FR3083115A1 - Composition comprenant un polyurethane, un polymere cationique, un organosilane et un polysaccharide - Google Patents

Composition comprenant un polyurethane, un polymere cationique, un organosilane et un polysaccharide Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition, notamment une composition cosmétique, capillaire, comprenant un ou plusieurs polyuréthanes, un ou plusieurs polymères cationiques différents des polyuréthanes, un ou plusieurs organosilanes et un ou plusieurs polysaccharides. L'invention concerne également l'utilisation de la composition selon l'invention pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et notamment pour définir les boucles des cheveux.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN POLYURETHANE, UN POLYMERE CATIONIQUE, UN ORGANOSILANE ET UN POLYSACCHARIDE
La présente invention concerne une composition, notamment une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant un ou plusieurs polyuréthanes, un ou plusieurs polymères cationiques, un ou plusieurs organosilanes et un ou plusieurs polysaccharides.
L’invention concerne également un procédé de mise en forme et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres de la composition selon l’invention.
L’invention concerne enfin l’utilisation de la composition selon l’invention pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et notamment pour définir les boucles des cheveux.
De nombreuses personnes ne sont pas satisfaites de l’aspect de leurs cheveux, en particulier les personnes qui ont des cheveux bouclés peuvent souhaiter maintenir les boucles mais obtenir une meilleure définition des boucles et une meilleure régularité, un meilleur mouvement, et moins de volume et de frisottis. De plus, certaines personnes trouvent difficile de contrôler, définir et / ou coiffer leurs cheveux bouclés.
Les procédés traditionnels pour modifier les cheveux bouclés comprennent le lissage ou le défrisage des cheveux.
Les procédés pour lisser ou défriser les cheveux font en général intervenir des agents réducteurs à base de thiol ou des agents alcalins forts.
Ces deux techniques sont basées sur une rupture des liaisons covalentes disulfures présentes dans la kératine.
La première technique consiste, dans un premier temps, à réaliser l’ouverture des liaisons disulfures à l’aide d’une composition comprenant un agent réducteur, puis, dans un second temps, après avoir généralement rincé les cheveux, à reconstituer lesdites liaisons disulfures en appliquant sur les cheveux préalablement mis sous tension, par exemple au moyen de bigoudis, une composition oxydante aussi appelée « fixateur » (étape de fixation), de façon à donner à la chevelure la forme recherchée.
La seconde technique consiste à effectuer une opération de lanthionisation, à l’aide d’une composition contenant une base appartenant à la famille des hydroxydes. Cette seconde technique, contrairement à la première, ne nécessite pas d’étape de fixation puisque la formation des liaisons lanthionines est irréversible. Ainsi, cette technique permet indifféremment de réaliser l’ondulation, le défrisage, le décrêpage ou le lissage des cheveux. En particulier, elle est principalement utilisée pour le défrisage des cheveux naturellement crépus.
Cependant, ces deux techniques présentent de nombreux inconvénients. En particulier, elles conduisent à des odeurs désagréables lors de leur mise en œuvre, un certain inconfort du cuir chevelu et une importante dégradation des fibres kératiniques.
Plus récemment, une autre technique a été développée qui consiste à associer une étape de traitement thermique et une étape d’application d’une composition comprenant du formol. Cette technique est particulièrement efficace pour conférer un meilleur aspect aux cheveux abîmés et/ou pour traiter les cheveux longs et les cheveux bouclés.
Le formol soumis à une température pouvant atteindre 200°C et plus, par exemple au moyen d’un fer, réticule les protéines des fibres kératiniques par réaction sur leurs sites nucléophiles.
Néanmoins, on cherche à éviter l’emploi de substances comme le formol qui peuvent se révéler irritantes voire très toxiques.
En outre, toutes ces techniques sont utilisées pour lisser et/ou défriser les cheveux avec pour objectif d’enlever les boucles des cheveux.
Il existe un besoin de fournir des compositions qui permettent de simplifier la routine de coiffage des personnes aux cheveux bouclés.
En particulier, il existe un besoin de fournir des compositions qui permettent de maintenir les boucles des cheveux tout en leur conférant une bonne définition et une régularité, et qui permettent d’obtenir un bon contrôle des frisottis et du volume des cheveux, tout en apportant du soin aux cheveux, qui peut être rémanent à plusieurs shampoings.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu’une composition comprenant l’association d’un ou plusieurs polyuréthanes avec un ou plusieurs polymères cationiques, un ou plusieurs organosilanes, et un ou plusieurs polysaccharides, permettait de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus.
La présente invention a donc pour objet une composition comprenant :
- un ou plusieurs polyuréthanes,
- un ou plusieurs polymères cationiques différents des polyuréthanes,
- un ou plusieurs organosilanes, et
- un ou plusieurs polysaccharides différents des polymères cationiques.
La Demanderesse a notamment constaté que la composition selon l’invention permet d’obtenir des boucles bien définies, un bon contrôle des frisottis et du volume des cheveux, et de conférer une belle discipline aux cheveux, ces effets persistant en outre toute la journée, voire plusieurs jours.
En outre, la composition selon l’invention procure un effet de conditionnement aux cheveux, et permet en particulier de conférer un toucher cosmétique agréable, notamment un toucher lisse, de faciliter le démêlage des cheveux et d’apporter de la brillance.
Par ailleurs, l’utilisation de la composition selon l’invention permet d’améliorer la rémanence de la mise en forme des fibres kératiniques et des propriétés de conditionnement, la mise en forme, la discipline, les propriétés antifrisottis et de conditionnement peuvent notamment être rémanentes à au moins un shampooing, en particulier à au moins 2 shampooings, mieux à au moins 3 shampooings, voire à au moins 4 shampooings.
De plus, la composition selon l’invention est facile à utiliser, étant notamment appliquée sur cheveux humides après un shampoing, pour obtenir un soin coiffant.
L’invention a également pour objet un procédé de mise en forme et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres de la composition selon l’invention.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.
Dans la présente description, l’expression au moins un est équivalente à l’expression un ou plusieurs et peut y être substituée; l’expression compris entre est équivalente à l’expression allant de et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
La composition selon l’invention comprend un polyuréthane.
Le polyuréthane peut être associatif ou non associatif.
Par polyuréthane non associatif, on entend au sens de la présente invention, des polycondensats comprenant au moins une séquence polyuréthane et ne comprenant pas, dans leur structure, de chaîne alkyle ou alcényle, terminale ou pendante, comportant plus de 10 atomes de carbone. Ils sont décrits en particulier dans les brevets EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 et EP 0 648 485 dont la Demanderesse est titulaire, ainsi que les brevets EP 0 656 021 ou WO 94/03510 de la Société BASF et EP 0 619 111 de la Société National Starch.
Les polyuréthanes non associatifs utilisés conformément à l'invention peuvent être solubles dans le milieu aqueux cosmétiquement acceptable, notamment après neutralisation par une base organique ou minérale, ou encore former une dispersion dans ce milieu. La dispersion peut comprendre alors au moins 0,05 % de tensioactif permettant la mise en dispersion et le maintien en dispersion du polyuréthane non associatif.
Selon l'invention, on peut utiliser tout type de tensioactif dans ladite dispersion, mais de préférence un tensioactif non ionique. La taille moyenne des particules du polyuréthane non associatif dans la dispersion est de préférence comprise entre 0,1 et 1 micromètre.
A titre d'exemple, le polyuréthane non associatif peut être formé par un arrangement de blocs, cet arrangement étant obtenu notamment à partir de :
(1) au moins un composé qui contient deux ou plus de deux atomes d'hydrogène actifs par molécule ;
(2) au moins un diol ou un mélange de diols contenant des fonctions acides ou leurs sels ; et (3) au moins un di- ou polyisocyanate.
Avantageusement, les composés (1) sont choisis dans le groupe comprenant les diols, les diamines, les polyesterols, les polyétherols ou leurs mélanges.
Les composés (1) qui sont préférés sont les polyéthylène glycols et les polypropylène glycols linéaires, en particulier ceux qui sont obtenus par réaction de l'oxyde d'éthylène ou de propylène avec l'eau ou du diéthylène ou du dipropylèneglycol en présence d'hydroxyde de sodium en tant que catalyseur. Ces polyalkylèneglycols ont généralement une masse moléculaire comprise entre environ 600 et 20 000.
D'autres composés organiques préférés sont ceux qui ont des groupes mercapto, amino, carboxyle ou hydroxyle. Parmi ceux-ci, on cite plus particulièrement les composés polyhydroxylés tels que les polyéther-diols, les polyester-diols, les polyacétaldiols, les polyamide-diols, les polyester-polyamide-diols, les poly(alkylène éther)-diols, les polythioéther-diols et les polycarbonate-diols.
Les polyéther-diols préférés sont, par exemple, les produits de condensation d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou de tétrahydrofurane, leurs produits de copolymérisation ou de condensation, greffés ou blocs, tels que les mélanges de condensais d'oxyde d'éthylène et de propylène, et les produits de polymérisation d'oléfines, sous haute pression, avec les condensais d'oxyde d'alkylène. Des polyétherdiols appropriés sont par exemple préparés par condensation d'oxydes d'alkylène et d'alcools polyhydriques, tels que l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol et le 1,4butanediol.
Les polyester-diols, polyester-amides, polyamide-diols sont de préférence saturés et sont obtenus, par exemple, à partir de la réaction d'acides polycarboxyliques saturés ou insaturés avec des alcools polyhydriques, des diamines ou des polyamines. Pour préparer ces composés, on peut utiliser, par exemple, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique et l'acide maléique. Des alcools polyhydriques appropriés pour préparer les polyesters incluent par exemple l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,4-butanediol, le néopentylglycol et l'hexanediol. On peut aussi utiliser des aminoalcools, par exemple l'éthanolamine. Des diamines appropriées pour préparer les amide-polyesters sont l'éthylène-diamine et l'hexaméthylène-diamine.
Des polyacétals appropriés peuvent être préparés, par exemple, à partir de 1,4butanediol ou d'hexanediol et de formaldéhyde. Des polythioéthers appropriés peuvent être préparés, par exemple, par réaction de condensation entre des thioglycols seuls ou en combinaison avec d'autres glycols tels que l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol ou avec d'autres composés polyhydroxylés. Les composés polyhydroxylés contenant déjà des groupements uréthannes, des polyols naturels, qui peuvent être davantage modifiés, par exemple, l'huile de ricin et les carbohydrates peuvent également être utilisés.
Plus préférentiellement, le composé du groupe (1) est un polyestérol, notamment un polyester-diol formé par la réaction d'au moins un (di)-polyol (1a) et d'au moins un acide (1b). Le (di)-polyol (1a) est en particulier choisi dans le groupe comprenant le néopentylglycol, le 1,4-butanediol, l'hexanediol, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le néopentylglycol et (di)-polyéthylèneglycol. L'acide (1b) est en particulier choisi dans le groupe comprenant l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide adipique et l'acide (poly)-lactique.
En tant que composé (2), on peut notamment utiliser un acide hydroxycarboxylique tel que l'acide diméthylol-propanoïque (DMPA) ou un acide 2,2-hydroxyméthylcarboxylique. En général, le composé (2) est utile en tant que bloc de couplage. En tant que composés (2), on préfère ceux comprenant au moins un poly(acide carboxylique α,α-dihydroxylé).
Les composés (2) particulièrement préférés conformément à l'invention sont ceux choisis dans le groupe comprenant l'acide 2,2-di-(hydroxyméthyl)acétique, l'acide 2,2dihydroxyméthylpropionique, l'acide 2,2-dihydroxyméthylbutyrique, l'acide 2,2d i hyd roxy m éthyl pentanoïq ue.
Le di- ou polyisocyanate (3) peut être choisi en particulier dans le groupe comprenant l'hexaméthylène-diisocyanate, l'isophorone-diisocyanate (IDPI), le toluylène-diisocyanate, le diphénylméthane-4,4'-diisocyanate (DPMD) et le dicyclohexylméthane-4,4'-diisocyanate (DCMD), le méthylène-di-p-phényl-diisocyanate, le méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate), les toluène-diisocyanates, le 1,5-naphtalènediisocyanate, le 4,4'-diphénylméthane-diisocyanate, le 2,2'-diméthyl-4,4' diphénylméthane-diisocyanate, le 1,3-phénylène-diisocyanate, le 1,4-phénylène diisocyanate, des mélanges de 2,4- et de 2,6-toluène-diisocyanates, le 2,2'-dichloro-4,4'diisocyanato-diphénylméthane, le 2,4-dibromo-1,5-diisocyanato naphtalène, le butane1,4-diisocyanate, l'hexane-1,6-diisocyanate, et le cyclohexane-1,4-diisocyanate.
Le polyuréthane non associatif peut être formé à l'aide d'un composé supplémentaire (4) servant en général à allonger sa chaîne. Ces composés (4) peuvent être choisis dans le groupe comprenant notamment les glycols saturés ou insaturés tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le néopentylglycol, le triéthylène glycol ; les aminoalcools tels que l'éthanolamine, la propanolamine, la butanolamine ; les amines primaires hétérocycliques, aromatiques, cycloaliphatiques, et aliphatiques ; les diamines ; les acides carboxyliques tels que les acides carboxyliques aliphatiques, aromatiques et hétérocycliques comme les acides oxalique, succinique, glutarique, adipique, sébacique et téréphtalique ; et les acides aminocarboxyliques. Les composés (4) préférés sont les diols aliphatiques.
Les polyuréthanes non associatifs utilisés selon l'invention peuvent également être encore formés à partir de composés supplémentaires (5) ayant un squelette siliconé tels que les polysiloxanes, les polyalkylsiloxanes ou les polyarylsiloxanes, notamment les polyéthylsiloxanes, les polyméthylsiloxanes et les polyphénylsiloxanes, comportant éventuellement des chaînes hydrocarbonées greffées sur les atomes de silicium.
Les polyuréthanes non associatifs utilisés avantageusement comprennent un motif répétitif de base répondant à la formule générale (I’) :
- O - B - O - CO - NH - R - NH - CO - (I’) dans laquelle :
- B est un groupe hydrocarboné divalent en Ci à C30, ce groupe étant substitué ou non par un groupement comportant une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques et/ou une ou plusieurs fonctions acides sulfoniques, lesdites fonctions acides carboxyliques et/ou sulfoniques étant sous forme libre ou bien neutralisées partiellement ou totalement par une base minérale ou organique, et
- R est un groupe divalent choisi parmi les groupes hydrocarbonés aliphatiques en Ci à C20, cycloaliphatiques en C3 à C20 et aromatiques en Ce à C20, comme par exemple les groupes alkylène en Ci à C20, arylène en Ce à C20, cycloalkylène en C3 à C20, ou leurs combinaisons, ces groupes étant substitués ou non.
Le groupe R est avantageusement choisi parmi les groupes répondant aux formules suivantes :
(CH2)b
(CH2)b
—(CH2)c— dans lesquelles b est un nombre entier compris entre 0 et 3, et c un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence compris entre 2 et 12.
En particulier, le groupe R est choisi parmi les groupes hexaméthylène, 4,4'biphénylèneméthane, 2,4- et/ou 2,6-tolylène, 1,5-naphtylène, p-phénylène, méthylène4,4-bis-cyclohexyle et le groupe divalent dérivé de l'isophorone.
Le polyuréthane non associatif utilisé dans la présente invention peut avantageusement comprendre en outre au moins une séquence polysiloxane dont le motif répétitif de base répond par exemple à la formule générale (II’) :
-O-P-O-CO-NH-R-NH-CO- (II’) dans laquelle :
- P est un segment polysiloxanique, et
- R est un groupe divalent choisi parmi les groupes hydrocarbonés aliphatiques en Ci à C20, cycloaliphatiques en C3 à C20 et aromatiques en Ce à C20, comme par exemple les groupes alkylène en Ci à C20, arylène en Ce à C20, cycloalkylène en C3 à C20, ou leurs combinaisons, ces groupes étant substitués ou non.
Avantageusement, le segment polysiloxanique P répond à la formule générale (III’) ci-après :
AA
II
-Y-(Si-O)z-Si-YII
AA (III’) dans laquelle:
- les groupes A, qui peuvent être identiques ou différents, sont choisis parmi d'une part les groupes hydrocarbonés monovalents en Ci à C20 exempts ou substantiellement exempts d'insaturation éthylénique et, d'autre part, les groupes aromatiques,
- Y représente un groupe hydrocarboné divalent, et
- z représente un nombre entier, choisi de telle sorte que la masse moléculaire moyenne en poids du segment polysiloxane soit comprise entre 300 et 10 000.
De préférence, le groupe divalent Y est choisi parmi les groupes alkylène de formule -(CH2)a-, dans laquelle a représente un nombre entier pouvant être compris entre 1 et 10.
Les groupes A peuvent être choisis parmi les groupes alkyle en C1.8, en particulier les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle ; les groupes cycloalkyle en C3-8, en particulier le groupe cyclohexyle ; les groupes aryle en Ce-io, notamment phényle ; les groupes arylalkyle en C7-10, notamment benzyle et phényléthyle, ainsi que les groupes tolyle et xylyle.
A titre d'exemples de polyuréthane non associatif, on peut notamment citer le copolymère acide diméthylolpropionique/ isophorone-diisocyanate/néopentylglycol/polyesterdiols (connu aussi sous le nom de polyuréthane-1, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® PUR par la société BASF, et le copolymère acide diméthylolpropionique/isophorone-diisocyanate/néopentylglycol/polyesterdiols/diamine siliconée (connu aussi sous le nom de polyuréthane-6, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® Si PUR A par la société BASF.
Par polyuréthane associatif, on entend un polyuréthane possédant au moins une chaîne alkyle terminale ou pendante comportant au moins 10 atomes de carbone. Ce type de polymère est susceptible d'interagir avec lui-même ou avec des composés particuliers tels que des tensioactifs pour conduire à un épaississement du milieu.
Les polyuréthanes associatifs utilisés dans l'invention peuvent être cationiques, anioniques ou non ioniques. De préférence, ils sont anioniques ou non ioniques.
A titre d'exemple de polyuréthane associatif anionique, on peut notamment citer un terpolymère acrylique soluble ou gonflable dans les alcalis. Il est caractérisé par le fait qu'il comprend :
a) environ 20 à 70% en poids, de préférence 25 à 55% en poids, d'un acide carboxylique à insaturation a, β-monoéthylénique ;
b) environ 20 à 80% en poids, de préférence 30 à 65% en poids, d'un monomère à insaturation monoéthylénique non tensioactif différent de a) et
c) environ 0,5 à 60% en poids, de préférence 10 à 50% en poids, d'un monomère uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensioactif non-ionique monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique.
L'acide carboxylique à insaturation a, β-monoéthylénique a) peut être choisi parmi de nombreux acides et en particulier l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique et l'acide maléique. L'acide méthacrylique est préféré. Une large proportion d'acide est essentielle pour donner une structure polymère qui se solubilise et donne un épaississant par réaction avec un composé alcalin comme l'hydroxyde de sodium, les alcanolamines, l'aminométhylpropanol ou l'aminométhylpropanediol.
Le terpolymère doit aussi contenir une proportion importante indiquée ci-dessus d'un monomère b) à insaturation monoéthylénique qui n'a pas de propriété tensioactive. Les monomères préférés sont ceux qui donnent des polymères insolubles dans l'eau lorsqu'ils sont homopolymérisés et sont illustrés par les acrylates et méthacrylates d'alkyle en C1-C4 comme l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle ou les méthacrylates correspondants. Les monomères plus particulièrement préférés sont les (méth)acrylates de méthyle et d'éthyle. D'autres monomères pouvant être utilisés sont le styrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, l'acrylonitrile et le chlorure de vinylidène. Les monomères non réactifs sont préférés, ces monomères étant ceux dans lesquels le groupe éthylénique unique est le seul groupe réactif dans les conditions de la polymérisation. Cependant, des monomères qui contiennent des groupes réactifs sous l'action de la chaleur peuvent être utilisés dans certaines situations, comme l'acrylate d'hydroxyéthyle.
Les tensioactifs non-ioniques monohydriques utilisés pour obtenir le monomère uréthane non-ionique c) sont bien connus et sont généralement des composés hydrophobes alcoxylés contenant un oxyde d’alkylène formant la partie hydrophile de la molécule. Les composés hydrophobes sont généralement constitués par un alcool aliphatique ou un alkylphénol dans lesquels une chaîne carbonée contenant au moins six atomes de carbone constitue la partie hydrophobe du tensioactif.
Les tensioactifs non-ioniques monohydriques préférés ont pour formule :
R2
R1 — o—(—ch2 — ch-o^-Ç-ch2 —ch2o-)-h m n dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C6-C30 ou aralkyle en Cs-Cso, R2 est un groupe alkyle en C1-C4, n est un nombre moyen allant d'environ 5 à 150 et m est un nombre moyen allant d'environ 0 à 50, à la condition que n soit au moins aussi grand que m et que n + m = 5-150.
A titre de groupes alkyle en Ce-Cso préférés, on peut citer les radicaux dodécyle et alkyle en C18-C26. A titre de groupes aralkyle, on peut citer plus particulièrement les groupes alkyl (Cs-Cn) phényle. Le groupe R2 préféré est le groupe méthyle.
Le monoisocyanate à insaturation monoéthylénique utilisé pour former le monomère uréthane non-ionique c) peut être choisi parmi des composés très variés. On peut utiliser un composé contenant toute insaturation copolymérisable telle qu'une insaturation acrylique ou méthacrylique. On peut aussi utiliser une insaturation allylique conférée par l'alcool allylique. Les monoisocyanates monoéthyléniques préférés sont Ι'α,α-diméthyl-m-isopropényl-benzylisocyanate et le méthylstyrène-isopropylisocyanate.
Le terpolymère acrylique défini ci-dessus est obtenu par copolymérisation en émulsion aqueuse des composants a), b) et c) qui est usuelle et décrite dans la demande de brevet EP-A-0 173 109.
Comme exemples de polyuréthane associatif anionique pouvant être utilisés selon la présente invention, on peut notamment citer les copolymères d'acide méthacrylique ou acrylique comprenant au moins un motif de (méth)acrylate d’alkyle en C1.30 et un motif uréthane substitué par une chaîne grasse. On peut en particulier citer le copolymère acide méthacrylique/méthacrylate de méthyle/ méthylstyrène-isopropylisocyanate/alcool béhénylique polyéthoxylé (comportant 40 motifs éthoxy) vendu sous la marque Viscophobe® DB 1000 vendu par la société Union Carbide.
Les polyuréthanes associatifs non ioniques peuvent notamment être des polyuréthanes-polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
De préférence, les polyuréthane-polyéthers comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.
Les polyuréthane-polyéthers peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyuréthane-polyéthers non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthoxylée comportant de 50 à 1000 groupements éthoxylés. Les polyuréthane-polyéthers nonioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyuréthane-polyéthers non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.
A titre d’exemples de polyuréthane-polyéthers non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut mentionner aussi le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208, 204 ou 212,ainsi que l’Acrysol® RM 184.
On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en Ci2-i4et le produit ELFACOS® T212 à chaîne alkyle en Cw de chez AKZO.
Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyuréthane-polyéthers utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993/
Comme exemples préférés de polyuréthane associatif non ionique, on peut citer les polyuréthane-polyéthers susceptibles d’être obtenus par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyuréthane-polyéthers sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn® 46 et Aculyn® 44. L'ACULYN® 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN® 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène-bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%).
De préférence, le polyuréthane est non-associatif.
De préférence, le polyuréthane est sous forme de dispersion aqueuse de particules de polyuréthane.
La ou les dispersions peuvent être de simples dispersions dans le milieu aqueux de la composition. A titre de cas particulier de dispersions on peut citer les latex.
Plus particulièrement, le ou les polyuréthanes présents dans les dispersions aqueuses utilisées dans la présente invention sont issus de la réaction de :
- un prépolymère de formule (A) suivante :
(A) dans laquelle,
Ri représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé,
R2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique,
15- R3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques, n représente un entier allant de 1 à 5, et m est supérieur à 1 ;
- au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle
R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
- au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle Rs représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Parmi les composés dihydroxylés utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.
Les polyisocyanates utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.
De préférence, les polyisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale R2(NCO)2, dans laquelle R2 représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone.
De préférence, R2 représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le
1.4- bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères
2.4- diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges.
De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.
Par « diol à bas poids moléculaire », on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.
De préférence, R3 représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.
Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.
Si des diols de poids moléculaire inférieur contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont utilisés, ils sont de préférence utilisés en une quantité telle que moins de 0,30 méq de COOH par gramme de polyuréthane dans la dispersion de polyuréthane sont présents.
Le prépolymère est allongé à l’aide de deux familles d’extendeurs de chaîne. La première famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Les extendeurs de chaîne de formule (B) sont de préférence choisis parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la
1,4-butylènediamine, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy}propylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2méthyl-1,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l'hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi- (cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chez Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-1,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-1,4-diméthanol ; et leurs mélanges.
La deuxième famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques. De tels composés ont de préférence un groupe ionique ou potentiellement ionique et deux groupes pouvant réagir avec les groupes isocyanates. De tels composés peuvent éventuellement comprendre deux groupes réactifs avec les groupes isocyanates et un groupe ionique ou capable de former un groupe ionique.
Le groupe ionique ou potentiellement ionique peut de préférence être choisi parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate. La conversion, au moins partielle, des groupes convertibles en sel de groupes ammonium ternaire ou quaternaire peut avoir lieu avant ou pendant le mélange avec de l'eau.
Les extendeurs de chaîne de formule (C) sont de préférence choisis parmi les diaminosulfonates, comme par exemple le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2aminopropionique, et leurs mélanges.
Le polyuréthane utilisable selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des composés qui sont respectivement situés aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes (terminateurs de chaîne). De tels composés sont notamment décrits dans les brevets U.S. 7 445 770 et/ou U.S. 7 452 770.
De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une viscosité inférieure à 2000 mPa.s à 23°C, plus préférentiellement inférieure à 1500, et mieux encore inférieure à 1000. De manière encore plus préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une teneur en solides (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids. On entend par là que la teneur en polyuréthanne (matière sèche) de la dispersion aqueuse est de préférence de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une température de transition vitreuse (Tg) égale ou inférieure à -25°C, de préférence inférieure à -35°C, et plus préférentiellement inférieure à -40°C.
Les particules de polyuréthane peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 50 nm à environ 800 nm, mieux d'environ 100 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90).
A titre d'exemple non limitatif de dispersions aqueuses de polyuréthane, on peut citer celles vendues sous la dénomination Baycusan® par Bayer telles que, par exemple, Baycusan® C1000 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1001 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1003 (nom INCI: polyuréthane-32), Baycusan® C1004 (nom INCI: polyuréthane-35) et Baycusan® C1008 (nom INCI: polyuréthane-48).
On pourra aussi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'acide isophtalique / copolymère d'acide adipique / hexylèneglycol / néopentylglycol / diméthylol
Acide / isophorone-diisocyanate (nom INCI: Polyurethane-1, tel que Luviset® PUR, BASF), le polyuréthane de polycarbonate, de polyuréthane et de polyuréthane aliphatique de polyester aliphatique (tels que la série NEOREZ®, DSM, tel que NEOREZ® R989, NEOREZ® et R-2202).
Selon un mode de réalisation préféré, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane peut être choisie parmi les dispersions aqueuses de copolymère d'acide adipique / hexylèneglycol / néopentylglycol / hexaméthylène disocyanate / N-(2aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonate de sodium / éthylénediamine.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polyuréthane est le composé de dénomination INCI Polyurethane-34, de préférence sous forme de dispersion aqueuse de particules.
La composition selon l’invention peut comprendre une quantité totale d’un ou plusieurs polyuréthane(s) allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 5% en poids, mieux de 0,3 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention comprend également un ou plusieurs polymères cationiques, différents des polyuréthanes, de préférence ayant une densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 milliéquivalents/gramme (meq/g), mieux supérieure ou égale à 5 méq/g, voire allant de 5 à 20 méq/g.
La densité de charge cationique d’un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c’est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl.
Au sens de la présente invention, l'expression polymère cationique désigne tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.
Les polymères cationiques ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou des motifs de formules (I), (II), (III) et (IV) méthacryliques et comportant au moins un suivantes :
r3
I —ch2-ç — o=c
I o
—ch2-ç— o=c
I o —ch2-ç— o=c
NH _CH-ç—
0=0
NH XA r2
Ri
R4—n+-R6 r5
Ri r2
R4--N — R6 '4 r5 (iv) dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamido-propyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la société CIBA.
Plus préférentiellement, les polymères cationiques de la famille (1) sont choisis parmi les copolymères vinylpyrrolidone/(méth)acrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non ; les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide ; et leurs mélanges.
(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination UCARE POLYMER JR (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou LR (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination Celquat L 200 et Celquat H 100 par la Société National Starch.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipiquediacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination Cartaretine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylènetriamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :
-(CH2)t(V)
(CH2)k XC(R12)-CH2-(CH2)t- —CR12 (CH2)k XC(R12)-CH2-
h2c ch2 (VI)
Rw dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
- Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination MERQUAT 100 par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination MERQUAT 550 ou MERQUAT 7SPR.
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (VII) suivante :
R13 — N-A^N-B—
X- RR ^14^16 * (VII) dans laquelle :
- R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et
- X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: (CH2CH2O)x-CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-.
De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (VIII):
R1 R3
L L
-N (CH2)„-N-(CH2)p — i V i X r2 x r4 (VIII) dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, etX- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (X) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 etX = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (IX):
I 18 I 20 — N+ - (CHA- NH - CO - (CH,)n - CO - NH (CHU - N+ - A —
X- I q I R19 Y R21 x- (ix) dans laquelle :
- R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence CH2CH2OCH2CH2-.
On peut par exemple citer les produits Mirapol® A 15, Mirapol® AD1, Mirapol® AZ1 et Mirapol® 175 vendus par la société Miranol.
(10) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA ; et (11) les mélanges des polymères ci-avant.
D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (7), et (8) ci-dessus citées, et leurs mélanges.
Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi :
les cyclopolymères d’alkyldiallylamine ou de dialkyldiallyl-ammonium, les homopolymères ou copolymères dérivés d’esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant des motifs tels que définis dans la famille (1), et leurs mélanges.
Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation de l’invention, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères de chlorure de 2-méthacryloyloxyéthyl triméthyl ammonium, les homopolymères de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend au moins deux polymères cationiques distincts différents des polyuréthanes.
Selon l’invention, la teneur totale du ou des polymères cationiques différents des polyréthanes présents dans la composition est comprise de préférence entre 0,01 et 15% en poids, de préférence entre 0,05 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, mieux entre 1 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs organosilanes.
Le ou les organosilanes utilisables selon l’invention sont de préférence choisis parmi les composés de formule (X), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges :
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (X) dans laquelle
- R1 est une chaîne hydrocarbonée en C1 à C22, notamment en C2 à C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être substituée par un ou plusieurs groupement(s) choisi(s) parmi les groupements amine NH2 ou NHR (R étant un alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C20, notamment en C1 à C6, ou un cycloalkyle en C3 à C40 ou un radical aromatique en C6 à C30); le groupement hydroxy (OH) ; un groupement thiol ; un groupement aryle (plus particulièrement benzyle), substitué ou non par un ou plusieurs groupement(s) NH2 ou NHR ; R1 pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote et/ou un ou plusieurs groupement(s) carbonyle(s) (CO);
- R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,
- y désigne un nombre entier allant de 0 à 3,
- z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et
- x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,
- avec z + x + y = 3.
Par oligomère au sens de la présente invention, on entend les produits de polymérisation des composés de formule (X) comportant de 2 à 10 atomes de silicium.
De préférence, R1 est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée, en C1 à C22, notamment en C2 à C12, plus préférentiellement linéaire, pouvant être substituée par un groupement amine NH2 ou NHR, R étant un alkyle en C1 à C20, notamment en C1 à C6.
De préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et en particulier le groupe éthyle.
De préférence z varie de 1 à 3.
De préférence, y est égal à 0.
Préférentiellement, z est égal à 3.
Plus préférentiellement encore, x et y sont égaux à 0 et z est égal à 3.
Dans un mode de réalisation de l’invention, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (X) dans laquelle R1 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe aminoalkyle en C1 à C6, de préférence en C2 à C4.
De manière particulièrement préférée dans ce mode de réalisation, R1 représente un groupe méthyle ou octyle.
Dans un autre mode de réalisation de l’invention, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (X) dans laquelle R1 est une chaîne hydrocarbonée en C1 à C22, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un ou plusieurs groupement(s) amine NH2 ou NHR, R étant un alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C20, de préférence en C1 à C6, ou un cycloalkyle en C3 à C40 ou un aromatique en C6 à C30.
De manière particulièrement préférée dans cet autre mode de réalisation, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (XI), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges :
or
H2N(CH2)—Si—OR 0R (XI) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, en C1 à C6, plus préférentiellement en C2 à C4 ; et n est un nombre entier allant de 1 à 6, plus préférentiellement de 2 à 4.
De préférence, le ou les organosilanes utilisables selon l’invention sont choisis parmi le méthyl triéthoxysilane , l’octyltriéthoxysilane (OTES), le dodécyltriéthoxysilane, l’octadécyltriéthoxysilane, l’hexadécyltriéthoxysilane, le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 2-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le
3-(m-aminophénoxy)propyl-triméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et de préférence le ou les organosilanes sont choisis parmi le méthyltriéthoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES), le 3aminopropyltriéthoxysilane (APTES), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et plus préférentiellement encore parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), ses oligomères, et ses produits d’hydrolyse, et leurs mélanges.
Les organosilanes utilisés dans la composition de l’invention, notamment ceux comportant une fonction basique, peuvent être neutralisés, partiellement ou totalement, afin d’améliorer leur solubilité dans l’eau. En particulier, l’agent de neutralisation peut être choisi parmi les acides organiques ou minéraux, tels que l’acide citrique, l'acide tartrique, l’acide lactique et l’acide chlorhydrique.
De préférence, le ou les organosilanes utilisables selon l’invention, éventuellement neutralisés, sont solubles dans l’eau et notamment solubles à la concentration de 2 % en poids, mieux à la concentration de 5 % en poids et encore mieux à la concentration de 10 % en poids dans l’eau à la température de 25°C, et à la pression atmosphérique (1 atm.). Par soluble, on entend la formation d’une phase macroscopique unique.
Selon l’invention, la teneur totale du ou des organosilanes présents dans la composition est comprise de préférence entre 0,1 et 15% en poids, de préférence entre 1 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 2 et 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polysaccharides différents des polymères cationiques précédemment décrits.
De préférence, le ou les polysaccharides selon l’invention sont choisis parmi les polysaccharides non ioniques, anioniques et amphotères.
Par polysaccharides au sens de la présente invention, on entend un polymère constitué de motifs sucre.
Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone.
Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polysaccharides de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
On peut notamment citer à titre de polysaccharides, les gommes natives telles que
a) les exsudais d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les polymères extraits de plantes dont :
- les celluloses (polymères du glucose) ;
- les amidons (polymères du glucose) et
- l’inuline.
Le ou les polysaccharides de la composition selon l’invention peuvent aussi être choisis parmi les mélanges des polysaccharides ci-dessus.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment un traitement thermique.
A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères.
De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6.
Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d’alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHODIA CHIMIE ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON..
Les amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.
On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités cidessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
Les polysaccharides utilisables selon l’invention peuvent être des polymères cellulosiques.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.
Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose non-ioniques, on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par ASHLAND) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, d’AQUALON, le CELLOSIZE POLYMER PCG-10 par la société AMERCHOL.) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropylméthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les (poly)carboxy(CIC4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polysaccharides non ioniques.
A titre de polysaccharides non ioniques, on peut notamment citer ceux choisis parmi les glucanes, les amidons modifiés ou non (tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, de maïs ou de riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc), l'amylose, l'amylopectine, le glycogène, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés (méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthyl-celluloses), les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non-ioniques (hydroxypropyl guar), et leurs mélanges.
De préférence, le ou les polysaccharides selon l’invention est(sont) choisi(s) parmi les gommes de guar et/ou leurs dérivés non ioniques, et/ou leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les gommes de guar non ioniques modifiées par des groupements hydroxyalkyle.
De préférence, la teneur totale du ou des polysaccharides différents des polymères cationiques est comprise entre 0,01% et 20% en poids, préférentiellement entre 0,1% et 10% en poids, encore mieux entre 0,2% et 5% en poids, mieux entre 0,5% et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon la présente invention peut en outre comprendre un ou plusieurs polymères fixants différents des polyuréthanes et différents des polymères cationiques précédemment décrits.
On entend par « polymère fixant », tout polymère apte à conférer une forme à une chevelure ou à maintenir une chevelure dans une forme donnée.
Le ou les polymères fixants utilisés peuvent être choisis parmi les polymères fixants anioniques, cationiques, amphotères et non ioniques, et leurs mélanges.
A titre de polymères fixants anioniques, on peut citer les polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en nombre comprise entre 500 et 5 000 000.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (XII) :
R1X^ y(A)n—COOH
C=C 2 3 (XII) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10,
A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l’oxygène ou le soufre,
R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle,
R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou carboxyle,
R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement-CH2-COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule (I) ci-dessus, le groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, peut désigner en particulier les groupements méthyle et éthyle.
Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ou sulfoniques préférés sont :
A) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, dont les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide et les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de méthyle, en particulier l’AMERHOLD DR 25 commercialisé par la société AMERCHOL, et les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. On peut citer également les copolymères acide méthacrylique/acrylate d’éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF.
B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n°2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4.
Comme autre polymère fixant anionique de cette famille, on peut aussi citer le polymère anionique séquencé ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER).
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265
781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28 29 30, 26 13 14 et 28 13 10 vendues par la société NATIONAL STARCH.
On peut citer aussi comme copolymère dérivé d’acide crotonique les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ tertiobutylbenzoate de vinyle et en particulier le MEXOMERE PW fourni par la société CH IM EX.
D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP.
Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse.
E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques. Ces polymères peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique, acrylamido-alkylsulfonique, sulfoisophtalates.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :
- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;
- les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ;
- les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 ;
G) les polymères siliconés anioniques greffés ;
Les polymères siliconés greffés utilisés sont choisis préférentiellement parmi les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et leurs mélanges.
On peut également utiliser les polymères à groupements sulfoisophtalates, tels que les polymères AQ55 et AQ48 commercialisés par la société EASTMAN.
Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères acide méthacrylique/acrylate d’éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, , le MEXOMERE PW, , les polymères à groupements sulfoisophtalates, les polymères fixants anioniques de la famille B), et encore plus particulièrement on utilise de préférence le polymère anionique séquencé ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMPACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER).
Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l’invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylènedicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.
Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus que l’on préfère plus particulièrement, sont choisis parmi les polymères suivants :
1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkyl-méthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537.
Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de diéthyldiallyl-ammonium.
2) les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les groupes alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le Ntertiobutylacrylamide, le N tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide. le Ndécylacrylamide, le N dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N' diméthylaminoéthyle, de N tertio butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed, 1991) est Octylacrylamide/ acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH.
3) les polyaminoamides réticulés et alkylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (XIII):
--CO— r4- CO—z-(XIII) dans laquelle R4 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcool ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis dérivé secondaire, et Z désigne un groupe d'une polyalkylène-polyamine bis primaire, mono ou bis secondaire et représente de préférence :
a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe (XIV)
----NH—(CH2) — NH-x -I p (XIV) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine;
b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (XIV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine —>/ N— \---/ (XV)
c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NHdérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, 2,2,4-triméthyladipique et 2,4,4 triméthyladipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcane-sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (XVI):
R8
N----(CH2)Z—C---O' r9 y
(XVI) dans laquelle
R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent chacun un nombre entier de 1 à 3,
R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle ou propyle,
R8 et R9 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R10 et R11 ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle, ou des acrylates ou méthacrylates d’alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.
5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (XVII), (XVIII) et (XIX) suivantes :
h NHCOCH3 n nh2
C=O
I
R10—COOH (XVII) (XVIII) (XIX)
Le motif (XVII) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 %, le motif (XVIII) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (XIX) dans des proportions comprises entre 30 et 90 %, étant entendu que dans ce motif (XIX), R10 représente un groupe de formule (XX):
^12 R13
I i13
Ru—C—(O)q—C (XX) dans laquelle si q=0, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R11, R12 et R13 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;
ou si q=1, R11, R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane.
7) Les polymères de motifs répondant à la formule générale (XXI) décrits par exemple, dans le brevet français 1 400 366 :
COOH CO
I J R18 n-R17 R-16 (XXI) dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4 tel que méthyle et éthyle, R16 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4 tel que méthyle et éthyle, R17 désigne un groupe alkyle en C1-4 tel que méthyle et éthyle ou un groupe répondant à la formule: -R18-N(R16)2, R18 représentant un groupement -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R16 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces groupes et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.
8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule:
-D-X-D-X-D- (XXII) où D désigne un groupe et X désigne le symbole E ou E' ; E ou E', identiques ou différents, désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle, et pouvant comporter en outre des atomes d’oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule :
-D-X-D-X- (XXIII) où D désigne un groupe et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d’azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
9) Les copolymères alkyl(C1-C5)vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N dialkylaminoalkylamine telle que la N,N diméthylaminopropyl-amine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Selon un mode de réalisation préféré, les polymères fixants amphotères utilisables dans l’invention peuvent être choisis parmi les copolymères à blocs, ramifiés, comprenant :
(a) des motifs non ioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle en C1-C20, les N-mono-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamides et les N,N-di-(alkyle en C2-C12)-(méth)acrylamide, (b) des motifs anioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, et (c) des motifs polyfonctionnels dérivés d'au moins un monomère comportant au moins deux groupes fonctionnels insaturés polymérisables, et ayant de préférence une structure constituée de blocs hydrophobes sur lesquels sont fixés, par l'intermédiaire des motifs polyfonctionnels (c), plusieurs blocs plus hydrophiles.
De préférence, les polymères amphotères présentent au moins deux températures de transition vitreuse (Tg) dont au moins une est supérieure à 20°C et l'autre est inférieure à 20°C.
Les polymères amphotères préférés sont les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle.
On peut citer, en particulier, les polymères vendus sous la dénomination AM PH OM ER par la société NATIONAL STARCH.
Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi :
- les polyalkyloxazolines,
- les homopolymères d'acétate de vinyle,
- les copolymères d'acétate de vinyle, tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique, par exemple, de maléate de dibutyle,
- les homopolymères et copolymères d'esters acryliques, tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle, tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212,
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle, tels que les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS,
- les homopolymères de styrène,
- les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle, tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHONE POULENC, les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle, les copolymères de styrène et de butadiène, ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine,
- les polyamides,
- les homopolymères de vinyllactame, tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF, les copolymères de vinyllactame, tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec® VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF, et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF, et
-les poly(alcool vinylique).
Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.
De préférence, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges. Plus préférentiellement le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques tels que ceux décrits ci-avant, et plus préférentiellement encore parmi les homo et/ou copolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, les copolymères polyvinylpyrrolidone/ vinyllactame), les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle), les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) et leurs mélanges.
Lorsque présent(s) dans la composition, la teneur totale du ou des polymères fixants différents des polyuréthanes et des polymères cationiques, de préférence non ioniques, présents dans la composition est comprise de préférence entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères fixants différents des polyuréthanes et différents des polymères cationiques et différents des polysaccharides, plus préférentiellement choisi(s) parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants amphotères, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, et leurs mélanges ; mieux les polymères fixants non ioniques, et encore mieux parmi les homo et/ou copolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, les copolymères polyvinylpyrrolidone/ vinyllactame), les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle), les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle), et leurs mélanges.
Lorsque présent(s) dans la composition, la teneur totale du ou des polymères fixants est comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs composés additionnels choisis parmi les agents tensioactifs, de préférence choisis parmi les agents tensioactifs non-ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les silicones différentes des organosilanes, les épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques différents des composés décrits ci-avant ; les filtres UV, les charges telles que les nacres, le dioxyde de titane, les résines et les argiles, les parfums, les peptisants, les vitamines, les conservateurs, les agents acides, les agents alcalins.
L'homme de métier veillera à choisir les éventuels composés additionnels et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition de la présente invention.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition selon l'invention varie généralement de 2 à 12, de préférence de 2,5 à 7, préférentiellement de 3 à6, et mieux de 3,5 à5,5.
Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d’agents acidifiants habituellement utilisés. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d’exemples, l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
La présente invention a également pour objet un procédé de mise en forme et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition telle que décrite précédemment.
Cette ou ces étapes d’application de la composition selon l’invention, peuvent éventuellement être précédées d’au moins une étape de lavage desdites fibres à l’aide d’un shampooing.
Par ailleurs, cette ou ces étapes d’application de la composition selon l’invention, peuvent éventuellement être suivies d’une étape de pose, par exemple un temps de pose de 1 à 15 minutes; notamment 2 à 5 minutes ; puis suivies d’une étape de rinçage, ou non, par exemple à l’eau ; et/ou d’une étape de séchage.
De préférence, les fibres kératiniques ne sont pas rincées après la ou les étapes d’application de la composition selon l’invention. Par « ne sont pas rincées », on entend qu’aucune étape de rinçage des fibres kératiniques n’est mise en œuvre au moins 30 minutes, préférentiellement 1 heure, après l’étape d’application de la composition selon l’invention.
La présente invention a également pour objet une utilisation de la composition telle que décrite précédemment, pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et notamment pour définir les boucles des cheveux.
De préférence, la composition telle que décrite précédemment est utilisée sur des cheveux bouclés, pour définir les boucles.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemple
Une composition 1 selon l’invention et une composition comparative 2 ont été préparées à partir des ingrédients suivants dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (en g de matière premières en l’état).
Ingrédients 1 (invention) 2 (comparatif)
Homopolymère chlorure de méthacrylate d'éthyl triméthyl ammonium (PQ-37)(1) 2,6 (1,3 MA) 2,6 (1,3 MA)
Gomme de guar, 2-hydroxypropyl éther(2) 1,0 1,0
3-aminopropyltriéthoxysilane (3) 3,0 3,0
Chlorure de poly di-méthyl di-allyl ammonium dans l'eau à 40% (PQ-6)(4) 2,0 (0,8 MA) 2,0 (0,8 MA)
Copolymère vinylpyrrolidone / acétate de vinyle (60/40) en solution aqueuse à 50% (5) 1,0 (0,5 MA) 1,0 (0,5 MA)
Acide lactique 1,8 1,8
Dispersion aqueuse de polyurethane Polyurethane- 34 (6) 2,5 (0,8 MA) -
COPOLYMERE ACRYLATE D'ETHYLE/METHACRYLATE DE METHYLE (80/20) RETICULE, EN DISPERSION AQUEUSE A 50% & - 1,6 (0,8 MA)
Huile de ricin hydrogénée oxyéthylénée (40 OE) 0,9 0,9
Conservateurs, parfums qs qs
Eau Qsp 100 Qsp 100
MA : Matière active (1) : SALCARE SC 96 commercialisé par BASF <2) : JAGUAR HP 105 commercialisé par RHODIA <3> : SILSOFT A-1100 commercialisé parMOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS <4> : MERQUAT 100 POLYMER commercialisé par NALCO <5> : LUVISKOL VA 64 W commercialisé par BASF <6> : BAYCUSAN C 1001 commercialisé par BAYER <7> : DAITOSOL 5000 AD commercialisé par DAITO KASEI KOGYO
Maîtrise du volume et des frisottis
On a évalué la maîtrise du volume et des frisottis sur des mèches de cheveux naturels caucasiens de frisure de type IV pesant chacune 2,7 g et mesurant 26 cm.
Chacun des protocoles décrits ci-dessous a été réalisé sur un groupe de 6 mèches.
Protocole 1 : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0,4g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau. Elles ont ensuites été démêlées et laissées séchées à l’air libre.
Protocole 2 : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0,4 g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau. Elles ont ensuites été démêlées. On a ensuite appliqué sur cheveux mouillés la composition 1 selon l’invention à raison de 0,4 g par gramme de cheveux. Les mèches ont ensuite été démêlées et laissées séchées à l’air libre.
Protocole 3 : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0,4 g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau. Elles ont ensuites été démêlées. On a ensuite appliqué sur cheveux mouillés la composition 1 selon l’invention à raison de 0,4 g par gramme de cheveux. Les mèches ont ensuite été démêlées et laissées séchées à l’air libre . Les mèches ont ensuite été lavées à l’aide d’un shampoing standard, rincées à l’eau et laissées séchées à l’air libre.
Protocole 4 : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0,4 g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau. Elles ont ensuites été démêlées. On a ensuite appliqué sur cheveux mouillés la composition 1 selon l’invention à raison de 0,4 g par gramme de cheveux. Les mèches ont ensuite été démêlées et laissées séchées à l’air libre. Les mèches ont ensuite été lavées par 4 shampoings standards successifs, chaque étape de shampooing étant suivie d’un rinçage et d’un séchage à l’air libre.
A l’issue de chaque protocole, on a mesuré l’aire occupée par chaque mèche de cheveux volume global de chaque mèche, à T0, puis après 48H placée dans une enceinte à humidité relative de 80%, à 25°C.
Plus l’aire occupée par la mèche est faible, plus le volume et les frisottis sont maîtrisés.
Les moyennes des mesures (sur 6 mèches dans chaque cas) sont reportées dans le tableau ci-dessous.
Aire occupée par la mèche (cm2) Protocole 1 (Témoin) Protocole 2 (Composition 1) Protocole 3 (Composition 1 puis 1 shampoing) Protocole 4 (Composition 1 puis 4 shampoings)
T0 119,2 ± 14,7 22,9 ±2,7 41,3 ±4,6 64,7 ± 14,6
T48H 138,4 ± 15,3 40,3 ± 10,5 69,0 ±9,6 80,2 ± 19,4
On constate une meilleure maîtrise du volume des cheveux, en particulier pas de frisottis, pour les cheveux traités avec la composition de l’invention par rapport au témoin, même après 48H en condition d’humide relative de 80%. On constate que la supériorité de performance en terme de maîtrise du volume et des frisottis perdure après 1 et 4 shampooings.
Conditionnement
Chacun des protocoles décrits ci-dessous a été réalisé sur un groupe de 6 mèches de cheveux moyennement sensibilisés pesant chacune 1 g.
Protocole 1 bis : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0,4 g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau (35°C, débit 300 l/h). Elles ont ensuites été démêlées.
Protocole 2bis : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0.4g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau (35°C, débit 300 l/h). Elles ont ensuites été démêlées. On a ensuite appliqué sur cheveux mouillés la composition 1 selon l’invention à raison de 0,45 g par gramme de cheveux. Les mèches ont ensuite été démêlées.
Protocole 3bis : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0,4 g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau (35°C, débit 300 l/h). Elles ont ensuites été démêlées. On a ensuite appliqué sur cheveux mouillés la composition 1 selon l’invention à raison de 0,45 g par gramme de cheveux. Les mèches ont ensuite été démêlées. Les mèches ont ensuite été lavées à l’aide d’un shampoing standard, et rincées à l’eau (35°C, débit 300 l/h).
Protocole 4bis : les mèches ont été lavées à l’aide d’un shampoing standard à raison de 0,4 g par gramme de cheveux puis rincées à l’eau (35°C, débit 300 l/h). Elles ont ensuites été démêlées. On a ensuite appliqué sur cheveux mouillés la composition 1 selon l’invention à raison de 0,45 g par gramme de cheveux. Les mèches ont ensuite été démêlées. Puis, les mèches ont été lavées par 4 shampoings standards successifs, avec rinçage à l’eau (35°C , débit 300 L/h) et séchage au sèche-cheveux (50-55°C) entre chaque shampooing.
L’état de surface des cheveux ainsi traités a été évalué à l’aide d’un test de glissement.
Le test de glissement mesure la force nécessaire pour déplacer une mèche prise en sandwich entre deux autres mèches placées en sens inverse. Réalisé sur cheveux humides, ce test est révélateur de la qualité de surface de la fibre. En effet, la facilité de glissement des cheveux dépend de leur qualité de surface.
Des mèches de cheveux sont superposées tête-bêche et maintenues en parfait contact. Un dispositif entraîne la mèche centrale dans un mouvement rectiligne. Un dynamomètre mesure la force développée pour effectuer ce mouvement. La force de glissement est d’autant plus faible que les cheveux présentent une surface lisse et homogène.
Le test de glissement est réalisé sur chaque mèche (par groupe de 3 mèches) traitée selon chacun des protocoles : on retient alors la force moyenne enregistrée tout le long du déplacement de la mèche.
Ci-dessous les moyennes des forces obtenues pour chacun des protocoles :
Force moyenne (N) sur cheveux humides
Protocole 1 bis (témoin) 1,47 ±0,10
Protocole 2bis (composition 1) 0,55 ± 0,06
Protocole 3bis (composition 1 puis 1 shp) 0,43 ± 0,04
Protocole 4bis (composition 1 puis 4 shp) 0,17 ±0,08
La force moyenne obtenue avec les protocoles 2bis, 3bis et 4bis est nettement inférieure à celle obtenue avec le protocole 1 bis: l’état de surface des mèches traitées avec la composition de l’invention selon les protocoles 2bis, 3bis et 4bis est plus lisse et homogène que celui des mèches traitées selon le protocole 1 bis, même après plusieurs shampoings.
Définition de boucles et maîtrise du volume
Trois mèches de cheveux naturels bouclées A, B, C de 2,7g et mesurant 26 cm ont été préalablement lavées avec un shampooing standard à raison de 0,4 g de shampooing par gramme de cheveux.
Après rinçage, la mèche A est démêlée au peigne puis laissée séchée à l’air libre. On réalise ensuite sur la mèche un shampoing standard puis on la rince et on la laisse sécher à l’air libre, (mèche témoin)
Après rinçage, les mèches B et C sont respectivement traitées avec les compositions 1 et 2 décrites ci-dessus à raison de 0,4 g de composition par gramme de cheveux, puis elles sont démêlées au peigne puis laissées séchées à l’air libre. On réalise ensuite sur les mèches un shampoing standard puis on les rince et on les laisse sécher à l’air libre.
On constate une meilleure définition de boucle et une meilleure maîtrise du volume des cheveux, en particulier pas de frisottis, après un shampoing pour la mèche B traitée avec une composition 1 selon l’invention, par rapport à la mèche C traitée avec une composition 2 comparative. En outre, la mèche B présente un plus bel effet visuel en terme de brillance que la mèche C.

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition cosmétique, comprenant:
    - un ou plusieurs polyuréthanes,
    - un ou plusieurs polymères cationiques différents des polyuréthanes,
    - un ou plusieurs organosilanes, et
    - un ou plusieurs polysaccharides différents des polymères cationiques.
    2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polyuréthanes sont choisis parmi les polyuréthanes non-associatifs.
    3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyuréthane est sous forme de dispersion aqueuse de particules de polyuréthane.
    4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les polyuréthanes sont issus de la réaction de :
    - un prépolymère de formule (A) suivante :
    (A) dans laquelle,
    Ri représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé,
    R2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique,
    R3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques, n représente un entier allant de 1 à 5, et m est supérieur à 1 ;
    - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R4-NH2 (B), dans laquelle R4 représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
    - au moins un extendeur de chaîne selon la formule H2N-R5-NH2 (C), dans laquelle R5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
    5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que Fù représente un diisocyanate organique, de préférence choisi parmi le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges, et plus préférentiellement parmi le diisocyanate de 1,6hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.
    6. Composition selon l’une quelconque des revendications 4 à 5, caractérisée en ce que Rs représente un diol à bas poids moléculaire ayant plus de 20 atomes de carbones, de préférence choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyléthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexanediméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.
    7. Composition selon l’une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le ou les extendeurs de chaîne de formule (B) sont choisis parmi l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine, la3-{2-[2(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy}propylamine, la 2-méthyl-1,5-pentanediamine, l'hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi-(cyclohexylamine), le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-1,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol, le dipropylamine cyclohexane-1,4-diméthanol, et leurs mélanges.
    8. Composition selon l’une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le ou les extendeurs de chaîne de formule (C) sont choisis parmi les diaminosulfonates, et de préférence parmi le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique, le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.
    9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que le polyuréthane est le composé de dénomination INCI Polyurethane-34, de préférence sous forme de dispersion aqueuse de particules de polyuréthane
    10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la teneur totale du ou des polyuréthanes est comprise entre 0,01 à 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 5% en poids, mieux entre 0,3 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
    11. Composition selon l’une quelconque des revendications, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins deux polymères cationiques distincts différents des polyuréthanes.
    12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi :
    (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (I), (III, (III) et (IV) suivantes :
    R3
    I
    CH2-ç— o=c
    NH XA l + R4--N —R6 r5 (iv) dans lesquelles:
    - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
    —ch2-ç— o=c I o I A —ch2-ç— o=c
    I o
    A
    R—N+ —R6 — CH2-Ç — o=c
    I NH
    I A r2 R!
    r5 ri r2
    - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
    - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
    - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
    - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;
  2. (2) les polysaccharides cationiques, notamment les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques ;
  3. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ;
  4. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bishalohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés ;
  5. (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels ;
  6. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone ;
  7. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (V) ou (VI) :
    (CH2)k (CH2)k
    ÇR12
    C(R12)-CH2-(CH2)t----CR12
    C(R12)-CH2H2C ch2 h2c ch2
    N+
    R / R ίο
    VI
    Rio dans lesquelles
    - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
    - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
    - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en CiCô, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
    - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate ;
  8. (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (VII) suivante :
    R13 —N-A.-N-B—
    X- RR ^14^16 * (Vil) dans laquelle :
    -R13, R14, R15etR16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NHR17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
    - A1 et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et
    - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
    étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
    en outre si A1 désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant
    a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH2O)xCH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
    b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
    c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
    d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- ;
  9. (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (IX):
    R18 R20 — N+ - (CHA- NH - CO - (CH,) - CO - NH (CHA - N+ - A — R19 (IX) χ_ R21 dans laquelle :
    - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou CH2CH2(OCH2CH2)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
    - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
    - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
    - X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
    - A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence CH2CH2OCH2CH2-;
  10. (10) les polyamines ; et (11) les mélanges des polymères ci-avant.
    13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (7), et (8), et leurs mélanges ; et de préférence choisis parmi :
    - les cyclopolymères d’alkyldiallylamine ou de dialkyldiallyl-ammonium,
    - les homopolymères ou copolymères dérivés d’esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant des motifs tels que définis dans la famille (1),
    - et leurs mélanges.
    14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères de chlorure de 2-méthacryloyloxyéthyl triméthyl ammonium, les homopolymères de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et leurs mélanges.
    15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des polymères cationiques différents des polyréthanes est comprise entre 0,01 et 15% en poids, de préférence entre 0,05 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, mieux entre 1 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
    16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (X), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges :
    R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (X) dans laquelle
    - R1 est une chaîne hydrocarbonée en C1 à C22, notamment en C2 à C20, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être substituée par un ou plusieurs groupement(s) choisi(s) parmi les groupements amine NH2 ou NHR (R étant un alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C20, notamment en C1 à C6, ou un cycloalkyle en C3 à C40 ou un radical aromatique en C6 à C30); le groupement hydroxy (OH) ; un groupement thiol ; un groupement aryle (plus particulièrement benzyle) substitué ou non par un groupement NH2 ou NHR; R1 pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote et/ou par un ou plusieurs groupement(s) carbonyle(s) (CO);
    - R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,
    - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3,
    - z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et
    - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,
    - avec z+x+y=3.
    17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (XI), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges :
    or
    H2N(CH2)—Si—OR 0R (XI) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, en C1 à C6, plus préférentiellement en C2 à C4 ; et n est un nombre entier allant de 1 à 6, plus préférentiellement de 2 à 4.
    18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les organosilanes sont choisis parmi le méthyl triéthoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES), le dodécyltriéthoxysilane, l’octadécyltriéthoxysilane, l’hexadécyltri-éthoxysilane, le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 2aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyl-diéthoxysilane, le N-(2aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(maminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméth-oxysilane, le N-(2aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et de préférence le ou les organosilanes sont choisis parmi le méthyltriéthoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES), le 3aminopropyltriéthoxysilane (APTES), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et plus préférentiellement encore parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), ses oligomères, et ses produits d’hydrolyse, et leurs mélanges.
    19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des organosilanes est comprise entre 0,1 et 15% en poids, de préférence entre 1 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 2 et 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
    20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polysaccharides sont choisis parmi :
    a) les exsudais d’arbres ou d’arbustes, de préférence la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme karaya et la gomme tragacanthe ;
    b) les gommes issues d’algues, de préférence l’agar, les alginates, les carraghénanes et les furcelleranes ;
    c) les gommes issues de semences ou tubercules, de préférence, la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de fenugrec, la gomme de tamarin et la gomme de konjac
    d) les gommes microbiennes, de préférence la gomme de xanthane, la gomme de gellane et la gomme de scléroglucane ;
    e) les polymères extraits de plantes, de préférence choisis parmi les celluloses, les amidons et l’inuline ;
    f) les mélanges de ces composés, ces polysaccharides étant éventuellement modifiés par un traitement thermique, une réaction d’estérification, une réaction d’éthérification, une réaction d’amidification ou une réaction d’oxydation.
    21. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits polysaccharides sont choisis parmi les amidons, les gommes de guar, les celluloses et leurs dérivés, et leurs mélanges ; de préférence parmi les gommes de guar et/ou leurs dérivés non ioniques, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les gommes de guar non ioniques modifiées par des groupements hydroxyalkyle.
    22. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des polysaccharides est comprise entre 0,01 à 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 5% en poids, mieux entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
    23. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs polymères fixants, différents des polyuréthanes et différents des polymères cationiques et différents des polysaccharides, de préférence choisi(s) parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants amphotères, et leurs mélanges ; de préférence encore parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, et leurs mélanges ; plus préférentiellement les polymères fixants non ioniques, et plus préférentiellement encore parmi les homo et/ou copolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, les copolymères polyvinylpyrrolidone/ vinyllactame), les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle), les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle), et leurs mélanges.
    24. Composition selon la revendication précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale du ou des polymères fixants est comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,1 et 5% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
    25. Procédé de mise en forme et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 24.
    26. Utilisation de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 24, pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et notamment pour définir les boucles des cheveux.
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