FR3124729A1 - Composition d’apparence monophasique comprenant l’association de deux tensioactifs non ioniques différents l’un de l’autre, dont un est siliconé - Google Patents

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Abstract

TITRE : Composition d’apparence monophasique comprenant l’association de deux tensioactifs non ioniques différents l’un de l’autre, dont un est siliconé La présente invention porte sur une composition d’apparence monophasique comprenant l’association de deux tensioactifs non ioniques, différents l’un de l’autre, dont un est siliconé, en présence d’un agent propulseur. L’invention concerne également un dispositif aérosol renfermant ladite composition, ainsi qu’un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que la peau et les cheveux, mettant en œuvre ladite composition.

Description

Composition d’apparence monophasique comprenant l’association de deux tensioactifs non ioniques différents l’un de l’autre, dont un est siliconé
La présente invention porte sur une composition d’apparence monophasique comprenant l’association de deux tensioactifs non ioniques, différents l’un de l’autre, dont un est siliconé, en présence d’un agent propulseur.
L’invention concerne également un dispositif aérosol renfermant ladite composition, ainsi qu’un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que la peau et les cheveux, mettant en œuvre ladite composition.
Pour le lavage des matières kératiniques telles que notamment les cheveux et la peau, l’utilisation de compositions cosmétiques détergentes du type des shampooings et des gels douche, à base essentiellement d’agents tensioactifs, est courante. Ces compositions sont appliquées sur les matières kératiniques de préférence mouillées, et la mousse générée par massage ou friction avec les mains ou un gant de toilette permet, après rinçage à l’eau, l’élimination des diverses salissures initialement présentes sur les cheveux ou la peau.
Les shampoings et produits de nettoyage corporel se présentent usuellement sous forme de lotions, de gels, de mousses, de crèmes ou de sprays. Lorsque ces produits sont conditionnés sous forme de sprays ou dans des dispositifs aérosols, ils ne sont généralement disponibles que dans des flacons opaques car les compositions couramment utilisées ne présentent pas un aspect suffisamment esthétique, notamment en présence d’un agent propulseur, voire d’un agent propulseur liquéfié. Or, de plus en plus d’utilisateurs de produits de soins corporel et capillaire sont notamment à la recherche de compositions plus esthétiques, fluides et limpides, voire transparentes.
Par ailleurs, ces compositions ne sont généralement pas stables dans le temps, ni vis-à-vis de la température, ce qui rend leur application difficile et non homogène et procure une expérience désagréable au consommateur.
Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition qui ne présente pas les inconvénients mentionnés ci-avant, i.e. qui présente un aspect esthétique attractif et stable dans le temps, facile à répartir sur l’ensemble de la chevelure ou la peau, et qui présente des propriétés de mousse et de nettoyage (ou lavage) améliorées, conférant notamment aux matières kératiniques un toucher agréable et doux.
Il a maintenant été découvert qu’une composition d’apparence monophasique comprenant l’association d’au moins un tensioactif non ionique siliconé et d’au moins un tensioactif non ionique non siliconé en présence d’au moins un agent propulseur permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant, et notamment de proposer une composition stable dans le temps, alliant un aspect esthétique attractif avec des propriétés moussantes améliorées.
La présente invention a donc pour objet une composition d’apparence monophasique comprenant :
(i) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques siliconés,
(ii) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques additionnels, différents du ou des tensioactifs non ioniques siliconés (i),
(iii) un ou plusieurs agents propulseurs, et
(iv) de l’eau.
La composition selon l’invention, lorsqu’elle est distribuée au moyen d’un dispositif aérosol classique, permet en particulier de délivrer une mousse homogène, ferme et onctueuse, présentant une bonne tenue dans la main.
De plus, la mousse formée à partir de la composition selon l’invention présente de bonnes qualités d’usage. Elle se répartit facilement et de manière uniforme sur les matières kératiniques et possède de bonnes propriétés de conditionnement et de nettoyage pour les cheveux ou la peau, ainsi que de bonnes propriétés coiffantes sur les cheveux le cas échéant. Après rinçage ou non, la composition procure des propriétés cosmétiques aux matières kératiniques et notamment un toucher agréable.
Grâce à sa formulation et ses qualités d’usage et de mousse améliorées, la composition de l’invention peut être utilisée dans différents traitement cosmétiques de la peau et/ou des cheveux, tels que des compositions nettoyantes, des conditionneurs ou des produits de coiffage.
En tant que produit de coiffage, elle permet notamment d’obtenir une bonne tenue de la chevelure dans le temps aussi bien en conditions humides que sèches, tout en apportant du volume à la chevelure, sans figer la coiffure.
Dans le cas des cheveux bouclés, la composition selon l’invention permet en outre d’obtenir une bonne définition, ainsi qu’une bonne tenue des boucles.
En particulier, la composition selon l’invention confère de la flexibilité et du volume aux cheveux, leur apportant un mouvement fluide, tout en conservant un aspect naturel. Elle procure également un toucher des cheveux particulièrement doux, lisse et agréable. La chevelure coiffée à l’aide de la composition de l’invention est maintenue sans être figée, et les effets coiffants qui lui sont conférés persistent tout au long de la journée.
La composition selon l’invention présente un aspect monophasique, de préférence limpide, voire transparent, ce qui lui confère un aspect esthétique particulièrement attractif et très recherché par les utilisateurs. Notamment, lorsqu’elle est conditionnée dans un dispositif sous pression, par exemple de type aérosol, le ou les agents propulseurs sont dispersés dans la composition, ce qui confère à la composition un aspect homogène particulièrement esthétique. L’aspect esthétique de la composition selon l’invention est en outre particulièrement augmenté lorsqu’elle est conditionnée dans un récipient lui-même transparent.
Par ailleurs, la dispersion permanente du ou des agents propulseurs permet de les rendre ininflammables, améliorant la sécurité du produit aérosol final et répondant à certaines réglementations, notamment américaines.
Il a également été constaté que la composition selon l’invention est stable dans le temps, ainsi que vis-à-vis de la température. En particulier, l’aspect de la composition selon l’invention reste significativement le même après 2 mois de stockage à température ambiante (25°C).
La présente invention a également pour objet un dispositif aérosol comprenant :
- un récipient contenant une composition telle que définie précédemment, et
- un moyen de pulvérisation de ladite composition.
La présente invention porte en outre sur un procédé de traitement cosmétique, de préférence un procédé de lavage et/ou de conditionnement, des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux et la peau, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment ; ladite application étant suivie ou non d’un rinçage après un éventuel temps de pose.
La présente invention concerne également un procédé de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment ; ladite application étant suivie ou non d’un rinçage après un éventuel temps de pose.
La présente invention porte en outre sur un procédé de coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment ; ladite application étant suivie ou non d’un rinçage après un éventuel temps de pose.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
En outre, par « apparence biphasique ou multiphasique », on entend une composition comprenant au moins deux phases distinctes l’une de l’autre et superposées l’une sur l’autre.
La composition cosmétique selon la présente invention est d’apparence monophasique. Au sens de la présente invention, on entend par « d’apparence monophasique » que la composition selon l’invention est constituée, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique :
- d’une seule phase ; ou
- de deux phases ou plus, où l’une des phases est dispersée dans l’autre, de telle sorte que l’on ne peut pas distinguer les phases l’une de l’autre à l’œil nu.
La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’un fluide limpide à transparent, de préférence transparent.
La transparence de la composition selon l’invention peut être caractérisée par la mesure de sa turbidité, par turbidimétrie (en unités de NTU). Dans le cadre de la présente invention, les mesures de turbidité ont été réalisées à l’aide d’un spectrophotomètre UV modèle UV-Vis Cary 100 commercialisé par la société Agilent. Il est également possible de mesurer la turbidité de la composition à l’aide d’un turbidimètre tel que le modèle HI 88713-ISO de la société Hanna Instruments.
Avantageusement, la turbidité de la composition selon l'invention, mesurée à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, est inférieure ou égale à 250 unités NTU, de préférence inférieure ou égale à 200 unités NTU, plus préférentiellement inférieure ou égale à 100 unités NTU, mieux encore inférieure ou égale à 50 unités NTU, et encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 20 unités NTU.
La transparence peut également être évaluée visuellement lorsque la composition est conditionnée dans un récipient transparent. Selon cette méthode, la composition est transparente si l’on arrive à lire distinctement les caractères imprimés sur une feuille de papier placée derrière le récipient. Les caractères imprimés sont de préférence de police Arial, supérieure ou égale à 12.
De préférence, la composition selon l’invention est exempte de tensioactif cationique. Par l’expression « exempte de tensioactif cationique », on entend que la composition ne comprend pas de tensioactif cationique ou que la teneur totale en tensioactifs cationiques est inférieure ou égale à 0,1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
(i) Les tensioactifs non ioniques siliconés
La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques siliconés.
Par composé siliconé on entend un composé qui comprend au moins un groupement (-Si-O-).
Les tensioactifs siliconés utilisables selon la présente invention peuvent être hydrosolubles, spontanément hydrodispersibles ou non hydrosolubles. De préférence, ils sont hydrosolubles ou spontanément hydrodispersibles.
De préférence les tensioactifs siliconés sont oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés.
Le ou les tensioactifs siliconés utilisables peuvent être choisis parmi les composés de formules (I), (II), (III), (IV) et (V) suivantes:

dans lesquelles :
- R1, identique ou différent, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, ou un radical phényle ;
- R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C12, de préférence un radical méthyle ;
- R2, identique ou différent, représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5ou bien –(CH2)c-O-(C4H8O)a’-R5dans lesquels a’ varie de 0 à 50 ; b’ varie de 0 à 50 et a’+b’ est supérieur ou égal à 1; c varie de 0 à 4 ; et
- R5, identique ou différent, est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 12 atomes de carbone; un groupe alcoxy linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone; un groupe acyle linéaire ou ramifié, comportant de 2 à 12 atomes de carbone; un groupe hydroxyle, un groupe -SO3M, un groupe -OCOR6, un groupe aminoalcoxy en C1-C6éventuellement substitué sur l'amine par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle; un groupe aminoacyle en C2-C6éventuellement substitué sur l'amine par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle; un groupe -NHCH2CH2COOM, un groupe -N(CH2CH2COOM)2; un groupe aminoalkyle en C1-C12, éventuellement substitué sur l'amine et sur la chaîne alkyle par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, un groupe carboxyacyle en C1-C30, un groupe phosphono éventuellement substitué par un ou deux groupes aminoalkyle en C1-C12substitués, un groupe -CO(CH2)dCOOM, un groupe -OCOCHR7(CH2)dCOOM, un groupe -NHCO(CH2)dOH, un groupe -NH3Y ; dans lesquels M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, Na, K, Li, NH4 ou une amine organique ; R6désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30; R7désigne un atome d'hydrogène ou un groupe SO3M; d varie de 1 à 10; et Y représente un anion tel qu'un halogénure (chlorure, bromure), un sulfate, ou un carboxylate (acétate, lactate, citrate);
- m varie de 0 à 20 ;
- m' varie de 1 à 20 ;
- n varie de 0 à 500 ;
- p varie de 1 à 50 ;
- q varie de 0 à 20 ;
- w varie de 1 à 100 ;
- a varie de 0 à 50 ; b varie de 0 à 50; et a+b est supérieur ou égal à 1, dans la formule (IV).
De préférence, les tensioactifs siliconés répondent aux formules générales (I), (II) ou (V) telles que définies ci-dessus, et plus particulièrement répondent :
aux formules (I) ou (II) dans lesquelles au moins l'une, de préférence toutes, les conditions suivantes sont satisfaites :
- R1désigne le groupe méthyle ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec c = 2 ou 3 ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec R5représentant un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe acétyle; de préférence un atome d'hydrogène ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec a’ variant de 1 à 25 et plus particulièrement de 2 à 25 ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec b’ variant de 0 à 25, de préférence b’ est égal à 0 ;
- n varie de 0 à 100 ; et/ou
- p varie de 1 à 20 ;
ou à la formule (V) dans laquelle au moins l'une, de préférence toutes, les conditions suivantes sont satisfaites :
- R1désigne le groupe méthyle ou cétyle ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec c = 2 ou 3 ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec R5représentant un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupe acétyle; de préférence un atome d'hydrogène ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec a’ variant de 1 à 25 et plus particulièrement de 2 à 25 ;
- R2représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5, avec b’ variant de 0 à 25, de préférence de 1 à 20 ;
- n et q varient de 0 à 100 ; et/ou
- m’ varie de 1 à 20.
Plus préférentiellement, les tensioactifs siliconés peuvent être choisis parmi les composés de formule (II) dans laquelle, R1désigne un groupe méthyle, et R2est un groupe -(CH2)c-O-(C2H4O)a'-(C3H6O)b'-R5avec c est égal à 2 ou 3 ; a' va de 2 à 25, b' va de 0 à 25, R5désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; tels que les composés de formule

ou les composés de formule (V) tels que

dans laquelle R est un groupe cétyle, X=10, Y=1, n=1 à 200, o=1 à 100, et m=1 à 40 ou dans laquelle o et y valent 0 et X=11, n n=1 à 200, et m=1 à 40.
A titre d’exemple, les tensioactifs non ioniques siliconés peuvent être choisis parmi les PEG-diméthicone, comme le PEG-10 diméthicone, le PEG-12 diméthicone, le PEG-14 diméthicone, le PEG-11 méthyl éther diméthicone, et/ou les alkyl PEG/PPG diméthicone, comme le PEG/PPG-10/1 diméthicone cétylique, le PEG/PPG-18/18 diméthicone, le PEG/PPG-14/4 diméthicone.
On peut notamment citer les tensioactifs siliconés vendus sous les noms commerciaux FLUID DC193 et DC 5225C par la société Dow Corning, SILWET®L 77 par la société OSI, et MAZIL®756 par la société Mazer PPG, KF-6017 par la société Shin Etsu et Abil EM 90 d'Evonik.
De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques siliconés (i) sont choisis parmi les PEG-diméthicone et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le PEG-10 diméthicone, le PEG-11 méthyl éther diméthicone et leurs mélanges, et mieux encore le tensioactif non ionique siliconé est le PEG-11 méthyl éther diméthicone.
La teneur totale du ou des tensioactifs non ioniques siliconés (i), présents dans la composition selon l’invention, est avantageusement supérieure ou égale à 0,5% en poids, de préférence cette teneur totale va de 0,5 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,75 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
(ii) Les tensioactifs non ioniques additionnels
La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs non ioniques additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i) définis ci-dessus.
Des exemples de tensioactifs non-ioniques additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i), utilisables dans les compositions de la présente invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols ou les acides gras, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 100 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30.
On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6à C24)polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6à C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10à C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10à C14)-aminopropylmorpholine.
Le ou les tensioactifs non ioniques additionnels (ii) utilisables selon la présente invention peuvent plus particulièrement être choisis parmi les alcools gras polyoxyalkylénés tels que polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30.
De préférence, les alcools gras polyoxyéthylénés sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques de formule (VI) :
R-O-(CH2-CH2-O)n-H (VI)
dans laquelle :
R est un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C8à C40, et
n est un nombre entier allant de 6 à 20.
De préférence, R représente un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C12à C30, et plus préférentiellement en C16à C20.
De préférence, n représente un nombre entier allant de de 8 à 12.
Avantageusement, R représente un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C16à C20; et/ou n représente un nombre entier allant de 8 à 12.
De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques de formule (VI) sont choisis parmi l’alcool oléique à 8 moles d’oxyde d’éthylène, l’alcool oléique à 10 moles d’oxyde d’éthylène, l’alcool oléique à 12 moles d’oxyde d’éthylène et leurs mélanges ; et plus préférentiellement le tensioactif non ionique de formule (VI) est l’alcool oléique à 10 moles d’oxyde d’éthylène (Nom INCI : OLETH-10).
On peut également utiliser d’autres alcools gras polyoxyéthylénes tels que l’oleth-3, l’oleth-5, le laureth-4, le ceteareth-10, le ceteareth-20, l’oleth-30 et leurs mélanges.
Le ou les tensioactifs non ioniques additionnels (ii) peuvent être choisis parmi les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène.
On peut en particulier citer les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acides gras en C8-C30(de préférence en C12-C18) et de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 20 moles d’oxyde d’éthylène pouvant être choisis parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, tels que :
- monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-21),
- monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-20),
- monopalmitate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-40),
- monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-60),
- monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-61),
- monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-80),
- monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (5 OE) (POLYSORBATE-81),
- tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-65),
- trioléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-85).
Le ou les tensioactifs non ioniques additionnels (ii) utilisables selon la présente invention peuvent plus particulièrement être choisis parmi les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycosides et leurs mélanges.
Par « alky(poly)glycoside », on désigne un alkylpolyglycoside ou un alkylmonoglycoside aussi appelé alkylglycoside dans la présente demande, pouvant être alcoxylé par un ou plusieurs groupes d’oxyde alkylène préférentiellement en C2à C4.
Le ou les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycoside utilisés, seul(s) ou en mélange(s), conformément à la présente invention peuvent être représentés par la formule (VII) suivante :
R1O-(R2O)t(G)v(VII)
formule (VII), dans laquelle :
- R1représente un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 24 atomes de carbone, un groupe alkylphényle dont le groupe alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone,
- R2représente un groupe alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif saccharidique comportant de 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence 0 à 4, et
-v désigne une valeur allant de 1 à 15.
De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycoside répondent à la formule (VII) dans laquelle :
- R1désigne un groupe alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, et de préférence le glucose,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, et est de préférence égal à 0, et
- R2et v sont tels que définis précédemment.
Le degré de polymérisation du ou des tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycoside, tel que représenté par exemple par l'indice v dans la formule (VII) ci-avant, varie en moyenne de 1 à 15, et de préférence de 1 à 4. Ce degré de polymérisation varie plus particulièrement de 1 à 2, et mieux encore de 1,1 à 1,5, en moyenne.
Les liaisons glycosidiques entre les motifs saccharidiques sont en 1,6 ou en 1,4 ; et de préférence en 1,4.
Les tensioactifs non ioniques alkyl(poly)glycosides pouvant être utilisés dans la présente invention sont de préférence des alkyl(poly)glucosides notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN®(600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE®(818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX®NS 10), les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 LK, ou les produits vendus par la société EVONIK GOLDSCHMIDT sous les dénominations commerciales TEGO CARE CG 90 ou TEGO CARE CG 90 MB.
De préférence, le ou les tensioactifs non ioniques additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i), sont choisis parmi les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkyl(poly)glycosides, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi l’oleth-10, le polysorbate 80, le decyl glucoside, le coco glucoside, le lauryl glucoside et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des tensioactifs non ioniques additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i), présents dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,1 à 35% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 30% en poids, par rapport au poids totale de la composition.
Le rapport pondéral (R) entre la teneur totale en tensioactif(s) non ionique(s) additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i), et la teneur totale en tensioactif(s) non ionique(s) siliconé(s) (i), présents dans la composition de l’invention, est de préférence supérieur ou égal à 1, et plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,5. Avantageusement, ce rapport pondéral (R) va de 2 à 15.
La teneur totale en tensioactifs non ioniques (c’est-à-dire la somme des teneurs totale en tensioactifs non ioniques siliconés (i), et non ioniques additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i)), présents dans la composition de l’invention, est avantageusement supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence supérieure ou égale à 5,5% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 7,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette teneur totale va de 5,5 à 40% en poids, et plus préférentiellement de 7,5 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
(iii) Les agents propulseurs
La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs agents propulseurs.
Le ou les agents propulseurs utilisables dans la composition de l’invention sont de préférence choisis parmi les gaz liquéfiés comme le diméthyléther, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés tels que le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le chlorodifluorométhane, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane, le 1-chloro-1,1-difluoroéthane, le 1,1-difluoroéthane ; les hydrocarbures volatiles, tels que notamment les alcanes en C3à C5, comme le propane, l’isopropane, le n-butane, l’isobutane, le pentane ; et leurs mélanges.
De préférence, le ou les agents propulseurs sont choisis parmi les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés, par exemple le n-butane, le propane, l’isobutane, le pentane et leurs dérivés halogénés ; le diméthyléther ; et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le diméthyléther, les alcanes en C3à C5, en particulier le propane, le n-butane, l’isobutane, et leurs mélanges, et mieux encore parmi les alcanes en C3à C5, en particulier le propane, le n-butane, l’isobutane, et leurs mélanges.
Avantageusement, le ou les agents propulseurs utilisés sont entièrement dispersés dans la composition avant la première utilisation de la composition. On entend par « entièrement dispersés dans la composition » que le ou les agents propulseurs sont entièrement présents dans la composition ; ou que la teneur totale du ou des agents propulseurs non-dispersés (ienon-présent(s) au sein de la composition selon l’invention) est inférieure à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, la teneur totale du ou des agents propulseurs, présents dans la composition selon l’invention, est inférieure ou égale à 10% en poids, et de préférence inférieure ou égale à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. Plus préférentiellement, la teneur totale du ou des agents propulseurs va de 0,5 à 10% en poids, mieux encore de 1 à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 3 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
(v) Eau
La composition selon la présente invention comprend en outre de l’eau.
La teneur totale en eau, présente dans la composition de l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 40% en poids, et va plus préférentiellement de 50 à 93% en poids, et mieux encore de 70 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon une variante de l’invention, la composition peut éventuellement comprendre un mélange d’eau et d’un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcools en C1à C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylène glycol et les polyéthylènes glycols, les éthers de polyols, les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique ; et leurs mélanges.
Selon cette variante, la teneur totale du ou des solvants organiques va avantageusement de 0,1 à 40% en poids, de préférence de 0,5 à 30% en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, et mieux encore de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
(v) Les corps gras
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs corps gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique (1,013.105Pa).
De préférence, le ou les corps gras utilisés dans la composition de l’invention présentent un point de fusion strictement inférieur à 35°C, à pression atmosphérique (1,013.105Pa), et plus préférentiellement inférieur ou égal à 28°C et à pression atmosphérique (1,013.105Pa). En d’autres termes, le ou les corps gras utilisés dans la composition de la présente invention sont liquides à 35°C et à pression atmosphérique, de préférence liquides à 28°C et à pression atmosphérique.
Mieux encore, le ou les corps gras utilisés dans la composition selon l’invention sont liquides à température ambiante, c’est-à-dire qu’ils présentent un point de fusion inférieur ou égal à 25°C, à pression atmosphérique (1,013.105Pa).
Par « corps gras », on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.105Pa), c’est-à-dire de solubilité inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 1% en poids, et plus préférentiellement inférieure à 0,1% en poids, dans l’eau. Ils présentent généralement dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. Ils sont généralement solubles, dans les mêmes conditions de température et de pression, dans des solvants organiques tels que le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.
De préférence, le ou les corps gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique compris dans la composition selon l’invention sont non-siliconés.
Par « corps gras non-siliconé », on entend un corps gras dont la structure ne comporte pas d’atome de silicium, donc ne comprenant notamment pas de groupe siloxane. Par « corps gras siliconé », on entend un corps gras contenant au moins un atome de silicium, et plus particulièrement au moins une liaison Si-O.
Les corps gras utilisables présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. Ils ne sont pas (poly)oxyalkylénés, ni (poly)glycérolés, et de préférence ne contiennent pas de fonction -COOH.
Le ou les corps gras utilisables dans la composition selon l’invention peuvent notamment être choisis parmi les hydrocarbures, les triglycérides, les esters gras, les acides gras, les alcools gras non-polyoxyalkylénés, les silicones et leurs mélanges ; ces composés étant liquides à 35°C à pression atmosphérique, et préférentiellement liquides à 28°C à pression atmosphérique.
Par « ester gras », « alcool gras » et « acide gras » selon la présente demande, on désigne respectivement les esters, les alcools et les acides, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comprenant au moins une chaîne hydrocarbonée contenant au moins 6 atomes de carbone.
Par hydrocarbure au sens de la présente invention, on entend un composé comprenant uniquement des atomes de carbone et d’hydrogène.
Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides à 35°C à pression atmosphérique (1,013.105 Pa), de préférence liquides à 28°C à pression atmosphérique, sont choisis parmi :
- les alcanes en C6à C16linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemples, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l’isododécane et l'isodécane.
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, et leurs dérivés, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam®par la société NOF Corporation, le squalane.
De préférence, le ou les hydrocarbures sont choisis parmi les huiles de paraffine, les isoparaffines, l’huile de vaseline, l’undécane, le tridécane, l’isododécane et leurs mélanges.
Dans une variante tout particulièrement préférée, le ou les hydrocarbures sont choisis parmi l’huile de vaseline, les isoparaffines, l’isododécane et un mélange d’undécane et de tridécane.
Par ester gras, on entend au sens de la présente invention un ester issu d’un acide gras et/ou d’un alcool gras.
Plus particulièrement, les esters liquides à 35°C à pression atmosphérique (1,013.105 Pa), de préférence liquides à 28°C à pression atmosphérique, sont choisis parmi les esters de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1à C26, éventuellement hydroxylés, et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1à C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d’alkyle notamment en C1à C18, notamment d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d’alkyle notamment en C1à C18, tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, les stéarates d’alkyle notamment en C1à C18, notamment le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C3à C22, éventuellement hydroxylés, et d'alcools en C1à C22et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques éventuellement hydroxylés et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en C4à C26.
On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l'adipate de diisostéaryle, le maléate de dioctyle, l'undécylénate de glycéryle, le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl, le monoricinoléate de pentaérythrityle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le tétraisostéarate de pentaérythrityle, le tétraoctanoate de pentaérythrityle, le dicaprylate de propylène glycol, le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de triisotéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisanonate de diéthylène glycol, les distéarates de polyéthylène glycol, et les alkylmalates, notamment les (C6-C18)alkylmalates, en particulier le bis(C12-C13)alkylmalate. Parmi les esters cités ci-dessus, on utilise de façon préférentielle les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, et le bis(C12-C13)alkylmalate. Parmi les esters gras liquides, on peut utiliser des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6à C30, de préférence en C12à C22.
Le myristate d’isopropyle est particulièrement préféré.
Par « sucre », on entend des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
De préférence, ces dits sucres sont choisis parmi le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6à C30, de préférence en C12à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose ou encore le dioléate de méthylglucose (Glucate®DO).
Parmi les esters de sucres, on peut utiliser les esters de pentaérythrityle, de préférence le tétra-iso-stéarate de pentaérythrityle, le tétra-octanoate de pentaérythrityle, les hexaesters des acides caprylique et caprique en mélange avec le dipentaérythritol.
Parmi les triglycérides, on peut citer les triglycérides d’origine végétale tels que les huiles végétales ou les triglycérides synthétiques.
Plus particulièrement, la ou lesdites huiles végétales ou synthétiques sont choisies parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de sésame, de soja, de café, de carthame, de bourrache, de tournesol, d’olive, d’amande d’abricot, de camélia, de pois bambara, d’avocat, de mangue, de son de riz, de coton, de rosier, de pépins de kiwi, de pulpe d’argousier, de pépins de myrtille, de pavot, de pépins d’orange, d’amande douce, de palme, de noix de coco, de coprah, de vernoia, de marjolaine, de baobab, de colza, de ximénia, de pracaxi, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol®810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité. On peut également utiliser la triacétine (triester de glycérol et d’acide acétique).
De préférence, on utilise à titre de triglycérides liquides à 35°C à pression atmosphérique (1,013.105 Pa), plus préférentiellement liquides à 28°C à pression atmosphérique, des triglycérides d’origine végétale, en particulier les triglycérides des acides caprylique/caprique, l’huile de noix de coco, et la triacétine.
Par acide gras, on entend un acide gras non salifié, c’est-à-dire que l’acide gras ne doit pas être sous forme de savon généralement soluble, c'est-à-dire qu’il ne doit pas être salifié par une base.
Plus particulièrement, les acides gras utilisables selon l’invention sont choisis parmi les acides de formule RCOOH, où R est un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de préférence de 7 à 39 atomes de carbone.
De préférence, R est un groupement alkyle en C7à C29ou alkényle en C7à C29, mieux un groupement alkyle en C12à C24ou alkényle en C12à C24. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou un ou plusieurs groupes carboxyle.
De manière préférentielle, le ou les acides gras liquides à 35°C à pression atmosphérique, plus préférentiellement liquides à 28°C à pression atmosphérique, sont choisis parmi l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide isostéarique et leurs mélanges.
Les alcools gras non-polyoxyalkylénés utilisables dans la composition selon l’invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 10 à 24 atomes de carbone, et ils peuvent être saturés ou insaturés.
Les alcools gras non-polyoxyalkylénés saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non, de préférence acyclique.
Plus particulièrement, les alcools gras saturés non-polyoxyalkylénés utilisables dans la composition de l’invention sont choisis parmi l’octyldodécanol, le décyl-2-tétradécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol et leurs mélanges.
L’octyldodécanol et le décyl-2-tétradécanol sont tout particulièrement préférés.
Les alcools gras non-polyoxyalkylénés insaturés présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées.
Ces alcools gras non-polyoxyalkylénés insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.
Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. Ils sont de préférence acycliques.
Plus particulièrement, les alcools gras insaturés non-polyoxyalkylénés utilisables dans la composition de l’invention sont choisis parmi l’alcool oléique (ou oléylique), l’alcool linoléique (ou linoléylique), l’alcool linolénique (ou linolénylique, l’alcool undécylénique et leurs mélanges.
L’alcool oléique est tout particulièrement préféré.
Les silicones liquides à 35°C à pression atmosphérique utilisables dans la composition selon la présente invention peuvent être volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, et ont de préférence une viscosité de 5.10-6à 2,5 m2/s à 25°C, et de préférence 1.10-5à 1 m2/s.
De préférence, les silicones liquides à 35°C à pression atmosphérique sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polyorganosiloxanes liquides à 35°C à pression atmosphérique comportant au moins un groupement aryle.
Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées. Les silicones liquides à 35°C à pression atmosphérique organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont de préférence des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, par exemple choisi parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Ils peuvent être volatiles ou non volatiles.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi :
(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE®7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE®70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE®7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE®70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane / méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE®FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE.
On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;
(ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m²/s à 25°C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination « SH 200 » par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS « Volatile Silicone fluids for cosmetics ».
On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles.
Ces silicones liquides à 35°C à pression atmosphérique sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE®des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL®commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;
- les huiles de la série MIRASIL®commercialisées par la société RHODIA ;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant une viscosité e 60 000 mm2/s ;
- les huiles VISCASIL®de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
En ce qui concerne les polyorganosiloxanes liquides à 35°C à pression atmosphérique comportant au moins un groupement aryle, ils peuvent notamment être des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5à 5.10-2m²/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA ;
- les huiles des séries RHODORSIL®70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant :
- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1 à C4 ;
- des groupements alcoxylés,
- des groupements hydroxyles.
Les silicones liquides à 35°C à pression atmosphérique utilisables selon la présente invention peuvent également être choisies parmi les silicones aminées et leurs mélanges.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 µl d’une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi :
a) les polysiloxanes répondant à la formule (VIII) :
(VIII)
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est compris entre 5000 et 500000 g/mol ;
b) les silicones aminées répondant à la formule (IX) :
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a’-R’a’(IX)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- R’, identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
• -NR’’-Q-N(R’’)2,
• -N(R’’)2,
• -N+(R’’)3A-,
• -N+H(R’’)2A-,
• -N+H2(R’’) A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)H2A-,
• -NR’’-Q-N+(R’’)2H A-et
• -NR’’-Q-N+(R’’)3A-,
dans lesquels R’’, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4 ; et A-représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (IX) sont choisies parmi les silicones dénommées « triméthylsilylamodiméthicone » répondant à la formule (X) :

dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
Selon un deuxième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (IX) sont choisies parmi les silicones de formule (XI) suivante :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200 ; n désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol, plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (IX) sont choisies parmi les silicones de formule (XII) suivante :

dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p + q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250 ; p désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 g/mol, plus préférentiellement de 5000 à 100000 g/mol et en particulier de 10000 à 50000 g/mol.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (XI) ou (XII) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (XI) ou (XII).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (XI) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL®ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (XII) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Un autre produit contenant des silicones aminées de structure (XI) est proposé par WACKER sous la dénomination Belsil ADM LOG 1®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (XII), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nm (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nm (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (XII) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E®ou SLM 28020®par la société WACKER.
Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (IX) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (XIII) :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n désignant un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m désignant un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (IX) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (XIV) :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 1000 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (XV) :

dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ; et
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.
d) les silicones à ammonium quaternaire de formule (XVI)
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ; et
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans la demande de brevet EP-A 0 530 974.
e) les silicones aminées de formule (XVII) :

dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g ;
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R’-N(H)-R-]
ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100 ;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30 ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000 ;
- R’’ est un atome d'hydrogène ou un méthyl ;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R désignent un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R’, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R’ désignent -CH(CH3)-CH2-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95 % en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85 % en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30 % dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000 g/mol, plus particulièrement entre 10000 et 200000 g/mol.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
g) les silicones aminées de formules (XVIII) et (XIX) :

dans laquelle :
- R, R’ et R’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000.

dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000 ; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000 ; de préférence y va de 1 à 100 ;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone.
De préférence, A comprend de 3 à 6 atomes de carbone, plus préférentiellement 4 atomes de carbone ; de préférence A est ramifié.
On peut citer en particulier les groupes divalents suivants:
-CH2CH2CH2- et -CH2CH(CH3)CH2-.
De préférence, R1et R2sont des groupes alkyle linéaires saturés indépendants comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone ; on peut citer en particulier les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; et préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
La ou les silicones aminées sont de préférence de formule (XIX) avec:
- x allant de 10 à 2 000, et en particulier de 100 à 1 000;
- y allant de 1 à 100;
- A comprenant de 3 à 6 atomes de carbone et notamment 4 atomes de carbone; de préférence, A est ramifié; et plus particulièrement, A est choisi parmi les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2et -CH2CH(CH3)CH2-; et
- R1et R2étant indépendamment des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; choisis notamment parmi les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, étant choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
Une silicone préférée de formule (XIX) est la bis-cétéarylamodiméthicone. On peut citer en particulier la silicone aminée vendu sous le nom SILSOFT AX par Momentive.
h) les polysiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes, comportant des groupes amines primaires à une seule extrémité de chaîne ou sur les chaînes latérales, tels que ceux de formule (XX), (XXI) ou (XXII) :
(XX)
ou
(XXI)
ou
(XXII)
Dans la formule (XX), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 1000 et 55000.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XX), on peut citer les produits vendus sous les dénominations AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 et AMS-1203 par la société Gelest et KF-8015 par la société Shin Etsu.
Dans la formule (XXI), la valeur de n est telle que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 3000.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XXI), on peut citer les produits vendus sous les dénominations MCR-A11 et MCR-A12 par la société Gelest.
Dans la formule (XXII), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 50000.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XXII), on peut citer l’aminopropyl phenyl triméthicone vendue sous la dénomination DC 2-2078 fluid par la société Dow Corning.
i) et leurs mélanges.
Le ou les corps gras (v) ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique sont de préférence choisis parmi les alcanes en C6à C16linéaires ou ramifiés, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés à plus de 16 atomes de carbone d’origine minérale ou synthétique, les alcools gras non-polyoxyalkylénés, les acides gras, les triglycérides, les esters d’acides et/ou d’alcools gras, les silicones et leurs mélanges ; ces composés étant liquides à 35°C à pression atmosphérique, et plus préférentiellement liquides à 28°C à pression atmosphérique.
Avantageusement, le ou les corps gras (v) ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique sont choisis parmi les triglycérides, les esters d’acides et/ou d’alcools gras, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés à plus de 16 atomes de carbone d’origine minérale ou synthétique, les silicones et leurs mélanges, et de préférence parmi le myristate d’isopropyle, l’huile de noix de coco, les triglycérides des acides caprylique/caprique, la triacétine, l’huile de vaseline, la paraffine liquide, l’amodiméthicone et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des corps gras (v) ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique, lorsqu’ils sont présents dans la composition selon l’invention, est de préférence supérieure ou égale à 0,1% en poids, plus préférentiellement cette teneur totale va de 0,2 à 10% en poids, et mieux encore de 0,25% à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le rapport pondéral (Ra) entre la teneur totale en tensioactifs (c’est-à-dire la somme des teneurs totales en tensioactifs non ioniques siliconés (i), non ioniques additionnels (ii), et éventuellement additionnels différents de (i) et (ii)) et la teneur totale en corps gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention, est avantageusement supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 2, préférentiellement ce rapport pondéral (Ra) va de 5 à 40, et mieux encore de 10 à 35.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs corps gras (v). Selon ce mode de réalisation, la composition se présente de préférence sous la forme d’une émulsion huile-dans-eau , dont les particules d’huile présentent avantageusement une taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 200 nm, de préférence comprise entre 1 et 150 nm, plus préférentiellement entre 2 et 100 nm, mieux encore entre 3 et 50 nm, encore plus préférentiellement entre 4 et 30 nm, voire entre 5 et 20 nm.
La taille moyenne en nombre des particules (ou gouttes d’huile) peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion quasi-élastique de la lumière. A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer l'appareil de marque BROOKHAVEN équipé d'un banc optique SX 200 (avec laser à 532 nm), et d'un corrélateur BI 9000. Cet appareil fournit une mesure du diamètre moyen par spectroscopie de corrélation de photon (ou PCS : "Photon Correlation Spectroscopy") qui permet de déterminer le diamètre moyen en nombre à partir du facteur de polydispersité également mesuré par l'appareil. Cette mesure peut également être réalisée avec un appareil Zetasizer Nano ZS de la marque Malvern Instruments qui permet de déterminer le diamètre moyen pondéré par l’intensité diffusée (et non pondéré par la masse, le nombre ou le volume), ainsi que facteur de polydispersité.
En outre, la composition selon l’invention présente une polydispersité très faible, c’est-à-dire que la taille des particules (ou gouttes d’huile) est très homogène. Les particules présentes dans la composition selon l’invention sont des gouttelettes de phase huileuse comprenant éventuellement un ou plusieurs corps gras (v) et le ou les agents propulseurs (iii), au sein de la phase aqueuse continue.
Les tensioactifs amphotères
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques.
En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisés dans la composition selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C1-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C1-C6)sulfobétaïnes, et leurs mélanges.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (XXIII) et (XXIV) suivantes :
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO-, M+, X-(XXIII)
formule (XXIII), dans laquelle :
- Rareprésente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, de préférence Rareprésente un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rbreprésente un groupe bêta-hydroxyéthyle ;
- Rcreprésente un groupe carboxyméthyle ;
- M+représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ; et
- X-représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+et X-sont absents ;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (XXIV)
formule (XXIV), dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe –COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, de préférence Ra’ un groupe alkyle, notamment en C17et sa forme iso, un groupe en C17insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL®C2M concentré.
On peut aussi utiliser des composés de formule (XXV) :
Ra’’-NHCH(Y’’)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (XXV)
formule (XXV), dans laquelle :
- Y’’ représente le groupe –COOH, -COOZ’’, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’’ ;
- Rdet Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1à C4;
- Z’’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’’ représente un groupe alkyle ou alcényle en C10à C30d'un acide Ra’’-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (XXV) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diéthylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.
Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise avantageusement les alkyl(C8-C20)bétaïnes, telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes, telles que la cocamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amphoacétates, les alkyl(C8-C20)amphodiacétates et leurs mélanges ; et de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, lorsqu’ils sont présents dans la composition selon l’invention, est avantageusement supérieure ou égale à 0,1% en poids, de préférence cette teneur totale va de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs anioniques
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs anioniques.
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques.
Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant "anionique" lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
Le ou les tensioactifs anioniques (i) peuvent être choisis parmi les tensioactifs de type sulfate, sulfonate et/ou carboxylique (ou carboxylate). On peut bien évidemment employer un mélange de ces tensioactifs.
Il est entendu dans la présente description que :
- les tensioactifs anioniques de type carboxylate comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate et/ou sulfonate;
- les tensioactifs anioniques de type sulfonate comprennent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 -), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions sulfate, mais ne comprennent pas de fonction carboxylate; et
- les tensioactifs anioniques de type sulfate comprennent au moins une fonction sulfate mais ne comprennent pas de fonction carboxylate ou sulfonate.
Les tensioactifs anioniques de type carboxylate susceptibles d'être utilisés dans la composition de l’invention comportent donc au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO-).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyl-D-galactoside-uroniques, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl en C6-C30)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés; et leurs mélanges ;
les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C30et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C30, les polyglycoside-tartrates d’alkyle en C6-C30et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C30, et leurs sels.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques carboxylates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les acylglutamates notamment en C6-C30, voire en C8-C26, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de disodium ;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C30, voire en C8-C26, tels que les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;
- les acyllactylates notamment en C6-C30, voire en C8-C26, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium ;
- les acylglycinates en C6-C30, notamment en C8-C26;
- les alkyl(C6-C30)éthercarboxylates, et notamment les alkyl(C8-C26) éthercarboxylates ;
- les acides alkyl(C6-C30) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Parmi les tensioactifs de type carboxylate ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les tensioactifs de type acide gras, notamment en C6à C30. Ces tensioactifs sont de préférence choisis parmi les composés de formule (a) suivante :
R-C(O)-OX (a)
avec
- X désignant un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique, de préférence un atome d’hydrogène, et
- R désignant un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé de 5 à 29 atomes de carbone.
R désigne de préférence un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé de 7 à 23 atomes de carbone, de préférence de 11 à 21 atomes de carbone.
Parmi les tensioactifs de type carboxylate ci-dessus, on peut tout particulièrement citer les tensioactifs de type sarcosinate, notamment choisis parmi les acyl(C6-C30)sarcosinates de formule (XXVI) suivante :
R-C(O)-N(CH3)-CH2-C(O)-OX (XXVI)
avec
- X désignant un atome d’hydrogène, un ion ammonium, un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux ou un ion issu d’une amine organique, de préférence un atome d’hydrogène, et
- R désignant un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de 5 à 29 atomes de carbone.
R désigne de préférence un groupement alkyle linéaire ou ramifié, de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 12 à 20 atomes de carbone.
Parmi les acyl(C6-C30)sarcosinates de formule (XXVI) utilisables dans la présente composition, on peut citer les palmitoylsarcosinates, les stéaroylsarcosinates, les myristoylsarcosinates, les lauroylsarcosinates, et les cocoylsarcosinates, sous forme acide ou sous forme salifiée.
Parmi les tensioactifs de type carboxylate ci-dessus, on peut également citer les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène, tels que les composés proposés par la société KAO sous les dénominations AKYPO.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (XXVII) :
R1-(OC2H4)n-OCH2COOA (XXVII)
dans laquelle :
- R1 représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié en C9-C21;
de préférence R1 est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18, et aryle désigne de préférence phényle,
- n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (XXVII), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements R1 différents.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (XXVII) dans laquelle :
- R1 désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle,
- A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium, et
- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10.
Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (XXVII) dans laquelle R1 désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d’hydrogène ou de sodium et n varie de 2 à 10.
Les tensioactifs anioniques de type sulfonate susceptibles d'être utilisés dans la composition de l’invention comportent au moins une fonction sulfonate (-SO3H ou -SO3 -).
Ils peuvent être choisis parmi les composés suivants : les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés;
les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ;
ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les N-acyltaurates en C6-C24, notamment en C12-C20,
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates,
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques (i) sont choisis parmi les tensioactifs anioniques de type sulfate et leurs mélanges.
Par « tensioactif anionique de type sulfate », on entend au sens de la présente invention, un tensioactif anionique comportant une ou plusieurs fonctions sulfates (-OSO3H ou -OSO3 -).
De tels tensioactifs peuvent avantageusement être choisis parmi les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidosulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates ; ainsi que leurs sels et leurs mélanges ; les groupes alkyle de ces composés comportant notamment de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 26, et plus préférentiellement de 10 à 22 atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et plus préférentiellement de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfate sont choisis parmi :
- les alkylsulfates notamment en C8à C26, et de préférence en C10à C22,
- les alkyléthersulfates, notamment en C8à C26, et de préférence en C10à C22, comprenant de préférence de 1 à 10 motifs oxyde d'éthylène ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool, et
leurs mélanges.
Lorsque le ou les tensioactifs anioniques de type sulfate sont sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins, tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines, et en particulier d’aminoalcools, les sels de métaux alcalino-terreux, tel que le sel de magnésium, et leurs mélanges.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfate sont choisis parmi les alkyl(C10-C22)sulfates de sodium, de triéthanolamine, de magnésium ou d'ammonium, les alkyl(C10-C22)éthersulfates de sodium, d'ammonium ou de magnésium, oxyéthylénés, par exemple à 1 ou 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, et leurs mélanges.
Mieux encore, le ou les tensioactifs anioniques de type sulfate sont choisis parmi les alkyl(C10-C22) sulfates de sodium, de triéthanolamine, d'ammonium ou de magnésium, tels que le composé commercialisé sous la dénomination TEXAPON Z95P par la société BASF de dénomination INCI sodium lauryl sulfate.
Avantageusement, le ou les tensioactifs anioniques (i) sont choisis parmi le lauryl sulfate de sodium, le laureth sulfate de sodium et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des tensioactifs anioniques (i), lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention, est supérieure ou égale à 0,1% en poids, de préférence cette teneur totale va de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polymères fixants
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères fixants.
Au sens de la présente invention on entend par polymère fixant tout polymère susceptible par application sur les cheveux de conférer une forme à la chevelure ou de permettre le maintien d’une forme déjà acquise.
Tous les polymères fixants anioniques, amphotères, cationiques, non ioniques et leurs mélanges utilisés dans la technique peuvent être utilisés dans la composition selon la présente demande.
De préférence, le ou les polymères fixants selon l’invention sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi les polymères fixants anioniques et leurs mélanges.
Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (XXVIII) :

(XXVIII)
dans laquelle
- n est un nombre entier de 0 à 10,
- A1désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu’oxygène ou soufre,
- R7désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle,
- R8désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle,
- R9désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement –CH2–COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle.
Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont :
A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique (également appelé acide (méth)acrylique)) ou leurs sels.
Parmi ces polymères, on peut citer les copolymères d’acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n°1222944 et la demande allemande n°2330956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois nos75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1à C4et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1à C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE®LM (dénomination INCI VP / acrylates / lauryl methacrylate copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate d’éthyle / N-t-butylacrylamide tels que les produits ULTRAHOLD®STRONG et ULTRAHOLD®8 commercialisés par la société BASF (dénomination INCI Acrylates / t-butylacrylamide copolymer), les terpolymères acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / acrylate de tertiobutyle tels que les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®100 P ou LUVIMER®PRO 55 par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle tels les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®MAE ou LUVIFLEX®SOFT par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate de butyle / méthacrylate de méthyle comme le produit commercialisé sous la dénomination BALANCE®CR par la société AKZO NOBEL (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT®L 100 par la société ROHM PHARMA (dénomination INCI Acrylates copolymer). On peut également cités les polymères séquencés branchés contenant des monomères acide (méth)acrylique comme le produit vendu sous la dénomination FIXATE®G-100L par la société LUBRIZOL (dénomination INCI AMP-acrylates / allyl methacrylate copolymer).
B) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français nos1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 et 2439798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont produits RESYN®28-2930 et 28-1310 commercialisées par la société AKZO NOBEL (dénominations INCI VA / crotonates / vinyldecanoate copolymer et VA / crotonates copolymer respectivement). On peut également citer les produits LUVISET®CA 66 vendu par la société BASF, ARISTOFLEX®A60 vendu par la société CLARIANT (dénomination INCI VA / crotonates copolymer) et MEXOMERE®PW ou PAM vendus par la société CHIMEX (dénomination INCI VA / vinyl butyl benzoate / crotonates copolymer).
C) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8choisis parmi :
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2047398, 2723248, 2102113, le brevet GB839805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ®AN ou ES par la société ISP, comme le GANTREZ®ES 225 (dénomination INCI Ethyl ester of PVM / MA copolymer) ou GANTREZ®ES 425L (dénomination INCI Butyl ester of PVM / MA copolymer) ;
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, α-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne,
les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets FR2350384 et FR2357241.
D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
Les polymères fixants à motifs dérivés d’acide sulfonique peuvent être choisis parmi :
A’) Les homopolymères et copolymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :
- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l’acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;
- les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination FLEXAN®II par AKZO NOBEL (dénomination INCI Sodium polystyrene sulfonate). Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ;
- les sels d’acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4128631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination RHEOCARE®HSP-1180 par COGNIS (dénomination INCI polyacrylamidomethylpropane sulfonic acid).
B’) Les polyesters sulfoniques, ces polymères étant avantageusement obtenus par polycondensation d’au moins un acide dicarboxylique, d’au moins un diol ou d’un mélange de diol et de diamine, et d’au moins un monomère difonctionnel comportant une fonction sulfonique. Parmi ces polymères, on peut citer :
- les polyesters sulfoniques linéaires tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 3734874, US 3779993, US 4119680, US 4300580, US 4973656, US 5660816, US 5662893 et US 5674479. De tels polymères sont par exemple les produits EASTMAN®AQ38S POLYMER, EASTMAN®AQ55S POLYMER, EASTMAN®AQ48 ULTRA POLYMER commercialisés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-5) qui sont des copolymères obtenus à partir de diéthylèneglycol, de 1,4-cyclohexanediméthanol, d’acide isophtalique et de sel de l’acide sulfoisophtalique.
- les polyesters sulfoniques ramifiés tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/18191, WO 97/08261 et WO 97/20899. De tels composés sont par exemple les produits EASTMAN®AQ10D POLYMER (dénomination Polyester-13) ou EASTMAN®AQ1350 POLYMER proposés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-13).
Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD®STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination RESYN 28-2930 par la société AKZO NOBEL, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous les dénominations GANTREZ®ES 425L ou ES 225 par la société ISP, les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER®MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET®CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX®A60 par la société CLARIANT, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE®LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination FIXATE®G-100L par la société LUBRIZOL, les copolymères acétate de vinyle / acide crotonique/ p-tertiobutylbenzoate de vinyle vendus sous les dénominations MEXOMERE®PW ou PAM par la société Chimex.
La teneur totale du ou des polymères fixants anioniques, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, et mieux encore de 0,3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes;
B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.
Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :
(1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3836537.
(2) les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l’atome d'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d’au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.
Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butyl-aminoéthyle.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER®LV71 ou BALANCE®47 par la société AKZO NOBEL.
(3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (XXIX):
(XXIX)
dans laquelle
- R10représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et
- Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente :
a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe (XXX)
(XXX)
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ; ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine;
b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (XXX) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine :

c) dans les proportions de 0 à 20% en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine ;
ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d’addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl 2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (XXXI):
(XXXI)
dans laquelle
- R11désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide,
- y et z représentent un nombre entier de 1 à 3,
- R12et R13représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, et
- R14et R15représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14et R15ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthyl-aminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d’alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.
A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z-301N ou Z-301W par la société CLARIANT (dénomination INCI Acrylates copolymer).
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (D), (E) et (F) suivantes :
le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16représente un groupe de formule (XXXII) :
(XXXII)
dans laquelle :
si q=0, R11, R12et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R11, R12et R13étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;
ou si q=1, R11, R12et R13représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(6) Les polymères contenant des motifs répondant à la formule générale (XXXIII) sont, par exemple, décrits dans le brevet français FR 1400366 :
(XXXIII)
dans laquelle R20représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O-, CH3CH2O-, phényle, R21désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle, R23désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-, R22ayant les significations mentionnées ci-dessus.
(7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, comme par exemple le produit vendu sous la dénomination CHITOGLYCAN par la société SINERGA SPA (dénomination INCI : Carboxymethyl chitosan).
(8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule (XXXIV):
-D-X-D-X-D- (XXXIV)
où D désigne un groupe

et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule (XXXV) :
-D-X-D-X- (XXXV)
où D désigne un groupe

et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylamino ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER®LV 71 ou BALANCE®47 par la société AKZO NOBEL et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z-301N ou Z-301W par la société CLARIANT.
La teneur totale du ou des polymères fixants amphotères, lorsqu’ils sont présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, et mieux encore de 0,3 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polymères fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5000000 et de préférence entre 1000 et 3000000.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes :

dans lesquelles :
- R3désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3;
- A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ;
- R1et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; et
- X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles en C1à C4, des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d’esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthyl-amino-éthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC®par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-alkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination « GAFQUAT®» par la société ISP comme par exemple « GAFQUAT®734 » ou « GAFQUAT®755 » ou bien les produits dénommés « COPOLYMER®845, 958 et 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinyl-capro-lactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et
- et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination « GAFQUAT®HS 100 » par la société ISP.
(2) les gommes de guar cationiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL.
(3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
(4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER®PC par la société AMERCHOL.
(5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « CELQUAT L 200 » et « CELQUAT H 100 » par la Société National Starch.
La teneur totale du ou des polymères fixants cationiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, et mieux encore de 0,3 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi :
- les polyalkyloxazolines ;
- les homopolymères d'acétate de vinyle ;
- les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ;
- les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM GmbH sous la dénomination EUDRAGIT®NE 30 D (dénomination INCI Acrylates copolymer);
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ;
- les homopolymères de styrène ;
- les copolymères de styrène comme par exemple les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ;
- les polyamides ;
- les homopolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone commercialisés par exemple sous les dénominations LUVISKOL®K30 poudre par la société BASF ou PVP K30L ou K60 solution ou K90 par la société ISP, ou tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination LUVISKOL®PLUS par la société BASF (dénomination INCI PVP);
- les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial LUVITEC®VPC 55K65W par la société BASF , les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVP/VA®S630L, E735, E635, W735 par la société ISP, LUVISKOL®VA 73, VA 64, VA 37 par la société BASF (dénomination INCI VP/VA copolymer); et les terpolymères vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination LUVISET®CLEAR par la société BASF (dénomination INCI VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer).
Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.
La teneur totale du ou des polymères fixants non ioniques, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, et mieux encore de 0,3 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères fixants de type siliconés greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 et WO 95/00578, EP-A-0582152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037.
Ces polymères peuvent être amphotères, cationiques, anioniques ou non ioniques, et ils sont de préférence anioniques ou non ioniques.
De tels polymères sont, par exemple, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères formé :
a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle,
b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique,
c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère siliconé de formule

où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.
Des polymères siliconés greffés sont par exemple commercialisés sous les dénominations SILICONE PLUS POLYMER®VS80 et VA70 par 3M (dénominations INCI Polysilicone-8 et Polysilicone-7 respectivement).
Comme autre type de polymères fixants siliconés, on peut citer le produit LUVIFLEX®SILK commercialisé par la société BASF (dénomination INCI PEG/PPG-25/25 dimethicone/acrylates Copolymer).
La teneur totale du ou des polymères fixants de type siliconé greffés, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, et mieux encore de 0,3 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, ou leurs mélanges.
Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch.
Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR®et LUVISET®Si PUR par la société BASF (dénominations INCI Polyurethane-1 et Polyurethane-6 respectivement).
La teneur totale du ou des polyuréthanes, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, et mieux encore de 0,3 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend en outre un ou plusieurs polymères fixants choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges ; préférentiellement choisis parmi les polymères fixants anioniques et leurs mélanges ; et mieux encore choisis parmi les copolymères d'acide (méth)acrylique, les copolymères dérivés d'acide crotonique, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique ou itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique ou ses esters, et leurs mélanges.
La teneur totale du ou des polymères fixants, lorsqu’ils sont présents dans la composition de l’invention, va de préférence de 0,1 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 15% en poids, mieux encore de 0,3 à 10% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre du chlorure de sodium, dans une teneur totale allant de préférence de 0,1 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs composés additionnels différents des composés définis ci-avant, de préférence choisis parmi les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques et amphotères différents des polymères fixants définis précédemment, les épaississants, les silicones différentes de silicones définies précédemment, les corps gras différents de corps gras (v) définis précédemment, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les filtres UV, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants, les lubrifiants (ou agents anti mottant) et leurs mélanges.
De préférence, lorsque le ou les composés additionnels ci-dessus sont présents dans la composition selon l’invention, le ou les composés additionnels sont en général présents en une teneur comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Le pH de la composition selon l’invention varie généralement de 3 à 9, de préférence de 3 à 7,5, et plus préférentiellement de 3,5 à 7.
Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d’agents acidifiants habituellement utilisés. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d’exemples, l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
L’invention a également pour objet un dispositif aérosol comprenant :
- un récipient contenant une composition telle que définie précédemment, et
- un moyen de pulvérisation de ladite composition.
De préférence, le dispositif aérosol selon l’invention permet de délivrer ladite composition sous forme de mousse.
La composition selon l’invention est avantageusement conditionnée sous pression, dans un dispositif aérosol par exemple monobloc, qui comprend un moyen de pulvérisation et un récipient.
Le moyen de pulvérisation est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle-même comprenant une buse par laquelle la composition de l’invention est pulvérisée, de préférence sous forme de mousse. A titre d’exemple de dispositif aérosol utilisable selon la présente invention, on peut notamment citer les aérosols en plastique munis d’une valve GI 2x0.51mm et d’un diffuseur DMPR229.
Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, et recouvert éventuellement d’une couche de vernis protecteur.
De préférence, le récipient dudit dispositif aérosol est transparent, de sorte que la composition selon l’invention est visible à l’œil nu à travers ledit récipient.
La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, de préférence un procédé de lavage et/ou de conditionnement, des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux et la peau, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment ; cette application étant suivie ou non d’un rinçage après un éventuel temps de pose.
Ainsi la présente invention a également pour objet un procédé de lavage et/ou de conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment ; cette application étant suivie ou non d’un rinçage après un éventuel temps de pose.
De préférence, l’application de la composition selon l’invention est suivie d’un rinçage.
La composition peut être appliquée sur les matières kératiniques sèches ou humides. De préférence, elle est appliquée sur les matières kératiniques humides. A l’issue du procédé, les matières kératiniques peuvent éventuellement être séchées ou laissées à sécher.
Par « matières kératiniques », on désigne dans la présente invention la peau et le cuir chevelu, et les fibres kératiniques telles qu’en particulier les cheveux. De manière plus préférée, les matières kératiniques sont les cheveux.
Lorsque la composition de l’invention comprend un ou plusieurs polymères fixants, le procédé de traitement cosmétique de l’invention est de préférence un procédé de coiffage, c'est-à-dire de la mise en forme et/ou de la fixation, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Lorsque le procédé de traitement cosmétique est un procédé de coiffage, l’application de la composition selon l’invention n’est de préférence pas suivie d’un rinçage.
Dans un premier mode de réalisation du procédé de coiffage selon l’invention, la composition est appliquée sur cheveux humides.
Dans un second mode de réalisation du procédé de coiffage selon l’invention, la composition est appliquée sur cheveux secs .
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemples
a. Préparation des jus de formulations
Les jus des formulations A1 et A2 selon l’invention et le jus de la formulation comparative B1 suivants ont été préparés à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous (% en poids de matière active).
A1 A2 B1
PEG-11-methyl éther dimethicone 1,8 1,8 1,8
PEG-5-buteth-5 0,2 0,2 0,2
Oleth-10 - 9,5 -
Cocoglucoside(1) 15 - -
Myristate d’isopropyle 0,5 0,5 0,5
Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100

(1)produit PLANTACARE 818 commercialisé par BASF
b. Protocole
Les jus de formulation ont été préparés selon le protocole suivant :
Les tensioactifs ont été solubilisés dans l’eau. Puis, le corps gras a été ajouté au mélange sous simple agitation afin d’obtenir une microémulsion huile-dans-eau. Les mesures de turbidité et de granulométrie ont été réalisées à l’issue de cette étape d’obtention de la microémulsion et avant pressurisation des formulations.
Les jus des formulations A1 et A2 ainsi obtenus sont transparents et d’apparence monophasique, tandis que le jus de la formulation B1 présente une apparence biphasique (à savoir 2 phases superposées).
Les mesures de turbidité et de granulométrie des jus de formulations A1 et A2 ont été réalisées avant introduction des propulseurs et pressurisation des composition.
La turbidité a été mesurée à l’aide d’un spectrophotomètre UV modèle UV-Vis Cary 100 commercialisé par la société Agilent. La taille moyenne en nombre des gouttes d’huiles dans les jus de formulations A1, A2 et B1 a été déterminée par la méthode de diffusion quasi-élastique de la lumière à l’aide d’un appareil Zetasizer Nona ZS de la marque Malvern Instruments.
c.Résultats
Les résultats obtenus pour chacun des jus de formulations A1 à A2 sont exprimés dans le tableau ci-dessous.
A1 A2
Granulométrie (nm) 14,2 ± 1,4 16,4 ± 2,6
Turbidité (NTU) 6,3 5,9
Les agents propulseurs (mélange isobutane/ propane/ butane 56/24/20) ont ensuite été ajoutés aux jus des formulations A1, A2 et B1, selon un ratio jus/gaz : 95/5. Les compositions A1, A2 et B1 ainsi obtenues ont ensuite été conditionnées dans des dispositif aérosol transparents en PET munis d’un diffuseur DMPR229 et d’une valve GI 2x0.51 mm, et pressurisées.
Les compositions pressurisées A1 et A2 selon l’invention demeurent monophasiques et transparentes, tandis que la composition pressurisée B1 n’est pas transparente.
Par ailleurs, l’apparence monophasique et la transparence des compositions A1 et A2 sont stables dans le temps. En particulier après 1 mois de stockage à température ambiante (25°C), l’aspect de ces formulations n’a pas évolué. A l’inverse, deux phases distinctes sont observées avec une phase supérieure opaque pour la composition comparative B1.
Les compositions A1 et A2 selon l’invention distribuées à l’aide du dispositif aérosol permettent d’obtenir une mousse uniforme, ferme et onctueuse qui tient bien dans la main et s’applique aisément et de manière uniforme sur l’ensemble de la chevelure. Les compositions A1 et A2 procurent en outre de bonnes propriétés de conditionnement aux cheveux ainsi traités.

Claims (18)

  1. Composition d’apparence monophasique comprenant :
    (i) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques siliconés,
    (ii) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques additionnels, différents du ou des tensioactifs non ioniques siliconés (i),
    (iii) un ou plusieurs agents propulseurs, et
    (iv) de l’eau.
  2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques siliconés (i) sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques siliconés oxyalkylénés, de préférence oxyéthylénés, plus préférentiellement parmi les composés de formules (I), (II), (III), (IV) et (V) suivantes:

    dans lesquelles :
    - R1, identique ou différent, représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, ou un radical phényle ;
    - R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C12, de préférence un radical méthyle ;
    - R2, identique ou différent, représente un groupement –(CH2)c-O-(C2H4O)a’-(C3H6O)b’-R5ou bien –(CH2)c-O-(C4H8O)a’-R5dans lesquels a’ varie de 0 à 50 ; b’ varie de 0 à 50 et a’+b’ est supérieur ou égal à 1; c varie de 0 à 4 ; et
    - R5, identique ou différent, est choisi parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 12 atomes de carbone; un groupe alcoxy linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone; un groupe acyle linéaire ou ramifié, comportant de 2 à 12 atomes de carbone; un groupe hydroxyle, un groupe -SO3M, un groupe -OCOR6, un groupe aminoalcoxy en C1-C6éventuellement substitué sur l'amine par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle; un groupe aminoacyle en C2-C6éventuellement substitué sur l'amine par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle; un groupe -NHCH2CH2COOM, un groupe -N(CH2CH2COOM)2; un groupe aminoalkyle en C1-C12, éventuellement substitué sur l'amine et sur la chaîne alkyle par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle, un groupe carboxyacyle en C1-C30, un groupe phosphono éventuellement substitué par un ou deux groupes aminoalkyle en C1-C12substitués, un groupe -CO(CH2)dCOOM, un groupe -OCOCHR7(CH2)dCOOM, un groupe -NHCO(CH2)dOH, un groupe -NH3Y ; dans lesquels M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, Na, K, Li, NH4 ou une amine organique ; R6désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C30; R7désigne un atome d'hydrogène ou un groupe SO3M; d varie de 1 à 10; et Y représente un anion tel qu'un halogénure (chlorure, bromure), un sulfate, ou un carboxylate (acétate, lactate, citrate);
    - m varie de 0 à 20 ;
    - m' varie de 1 à 20 ;
    - n varie de 0 à 500 ;
    - p varie de 1 à 50 ;
    - q varie de 0 à 20 ;
    - w varie de 1 à 100 ;
    - a varie de 0 à 50 ; b varie de 0 à 50; et a+b est supérieur ou égal à 1, dans la formule (IV),
    de préférence choisis parmi les PEG-diméthicone, les alkyl PEG/PPG diméthicone et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi les PEG-diméthicone et leurs mélanges, mieux encore parmi le PEG-10 diméthicone, le PEG-11 méthyl éther diméthicone et leurs mélanges, et encore plus préférentielelment le tensioactif non ionique siliconé (i) est le PEG-11 méthyl éther diméthicone.
  3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des tensioactifs non ioniques siliconés (i), est supérieure ou égale à 0,5% en poids, de préférence va de 0,5 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,75 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques additionnels (ii), différents du ou des tensioactifs non ioniques siliconés (i), sont choisis parmi les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkyl(poly)glycosides, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi l’oleth-10, le polysorbate 80, le decyl glucoside, le coco glucoside, le lauryl glucoside et leurs mélanges.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des tensioactifs non ioniques additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i), va de 0,1 à 35% en poids, et de préférence de 1 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral (R) entre la teneur totale en tensioactif(s) non ionique(s) additionnels (ii), différents des tensioactifs non ioniques siliconés (i), et la teneur totale en tensioactif(s) non ionique(s) siliconé(s) (i), est supérieur ou égal à 1, de préférence supérieur ou égal à 1,5, et plus préférentiellement va de 2 à 15.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en tensioactifs non ioniques est supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence va de 5,5 à 40% en poids, et plus préférentiellement de 7,5 à 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents propulseurs (iii) sont choisis parmi les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés, le diméthyléther, et leurs mélanges ; de préférence parmi le diméthyléther, les alcanes en C3à C5, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les alcanes en C3à C5et leurs mélanges ; et mieux encore parmi le propane, le n-butane, l’isobutane, et leurs mélanges.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des agents propulseurs (iii) va de 0,5 à 10% en poids, de préférence de 1 à 8% en poids, et plus préférentiellement de 3 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce la teneur totale en eau est supérieure ou égale à 40% en poids, de préférence va de 50 à 93% en poids, et plus préférentiellement de 70 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs corps gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique, de préférence inférieur ou égal à 28°C à pression atmosphérique, plus préférentiellement choisis parmi les alcanes en C6à C16linéaires ou ramifiés, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés à plus de 16 atomes de carbone d’origine minérale ou synthétique, les alcools gras non-polyoxyalkylénés, les acides gras, les triglycérides, les esters d’acides et/ou d’alcools gras, les silicones et leurs mélanges.
  12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des corps gras ayant un point de fusion inférieur ou égal à 35°C à pression atmosphérique est supérieure ou égale à 0,1% en poids, de préférence va de 0,2 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,25 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs polymères fixants, de préférence choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants amphotères ou zwittérioniques, les polymères fixants anioniques, les polymères fixants cationiques, et leurs mélanges, plus préférentiellement choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges, et mieux encore parmi les polymères fixants anioniques et leurs mélanges.
  14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la turbidité de ladite composition, mesurée par turbidimétrie à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, est inférieure ou égale à 250 unités NTU, de préférence inférieure ou égale à 200 unités NTU, plus préférentiellement inférieure ou égale à 100 unités NTU, mieux encore inférieure ou égale à 50 unités NTU, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 20 unités NTU.
  15. Dispositif aérosol comprenant :
    - un récipient contenant une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications précédentes, et
    - un moyen de pulvérisation de ladite composition.
  16. Dispositif aérosol selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le récipient est transparent.
  17. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des matières kératiniques humaines telles que les cheveux et la peau, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 14 ; ladite application étant suivie ou non d’un rinçage après un éventuel temps de pose
  18. Procédé de lavage et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie à l’une quelconque des revendications 1 à 14 ; ladite application étant suivie ou non d’un rinçage après un éventuel temps de pose.
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