DE1695023C - Substituierte 2 Chlor 4 cyclopropyl amino 6 amino s triazin und deren Ver wendung als Unkrautbekämpfungsmittel - Google Patents
Substituierte 2 Chlor 4 cyclopropyl amino 6 amino s triazin und deren Ver wendung als UnkrautbekämpfungsmittelInfo
- Publication number
- DE1695023C DE1695023C DE1695023C DE 1695023 C DE1695023 C DE 1695023C DE 1695023 C DE1695023 C DE 1695023C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- triazine
- chloro
- solution
- cyclopropylamino
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 title claims description 23
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 2
- 125000006317 cyclopropyl amino group Chemical group 0.000 title description 2
- 230000002147 killing Effects 0.000 title 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 title 1
- BSUNTQCMCCQSQH-UHFFFAOYSA-N triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1.C1=CN=NN=C1 BSUNTQCMCCQSQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 13
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 8
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- -1 1-Methylcyclopropyl- Chemical group 0.000 claims description 3
- OOHIAOSLOGDBCE-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-4-N-cyclopropyl-2-N-propan-2-yl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CC(C)NC1=NC(Cl)=NC(NC2CC2)=N1 OOHIAOSLOGDBCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- JOLQRGPIGYOFHI-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-N,4-N-dicyclopropyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound N=1C(NC2CC2)=NC(Cl)=NC=1NC1CC1 JOLQRGPIGYOFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OFMQRQUUPYBUND-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-N-cyclopropyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical class NC1=NC(Cl)=NC(NC2CC2)=N1 OFMQRQUUPYBUND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CPWICPWJYKWISR-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-N-cyclopropyl-4-N-ethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC2CC2)=N1 CPWICPWJYKWISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N Barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CQIXFKDLPKOZHK-UHFFFAOYSA-N ClC1=NC(=NC(=N1)NCC)NC1(CC1)C Chemical compound ClC1=NC(=NC(=N1)NCC)NC1(CC1)C CQIXFKDLPKOZHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl radical Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 2
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- VSRXAWSAKJABKW-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopropan-1-amine Chemical compound CC1(N)CC1 VSRXAWSAKJABKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HLCXNVMIINTAOG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclopropane-1-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1(C)CC1 HLCXNVMIINTAOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorphenylisocyanate Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl MFUVCHZWGSJKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N Cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N Sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 6
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 6
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 5
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 5
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 5
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 4
- 235000005824 corn Nutrition 0.000 description 4
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 4
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N Atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 3
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 3
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 3
- 240000007742 Raphanus sativus Species 0.000 description 3
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 3
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 3
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 235000017585 alfalfa Nutrition 0.000 description 3
- 235000017587 alfalfa Nutrition 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-Triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 2
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 2
- 241000561734 Celosia cristata Species 0.000 description 2
- 210000001520 Comb Anatomy 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 240000007842 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- 240000006962 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 2
- 235000001234 Setaria magna Nutrition 0.000 description 2
- 241000820191 Setaria magna Species 0.000 description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 210000003763 Chloroplasts Anatomy 0.000 description 1
- 240000003424 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 240000002607 Panicum crusgalli Species 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 235000008515 Setaria glauca Nutrition 0.000 description 1
- 240000008653 Setaria pumila Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N Theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 Theophylline Drugs 0.000 description 1
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 230000022534 cell killing Effects 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic Effects 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen
Beispiel 1
Beispiel 1
Nach dem oben beschriebenen Syntheseverfahren werden fünf neue Triazinverbindungen hergestellt und
dann in der nachstehend beschriebenen Weise unter gesteuerten Prüfbedingungen als Unkrautbekämpfungsmittel
nach dem Auflaufen der Pflanzen angewandt.
In jedem Falle wird eine wäßrige Dispersion der betreffenden Triazinverbindung hergestellt, indem 0,4 g
der Verbindung mit 4 ml eines Lösungsmittel-Emulgiemiittel-Gemisches
(bestehend aus 3 Teilen eines im Handel erhältlichen, polyoxyäthylierten pflanzlichen
Öls als Emulgiermittel, 1 Teil Xylol und 1 Teil Leuchtöl)
gemischt werden, worauf man unter Rühren mit Wasser auf 4C ,nl auffüllt.
Die Pflanzenarten, an denen die Verbindungen erprobt
werden, werden im Gewächshaus in 10 cm weiten Topfen gepflanzt. 10 bis 18 Tage nach dem Auflaufen
der Pflanzen werden je drei Töpfe mit einer der nach dem obigen Verfahren hergestellten wäßrigen Dispersionen
in einer WirkstofTdichte, entsprechend 5,6 kg Wirkstoff je Hektar, und einer Volumenmenge von
560 l/ha gespritzt. 1 Woche nach dem Spritzen werden die Pflanzen beobachtet und die Ergebnisse nach dem
folgenden Schema verzeichnet:
Art der Wirkung | Wirkungsgrad |
C = Chlorose (Bleich | |
wirkung) | 0 = keine Wirkung |
N - Nekrose | 1 = geringe Wirkung |
G = Wachstumshemmung | 2 = mäßige Wirkung |
F = Gestaltungswirkung | |
(anormale Wachs | |
tumsform) | 3 = starke Wirkung |
K - kein Auflaufen | 4 = maximale Wirkung |
(alle Pflanzen | |
sterben ab) |
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengefaßt.
Tomaten | lic | Hirse | irse | Flachs | CJ r- |
Mais | Weizen | Hafer | Rettich | iben | Luzerne | |
Verbindung | 0 ε a CS |
■ Zuckerln | Soja bohl | Zuckerrt | ||||||||
(1) 2 Chlor-4.6-bis- | ||||||||||||
(cyclopropylamino)- | ||||||||||||
s-triazin | N4 | N 4 | G3 | N4 | Gl | N4 | N4 | N4 | N4 | |||
(F. = 209 bis 210°C) | N4 | N3 | N4 | N4 | ||||||||
(2) 2-ChloM-cyclopro- | ||||||||||||
pylamino-6-isopro- | ||||||||||||
pylamino-s-triazin | N4 | N 4 | G2 | N4 | N 1 | N4 | N4 | N4 | JM4 | |||
(F. = 167 bis 168° C) | N4 | N2 | N4 | N 4 | ||||||||
(3) 2-Chlor-4-(l-methyl- | ||||||||||||
cyclopropylamino)- | ||||||||||||
6-äthylamino-s-tri- | ||||||||||||
azin | N4 | G3 | N4 | N4 | G 1 | N4 | N4 | N4 | N4 | |||
(F. = 209 bis 210cC) | N3 | Gl | N4 | N4 | ||||||||
(4) 2-ChloM-cyclopro- | ||||||||||||
pylamino-6-( 1 -methyl- | ||||||||||||
cyclopropylamino)- | N 1 | |||||||||||
s-triazin | N4 | N4 | Gl | N4 | Gl | N4 | N4 | N4 | N4 | |||
(F. = 200,5 bis 202° C) | N4 | Nl | N4 | N4 | ||||||||
(5) 2-ChloM-cyclopro- | ||||||||||||
pyIamino-6-äthyl- | ||||||||||||
amino-s-triazin | N4 | N3 | N4 | G2 | N4 | Gl | N4 | N4 | N4 | N4 | ||
(F. = 199 bis 20FC) | G 3 | Nl | N 4 | N4 | ||||||||
Die gleichen Verbindungen wie im Beispiel 1 werden auch als vor dem Auflaufen der Pflanzen anzuwendende
Herbicide bei einer Wirkstoffdichtc von 22,4 kg/ha nach dem folgenden Verfahren untersucht:
290 mg der betreffenden Verbindung werden in 200 ml Aceton gelöst. Es werden Papierflächen hergestellt,
mit Pflanzen besät und dann mit der Acelonlösung in einer WirkstofTdichte, entsprechend 22,4 kg ha. bct.
Eine Fläche wild mit Luzerne, Bromus. Flachs, Hafer. Rettich und Zuckerrüben besät und bei einer
Tagestemperatur von 24°C gehalten; eine andere Fläche wird mit Mais, Hahnenkamm, Baumwolle,
Digitaria. Hirse und Sojabohnen besät und auf 29.5"C gehalten. 21 Tage nach der Aussaat und Behandlung
der Flächen mil den Unkrautbekämpfungsmitteln werden die Flächen untersucht und das Auflaufen der
Pflanzen sowie der Wirkungsgrad nach dem obigen Schema bewertet und verzeichnet. Die Ergebnisse werden
in Tabelle II wiedergegeben.
Verbindung | Luzerne | I Bromus |
Flachs | Hafer | Rettich | Zuckerrüben | Mais | Hahnenkamm | Baumwolle I |
Digitaria | Hirse | Sojabohnen |
(1) | N4 | N4 | N4 | N4 | N4 | N4 | N2 | N4 | N4 | N4 | N4 | N4 |
G2 | ||||||||||||
(2) | N4 | N3 | N4 | N3 | N4 | N4 | N2 · | N4 | N4 | N4 | N4 | N4 |
G 3 | G3 | G2 | ||||||||||
(3) | N4 | N3 | N3 | N3 | N4 | N4 | O | Nl | N 1 | N3 | N3 | N3 |
G3 | G3 | G3 | Gl | G3 | G3 | G2 | ||||||
l4) | N4 | N3 | N3 | N4 | N4 | N4 | N 1 | N 4 | N2 | N3 | K3 | N3 |
G3 | G3 | J 2 | G 3 | G3 | G3 | |||||||
(5) | N4 | G3 | G3 | G3 | N4 | N4 | O | N4 | G2 | G3 | N4 | N4 |
Die Ergebnisse zeigen, daß die Verbindungen zwar die Keimung des Saatgutes nicht verhindern, jedoch
phytotoxische Wirkungen ausüben, sobald sich die Pflanzenwurzeln zu entwickeln beginnen. Die herbicide
Wirkung ist daher als Wirkung auf die wachsenden Pflanzen anzusehen.
Vergleichsversuche
Das Gedeihen von Unkraut in Mais wird vorzugsweise durch 2-ChloΓ-4-cyc!opropylamino-6-isopropylamino-s-triazin
(2) in einer Wirkstoffdichte von etwa 1,12 bis 5,6 kg/ha bekämpft. Die Bevorzugung dieser
Verbindung für die Unkrautbekämpfung bei Mais beruht H erster Linie darauf, daß sie gegen Digitaria und
Riesen-Kolbengras (Setaria) eine stärkere Wirksamkeit aufweist als ji.ndere Triazinderivate. Bei Vergleichsversuchen
mit 2 ChloM-äthylamino-o-isopropylamino-s-triazin
(der nicht unter den Umfang der Erfindung fallenden Verbindung C, siehe unten>
in einer Wirkstoffdichte von 4,5 kg/ha führt die erfin- & ngsgemäß bevorzugte Verbindung zur vollständigen
Abtötung dieser Schädlingsgräser, während 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin
nur weniger als die Hälfte der untersuchten Pflanzen abtötet.
Um die Ursache für die bessere Wirksamkeit von 2 - Chlor - 4 - cyclopropylamino - 6 - isopropylaminos-triazin
gegen Digitaria und Setaria festzustellen, wurden Vergleichsversuche hinsichtlich der Wirksamkeit
dieser Verbindung und anderer Triazin-Herbicide als Inhibitoren der Hillschen Reaktion an isolierten
Chloroplasten von weißen Rüben durchgeführt. Dabei betrug die molare Mindestkonzentration für eine
50%ige Hemmung für l-Chlor-^cyclopropylamino-6-isopropylamino-:-triazinnur5,8
x 10~"7,für2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin
dagegen 1,1 · 10"6. Obwohl dieser Versuch nicht schlüssig unter
Beweis stellt, daß die Fähigkeit, die Hillsche Reaktion zu inhibieren, für die Wirksamkeit dieser Verbindung
gegen Setaria und Digitaria verantwortlich ist, sind für andere Herbicide positive Beziehungen zwischen
diesen beiden Eigenschaften experimentell nachgewiesen worden.
Die obige erfindungsgemäße Verbindung wurde noch anderweitig mit den bekannten herbicid wirksamen
s-Triazinen A, B und C verglichen. Dabei wurden Gewächshausschalen bis zu einer Tiefe von 7,5 c:n
mit Erdboden gefüllt und mit Unkrautsamen besät. Einige Schalen wurden mit wäßrigen Dispersionen der
zu untersuchenden Herbicide in drei verschiedenen Konzentrationen gespritzt. Nach dem Spritzen wurden
die Schalen unter den für einen guten Pflanzenwuchs erforderlichen Bedingungen von Licht, Wärme und
Bewässerung gehalten. Nach einem Monat wurden zwei typische Unkräuter, nämlich Abutilon theophrasli
und Setaria magna, auf ihr Wachstum untersucht. Die Bewertung erfolgte nach einer Skala von
0 bis 10, auf der 0 keine merkliche Wiikung und 10 völlige Abtötung bedeutet. Die Ergebnisse sind in
Tabelle III zusammengestellt, in der die letzte Verbindung das erfindungsgemäße Triazinderivat darstellt.
Tabelle III Ergebnisse einen Monat nach Behandlung
Verbindung
(A)
SCH,
N N
C2H5 — HN
NH — CH5
0,85
1,7
3,4
Abuulon
theophrasti
theophrasti
3,5
5,5
8.0
5,5
8.0
Selaria magna
4.5
6.0
Fortsetzung
C2H5 — ΗΝ' | Verbindung | SNH | -C2H5 | |
er
I |
||||
(B) | (C) CH3 |
A N N |
||
CH3-CH-Νη' | ΛνΑ | VNH | -C2H5 | |
Cl I |
||||
(2) CH3 |
A N N |
CH2 | ||
CH3-CH-HN' | "nh | /"1I T Γ*1 T | ||
Cl I |
||||
A N N AA |
||||
Kontrolle (ohne Herbicid) | ||||
kgha
0,85
1,7
3,4
0,85
1,7
3,4
0.85
1,7
3.4
Abutilon Iheophrasli
6,0
9,0
10,0
6,5
8,5
10,0
7,0 10.0 10,0
4,5
7,0 10,0
6,0
7,5
10.0
7.5 10,0 10,0
Die obengenannte bevorzugte Verbindung (2) gemäß der Erfindung kann zur Erzielung einer bestimmten
Wirkung in etwa der halben Konzentration angewandt werden wie 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylaminos-triazin
(C), ist also etwa doppelt so aktiv. Dies wurde in besonderen Gewächshausversuchen bei vier verschiedenen
Spritzdichten nachgewiesen. Die Ergebnisse wurden nach 10 Tagen gewonnen, wobei 0 keine Schädigung
und 4 völlige Abtötung bedeutet. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.
Tabelle IV | 4.5 | Verbindung (2) | 1.12 | 0.56 | 4.5 | Verbindung (Cl | 1.12 | 0.56 |
4 | Spritzdichle. kg ha | 4 | 4 | 4 | Spritzdichte, kg/ha | 4 | 4 | |
4 | Z23 | 4 | 4 | 4 | 2.25 ■ | 4 | 4 | |
4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | |
4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3- | |
3 | 4 | 2 | 1 | 2 | 4 | 1 | 0 | |
4 | 4 | 4 | 4 | 4 · | 4 | 3 | 3 | |
4 | 2 | 4 | 4 | 4 | 1 | 4 | 4 | |
4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | |
4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | 3 | |
3 | 4 | 2 | 2 | 3 | 4 | 1 | 0 | |
0 | 4 | 0 | 0 | 0 | 4 | 0 | 0 | |
3 | 2 | |||||||
0 | 0 |
Pflanzenart
Amranthus retroflcxus Chenopodium album . Abutilon theophrasti .
Ipomoea
Xanthium
Zuckerhirse
Digitaria sanguinalis .
Setaria lutescens
Echinochloa crusgalli.
Setaria magna
Sorghum
Mais
Es gibt auch noch weitere Unterschiede zwischen den beiden Herbiciden. Zum Beispiel ist die Verbindung C
gemäß der Erfindung in organischen Lösungsmitteln stärker löslich als die Verbindung (C) und hat eine etwi
andere Art von Selektivität. Die beobachtete geringere Persistenz im Boden kann auf verschiedene Ursacher zi
rückzuführen sein, wie z. B. auf stärkere Auswaschbarkeit durch Regen, stärkere Angreifbarkeit durch Bakterie
oder Fungi oder eine unverhältnismäßig hohe Schweüenkonzentration iMindestkonzentraiion für toxiscl
Wirkung), die aber nicht im einzelnen untersucht worden sind.
209 643/2
Claims (2)
1. Substituierte 2-Chlcr-4-cyclopropylamino-6-amino-s-triazine
der allgemeinen Formel
Y — NH-jfNV Cl
N N
N N
in der X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und Y einen Gyclopropyl-, 1-Methylcyclopropyl-,
Isopropyl- oder Äthylrest bedeutet.
2. Verwendung der Triazinderivate gemäß Anspruch 1 als Unkrautbekämpfungsmittel.
Die Erfindung betrifft substituierte 2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-amino-s-triazine
der allgemeinen Formel
Y-NH
in der X ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und Y einen Cyclopropyl-, 1-Methylcyclopropyl-, Isopropyl-
oder Äthylrest bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen bei der Anwendung nach dem Auflaufen der Pflanzen eine
herbicide Aktivität auf, die derjenigen der besten, im Handel erhältlichen Triazin-Herbicide vergleichbar
und in manchen Beziehungen sogar überlegen ist, wobei gleichzeitig eine erhebliche Verbesserung hinsichtlich
des Verbleibens der Verbindungen im Boden festgestellt wird, so daß sie gefahrlos ohne schädliche Wirkungen
während der nachfolgenden Wachstumsperiode angewandt werden können. Typisch für die
neuen Verbindungen sind die folgenden:
2-Chlor-4,6-bis-(cyclopropylamino)-
s-triazin (1)
2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-isopropyl-
amino-s-triazin (2)
2-Chlor-4-( 1 -methylcyclopropylamino)-
6-äthylamino-s-triazin (3)
2-Chlor-4-( 1 -methylcyclopropylamino)-
6-cyclopropylamino-s-trii7in (4)
und
2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-äthylamino-
2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-äthylamino-
s-triazin (5)
Das folgende Verfahren ist typisch für die allgemeine
Methode zur Herstellung der neuen, erfindungsgemäß als Unkrautbekämpfungsmittel verwendbaren Triazinderivate.
Herstellung von l-Chlor-^o-bis-icyclopropylamino)-s-triazin
18,49 g (0,1 Mol) Cyanursäurechlorid, 50 ml Aceton
und 60 g eines Gemisches aus Eis und Wasser werden
unter Rühren mit solcher Geschwindigkeit mit 11,5 g (0,2 Mol) Cyclopropylamin versetzt, daß die Temperatur
unter 30° C. bleibt. Nach dem Zusatz des Cyclopropylamins
wird das Gemisch unter Rühren auf 00C gekühlt. Dann wird bei 0 bis 5° C eine Lösung von
16,8 g (0,2 Mol) Natriumbicarbonat in άπ geringstmöglichen
Menge Wasser zugetropft. Das Gemisch wird 1 Stunde gerührt, wobei man die Temperatur auf
25C C steigen läßt, und dann langsam im Verlaufe von
30 Minuten auf 500C erwärmt. Nach dem Kühlen wird
das rohe Produkt abfiltriert und aus 800 ml absolutem Äthanol umkristallisiert; F. = 2OS bis 210°C; Ausbeute
15,Ig = 67%.
Analyse Tür C9H12ClN5:
Berechnet... C 47,89, H 5,36, Cl 15,71, N 31,03%: gefunden ... C47,84, H 5,37, Cl 15,60, N 31,29%.
Das als Ausgangsverbindung benötigte 1-MethyI-cyclopropylamin
wird wie folgt hergestellt: Durch Einleiten von 20 g (0,28 Mol) Chlor in eine Lösung von
67,6 g (1,69 Mol) Natriumhydroxyd in 500 ml Wasser bei 0 bis 5' C wird eine Natriumhypochloritlösung hergestellt.
Diese Lösung wird mit einer Aufschlämmung von 27,9 g (0,28 Mol) l-Methylcyclopropancarbonsäureamid
in 250 ml Wasser versetzt. Nach 2stündigem Rühren der Aufschlämmung bei Temperaturen unter
5C C tritt vollständige Lösung ein. Man läßt das Reaktionsgemisch
langsam Raumtemperatur annehmen, läßt es über Nacht stehen und erhitzt die Lösung sodann
2 Stunden auf 60 bis 8O0C. Hierauf versieht man das Reaktionsgefäß mit einem Destillieraufsatz und
destilliert 350 ml wäßriges Destillat ab. Dieses Destillat wird mit 6n-Salzsäure angesäuert und durch
Abdestillieren von Wasser unter vermindertem Druck auf 25 bis 30 ml eingeengt. Die eingeengte Lösung wird
langsam tropfenweise in einem Destillierkolben zu 3:5 g Kaliumhydroxyd zugesetzt. Bei diesem Zusatz
destillieren 4 g Flüssigkeit ab. Nach beendetem Zusatz wird der Destillierkolben erhitzt und das Destillat in
einer eisgekühlten Vorlage aufgefangen. Insgesamt erhält man 16,8 g Destillat. Die Flüssigkeit wird über
Bariumoxyd getrocknet und nochmals destilliert, wobei man 15,5 g Produkt erhält; Kp. = 58 bis 6O0C;
Ji? = 1,4130.
Analyse für C4H9N:
Berechnet ... C 67,55, H 12,76, N 19,70%; gefunden .... C 67,23, H 12,72, N 19,55%.
Das Amin wird ferner dadurch gekennzeichnet, daß es bei der Umsetzung mit 3,4-Dichlorphenylisocyanat
in Lösung in Äther l-(l-Methylcyclopropyl)-3-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff bildet, der aus absolutem Äthanol
zu einem Produkt mit einem Schmelzpunkt von 231 bis 232° C umkristallisiert wird.
Analyse für CnH12Cl2N2I;.
Berechnet ... C 50.98, H 4,67. N 10.81%: gefunden .... C 51,11. H 4.73. N 10,85%.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CH633260A5 (de) | N'-(4-phenylaethyloxyphenyl)-n-methyl-n-methoxyharnstoffe, bei denen der phenylrest des phenylaethylrestes substituiert ist. | |
EP0132512A1 (de) | Verwendung von in 2-Stellung mit (substituierten) Aminogruppen substituierten 4-DL-Alkylester-alpha-alaninyl-6-chlor-s-Triazinen als Herbizide, insbesondere gegen Flughafer | |
DE1695023B1 (de) | Substituierte 2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-amino-s-triazin und deren Verwendung als Unkrautbekaempfungsmittel | |
DE1695023C (de) | Substituierte 2 Chlor 4 cyclopropyl amino 6 amino s triazin und deren Ver wendung als Unkrautbekämpfungsmittel | |
DE2044735C3 (de) | Phenylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE2524578A1 (de) | Barbitursaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
DE2728607A1 (de) | Selektives unkrautbekaempfungsmittel | |
DE2200325C2 (de) | Verwendung von 3-(1-Phenylisopropyl)-harnstoff-Derivaten als Herbizide | |
DE1116469B (de) | Selektive herbicide Mittel | |
DE2635967A1 (de) | 2-cyanacetamid-derivate und ihre herstellung und anwendung | |
DE2457599A1 (de) | Pyran-derivate und ihre verwendung als herbicide | |
DE2323021C3 (de) | 2-Substituierte 4-Alkylamino-6( a , a -dimethyl--acetyl- äthylamino)-13>5-triazine sowie ihre Verwendung als Herbizide und Verfahren zur Herstellung derselben | |
AT315571B (de) | Herbizide Zusammensetzungen | |
EP0084767A2 (de) | Verwendung von Chlor-s-triazinen, die mit ein oder zwei Cyclohexylamino-Gruppen mit mindestens 3 einwertigen Substituenten oder mit Cyclopentylamino-Gruppen substituiert sind, als selektive Mittel gegen Unkräuter und Schadgräser | |
AT314893B (de) | Herbizide Zusammensetzungen | |
AT307439B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Harnstoff- bzw. Thioharnstoff-Derivaten | |
AT287380B (de) | Unkrautbekämpfungsmittel | |
DE2223839A1 (de) | 2-Fluor-5-halogenphenylharnstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide Mittel | |
DE2603180A1 (de) | Herbizide triazindione | |
DE2548898A1 (de) | Benzothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide | |
DE1670594C3 (de) | Substituierte Cyanalkylamino-striazine | |
EP0106949A2 (de) | 3,7-Dichlor-8-chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
DE1670717A1 (de) | Biozidaktive Zusammensetzungen | |
DE2451418B2 (de) | N-alpha, alpha-dimethylbenzyl-n'- phenyl-n'-alkoxy-bzw. n'-alkenyloxy- harnstoffe und diese enthaltende herbicide mittel | |
DE1668899C (de) | 2-Methyl-5,6-dihydropyran-3-carbonsäureanilid und dieses enthaltende Pflanzenschutzmittel |