DE2330956A1 - Kationische gepfropfte und vernetzte mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in kosmetischen zubereitungen - Google Patents

Kationische gepfropfte und vernetzte mischpolymerisate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in kosmetischen zubereitungen

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DE2330956A1
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Description

DR. BERG DIPL.-fK'G. SrIAPF
PATENTANWÄLTE β MÜNCHEN 8O. MAUERKiRCHERSTR. 48 2330956
Dr. Barg Dipl.-Ing. Stapf, β Möndien 80, MwierkiKherstraSa 45 · Ihr Schreiben . Unser Zeichen Datum 4 O JL · .Q„
Anwaltsakte 24 022
Be/Sch
Lf0HSAL
Paris / Prankreich
"Kationische gepfropfte und vernetzte Mischpolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in kosmetischen Zubereitungen"
Erfinder: Christos PAPANTONIOTJ
Die vorliegende Erfindung betrifft neue kationische gepfropfte und vernetzte Mischpolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und kosmetische Zubereitungen, die diese Mischpolymerisate enthalten.
-2-3Q9S82/1M1
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Es wurde bereits vorgeschlagen, für kosmetische Zubereitungen, v/ie für Haarl-acke und Wasserwellenlotionen verschiedene Arten von Polymerisaten, sei es Homo- oder Mischpolymerisate, zu verwenden»
Von diesen können erwähnt werden: Polyvinylpyrrolidon, die Mischpolymerisate, v/ie das Vinylpyrrolidon/Vinylacetatmischpolymerisat, Mischpolymerisate von Vinylacetat mit einer ungesättigten Carbonsäure wie Crotonsäure, die Mischpolymerisate aus der Polymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Acryl-, Methacrylester oder einem Alkylvinyläther, die Mischpolymerisate aus der Mischpolymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette.oder weiterhin eines Allylesters oder Methallylesters einer Säure mit langer Kohlenstoffkette, die Mischpolymerisate aus der Mischpolymerisation eines Esters eines ungesättigten Alkohols und einer gesättigten Carbonsäure mit kurzer Kohlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette oder wenigstens einem Ester eines gesättigten Alkohols mit langer Kohlenstoffkette und einer ungesättigten Säure mit kurzer Kohlenstoffkette und die Mischpolymerisate aus der Polymerisation von wenigstens einem ungesättigten Ester und wenigstens einer ungesättigten Säure.
Diese Mischpolymerisate, von denen bestimmte eine sehr weitgehende Verwendung gefunden haben, weisen tatsächlich eine
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gute Affinität zu dem Keratin der Haare, 'auf, haben aber insgesamt keine kosmetischen Eigenschaften, die man für ausgezeichnete Haarlacke und Wasserwellenlotionen fordert.
Es wurde nunmehr überraschend gefunden, daß es möglich ist, ausgezeichnete kosmetische Zubereitungen und im besonderen Wasserwellenlotionen oder Lacke au erhalten, wenn man bestimmte Arten von Mischpolymerisaten verwendet, wobei diese Mischpolymerisate die besondere Eigenschaft aufweisen, daß sie gleichzeitig kationisch, gepfropft und vernetzt sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher. Mischpolymerisate, durch die man neuartige kosmetische Zubereitungen erhalten kann, die in ihrer Qualität den bisher bekannten wesentlich überlegen sind.
Die nach der Erfindung verwendbaren Mischpolymerisate ermöglichen die Herstellung kosmetischer Zubereitungen, wie Haarlacke oder Wasserwellenlotionen, die bei Gebrauch Filme mit ausgezeichneter Lackbindung bilden, die wesentlich den bereits bekannten Harzen überlegen sind. Es ergibt sich daraus, daß die kosmetischen Zubereitungen nach der Erfindung ausgezeichnete Ergebnisse liefern.
Die nach der Erfindung verwendbaren Mischpolymerisate verleihen in gleicher Weise den Lacken und Wasserwellenlotionen weitere, besonders interessante Eigenschaften. Man erhält mit ihnen Filme mit einem Glanz, der wesentlich dem
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überlegen ist, den man mit den bisher häufig verwendeten Mischpolymerisaten erreichen konnte.
Im übrigen weisen die Mischpolymerisate eine sehr große Affinität zu Haaren auf, was den doppelten Vorteil hat, daß sie der Frisur einen besseren Halt verleihen, da die Mischpolymerisate der Erfindung in den Wasserwellenlotionen vorliegen und daß sie die Prisur (das Kämmen) des Haares ermöglichen, ohne daß der Polymerisatfilm wesentlich zerstört wird. Es ist bekannt, daß wenn man Harze der bisher bekannten Art verwendet, das Kämmen die quasi gesamte Entfernung dieser Harze zur Folge hat, die/in Form eines weißen Pulvers abfallen. Im Gegensatz dazu ist bei den kosmetischen Zubereitungen der Erfindung das Kämmen bzw· Frisieren möglich, während die Mischpolymerisatfilme trotzdem leicht durch Bürsten oder V/aschen mit Hilfe eines herkömmlichen Schampoons entfernt werden können.
Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß eine kosmetische Zubereitung, die, gemischt in einem geeigneten kosmetischen Träger, wenigstens ein gepfropftes und vernetztes Mischpolymerisat enthält, wobei man dieses Mischpolymerisat erhält durch die Mischpolymerisation von
a) wenigstens einem nicht ionischen Monomeren,
b) wenigstens einem ionischen Monomeren oder N-Vinylpyrrolidon,
c) Polyäthylenglycol und
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d) einem Vernetzungsmittel, nämlich Äthylenglycoldimethaerylat, Diallylphthalaten, Divinylbenzolen, Tetraallyloxyäthan und/oder Polyallylsaccharosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Saccharose.
Iftiter einem "gepfropften und vernetzten Mischpolymerisat1* sind Mischpolymerisate zu verstehen, die auf ihrer Stammkette Verzweigungen oder Auf pfropfungen aufweisen, wobei diese selbst untereinander intermediär durch ein Vernetzungsmittel verbunden sind·
Es folgert daraus, daß diese gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate ein ziemlich dichtes Verzweigungsnets aufweisen, das größtenteil von dem Grad der Ungesättigtheit des Vernetzungsmittela abhängt.
Die Pfropfmischpolymerisate sind bekannte Polymerisate, die Bchematisch wie folgt dargestellt werden können:
-A-B-A-B-B .·.·... A-A-B-A-B-A-A-B-t · · »
CDC C
• t · t
DBB C
• t t · t
CCC D I
• t t f
-6-
Die Stammkette -A-B-A-B-B .... A-A-B-A-B ist das "Rückgrat" des Pfropfmischpolymerisates und die beiden Ketten -G-C...D-G- sind die Aufpfropfungen.
Die gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate können auch schematisch wie folgt dargestellt werden*
-A-B -B-B
I I
D 0
I I
E-X - E
I
G D
I I
X-E E-X
I t
C D
t ι
Eißur 2
A - B-A-B-
I t
D G
ι f
E - X-E
I
D C
I I
E Ϊ* — -A. α « . ·
t t
Wobei die Hauptkette oder das "Bückgrat11 -A-B-B-B... A-B-A-B- mit dem des Pfropfmischpolymerisats ebenso wie die AufPfropfungen identisch ist. In jedem Fall sind in aen gepfropften und vernetzten Mischpolymerisaten die Ketten
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-E-X-E- die die verschiedenen Aufpfropfungen und/oder die verschiedenen "Rückgrate" bzw. Stammketten dejx.Polymerisate untereinander verbinden, dazwischen liegend angeordnet.
Die Ketten E-X-E stammen von dem Vernetzungsmittel, das, wenn es zwei Ungesättigtheiten wie in Figur 2 aufweist, Vernetzungen mit zweidimensionaler Anlagerung bildet«
Das Vernetzungsmittel kann in gleicher Weise mehrere Ungesättigtheiten aufweisen und in diesem Falle sind die Anlagerungsvernetzungen dreidimensional oder mehr-dimensional.
Der Grad der Ungesättigtheit der Vernetzungsmittel kann mindestens 2 und im Falle der Polyallylsaccharosen gleich 5 sein.
Nach der Erfindung können die nicht ionischen Monomeren sehr verschiedener Art sein und es seien von diesen hier im besonderen die nachfolgenden erwähnt: Vinylacetat, Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylpropionat, Allylstearat, Allyllaurat, Diäthylmaleat, Allylacetat, Methylmethacrylat, Getylvinylether, Stearylvinyläther und Hexen-1.
Die ionischen Monomeren können ebenso sehr verschiedener Art sein und von diesen seien im besonderen erwähnt» die Crotonsäure, Allyloxyessigsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, Acrylsäure und Methacrylsäure.
Das Vorpolymerisat, auf das die Pfropfung bewirkt wird, ist, 309882/1111 ; , .- ~8~
wie oben angegeben, Polyäthylenglycol, dessen Molekulargewicht im allgemeinen zwischen 200 und mehreren Millionen, aber vorzugsweise zwischen 300 und 30 000 liegt.
Die gepfropften und vernetzten I.Iischpolymerisate nach der Erfindung werden vorzugsweise gebildet aus
a) 5 bis 85 Gew./ί aus wenigstens einem nicht ionischen Monomeren,
b) 3 bis 80 Gew.$ aus wenigstens einem ionischen Monomeren oder N-~VinyIpyrroliden,
c) 2 bis 50 Gew.5a, aber vorzugsweise 5 bis 30 Gew.^a PoIyäthylenglycol und
d) 0,01 bis 8 Gevj.fo Vernetzungsmittel, v/ohe^Aer Prozentsatz des Vernetzungsmittels bezogen auf das Gesamtgewicht von a) + b) + c) angegeben ist.
Wenn man also 246 g Vinylacetat (32>£), 24 g Crotonsäure (8%) und 30 g Polyäthylenglycol (10^) mischpolymerisiert, wird die Menge des Vernetzungsmittels zwischen 0,03 g (0,01 Ja) und 24 g W) liegen.
Die,wie oben definierten, gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate haben ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 1 000 000, jedoch vorzugsweise zwischen 15 000 und 500 000.
Die kosmetischen Zubereitungen der Erfindung können sowohl
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als Wasserwellen3otionen als auch in Form von Haarlacken vorliegen.
Die Wasserwellenlotionen der Erfindung liegen in Form wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösungen vor, die 5 bis 7OjS Alkohol enthalten und eine Konzentration an gepfropftem und vernetzten! Mischpolymerisat zwischen 0,4 und 5/» enthalten. Die für die Herstellung solcher Y/asserwellenlotionen im allgemeinen verwendeten Alkohole sind vorzugsweise niedere aliphatische Alkohole mit niederem Molekulargewicht, wie Äthanol oder Isopropanol.
Die Haarlacke der Erfindung erhält man dadurch, daß man in 'einem Alkohol wenigstens ein gepfropftes und vernetztes Mischpolymerisat, wie oben definiert, in Lösung bringt, diese Lösung dann in einen Aerosolbehälter einbringt und mit einem unter Druck verflüssigten Treibgas mischt.
So kann man beispielsweise einen Aerosollack nach der Erfindung dadurch erhalten, daß man zu einem Gemisch aus 1/4 bis i/3 wasserfreiem aliphatischen! Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, mit 3/4 bis 2/3 Treibgas oder bei einem Gemisch von verflüssigtem Treibgas, wie halogenierten Kohlenwasserstoffen des Trichlorfluormethan- oder Dichlordifluormethantyps, 0,5 bis 4 Gew.*;» wenigstens ein gepfropftes und vernetstes Mischpolymerisat zugibt.
Wenn in den Zubereitungen der Erfindung die gepfropften und 309882/1111 ~10~
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vernetzten Mischpolymerisate freie Carbonsäurefunktionen aufweisen, können sie mit Hilfe einer Base in einem Verhältnis zwischen 50 und 100$ der einer stöchiometrischen Neutralisation entsprechenden Menge neutralisiert werden. Es kann hierzu eine organische oder mineralische Base verwendet werden, wie Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Isopropylamine, Morpholin, 2-Arnino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1.3-propandiol, usw.
Es ist darauf hinzuweisen, daß es möglich ist, den kosmetischen Zubereitungen der Erfindung Adjuvantien zuzuführen, wie Weichmacher, Parfüme, Farbstoffe oder alle anderen herkömmlich im kosmetischen Bereich verwendeten Adjuvantien»
Die vorliegende Erfindung betrifft in gleicher '//eise ein Verfahren zum Legen von Wasserwellen, wozu man die Haare mit einer Lotion nach der Erfindung anfeuchtet, sie über «Yasserwellenrollen mit einem Durchmesser von 15 bis 30 mm einrollt und die so eingerollten Haare trocknen läßt.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin neue gepfropfte und vernetzte I.Iischpolymerisate aus der Mischpolymerisation von
a) 5 bis 85 Gew. 0Jo wenigstens einem nicht ionischen Monomeren, wie Vinylacetat, Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylpropionat, Allylstearat, Allyllaurat, Diäthylmaleat, Allylacetat, Methylmethacrylat, Cetylvinyläther, Stearylvinyläther und/ oder Hexen-1,
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b) wenigstens 3 bis 80 Gew.^ wenigstens einem ionischen Monomeren, nämlich Crotonsäure, Ällyloxyessigsäure, Vinylessigoäure, Haieinsäure, Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder N-Vinylpyrrolidon,
c) 2 bis 50 Gew.^, aber vorzugsweise 5 bis 30 Gew.$ Polyäthylenglycol und
d) 0,01 bis Qfo Vernetzungsmittel, nämlich Äthylenglyeoldimethacrylat, Diallylphthalaten, Divinylbenzolen, Tetraallyloxyäthan und/oder Polyallylsaccharosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Saccharose, wobei der Prozentsatz des Vernetzungsmittels bezogen auf das Gesamtgewacht von a) + b) + c) ausgedrückt ist.
Die Eigenschaften (Molekulargewicht, Aufbau, usw.), die vorausgehend für die in den kosmetischen Zubereitungen der Erfindung verwendbaren gepfropften und vernetzten Mischpolymerisaten angegeben wurden, sind in gleicher V/eise für die gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate, wie soeben definiert, anwendbar.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von gepfropften und vernetzten kationischen Mischpolymerisaten.
Die Polymerisationsreaktion kann nach den üblichen Verfalxren durchgeführt werden,.d.h. als Polymerisation in Masse, als Suspensions-, Emulsionspolymerisation oder als Lösungspoly-
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:j ο 9 8 9, ? /1111
merisation in einem Lösungsmittel. Vorzugsweise wird die Polymerisation entweder als Polymerisation in Masse oder als Suspensionspo-lymerisation durchgeführt.
Die verwendeten Polymerisationsinitiatoren sind im allgemeinen die klassischen Initiatoren der Radikalpolymerisation, wobei aber ihre Auswahl in erster Linie von den verschiedenen verwendeten Monomeren und dem Reaktionsmedium abhängt. Von den verschiedenen, nach der Erfindung verwendbaren Initiatoren kann man im besonderen die Peroxide wie Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Aoetylperoxid, Benzoylhydroxyperoxid erwähnen; Katalysatoren, die bei Zerfall ein inertes G-as freisetzen, wie Azo-bisisobutyronitril, Oxidations-Reduktionskatalysatoren, wie Natriumpersulfat, Natriumsulfit und Wasserstoffperoxid. Die Konzentration des Initiators liegt im allgemeinen zwischen 0,2 und 15 und vorzugsweise zwischen 0,5 und 12 Gew.$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionspartner (Monomer, Polyäthylenglycol und Vernetzungsmittel).
Bei der Suspensionspolymerisation ist es wichtig, daß die verschiedenen Reaktionspartner nicht mit Wasser oder der inerten Flüssigkeit, die zur Durchführung der Polymerisation verwendet wird, mischbar sind. Wenn man demgemäß Wasser als Suspensionsmedium verwendet, ist es wichtig, es mit einem Mineralsalz wie Natriumchlorid, zu sättigen, da Polyäthylenglycol in Wasser löslich ist. Wenn eines oder mehrere der
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Monomeren in gleicher Weise in Wasser löslich ist (im Falle der Säuren) hat die Zugabe von Hatriumchlorid die Wirkung, sie in Suspension zu bringen und es befindet sich demgemäß die Gesamtheit der Seaktionspartner dann in Tröpfchenform.
Die nach der vorliegenden Erfindung verwendeten Suspensionsmittel können solche sein, wie sie herkömmlicherweise verwendet werden, wie Hydroxyäthylcellulose, die unter dem Warenzeichen "Cellosize* bekannt ist, vernetzte Polyacrylsäure, die unter dem Warenzeichen "Carbopol" bekannt ist und Polyvinylalkohole, die unter dem Warenzeichen "Rhodoviol" bekannt sind.
Wenn die Polymerisation in Emulsion stattfindet, erfolgt die !Reaktion in Gegenwart eines Emulgiermittels, wie beispielsweise Kaliumstearat, Ealiumpalmitat, Kaliumlaurat, Laurylaaeinehlorhydrat, uswv
Das Molekulargewicht der gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate kann dadurch ,gesteuert werden, daß man im Laufe der Polymerisation kleine Mengen (0,05 bis 0,4 Gew.#), Reglersubstanz zur EettenMldtfng einführt, wie beispielsweise Aldehyde, wie Butyraldehyd, oder chlorierte Substanzen, wie Ohlö2föf£>a?Ä, Broasöföris* tetrachlorkohlenstoff, Mercaptane, wie
Um die EifiMiaäg rers^andlioher zu maohen, wird sie
mehr ohne Einschränkung durch Herstellungsbeispiele der gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate, sowie durch Beispiele von kosmetischen Zubereitungen auf der Basis dieser Polymerisate erläutert«
Beispiele für Herstellungsverfahren der Mischpolymerisate.
Beispiel 1
In einen 2 1 Kolben mit mechanischem Rührwerk, Stickstoffzuführungsrohr, Thermometer und Kühler führt man 400 g einer wäßrigen Lösung ein, die 104 g Natriumchlorid und 0,8 g Cellosize enthält. Dann führt man eine Lösung aus 246 g Vinylacetat, 24 g Crotonsäure, 30 g Polyäthylenglycol (Molekulargewicht = 20 000), 0,6 g tetra-Allyloxyäthan und 6 g 100$iges Benzoylperoxid ein. Nach der Zugabe erhitzt man unter Rühren und am Rückfluß etwa 8 Stunden. Nach dieser Zeit ist die Polymerisation beendet. Me erhaltenen Perlen wäscht man und gewinnt sie in der üblichen Weise. Ausbeute : 85$
Säureindexs 53»8
Viskosität : (5$ige Lösung in DMF bei 350C) : 7,73 cps.
Beispiel 2
In einen 1 1 Kolben mit Rührwerk, Stickstoffeinführungsrohr, Thermometer und Kühler führt man 220 g wäßrige Lösung ein, die 77 g Natriumchlorid und 0,44 g Cellosize enthält. Danach führt man eine Lösung aus 82 g Vinylacetat, 8 g Crotonsäure,
-15-
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10 g Polyäthylenglycol (Molekulargewicht = 20 000), 15 g Diallylather und 10 g azo-Bisisobutyronitril ein. Nach der Zugabe erhitzt man 24 Stunden lang auf 700C. Nach dieser Zeit ist die Polymerisation beendet. Die erhaltenen Perlen wäscht man und gewinnt sie in der herkömmlichen Weise. Ausbeute: 82$. ,
Beispiel 3
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 polymeris iert
- Vinylacetat 63 g
- N-Vinylpyrrolidon 27 g
- Polyäthylenglycol (Molekularge
wicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,1 g
- Azöbis-isobutyronitril 4 g
- Natriumchlorid 152 g
0,06$ige Lösung von Cellosize in
Wasser 400 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Viskosität (5$ige Lösung in DMP bei 35°C: 2,71 cps
Beispiel 4
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:
- Vinylacetat
- Crotonsäure
- Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 20 000)
- Tetraallyloxyäthan
72 g -16-
8 g
20 g
0 ,2 g
309882/1111.
- Benzoylperoxid 2 g
- O,2$ige Lösung von Cellosize in Yasser 200 g
- Natriumchlorid 76 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Säureindex: 57
Viskosität (5#ige Lösung in J)IlF bei 350C) : 6 cps.
Beispiel 5
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:
- Vinylacetat 82 g
- Crotonsäure 8 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 4000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- 0,2cß>lge Lösung von Cellosize in Wasser 200 g
- Natriumchlorid 76 g
- Benzoylperoxid 2 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
S aure index: 57,8
Viskosität (5^ige Lösung in DMF bei 35°C): 3,17 cps
Beispiel 6
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:
- Vinylacetat 82 g
- Crotonsäure 8 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 1500) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
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- O,2$ige Lösung von Cellosize in »Yasser 200 g
- Natriumchlorid 76 g
- Benzoylperoxid 2 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Säureindexι 57,9
Viskosität (5$ige Lösung in DIvIP bei 350C): 2,83 cps.
Beispiel 7
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren polymerisiert man:
- Vinylacetat 70 g
- Crotonsäure 20 g
- Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Benzoylperoxid 2 g
- 0,4$ige Lösung von Cellosize in Wasser 200 g
- Natriumchlorid " 76 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Säureindex: 136
Viskosität (5$ige Lösung in DMP bei 350C): 2,18 cps.
Beispiel 8
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:
- Vinylacetat 85 g
- Crotonsäure 5 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 40 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Benzoylperoxid 2 g
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-18- 233095Θ
- 0,2$ige Lösung von Cellosize in vTasser 200 g
- Natriumchlorid . 76 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats;
Säureindex: 39
Viskosität (55»ige Lösung in DMP bei 350C): 5,15 cps.
Beispiel 9
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:
- Vinylacetat . 82 g
- Crotonsäure 8 g
- Polyäthylenglycol (Holgewicht 20 000) 10 g
- Diallylphthalat 0,2 g
- Benzoylperoxid 10 g
- 0,2%ige Lösung von Cellosize in V/asser 200 g
- Natriumchlorid 76 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Säureindex: 57
Viskosität (5^ige Lösung in DKP bei 350C): 3,34 cps.
Beispiel 10
Nach dem Verfahren von Beispiel 1 polymerisiert man:
- Vinylacetat 82 g
- Crotonsäure 8 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Diallylmelamin 0,2 g
- Azobis-isobutyronitril 2,2 g
- 0,2$ige Lösung von Cellosize in Wasser 200 g
- Natriumchlorid 76 g
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Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats,: Säureindex: 59
Viskosität (5^ige Lösung in DMF bei 350C: 2,77 cps.
Beispiel 11
In einen 1 1 Kolben mit mechanischem Rührwerk, Stickstoffeinführungsröhre und Kühler führt man 10 g Vinylstearat, 10 g Allyloxyessigsäure, 0,02 g Tetraallyloxyäthan, 10 g Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 20 000) und 2 g Benzoylperoxid mit einer 100$igen Lösung in 70 g Vinylacetat ein.
Das Gemisch erhitzt man am Rückfluß, dann 8 Stunden bei 800C.
Man erhält ein Polymerisat:
Säureindex: 31,4
Viskosität (2$ Polymerisat, neutralisiert mit 2-Amino-2-
methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,6°C) : 3,5 cps.
Beispiel 12
Nach dem Verfahren von Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 71 g
- Allylstearat 15 g
- Allyloxyessigsäure 4 g
- Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2g
- Benzoylperoxid 3 g
-20-
309882/11 1,1
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 25
Viskosität (2f° Polymerisat, neutralisiert mit 2-Amino-2-
methyl-1-propanol, in wäßrig—alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,60C) : 2,84 cps,
Beispiel 13
Nach dem Verfahren von Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 65 g
- Allylstearat 10 g
- Allyloxyessigsäure 5 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 20 g
- Tetraallylsaccharose 0,2 g
- Benzoylperoxid 3 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 23
Viskosität (2$ Polymerisat, neutralisiert mit 2-Amino-2-
methyl-1—propanol, in wäßrig—alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,60C): 3,18 cps.
Beispiel 14
Nach dem Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 70 g
- Allylacetat 10 g
- Crotonsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Benzoylperoxid 3 g
-21-
309882/1 1 1 1
-21- 2330958
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Säurβindex: 91
Viskosität (5#ige Lösung in DMP bei 35°C: 3,73 cps
Viskosität (2$ Polymerisat» neutralisiert mit2-Amino-2-
methyl~1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50%igem Äthanol bei 34,60G): 3,63 cps.
Seispiel 15
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat . ?0 g
- Methylmethacrylat 10 g
- Crotonsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- ietraallyloxyäthan 0,2g
- Benzoylperoxid 3 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 57
Viskosität (25^ Polymerisat, neutralisiert mit 2-Amino-2-
methyl-1-pröpanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,60C): 5,5 cps.
Beispiel 16
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 80 g
- Vinylessigsäure 10 g
- Polyäthylenglyeoi (Molekulargewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Benzoylperoxid 3 g
—22—
309882/1111
Eigenschaften desmerhaltenen Polymerisats:
Säureindex: 63
Viskosität (2$ des Polymerisats, neutralisiert mit 2—Amino-2-methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,6°C): 2,83 cps.
Beispiel 17
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 85 g
- Crotonsäure 5 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Benzoylperoxid 2 g
- 0,2$ige Lösung von Cellosize in Wasser 200 g
- Natriumchlorid 76 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Säureindex: 37
Viskosität (5$ige Lösung in DMP bei 35°C): 2,63 cps.
Beispiel 1.8
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylpropionat 80 g
- Crotonsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Benzoylperoxid 2 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Säureindex: 84
-23-
309882/1111
- 23 - 233095a
Viskosität (2?S Polymerisat, neutralisiert mit 2-Amino—2—
methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,60C): 3»53 cps.
Beispiel 19
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 45 g
- Diäthylmaleat 35 g
- Crotonsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molekulargewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Azobis—isobutyronitril 1,5 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 67»3
Viskosität (2% Polymerisat, neutralisiert mit 2-Amino-2-
methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,6 C): 2,5 cps.
Beispiel· 20
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Methylmethacrylat 80 g
- Acrylsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Äthylenglycoldimethacrylat 0,02 g
- Azobis-isobutyronitril 1,5 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 68,6
Viskosität (2$ des Polymerisats, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol, in wäßrig alkoholischer Lö-
-24-309882/1111
-24- · 233095a
sung mit 5Q$igem Äthanol bei 34,60C): 5,7 cps.
Beispiel 21
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Hexen-1 · 30 g
- N-Vinylpyrrolidon 60 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,1 g
- Azobis-isobutyronitril 1,5 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats:
Viskosität (2fo des Polymerisats, neutralisiert mit 2-Amino— 2-methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50L/oigem Äthanol bei 34,6 C): 3 cps,
Beispiel 22
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 70 g
- Cetylvinyläther 10 g
- Allyloxyessigsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,01 g
- Azobis-isobutyronitril 1,75 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 47
Viskosität (2$ des Polymerisats, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50?Sigem Äthanol bei 34,60C): 2,99 cps.
-25-
309882/1 1 1 1
Beispiel 23
Wach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 70 g
- Stearylvinyläther 10 g
- Crotonsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,01 g
- Azobis-isobutyronitril 1,75 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 65
Viskosität (2$ des Polymerisats, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,60C): 3,85 cps.
Seispiel 24
Nach Beispiel 11 polymerisiert man:
- Vinylacetat 70 g
- Vinyllaurat 10 g
- Crotonsäure 10 g
- Polyäthylenglyeol (Molgewicht 20 000) 10 g
- Tetraallyloxyäthan 0,02 g
- Benzoylperoxid 2 g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 63
Viskosität (2$ des Polymerisats, neutralisiert mit 2-Amino-2-methyl-1-<propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50$igem Äthanol bei 34,60C): 3,7 cps.
-26-
309882/1111
Beispiel 25
Nach Beispiel 11 μοΐ7ΐηβΓΧ3ΐβΐ^ man:
- Vinylacetat 70 g
- Allyllaurat 5 g
- Crotonsäure 10 g
- Polyäthylenglycol (Molgewicht 20 000) 15 g
- Tetraallyloxyäthan 0,2 g
- Benzoylperoxid 3g
Eigenschaften des erhaltenen Polymerisats: Säureindex: 66
Viskosität (2fo des Polymerisats, neutralisiert mit 2—Amino-2-methyl-1-propanol, in wäßrig-alkoholischer Lösung mit 50yaigem Äthanol bei 34,60C): 3,1 cps.
Beispiele für Zubereitungen Beispiel A
Man stellt nach der Erfindung einen Haarlack her, wozu man
die folgenden Bestandteile mischt:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 4 8g
- 2-Amino-2-methyl-1.3-propanoldiol, p„ 7
- Äthylalkohol q.s.p. 100 g
25 g dieser Lösung gibt man in eine Sprühflasche mit 45 g verflüssigtem Treibgas F11 (Trichlorfluormethan) und 30 g
P12 (Dichlordifluormethan).
Nach Zerstäuben dieses Lacks auf dem Haar ist das Haar glänzend und es weist die Frisur eine ausgezeichnete Festig-
-27-
309882/1111
keit auf.
Dieser Lack ist vollständig durch Bürsten zu entfernen und es erfolgt selbst nach mehreren Anwendungen keine Ansammlung des Harzes auf den Haaren.
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 4 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge der Polymerisate der Beispiele 3t 6, 8, 12 und 18 ersetzt werden.
Beispiel B
Man stellt nach der Erfindung einen Haarlack durch Mischen der nachfolgenden Bestandteile her:
- Polymerisat nach Beispiel 7 6 g
- 2-Amino—2-methylpropanol p„ = 8
- Äthylalkohol q.s.p. 100 g
25 g dieser Lösung gibt man in eine Sprühflasche mit 45 g F11 und 30 g P12.
Man erhält auf diese Weise einen ausgezeichneten Lack, der der Frisur einen ausgezeichneten Halt gibt.
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 7 hergestellte
Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der
anderen der nach den Beispielen 5, 9, 10, 22 und 23 hergestellten Polymerisate ersetzt werden.
-28-309882/1 111
Beispiel C
Man stellt nach der Erfindung einen Aerosollack für die Haare durch Mischen der folgenden Bestandteile her:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 14 8g
- 2-Amino-2-methyl-1.3-propandiol, p„ = 7
- Isopropylalkohol q.s.p. 100 g
25 g dieser Lösung konditioniert man in einer Sprühflasche mit 45 g P11 und 30 g P12.
Man erhält auf diese Weise einen ausgezeichneten Lack, der dem Haar Glanz verleiht und nicht klebrig ist. Man stellt in gleicher Weise einen ausgezeichneten Halt der Frisur gegenüber V/ettereinflüssen fest.
Beispiel D
Man stellt nach der Erfindung einen Sprühlack her, wozu man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 16 7g
- 2-Amino-2-methyl-1-propanol, Ptr = 7»5
- Äthylalkohol q.s.p. 100 g
30 g dieses Gemischs gibt man in einen Sprühbehälter mit 40 g P11 und 30 g P12.
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 16 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge des Polymerisats von Beispiel2 oder 19 ersetzt v/erden.
-29-
309882/ 1111
Beispiel Ξ
Man stellt nach der Erfindung eine '.Yar.f.erwellenlotion durch Mischen der nachfolgenden Bestandteile her:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 19 2g
- 2-AInino-2-methyl-1-propanol, pH = 7
- Äthylalkohol 45 g
- Wasser q.s.p. 100 g
Diese Lotion liefert, auf den Haaren aufgetragen, einen nicht klebenden Film, der nicht stäubt und der Frisur einen ausgezeichneten Halt bietet.
In diesem Beispiel kann man vorteilhafterweise das nach Beispiel 1 hergestellte Polymerisat durch die gleiche Menge eines der Polymerisate nach den Beispielen 22 und 23 ersetzen.
Beispiel F
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion her, wozu man die nachfolgenden Bestandteile mischt:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 12 1,5 g
- 2-Amino-2-methyl-1.3-propandiol, pH = 7
- Isopropylalkohol 30 g
q.s.p. 100 g
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 12 hergestellte
-30-
309882/1111
Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge eines der Polymerisate nach-den Beispeien 4, 5, 14, 21 und 25 ersetzt werden.
Beispiel G
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion durch Mischen der nachfolgenden Bestandteile her:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 24 3,5 g
- 2-Amino~2-methylpropanol , p„ = 7,2
- Äthylalkohol 40 g
- Wasser q.s.p. 100 g
Diese Lotion verleiht,in der üblichen v7eise aufgetragen, den Haaren eine ausgezeichnete Festigkeit gegenüber Witte— rungseinflüssen.
Beispiel H
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion dadurch her, daß man die folgenden Bestandteile mischt:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 3 2g
- Parfüm ο,1 g
- Äthylalkohol 45 g
- Wasser q.s.p. 100 g
Man erhält auf diese Weise eine ausgezeichnete Wasserwellenlotion, die dem Haar einen sehr guten Halt verleiht.
309882/1 1 1 1
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 3 hergestellte Mischpolymerisat durch die gleiche Menge des nach Beispiel 21 hergestellten Polymerisats ersetzt werden.
Beispiel I
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion her, wozu man die folgenden Bestandteile mischt:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 2 1,5 g
- 2-Amino—2—methyl-1.3-propandiol, Vu - 7
- Isopropylalkohol 35 g
- Parfüm 0,1 g
- Wasser q.s.p. 100 g
Diese Lotion liefert, in der herkömmlichen Weise aufgetragen, nach Trocknen der Haare über Rollen von 15 bis 30 mm eine ausgezeichnete Ondulation, die einen guten Halt gegenüber Witterungseinflüssen hat.
In diesem Beispiel kann man das nach Beispiel 2 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die gleiche Menge des Polymerisats nach den Beispielen 5f 11, 13 bis 15 und 20 ersetzen.
Beispiel J
Man stellt nach der Erfindung eine Wasserwellenlotion durch Mischen der nachfolgenden Bestandteile her:
- Polymerisat, hergestellt nach Beispiel 6 2,2 g
- 2-Araino-2-methylpropanol, pH = 7»3
309882/1111
-32- 233095Θ
- Äthylalkohol 60 g
- Parfüm 0,2 g
- Wasser q.s.p. 100 g
Diese Lotion liefert ausgezeichnete Wasserwellen, wobei die Haare glänzend sind, "biegsam und scheinbeweglich bleiben.
Es ist in gleicher Weise ein ausgezeichnetes Halten der Haarlocken selbst bei sehr großer Luftfeuchtigkeit festzustellen.
In diesem Beispiel kann das nach Beispiel 6 hergestellte Polymerisat vorteilhaft durch die selbe Menge eines Polymerisats nach den Beispielen 7 bis 10, 12 und 16 bis 19 ersetzt v/erden.
- Patentansprüche-
-33-
309882/ 1111

Claims (1)

  1. Fatentanüprüche:
    1. Kosmetische Zubereitungen gekennzeichnet
    d u r ο h den Gehalt eines geeigneten kosmetischen Trägers und wenigstens eines gepfropften und vernetzten Mischpolymerisats aus der Mischpolymerisation von
    a) wenigstens einem nicht ionischen Monomeren,
    b) wenigstens einem ionischen Monomeren oder N-Vinylpyrrolidon,
    c) Polyäthylenglycol und
    d) einem Vernetzungsmittel, nämlich Äthylenglycoldimethacrylat, o—, m- und p-Diallylphthalaten, Divinylbenzolen, Tetraallyloxyäthan und/oder Polyallylsaecharosen mit 2 bis 5 Allylgruppen pro Mol Saccharose.
    2. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das nicht ionische Monomere Vinylacetat, Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylpropionat, Allylstearat, Allyllaurat, Diäthylmaleat, Allylacetat, Methyliflethacrylat, Cetylvinyläther, Stearylvinylather und/oder Hexen-1 ist·
    3. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet , daß das ionische Monomer Crotonsäure^ Allyloxyessigsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, Acrylsäure und/oder Methacrylsäure ist.
    -34-3 0 9 8 8 2/1111
    4. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylenglycol ein Molekulargewicht zwischen 200 und mehreren Millionen und vorzugsweise zwischen 300 und 30 000 hat.
    5. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß man das gepfropfte und vernetzte Mischpolymerisat erhalten hat durch die Mischpolymerisation von
    a) 5 bis 85 Gew. $ v/enig st ens einem nicht ionischen Monomeren,
    b) 3 bis 80 Gew.^b wenigstens einem ionischen Monomeren oder N-Vinylpyrrolidon,
    c) 2 bis 50 Gew.$, aber vorzugsweise 5 bis 30 Gew.$ Polyäthylenglycol und
    d) 0,01 bis 8 Gew.$ Vernetzungsmittel, wobei der Prozentsatz Vernetzungsmittel bezogen ist auf das Gesamtgewicht a) + b) + c)
    6. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß das gepfropfte und vernetzte Mischpolymerisat ein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 1 000 000 und vorzugsweise zwischen 15 000 und 500 000 aufweist.
    7. Kosmetische Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet,
    -35-309882/1111
    daß die gepfropften und vernetzten Mischpolymerisate, soweit sie freie Carbonsäurefunktionen aufweisen, mit" Hilfe einer organischen oder Mineralbase in einem Verhältnis zwischen 50'bis 1Οφ. der einer stöchiometrischen Neutralisation entsprechenden Menge neutralisiert sind.
    8. Kosmetische Zubereitung gemäß Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, daß lie organische oder Mineralbase Ammoniak, Monoäthanolamin,Jiäthanolamin, Triäthanolamin, Isopropanolamine, Morpholin, 2-Amino-2-methyl-1—propanol und/oder 2-Amino-2-methyl-1.3-propandiol ist.
    9. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,4 bis 5 Crew«96 gepfropftes und vernetztes Mischpolymerisat in wäßrig oder wäßrig-alkoholischer Lösung enthält und daß sie eine Wasserwellenlotion darstellt.
    10. Zubereitung gemäß Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet , daß die wäßrig-alkoholische Lösung 5 bis 70^ aliphatischen Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, enthält·
    11. Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,5 bis 4 Gew.^ gepfropftes und vernetztes Mischpolymerisat in Lösung
    -36-
    309882/ 1111
    in einem Gemisch aus 1/4 bis 1/3 wasserfreiem aliphatischen! Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, und 3/4 Ms 2/3 eines unter Druck verflüssigten Treibgases, in einem Aerosolbehälter enthält und daß sie einen Haarlack darstellt.
    12. Zubereitung gemäß Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet , daß das Treibgas Trichlorfluormethan, und/oder Di chi ο rdi fluorine than ist.
    13. Zubereitung gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin andere kosmetische Hilfsmittel, wie Weichmacher, Parfüme oder Farbstoffe enthält.
    14. Gepfropftes und vernetztes Mischpolymerisat dadurch gekennzeichnet, daß es erhältlich ist durch die Mischpolymerisation von
    a) 5 bis 85 Gew.?6 wenigstens einem nicht ionischen Monomeren, wie Vinylacetat, Vinylstearat, Vinyllaurat, Vinylpropionat, Allylstearat, Allyllaurat, Diäthylmaleat, Allylacetat, Methylmethacrylat, Cetylvinyläther, Stearylvinyläther und/oder Hexen-1,
    b) 3 bis 80 Gew.^5 wenigstens einem ionischen Monomeren, nämlich Crotonsäure, Allyloxyessigsäure, Vinylessigsäure, Maleinsäure, Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder !!-Vinylpyrrolidon,
    -37-309882/ 1111
    -37- 7330956
    c) 2 bis 50 Gew.$>, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.?» Polyäthylenglycol und
    d) 0,01 bis 8 Gew.?» Vernetzungsmittel, nämlich Äthylenglycoldimethacrylat, Diallylphthalaten, Divinylbenzolen, Tetraal~!ylox/äthan und/oder Polyallyls ac char ösen mit 2 bis 5 Ally!gruppen pro Mol Saccharose, wobei der Prozentsatz des Vernetzungsmittels im Verhältnis zum Gesaratgewicht von a) + b) + c) angegeben ist.
    15· Mischpolymerisat gemäß Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet , daß das Polyäthylenglycol ein Molekulargewicht zwischen 300 und 30 000 hat.
    16. Mischpolymerisat gemäß einem der Ansprüche 14 und 15 dadurch gekennzeichnet, daß sein Molekulargewicht zwischen 10 000 und 1 000 000 und vorzugsweise zwischen 15 000 und 500 000 liegt.
    :17> Verfahren zur Herstellung von gepfropften und vernetzten Mischpolymerisaten gemäß einem der Ansprüche 14 bis 16 dadurch gekennzeichnet, daß man entweder durch Mischpolymerisation in Masse oder Suspensionspolymerisation in einem Lösungsmittel, wenigstens ein nicht ionisches Monomeres, wenigstens ein ionisches Monomeres oder N-Vinylpyrrolidon, Polyäthylenglycpl und ein Vernetzungsmittel in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators in einem-Verhält-
    -38-
    3 0 9 8 8 2/1111
    nis von 0,2 bis 15$, vorzugsweise 0,5 "bis 12 Gew.70, bezogen auf das Gesamtgewicht der Re akt ions partner, mis ^polymerisiert.
    18. Zubereitungen, Mischpolymerisate und Verfahren, wie in den Beispielen beschrieben.
    309882/1 1 1 1
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