergebnisse wie in den vorhergehenden Beispielen 27 bis 41 werden erhalten, wenn die folgenden weiteren repräsentativen Verbindungen nach der Erfindung geprüft werden:
N1-Methoxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-dimethylsulfanilamid
N1-Äthoxymethylen-3,5-dinitro-N4-äthyl-N4-butyl sulfanilamid
N1-(1-Methoxypropyliden)-3,5-dinitro-N fN4-
N1-(1-Äthoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-
l 4 4
N -Pentyloxymethylen-3,5-dinitro-N ,N -bis-
diallylsulfanilamid
N1-(1-Äth dipropinylsulfanilamid
N -Pentyloxy
(2-methoxyäthyl)sulfanilamid
W1-(1-Methoxypropyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-bis-(2-bromäthyl)sulfanilamid
1 4
N -Methoxymethylen-3,5-dinitro-N -isopropyl-
sulfanilamid
N1-Methoxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-bis(3-methoxypropyl)sulfanilamid
N1-Methoxymeth chlorpropyl)sulfanilamid
N1-(1-Methoxyä (2-cyanäthyl)-sulfanilamid
N1-Methoxymethylen-3,5-dinitro-N4,N4-bis(3-
N1-(1-Methoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-bis-
Brauchbare Ergebnisse werden erzielt, wenn die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Zubereitungen, die solche Wirkstoffe enthalten, mit anderen Stoffen für landwirtschaftliche Zwecke vereinigt werden, die zur Anwendung auf Pflanzen, Pflanzenteile oder ihre Standorte bestimmt sind. Zu solchen Stoffen gehören beispielsweise Düngemittel, Fungicide, Nematocide, Insekticide, andere Herbicide, Bodenverbesserungsmittel und dergleichen.
In vielen Fällen sind die erfindungsgemäß als Ausgangsstoffe verwendeten ortho-Ester
R3 -C-(OR4 )3
im Handel erhältliche Produkte. Alle Verbindungen können jedoch nach bekannten Methoden hergestellt werden: vgl. z.B. Wagner und Zook, Synthetic Organic Chemistry (John Wiley It Sons, New York, 1965), Kapitel 16 und die dort zitierte Literatur. Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen ve
anilamldverbindungen
4 4 12 mäßen Verbindungen verwendeten 3,5-Dinitro-N ,N -R ,R -sulf-
sind ebenfalls in vielen Fällen bekannte Verbindungen, vgl. US-PS 3 367 949. Diejenigen Verbindungen, die in der US-PS 3 367 949 nicht ausdrücklich beschrieben sind, werden in ähnlicher Weise durch Umsetzung eines geeignet substituierten 4-Amino-3,5-dinitrobenzolsulfonylhalogenids mit Ammoniumhydroxid hergestellt.
209820/1155

Claims (10)

Patentansprüche
1. N-Alkoxyalkylidensulfonamidverbindungen der
Formel
Formel I
1 2 2
worin R Wasserstoff oder einen Rest R und R einen niederen
C^-C^-Alkylrest, einen niederen C^-C^-Alkenylrest, einen niederen C.-C.-Alkinylrest oder einen Rest der Formel
worin η 0 oder 1 und Y eine Methoxygruppe, eine Cyangruppe, ein Bromatom oder ein Chloratom ist, mit der Maßgabe be-
1 2
deuten, daß die mit R und R bezeichneten Gruppen zusammen 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, R Wasserstoff, einen niederen C.-C--Alkylrest oder einen Phenylrest und R einen C.-Cg-Alkylreet, Allylrest oder 2-Chloräthylrest bedeutet.
2. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N -(1-Methoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-dipropylsulfanilamid.
3. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N -Äthoxy-
4 4
methylen-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulfaniamid.
209820/1155
4. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N -(l-Äthoxyäthyliden)-3,5-dinitro-N4,N4-dipropyIsulfaniamid.
5. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N -(1-Methoxy-
4 4 propyliden)-3,5-dinitro-N ,N -dipropylsulfanilamid.
6. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich N -Methoxy-
4 4 methylen-3,5-dinitro-N fN -dipropylsulfanilamid.
7. Verfahren zur Herstellung von N-Alkoxyalkyliden-
12 3
sulfonamidverbindungen der Formel I, worin R , R , R und
R wie in Anspruch 1 definiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 3,5-Dinitro-N4,N4-R1,R2-sulfanilamid der Formel
Formel II
mit einem ortho-Eeter der Formel
R3-C4OR4)3
Formel III
12 3 4 umsetzt, wobei R , R , R und R in Formel II und Formel III
wie in Anspruch 1 definiert sind.
209820/1155
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei einer Temperatur im Bereich von 100 bis 200 0C durchführt.
9. Verfahren nch Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit einem Überschuß des ortho-Esters durchführt.
10. Herbicides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es als Wirkstoff eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.
209820/1155
DE19712154634 1970-11-03 1971-11-03 Pending DE2154634A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8661970A 1970-11-03 1970-11-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2154634A1 true DE2154634A1 (de) 1972-05-10

Family

ID=22199791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712154634 Pending DE2154634A1 (de) 1970-11-03 1971-11-03

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3681406A (de)
BE (1) BE774795A (de)
CH (1) CH572904A5 (de)
DE (1) DE2154634A1 (de)
FR (1) FR2113508A5 (de)
GB (1) GB1362818A (de)
IT (1) IT950509B (de)
NL (1) NL7114976A (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3909235A (en) * 1971-09-24 1975-09-30 Lilly Co Eli Substituted sulfanilyl sulfilimine compounds as herbicides
US3953492A (en) * 1975-03-27 1976-04-27 Merck & Co., Inc. Anthelmintic substituted sulfonamide derivatives
US3953493A (en) * 1975-03-27 1976-04-27 Merck & Co., Inc. Substituted sulfonamide derivatives as anthelmintic agents
JP5901365B2 (ja) * 2012-03-12 2016-04-06 株式会社トクヤマ イミダート化合物の製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL132336C (de) * 1951-01-28
DE1187234B (de) * 1963-06-12 1965-02-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von N-Benzolsulfonyl-isoharnstoffaethern

Also Published As

Publication number Publication date
CH572904A5 (de) 1976-02-27
FR2113508A5 (de) 1972-06-23
NL7114976A (de) 1972-05-05
GB1362818A (en) 1974-08-07
US3681406A (en) 1972-08-01
IT950509B (it) 1973-06-20
BE774795A (fr) 1972-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2361084C2 (de) Substituierte Indonverbindungen und diese enthaltende Vorauflauf-Herbizide
CH644371A5 (de) In 2- und 4-stellung disubstituierte 5-thiazolcarbonsaeuren und deren funktionelle derivate.
DE2744137C2 (de) N,N-Disubstituierte Benzolsulfonamid-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide Zusammensetzung
CH639646A5 (de) N-halogenacetyl-phenylamino-carbonyloxime mit herbiziden und das pflanzenwachstum regulierenden eigenschaften.
EP0036390A2 (de) Diphenyläther-Harnstoffe mit herbizider Wirkung
CH628017A5 (de) Verfahren zur herstellung der neuen verbindung n-(4-benzyloxyphenyl)-n'-methyl-n'-methoxyharnstoff.
EP0007089B1 (de) Acylanilide mit herbicider und fungicider Wirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1137259B (de) Selektive Bekaempfung von Fingerhirse
DE2154634A1 (de)
CH632997A5 (en) Plant growth regulator
DE1567131A1 (de) Herbizide Komposition und Verfahren zu ihrer Anwendung
DD262992A5 (de) Nematizide und insektizide zusammensetzung
DE3300056C2 (de) 3-Nitrobenzolsulfonanilid-Derivate und diese enthaltende fungizide Mittel
DE2941658A1 (de) Praeparat mit wachstumsregulierender wirkung und anwendung dieses praeparats im acker- und gartenbau, sowie neue hexahydropyrimidine und imidazolidine
DE2348022A1 (de) Sulfonamid-zubereitungen fuer herbicide
DE2952483C2 (de) O-Sulfamoylglykolsäureamid-Derivate und deren Verwendung in einem herbiziden Mittel
DE2519085C3 (de) Substituierte Benzolmethanolverbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
DE2826531C2 (de)
DE2850902A1 (de) Neue phenoxy-phenoxi-propionsaeureamide und ihre verwendung als herbizide
AT328789B (de) Herbizide zubereitung
DE1643039C3 (de) Bromacetylharnstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende biocide Mittel
DE2548898A1 (de) Benzothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE2628990A1 (de) 3,5-diphenyl-4(1h)-pyridazinone und -pyridazinthione und verfahren zu ihrer herstellung
DE2362743C3 (de) Z-Chlor-N-propargylacetanilide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE1567218C3 (de) Verwendung von 4-Chlorphenoxyessigsäureamid-Derivaten als Herbizide

Legal Events

Date Code Title Description
OHJ Non-payment of the annual fee