FR2984136A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere associatif anionique ou non ionique, un polymere fixant et un tensioactif particulier et utilisation en coiffage - Google Patents

Composition cosmetique comprenant un polymere associatif anionique ou non ionique, un polymere fixant et un tensioactif particulier et utilisation en coiffage Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant au moins un polymère associatif anionique ou non ionique, au moins un polymère fixant et au moins un tensioactif anionique, cationique ou amphotère, la teneur pondérale en tensioactif anioniques, cationiques ou amphotères dans la composition étant supérieure ou égale à 2%.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UN POLYMERE ASSOCIATIF ANIONIQUE OU NON IONIQUE, UN POLYMERE FIXANT ET UN TENSIOACTIF PARTICULIER ET UTILISATION EN COIFFAGE La présente invention concerne une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un polymère associatif anionique ou non ionique, au moins un polymère fixant et au moins un tensioactif particulier, une utilisation de cette composition pour le traitement des cheveux ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique la mettant en oeuvre. Dans le domaine du coiffage, en particulier parmi les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, les compositions capillaires sont généralement constituées d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse et d'un ou de plusieurs polymères fixants en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Ces compositions peuvent se présenter sous forme de gels, de lotions, de mousses ou de spray capillaires qui sont généralement appliquées sur des cheveux mouillées avant d'effectuer un brushing ou un séchage.
En particulier, les gels capillaires sont notamment constitués d'un ou de plusieurs polymères épaississants ou agents gélifiants en association avec un ou plusieurs polymères fixants qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à la surface des fibres kératiniques à fixer afin de réaliser des soudures entre celles-ci, structurant ou construisant ainsi la coiffure et lui apportant une tenue. Le document US20070134191 décrit par exemple plusieurs compositions de gel de coiffage, l'une des compositions comprenant un polymère fixant, un polymère amphiphile non ionique et un agent émulsionnant, en particulier l'isoceteth-20 à 4%. Le document W02011/062805 décrit également des exemples de composition de gel de coiffage comprenant un polymère fixant associé à un polymère associatif anionique, l'une des compositions comprenant 0,25 % de laureth-30. Les gels de coiffage présentent généralement des propriétés de fixation des cheveux moyenne à très forte. Dans cette gamme de fixation, la tenue de la coiffure dans le temps est souvent fonction du niveau de fixation de départ du gel mais reste dans tous les cas très insuffisante. En effet, les méchés de cheveux obtenus par l'application d'un gel sont soumis à des contraintes mécaniques au cours de la journée, telles que le port du casque, le passage des mains, le vent, le retrait de vêtement, etc...
D'autre part, les gels de coiffage sont souvent difficilement éliminés des cheveux, et surtout des mains au moment de l'application. Du savon ou un shampooing sont systématiquement nécessaires afin de nettoyer parfaitement les mains et les cheveux. Il existe donc un réel besoin de trouver des compositions cosmétiques, notamment pour le coiffage, qui permettent un maintien de la coiffure durable et qui s'éliminent facilement au lavage. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir qu'en associant un tensioactif particulier dans des proportions particulières à un polymère associatif anionique ou non ionique et un polymère fixant, on obtenait un gel de coiffage qui présentait une tenue de la coiffure dans le temps améliorée et qui s'éliminait facilement des mains et des cheveux du gel à l'eau, sans shampooing ni savon. La présente invention a donc notamment pour objet une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant au moins un polymère associatif anionique ou non ionique, au moins un polymère fixant et au moins un tensioactif anionique, cationique ou amphotère, la teneur pondérale en tensioactifs anioniques, cationiques ou amphotères dans la composition étant supérieure ou égale à 2%. L'association selon l'invention permet en effet d'obtenir un gel de coiffage à fixation très forte, présentant une extrême tenue dans le temps et aux sollicitations mécaniques notamment le port du casque, le passage des mains. Elle permet en outre aux mains et aux cheveux d'être propres après rinçage à l'eau. Selon un autre de ses aspects, la présente invention est relative à un procédé de traitement des fibres kératiniques, notamment de mise en forme des cheveux, dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant au moins un polymère associatif anionique ou non ionique, au moins un polymère fixant et au moins un tensioactif anionique, cationique ou amphotère, la teneur pondérale en tensioactifs anioniques, cationiques ou amphotères dans la composition étant supérieure ou égale à 2%. Selon un autre aspect, la présente invention concerne l'utilisation pour le traitement des fibres kératiniques, notamment pour le maintien et/ou la fixation des cheveux, d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Par l'expression « composition capillaire », on entend une composition s'appliquant sur les cheveux, c'est-à-dire notamment pour le maintien et/ou la fixation de la coiffure, le soin des cheveux, le maquillage des cheveux ou la coloration des cheveux.
Par l'expression « composition de coiffage », on entend une composition permettant de conférer une forme à une chevelure et/ou de maintenir la forme acquise de la chevelure. 2 984 136 3 Au sens de la présente invention, on entend ainsi par « polymère fixant », un polymère capable de conférer une forme à une chevelure et/ou de maintenir la forme acquise de lachevelure. 5 Par polymères associatifs, on entend au sens de l'invention des polymères amphiphiles comportant à la fois a) un ou plusieurs motifs hydrophobes constitués chacun par une ou plusieurs chaînes grasses et b) un ou plusieurs motifs hydrophiles. Ces polymères résultent d'une polymérisation mettant en oeuvre au moins un autre monomère qu'un oxyde d'alkylène ou de 10 glycidol. Ils peuvent être par exemple obtenus par des réactions de polymérisation radicalaire, des réactions de polycondensation, des réactions de greffage sur des prépolymères. Par l'expression "chaîne grasse" on doit entendre selon l'invention, une chaîne alkyle ou alkényle linéaire ou ramifiée éventuellement hydroxylée ayant 15 de 8 à 30 et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone. Les polymères associatifs de la composition selon l'invention sont de type anionique ou non ionique. Ils peuvent être réticulés ou non réticulés. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : - (I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif 20 éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond 25 au monomère de formule (I) suivante : CH2 = C R' CH2 0 B, R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, 30 cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (I) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18). Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, 35 selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et / ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles en C1-C4, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à 40 chaîne grasse de formule (I), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC 80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-ally1 éther (40 / 50 / 10). - (II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante : C - C - OH I Il R1 O dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante : cH2- c- c -0R, 2 H (III) R dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22. 25 Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le 30 méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères 35 comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, CH 2 20 (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylam ide.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®. - (III) les terpolymères d'anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 / maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation 25 a,(3-monoéthylénique, (b) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,(3monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate 30 à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique / acrylate de méthyle / diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 0E) en dispersion aqueuse à 25 %. 35 - (V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme 40 monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. 2 984 136 6 A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® et l'ACULYN 88® vendus par la société ROHM & HAAS, qui sont des terpolymères acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. 5 On peut aussi citer le SYNTHALEN W400 commercialisé par la société 3V-Sigma qui est un copolymère acrylate en émulsion aqueuse, et le SYNTHALEN W2000 commercialisé par la société 3V-Sigma qui est un copolymère acrylate / acrylate d'alcool C12-24 polyoxyéthylène (25 0E) en émulsion aqueuse. 10 On peut aussi citer le produit STRUCTURE 2001 commercialisé par la société AKZO NOBEL qui est un copolymère acide acrylique / itaconate de mono - stéaryl oxyéthyléné (20 0E) en dispersion aqueuse à 30%. On citera aussi les produits vendus par la société Lubrizol sous les références commerciales CARBOPOL Ultrez 21 qui est un polymère acrylique 15 (acrylates/C10-30 alkyl acrylate crosspolymer) et NOVETHIX L-10 qui est un copolymère acrylates/beheneth-25 methacrylate. Selon l'invention, les polymères associatifs de type non ioniques sont choisis de préférence parmi : -(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins 20 une chaîne grasse. On peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alkyles en C15) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100® vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500® (polyéthylène 30 glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. -(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22® (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18® (chaîne alkyle en C14) et RE205-1® (chaîne alkyle en C20) vendus par la société 35 RHODIA CHIMIE. -(3) les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse telles que les inulines alkyl carbamate et en particulier l'Inuline lauryl carbamate proposé par la société ORAFTI sous la dénomination INUTEC SP1 40 -(4) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : 2 984 136 7 - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. 5 -(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle / acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. 10 -(6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol / méthacrylate de lauryle. -(7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois 15 des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et / ou des enchaînements cycloaliphatiques et / ou aromatiques. -(8) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société 20 SUD-CHEMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. 25 En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non- ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.
A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate FX 1100 (Steareth-100/PEG 136/HDI copolymer), le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société ELEMENTIS ou encore les Rhéolates® 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-Cu et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le 15 produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on peut aussi utiliser un 20 polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société 25 ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® FACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4- cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de 30 polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs anioniques. Encore 35 plus préférentiellement les polymères associatifs sont choisis parmi les terpolymères acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les polymères associatifs sont des polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse. 40 Le ou les polymères associatifs de la composition sont présents dans une concentration allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence dans une concentration allant de 0,1 à 20% et encore plus préférentiellement allant de 0,5 à 10% en poids du poids total de la composition. Tous les polymères fixants anioniques, cationiques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges utilisés dans la technique peuvent être utilisés dans les compositions selon la présente demande. Les polymères fixants peuvent être solubles dans la composition ou insolubles dans cette même composition et utilisés dans ce cas sous forme de dispersions de particules solides ou liquides de polymère (latex ou 10 pseudolatex). Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. 15 Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leurs sels de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides 20 polyhydroxycarboxyl igues ; B) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. 25 De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois n°s 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination 30 QUADRAMER par la société AMERICAN CYANAMID. On peut aussi citer les terpolymères acide acrylique / acrylate d'éthyle / N-tertio-butylacrylamide comme l'ULTRAHOLD STRONG vendu par la société BASF. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de 35 méthacrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE® LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER® 100 P par la société BASF. On peut encore citer les copolymères acrylate/hydroxyester 40 acrylate comme l'ACUDYNE 180 commercialisé par la société DOW CHEMICAL.
On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD® DR 25 par la société AMERCHOL ; C) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou p-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français n°s 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la société AKZO NOBEL ; D) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US n°s 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français n°s 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse ; E) Les polyacrylam ides comportant des groupements carboxylates. F) Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques comme les polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan® 500 et Flexan® 130 par AKZO NOBEL. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719 ; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans 10 le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par HENKEL. Comme autre polymère fixant anionique utilisable selon l'invention, on peut citer le polymère anionique séquence branché vendu sous la 15 dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL. Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou des esters acryliques tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la 20 société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société AKZO NOBEL, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, 25 fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ® par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de 30 méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de 35 vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX® A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL. Les polymères filmogènes fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des 40 groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R3i R3i RO I I I CII C -CH C- ou -CII C 2 1 2 1 2 1 C=0 C=0 C=0 I i I 0 O NH (A) I (B) I A A A (C) 1 1± 1 / N\ R4-N-I [X] R4NI R2 Ri [X] dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles inférieurs (C1-C4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la société 30 HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylamino- alkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT®" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT® 734" ou "GAFQUAT® 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER® 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP, - les terpolymères méthacrylate de diméthylam inoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination 15 GAFFIX VC 713 par la société ISP, et - les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination "GAFQUAT® HS 100" par la société ISP (2) les polysaccharides cationiques non cellulosiques, de préférence à 20 ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. 25 (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane . Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de 30 désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL . (5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de 35 cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl 40 triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "CELQUAT L 200" et "CELQUAT H 100" par la Société AKZO NOBEL. (6) les polymères polyvinylformamides partiellement hydrolysés tels que 5 les produits commercialisés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 9010 et LUPAMIN 9030 par la société BASF. Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un 10 monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; 15 B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif 20 éthylène-a,(3-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères 25 suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, 30 l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537. 35 (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylam ides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et 40 c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le Néthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le Noctylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio- butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société AKZO NOBEL. (3) les polyaminoamides réticulés et acyles partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : H- CO - R10 - CO - Z (IV) dans laquelle R10 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis- secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe N (CH2)x N H H p (V) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (X) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : / \ -N N- \ c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NHdérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acyles par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthy1- 2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : R12 R14 0 N+ (CH2), - C - 0 (VI) R13 Y R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un 25 atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou 30 méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société 35 SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : R1120 H H 0- H 0 0- 0 0 (D) \OH (E) \OH (F) f H H NHCOCH3 NH2 H H H N C =0 R16-oe°1-1 le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans 5 des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : 18 R19 R17 C- (0) - C q dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent 10 chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un 15 au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères aux motifs répondant à la formule générale (VII) sont, par exemple, décrits dans le brevet français 1 400 366 : R20 (CH CH2) COOH CO (VII) N -R21 R24 N -R23 20 R22 dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un CH2OH CH2OH CH2OH groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CF12-CI-12- , -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-5 dessus. (7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le Ncarboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, vendus sous la dénomination « EVALSAN » par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: 10 a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (VIII) où D désigne un groupe - N N 15 et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques 20 et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. 25 b) Les polymères de formule : -D-X-D-X- (IX) où D désigne un groupe - N N et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la 30 signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et 35 comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(Ci-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,Ndialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylam ide/acrylates/butylamino-ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 ou LOVOCRYL® 47 par la société AKZO NOBEL et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ.
Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHONE POULENC ; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les polyamides ; - les homopolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone et tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF ; et - les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec® VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF, - les polymères polyvinylformamides non hydrolysés tel que le produit commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 9000 par la société BASF.
Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères fixants de type silicones greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0 582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 25 4,972,037. Ces polymères peuvent être amphotères, anioniques ou non ioniques, et ils sont de préférence anioniques ou non ioniques. De tels polymères sont, par exemple, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères 30 formé : a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle, b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique, c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère silicone de formule 35 O CH3 CH3 CH3 Il I Si O Si (CH2)3 -CH3 CH3 CH2 =C-C-0-(CH2)3 -Si -O CH3 I i CH3 CH3 où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. Comme autre type de polymères fixants siliconés, on peut citer le produit Luviflex® Silk commercialisé par la société BASF.
On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société AKZO NOBEL. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations 20 LUVISET PUR® et LUVISET® Si PUR par la société BASF. Le ou les polymères fixants de la présente invention sont présents dans une concentration allant de 0,1 à 40%, préférentiellement allant de 0,5 et 25%, et encore plus préférentiellement allant de 1 à 10 % en poids du poids total de la composition. 25 Les tensioactifs de la composition selon l'invention sont de type anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique. Par tensioactifs, on entend au sens de la présente invention tout composé réducteurs de tension superficielle d'un liquide et en particulier de l'eau à 25°C dont la structure chimique a) n'implique pas de réaction de polymérisation ou 30 b) n'implique que la seule polymérisation d'un oxyde d'alkylène et/ou du glycidol. Les tensioactifs peuvent être linéaires ou ramifiés. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements 35 anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)O-, -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -OS(0)20-, -P(0)0H2, - P(0)20-, -P(0)02-, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)O-, =POH, =PO-, les parties 40 anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium.
A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylam ide- sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les Nacyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactosideuroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle 20 en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels 25 d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et 30 tris(hydroxy-méthyl)am ino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 35 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, 40 notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaînes, les sulfobétaînes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8- C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaînes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)O-, M+ , X- (A1) Formule (A1) dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un 20 acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - Rc représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, 25 alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en 30 particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra'-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) Formule (A2) dans laquelle : - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; 35 - X' représente le groupe -CH2-C(0)OH, -CH2-C(0)OZ', -CH2-CH2- C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)OZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-SO3-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra' représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra'-C(0)OH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A3) suivante : R8\Rio X R/ 9 R1, (A3) Formule (A3) dans laquelle : - R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et 2 984 136 25 - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. 5 Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), 10 alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)am idoalkyle(C2-C6), alkyl(C12- C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A3), on préfère d'une 15 part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, 20 d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la 25 dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A4) suivante : R1, 7,CH2CH2-N(Rid-CO-Ri2 N (A4) Formule (A4) dans laquelle : 30 - R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; - R14 représente un groupe alkyle en C1-C4 ; 35 - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ; X - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1- C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A5) suivante : ^ 17 19 R15-N-(C1-12) N -R21 2X I I R18 R20 (A5) Formule (A5) dans laquelle : - R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; - R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a), X- ; - R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes 20 de carbone ; et - X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. 25 De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A6) suivante : O x /(CsH2s)R25 R24 0-C,1-1,(OH),A-N+CtHt2(OH)t,r0+ R23 Y R22 Formule (A6) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, - R23 est choisi parmi : 2+ 30 (A6) o - le groupe R26 - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, ^ R25 est choisi parmi : 0 Il - le groupe R2C - les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, ^ R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ^ r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, ^ r1 et t1 identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t ^ y est un entier valant de 1 à 10, ^ x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, ^ X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A6) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, -z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o - le groupe R26 - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14- C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R28c - - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A6) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou 2 984 136 29 d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure 5 d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la 10 société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. 15 On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction 20 ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus 25 particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. De préférence, le ou les tensioactifs anioniques, cationiques ou 30 amphotères comprennent majoritairement des chaînes grasses de 8 à 14 atomes de carbone. Par l'expression "chaîne grasse" on doit entendre selon l'invention, comme pour les polymères associatifs, une chaîne alkyle ou alkényle linéaire ou ramifiée éventuellement hydroxylée ayant de 8 à 30 et de préférence de 10 35 à 30 atomes de carbone. Les tensioactifs sont souvent des mélanges de composés ayant notamment des longueurs de chaînes grasses alkyles différentes. Par majoritairement, on entend alors que pour le tensioactif considéré le pourcentage pondéral des composés ayant des chaînes grasses allant de C8 à 40 C14 est supérieur ou égal à 50%. 2 984 136 30 Autrement dit, les tensioactifs utilisables dans la composition de l'invention comprennent un mélange de composés ayant des chaînes grasses de longueurs différentes, mélange qui comprend plus de 50% de composés de chaînes grasses allant de C8 à C14. 5 Le ou les tensioactifs anioniques, cationiques ou amphotères de la présente invention sont présents dans une concentration supérieure ou égale à 2 % en poids, de préférence dans une concentration allant de 2 à 40%, préférentiellement de 2 à 25%, et encore plus préférentiellement allant de 4 à 10 % en poids du poids total de la composition. 10 La composition peut être aqueuse ou anhydre. Elle est de préférence aqueuse. Elle comprend alors de préférence de 5% à 97% d'eau, encore plus préférenyiellement de 20 à 95% d'eau, mieux de 50 à 90% d'eau. La composition peut comprendre au moins un solvant organique choisi de 15 préférence parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol et les polyéthylèneglycols ; l'acétone, le propylène carbonate, l'alcool benzylique, les dérivés d'éther de glycol; l'aminoéthylpropanol, et leurs mélanges. 20 Le pH des compositions utilisées selon l'invention est généralement compris entre 1 et 13, de préférence entre 3 et 11, et encore plus préférentiellement entre 6 et 9. D'une manière préférentielle, la composition selon l'invention peut contenir 25 des actifs classiquement employés dans la mise en forme non durable des cheveux autres que ceux décrits précédemment, et choisis parmi les tensioactifs non ioniques, les silicones, les épaississants non associatifs, les polymères associatifs cationiques, les colorants directs en particulier cationiques ou naturels ou les colorants d'oxydation, les pigments organiques 30 ou minéraux, les filtres UV, les charges, notamment les nacres, le TiO2, les résines ou les argiles, les parfums, les peptisants, les vitamines, les acides aminés, les conservateurs, les agents de mise en forme durable de cheveux, notamment les réducteurs organiques thiolés, organiques non thiolés, agents alcalins, etc.... 35 Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des compositions utilisées selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. De préférence, les compositions se présentent sous forme de gels. De préférence les compositions ont une viscosité supérieure ou égale à 4 Pa.s, mieux allant de 4 Pa.s à 500 Pa.s à la température de 25°C et à un taux de cisaillement de 1s-1 (mesurable par exemple avec un Rhéomètre Haake RS600). La composition selon l'invention peut notamment être utilisée en application non rincée sur les cheveux.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant l'application d'une composition cosmétique selon l'invention. L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants qui sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention.
EXEMPLES On a réalisé les formulations de gels de coiffage selon l'invention suivantes. Les concentrations sont exprimées en pourcentages massiques de matières actives dans la composition finale. Exemples 1 à 4 : Composés Concentrations en MA (%) 1 2 3 4 ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE CROSSPOLYMER(a) 1,95 1,95 1,95 1,95 N-VINYLFORMAMIDE (13) 1,2 COPOLYMERE 4,96 4,96 4,96 VINYLPYRROLIDONE/METHACRY LATE DE DI-METHYL AMINOETHYLE (c) Lauryl éther sulfate(d) 4,97 4,97 Lauroyl sarcosinate de sodiuml(e) 5,01 Disodium cocoyl glutamate(f) 5,22 Aminométhylpropanol 1,5 1,5 1,5 1,5 Eau QSP QSP QSP QSP (a) ACULYN 88 commercialisé par la société DOW CHEMICAL (b) LUPAMIN 9000 commercialisé par BASF (c) COPOLYMER 845-0 commercialisé par la société ISP (d) TEXAPON AOS 225 UP commercialisé par la société COGNIS (BASF) (e) ORAMIX L 30 commercialisé par la société SEPPIC 25 (f) PLANTAPON ACG LC commercialisé par la société COGNIS (BASF) Protocole d'application sur mèches de cheveux châtains naturels de 2,7 q 2 984 136 32 1. Shampooing Ultra Doux Camomille. 2. Rinçage à l'eau, la température de l'eau étant de 38°C, et le débit de 41/min, puis élimination du shampooing par 15 passages des doigts sous l'eau. 3. Essorage des mèches par 2 passages entre les doigts. 5 4. Application de 1 gramme de la formulation de façon homogène le long de la mèche humide. 5. Séchage à l'air libre. Pour chacune des compositions selon l'invention, le gel obtenu est 10 homogène et suffisamment épais pour permettre une application facile et rapide de la composition sur le cheveu. En outre, le produit glisse bien dans les mains et sur le cheveu de manière à obtenir une répartition régulière sur toute la chevelure. A l'application et après séchage, une mise en forme significative des 15 cheveux et une tenue de cette mise en forme sont obtenus (présence de méchés durcis). Evaluation de la tenue de la fixation : 20 La tenue des cheveux est évaluée par passages successifs le long de la mèche de pinces plates froides. Au fur et à mesure des passages, la mèche devient moins rigide car le film de polymère se casse. Plus la mèche résiste aux passages de la pince plate, plus la tenue du gel est élevée. On constate que les gels formulés selon l'invention permettent une tenue 25 de la fixation nettement supérieure aux mêmes gels de coiffage sans tensioactif. Evaluation du rinçage des gels des cheveux : 30 Les mèches préalablement préparées selon le protocole ci-dessus sont ensuite rincées à l'eau selon le protocole suivant : 1.Rinçage à l'eau : la température de l'eau étant de 38°C, le débit de 41/min, suivi de 15 passages des doigts sous l'eau. 2.Essorage des mèches par 2 passages entre les doigts. 35 3.Séchage à l'air libre. Les mèches sont ensuite classées selon leur degré de propreté (élimination du produit, toucher lisse et sans résidus) en comparaison avec une mèche non traitée et par rapport au même gel sans tensioactif. 40 Il est constaté à chaque fois que les mèches traitées par un gel de coiffage selon l'invention sont plus propres après rinçage à l'eau que le même gel sans tensioactif.
Evaluation du rinçage des gels des mains : 1 gramme de gel est appliqué dans les mains. Le produit est étalé entre les deux mains. Les mains sont ensuite passées sous l'eau (température de l'eau 38°C, débit de 41/m in) et le temps de rinçage est mesuré. Il est constaté à chaque fois que les mains se rincent beaucoup plus vite avec un gel de coiffage selon l'invention. Elles sont plus propres après rinçage à l'eau que le même gel sans tensioactif.10

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS1. - Composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant un ou plusieurs polymères associatifs anioniques ou non ioniques, un ou plusieurs polymères fixants et un ou plusieurs tensioactifs anioniques, cationiques ou amphotères, la teneur pondérale en tensioactifs anioniques, cationiques ou amphotères dans la composition étant supérieure ou égale à 2%.
  2. 2. - Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères anioniques suivants : - les polymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, - les polymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé, - les polymères dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante : CH2 C C - OH (II) II R O 1 dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) cH2- c- c -0R, 11 (III) 0 suivante : R2 dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et 25 de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22. - les terpolymères d'anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 / maléate d'alkyle , - les terpolymères acryliques comprenant :(a) 20 % à 70 % en poids d'un acide 30 carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique, b) 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,(3-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, 35 - les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
  3. 3. - Composition cosmétique selon les revendications 1 ou 2, dans laquelle le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3- monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
  4. 4. - Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères non ioniques suivants : (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, (3) les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, (4) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, notamment les copolymères vinylpyrrolidone / hexadécène, (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-05 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, (6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de 20 monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse, notammentle copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol / méthacrylate de lauryle, (7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature polyoxyéthylénée et des séquences 25 hydrophobes, (8) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse.
  5. 5. - Composition selon les revendications 1 ou 4, dans laquelle le ou les 30 polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes.
  6. 6. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans 35 laquelle le ou les polymères associatifs de la composition sont présents dans une concentration allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence dans une concentration allant de 0,1 à 20% et encore plus préférentiellement allant de 0,5 à 10% en poids du poids total de la composition. 40
  7. 7. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixantsanioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, de préférence parmi les polymères fixants anioniques ou cationiques.
  8. 8. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères fixants sont choisis parmi ; - les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique, - les copolymères d'acide crotonique, - les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8, - les polyacrylam ides comportant des groupements carboxylates, - les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques comme les polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique.
  9. 9. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le ou les polymères fixants sont choisis parmi : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules : R3i R3i RO I I I CII C -CH C- ou -CII C 2 1 2 1 2 1 C=0 C=0 C=0 I I I 0 O NH I (A) I (B) I A A A (C) 1 1± 1 / N\ R4-N-I [X] R4NI R2 R1 [X] R5 R5 dans lesquelles: R3 désigne un atome d'hydrogène ou un radical CH3; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou 30 bromure. (2) les polysaccharides cationiques non cellulosiques, (3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ; (4) les chitosanes ou leurs sels;(5) les dérivés de cellulose (6) les polymères polyvinylformamides partiellement hydrolysés.
  10. 10. - Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères fixants sont présents dans une concentration allant de 0,1 à 40%, préférentiellement allant de 0,5 et 25%, et encore plus préférentiellement allant de 1 à 10 % en poids du poids total de la composition.
  11. 11. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les tensioactifs sont des tensioactifs anioniques de préférence choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéridesulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéthercarboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle et encore plus préférentiellement parmi les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6- C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.
  12. 12. - Composition selon selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le ou les tensioactifs sont des tensioactifs amphotères de préférence choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes.
  13. 13. - Composition selon selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le ou les tensioactifs sont des tensioactifs cationiques de préférence choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.
  14. 14. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les tensioactifs anioniques, cationiques ou amphotères comprennent majoritairement des chaînes grasses ayant de 8 à 14 atomes de 5 carbone.
  15. 15. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les tensioactifs anioniques, cationiques ou amphotères sont présents dans une concentration allant de 2 à 40%, préférentiellement de 2 à 10 25%, et encore plus préférentiellement allant de 4 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
  16. 16. - Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur celles-ci une composition telle que définie à 15 l'une quelconque des revendications précédentes.
  17. 17. - Utilisation de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15, pour le traitement des fibres kératiniques et notamment pour le maintien et/ou la fixation des cheveux. 20
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