FR3007975A1 - Composition capillaire non-colorante auto-moussante, comprenant un polymere associatif anionique ou non-ionique, un tensioactif et un gaz propulseur - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition capillaire non-colorante auto-moussante comprenant : - de 2 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un ou plusieurs polymères associatifs anioniques ou non-ioniques , - un ou plusieurs tensioactifs, et - un ou plusieurs gaz propulseurs. Elle concerne aussi son utilisation pour le nettoyage et/ou le conditionnement des cheveux humains.

Description

Composition capillaire non-colorante auto-moussante, comprenant un polymère associatif anionique ou non-ionique, un tensioactif et un gaz propulseur La présente invention concerne une composition capillaire non-colorante auto-moussante comprenant au moins 2 % en poids par rapport au poids total de la composition capillaire non-colorante auto- moussante, d'au moins un polymère associatif anionique ou non- ionique, au moins un tensioactif anionique, non-ionique, amphotère ou cationique, et au moins un gaz propulseur. Elle concerne également son utilisation pour le nettoyage et/ou le conditionnement des cheveux humains.

Il est connu de nettoyer les cheveux avec des shampooings qui sont des compositions aqueuses contenant de fortes proportions de tensioactifs. Ces tensioactifs sont généralement des tensioactifs anioniques seuls ou en associations avec des tensioactifs amphotères ou non-ioniques. Les concentrations de tensioactifs mises en oeuvre dépassent le plus souvent 10% en poids exprimées en matières actives. Ces tensioactifs sont pour la plupart agressifs vis-à-vis du cuir chevelu et conduisent fréquemment à des phénomènes d'irritation se traduisant par des rougeurs ou des sensations d'inconfort. Ces tensioactifs sont également agressifs vis-à-vis des yeux.

De plus, le rinçage des compositions avec ces fortes teneurs en tensioactifs est souvent long. Par ailleurs, ces tensioactifs dégradent les propriétés cosmétiques des cheveux, ce qui conduit à la nécessité d'additions d'ingrédients conditionneurs comme les polymères cationiques, les silicones ou les huiles non siliconées. Enfin pour éviter les coulures à l'application et notamment les coulures dans les yeux, les shampooings doivent être épaissis. L'épaississement des compositions contenant de fortes teneurs en tensioactifs est difficile et pose fréquemment des problèmes de stabilité. Il existe donc un besoin de disposer de compositions permettant de nettoyer les cheveux tout en réduisant les tensioactifs classiques à l'origine de ces inconvénients. Les polymères associatifs sont connus en cosmétique. Ce sont des polymères qui, de par leur structure, possèdent des portions ou groupements qui ont la propriété de s'associer entre eux ou avec les molécules ou portions de molécules d'autres composés. Ces phénomènes d'associations se traduisent généralement par des accroissements significatifs de viscosité. Ces polymères associatifs sont donc utilisés comme agents épaississants ou viscosifiants ou comme agents de mise en suspension. De tels polymères capables de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules sont appelés polymères associatifs. Les forces d'interactions mises en jeu peuvent être de nature très différente, par exemple de nature électrostatique, de type liaison hydrogène ou des interactions hydrophobes. L'utilisation de ces polymères associatifs au-dessus d'une certaine concentration conduit à l'obtention d'un pouvoir détergent suffisant pour permettre le nettoyage des cheveux en présence de très faibles quantités de tensioactifs, voire même en l'absence de ces tensioactifs. Ceci est décrit dans la demande de brevet français No. 2 935 267. Toutefois, les compositions ainsi obtenues, même si elles permettent une détergence similaire à celle obtenue avec un shampoing classique, présentent encore un caractère moussant insuffisant. En outre, les propriétés cosmétiques conférées aux cheveux ne sont pas encore totalement satisfaisantes, en particulier sur cheveux secs. La demanderesse a découvert de manière surprenante et inattendue que l'association de 2 à 60 % en poids, par rapport au poids total d'une composition capillaire non-colorante, d'un ou plusieurs polymères associatifs anioniques ou non-ioniques, avec un ou plusieurs tensioactifs anioniques, non-ioniques, amphotères ou cationiques, en présence d'un ou plusieurs gaz propulseur, permettait de surmonter les inconvénients mentionnés ci-dessus, et étaient notamment susceptibles de générer une mousse adéquate, en termes de qualité et quantité, en apportant aux cheveux des propriétés cosmétiques satisfaisantes, comme la brillance, la douceur, le lissage, le démêlage et la souplesse, tout particulièrement sur cheveux secs. En particulier, ces compositions sont auto-moussantes, c'est-à-dire que la mousse s'expanse après la distribution du produit, en particulier lors de l'étalement sur la chevelure. L'invention a donc pour objet une composition capillaire non- colorante auto-moussante comprenant : - de 2 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un ou plusieurs polymères associatifs anioniques ou non-ioniques, - un ou plusieurs tensioactif, et - un ou plusieurs gaz propulseurs. Les compositions selon l'invention se rincent plus vite que les shampooings classiques. Elles sont intrinsèquement plus traitantes et apportent plus de légèreté aux cheveux, notamment aux cheveux humides. Elles ne nécessitent pas forcément l'addition de viscosifiants.

Elles sont mieux tolérées par le cuir chevelu et les yeux. De plus, la répartition sur la chevelure est aisée. La présente invention a également pour objet l'utilisation d'une composition selon l'invention pour nettoyer et/ou conditionner les cheveux humains.

Un autre objet de l'invention consiste en un procédé de nettoyage et/ou de conditionnement des cheveux humains, comprenant la mise en oeuvre de la composition capillaire non-colorante auto-moussante telle que décrite ci-dessous. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition selon l'invention est non colorante. Par composition non colorante, on entend selon la présente invention, une composition ne contenant pas de colorant des fibres kératiniques tels que les colorants directs ou les précurseurs de colorant d'oxydation (bases et/ou coupleurs). S'ils sont présents, leur teneur ne dépasse pas 0,005% en poids par rapport au poids total de la composition. En effet, à une telle teneur, seule la composition serait teintée, c'est-à-dire qu'on n'observerait pas d'effet de coloration des fibres kératiniques. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ».

Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Selon l'invention, la composition capillaire non-colorante auto-moussante comprend : - de 2 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un ou plusieurs polymères associatifs anioniques ou non- ioniques, - un ou plusieurs tensioactifs, et - un ou plusieurs gaz propulseurs. Au sens de la présente invention, on entend par "polymère" tout composé issu de la polymérisation par polycondensation ou de la polymérisation radicalaire de monomères dont l'un au moins est différent d'un oxyde d'alkylène et d'un composé monofonctionnel de formule RX, R désignant un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30, éventuellement hydroxyle, et X désignant un groupement acide carboxylique, amine, amide, hydroxyle ou ester. Sont en particulier exclus tous les composés issus uniquement de la simple condensation d'un oxyde d'alkylène sur un alcool gras, un ester gras, un acide gras, un amide gras, une amine grasse. Sauf mention contraire, on désigne par composé « gras » dans la présente description, tel que par exemple un alcool gras, un acide gras ou un amide gras, un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, telle que alkyle ou alcényle, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Au sens de la présente invention, on entend par "polymère associatif" un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique au moins une zone ou groupement, hydrophile et au moins une zone ou groupement, hydrophobe. Par "groupement hydrophobe", on entend un groupe ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que, par exemple, le polybutadiène. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : (1) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : CH2 = CR' CH2 O B' R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le groupe éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un groupe hydrocarboné choisi parmi les groupe alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Par « chaîne grasse » au sens de la présente invention, on entend une chaîne alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifiée, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Un motif de formule (I) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un groupe stéaryl (C18). Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles en Ci-C4, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à chaîne grasse de formule (I), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 moles d'oxyde d'éthylène (0E)), d'éther d'alcool stéarylique (Steareth-10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30 % en poids d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-ally1 éther (40/50/10). (2) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante : H2C C -C -OH III R O (II) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, ce qui correspond à des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante : H2C=CR1-COOR3 (III) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, ce qui correspond à des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique , et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désigne un groupe alkyle en Cio-C30, et de préférence en C12-C22, Des esters d'alkyles (Clo-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont, par exemple, décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R1 désigne H ou CH3, R3 désigne un groupe alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020, CARBOPOL ULTREZ 20, CARBOPOL ULTREZ 21 de dénomination INCI Acrylates /C10-30 alkyl acrylate crosspolymer, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI et le CARBOPOL 1382. (3) les terpolymères d'anhydride maléique/ a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit copolymère anhydride maléique/ a-oléfine en C30-C38/ maléate d'isopropyle vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. (4) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation (1,13- monoéthylénique, (b) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,(3-monoéthylénique non-tensioactif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non- ionique qui est le produit de réaction d'un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique/ acrylate de méthyle/ diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhénylique éthoxylé (40 0E) en dispersion aqueuse à 25 % en poids. A titre d'exemple de ce type de composé, on peut citer le VISCOPHOBE DB 1000 vendu par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL) de dénomination INCI Polyacrylate-3. (5) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation (1,13- monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. Des exemples de polymères associatifs anioniques tels que définis ci-dessus sont ceux vendus sous les dénominations commerciales Aculyn 88 (polymère acrylates/méthacrylate de stéaryle oxyéthyléné réticulé) vendu par la société ROHM et HAAS, Novethix L-10 Polymer (polymère acrylates/méthacrylate de béhényle oxyéthyléné réticulé) vendu par la société Lubrizol, Synthalen W2000 (copolymère acrylates/acrylate de palmityle oxyéthyléné) vendu par la société 3V Sigma, et Rheomer 33 (Polyacrylate-33) vendu par la société Rhodia. Dans un mode de réalisation, les polymères associatifs anioniques définis ci-dessus comprennent également un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en Ci-C4 comme monomère supplémentaire. A titre d'exemples de ce type de composé on peut citer 1'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné, et 1'ACULYN 28 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de béhényle oxyalkyléné.

Les polymères associatifs non-ioniques utilisables dans l'invention sont choisis de préférence parmi : (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse. On peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) ou POLYSURF 67 CS vendus par la société ASHLAND, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA CHIMIE. (3) les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse telles que les inulines alkyl carbamate et en particulier l'Inuline lauryl carbamate proposé par la société ORAFTI sous la dénomination INUTEC SPI. (4) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone/ hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone/ eicosène) vendu par la société I.S.P. (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que, par exemple, le copolymère acrylate de méthyle/ acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208. (6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que, par exemple, le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/ méthacrylate de lauryle. (7) les polyéthers polyuréthanes comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. (8) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. Le ou les polymères associatifs non-ioniques sont de préférence choisis parmi les polyéthers polyuréthanes. De préférence, les polyéthers polyuréthanes non-ioniques associatifs selon l'invention comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société ELEMENTIS ou encore les Rhéolates 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184. On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le RHEOLATE 255, le RHEOLATE 278 et le RHEOLATE 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.

Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Dans une variante, on utilise un polyether polyuréthane non-ionique associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 100 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) un alcool stéarylique polyoxyéthyléné comprenant 100 moles d'oxyde d'éthylène et (iii) un diisocyanate. Un tel polymère est notamment proposé par la société ELEMENTIS sous l'appellation RHEOLATE FX 1100® qui est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et d'hexaméthylène-diisocyanate (HDI) ayant poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 30000 (nom INCI: PEG-136/STEARETH-100/HDI COPOLYMER). Selon une autre variante, on peut aussi utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46, ACULYN 44 [l'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. De préférence, les polymères associatifs tels que décrits ci-dessus, ont une masse moléculaire en nombre inférieure à 500 000 et encore plus préférentiellement inférieure à 100 000, de préférence allant de 5000 à 80 000, qui peut être mesuré par des méthodes telles que la cryoscopie, la pression osmotique, l'ébullioscopie, la titration des groupements terminaux. De préférence, le(s) polymère(s) associatif(s) anionique(s) et/ou non-ionique(s) utilisé(s) dans l'invention est ou sont choisi(s) parmi les polymères associatifs anioniques des familles (2) et (5), et les polymères associatifs non-ioniques. Encore plus particulièrement, le(s) polymère(s) associatif(s) anionique(s) et/ou non-ionique(s) utilisé(s) dans l'invention est ou sont choisi(s) parmi les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, le polymère acrylates/méthacrylate de stéaryle oxyéthyléné réticulé vendu sous la dénomination Aculyn 88 par la société ROHM et HAAS, le polymère acrylates/méthacrylate de béhényle oxyéthyléné réticulé vendu sous la dénomination Novethix L-10 Polymer par la société Lubrizol, le copolymère acrylates/acrylate de palmityle vendu sous la dénomination Synthalen W2000 par la société 3V Sigma, le Polyacrylate-33 vendu sous la dénomination Rheomer 33 par la société Rhodia, un terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné vendu sous la dénomination ACULYN 22 par la société ROHM et HAAS, le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/ méthacrylate de béhényle oxyalkyléné vendu sous la dénomination ACULYN 28 par la société ROHM et HAAS, le polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI) vendu sous la dénomination ACULYN 44, le polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4- cyclohexyl-isocyanate) (SMDI) vendu sous la dénomination ACULYN 46, le copolymère hexaméthyl diisocyanate/ polyéthylèneglycol à terminaison alpha-omega stéaryl polyoxyéthylène vendu sous la dénomination RHEOLATE FX1100, et leurs mélanges. De manière encore plus préférentielle, le polymère associatif selon l'invention est un polymère associatif non-ionique choisi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques associatifs (famille (7)), en particulier ceux susceptibles d'être obtenus par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 100 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) un alcool stéarylique polyoxyéthyléné comprenant 100 moles d'oxyde d'éthylène et (iii) un diisocyanate tel que le copolymère hexaméthyl diisocyanate/ polyéthylèneglycol à terminaison alpha-omega stéaryl polyoxyéthylène vendu sous la dénomination RHEOLATE FX1100. Le ou les polymères associatifs anioniques et/ou non-ioniques utilisés dans la composition de l'invention sont présents en une quantité allant 2 à 60 % en poids, de préférence allant de 2,5 à 40 % en poids et mieux allant de 2,7 à 20 % en poids, voire 2,75 à 15% en poids du poids total de la composition.

Les compositions de l'invention comprennent un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, non-ioniques amphotères et cationiques. On entend par « tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -CO2H, -SO3H, -S03 , -OSO3H, -0S03-, -H2P03, -HP03-, -P032-, -H2P02, -HP02-, -P022, -POH, -P0-.

A titre d'exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d' alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24.

Lorsque les tensioactifs anioniques sont sous forme de sels, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Dans une première variante, les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6- C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Encore mieux, on préfère dans cette variante les alkyl(Ci2- C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.

Dans une seconde variante, les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les tensioactifs à groupements anioniques choisis parmi -C(0)OH, -C(0)0-, -S031-1, -S(0)20-, tels que les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo- succinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les acyllactylates, les N-acyl glycinates, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence de 6 à 24 atomes de carbone.

Tout particulièrement, on peut utiliser des (acyl en C6_40)glutamates, mieux des (acyl en C6_24)glutamates comme, par exemple, le disodium cocoyl glutamate proposé sous la dénomination commerciale PLANTAPON ACG LC par la société BASF, ou des (acyl en C6_40)iséthionates, mieux des (acyl en C6_24)iséthionates comme, par exemple, le lauroyl méthyl iséthionate de sodium commercialisé par la société INNOSPEC sous la dénomination commerciale ISELUX LQCLR-SB. Des exemples de tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition capillaire non colorante selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(CiC20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30.

On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras, les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6-C24)-mono- ou polyglycosides, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24) glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10-C14) amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-C14) aminopropylmorpholine. Les tensioactifs non-ioniques particulièrement préférés sont les (alkyl en C6-C24)-mono- ou polyglycosides. Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques susceptibles d'être utilisés dans la présente invention peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, et dans lesquels le groupe aliphatique ou au moins l'un des groupes aliphatiques est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(Ci-C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(Ci-C6)- sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d' amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (IV) et (V) suivantes : Ra-CONHCH2CH2- N+(Rb)(R,)(CH2C00-) (IV) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C3o dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et R, représente un groupe carboxyméthyle ; Ra-CONHCH2CH2-N(B)(B') (V) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2- COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, Y' représente -COOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-S03H ou -CH2-CHOH-S03Z% Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d'une amine organique et notamment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri- isopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol, le 2-amino-2- méthy1-1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino-méthane. Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé. Ces composés sont également classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, 10 caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de di sodium, cocoamphodipropionate de di sodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. 15 A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (Vbis) : Ra--NH-CH(Y")-(CH2).-C(0)-NH-(CH2).,-N(RWRe) 20 (Vbis) formule dans laquelle : Y" représente le groupe -C(0)OH, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)- S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" ; Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un 25 groupe alkyle ou hydroxyalkyle en Ci-C4 ; Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un 30 acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (Vbis), on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB.

De préférence, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(Ci-C6)bétaïnes et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle ainsi que leurs mélanges.

Préférentiellement, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi, seul ou en mélange, la cocoylamidopropylbétaïne, la cocoylbétaïne et le cocoamphodiacétate. Le ou les tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent en particulier les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (VI) suivante : Ro\ /Rio X R( R1, (VI) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(CizC22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci- C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (VI), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de di stéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (VII) suivante : R13 XNNCH2CH2-N(R15)-CO-Ri2 N NNIR14 (VII) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, X R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO. - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (VIII) suivante : R17 R19 1 1 R16 -N-(CE12)N-R21 1 1 R18 R20 (VIII) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3- N+(R16a)(R17a)(R18a), R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. 2+ 2X- De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75). - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (IX) suivante : (Cs1-12s0)z R25 0 R24 C-(0-Cr1-1,2(01-1)1-1) O3 X Y R22 (IX) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi : o - le groupe R2C - les groupes R27 hydrocarbonés en C C -1- -22, ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : o - le groupe R2c linéaires ou - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + rl = 2 r et tl + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cii-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IX) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o -le groupe R2C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : o - le groupe R2C - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13- C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer, par exemple, parmi les composés de formule (IX), les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. A titre d'exemples de tels composés, on peut citer les sels de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium ou de dipalmitoyléthyl- hydroxyéthylméthylammonium, et en particulier les méthosulfates. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180.

On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131. De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les tensioactifs cationiques, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyl- triméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthy- lhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition capillaire non-colorante auto-moussante comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, en particulier tels que les (alkyl en C6-C24)-mono- ou polyglycosides, et les tensioactifs anioniques, en particulier les (acyl en C6_40)glutamates, mieux les (acyl en C6_24)glutamates. La composition selon l'invention présente de préférence une teneur totale en tensioactif(s) inférieure ou égale à 10 % en poids, mieux inférieure à 8 % en poids, mieux encore inférieure à 7,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Plus particulièrement, ladite teneur totale en tensioactif(s) peut aller de 0,1 à 10% en poids, mieux de 1 à 8% en poids, et encore plus préférentiellement de 1,5 à 7,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Le rapport pondéral de la quantité totale d'agent(s) tensioactif(s) sur la quantité totale de polymère(s) associatif(s) est de préférence inférieur à 3, mieux allant de 0,01 à 2,8, mieux encore allant de 0,1 à 2,5, préférentiellement allant de 0,3 à 2,1. Le(s) gaz propulseur(s) utilisé(s) dans la composition capillaire non-colorante auto-moussante est ou sont de préférence choisi(s) parmi les alcanes en C1_5, comme le propane, l'isopropane, le butane, l'isobutane, le pentane, l'isopentane, et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, le(s) gaz propulseur(s) est ou sont choisis parmi l'isobutane, l'isopentane et leurs mélanges. Mieux encore, on utilise un mélange isopentane et isobutane Le ou les gaz propulseur(s) tels que définis précédemment peuvent représenter, par exemple, de 1 à 20% en poids du poids, et de préférence de 1 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs polymères associatifs amphotères.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères, différents des polymères associatifs non-ioniques ou anioniques selon l'invention, et notamment choisis parmi les polymères cationiques ou amphotères, ainsi que leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs polymères cationiques. On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. De préférence, le polymère cationique est hydrophile ou amphiphile. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement : (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante : R3 R3 CHC CI-IC C- 0=C 0=C O l 0 A A X- 1\1+ - R6 R2 R1 R5 R3 3 C C r, =C C- NH I A 0=C N NH R1 \ R2 A R4 - -N R6 R5 X- dans lesquelles: - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; - R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle; - X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles en C1-C4, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP; - les copolymères vinylpyrrolidone/ diméthylaminopropyl- méthacrylamide quaternisé, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo- ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch. Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de groupes divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alkyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalkylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialkylaminohydroxyalkyldialkylène triamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène- triamine. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (PI) ou (PII) : ,(CH2)k N+ C(R12)-CH2- N2 CH Y- -(CH2)t- CR12 H2C (PI) R10 R11 (CH2)k -(CH2)t- - C \ C(R12)-CH2- R12 H2CX CH2 (PII) R10 dans lesquelles - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; - R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle en Ci-C4; ou bien R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et leurs homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR". (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule : R13 15 N+ -A1 N+- g1 (PIII) R14 X- R16 X- dans laquelle : - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques en Ci_4, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en Cl-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; - Al et B1 représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; étant entendu que A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique. En outre, si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2).-CO-D-0C-(CH2).- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule -0-Z-0-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2-CH2-0)'-CH2-CH2- et -[CH2- CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH-.

De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R1 R3 1 + 1 + - N . (CH2)n- N- (CH2)p - (PIV) , X R2 i' R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (PIV) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4 représentent un groupe méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (PV): R18 R2, 1 - N+ - (CI-12)r - NEI - CO - (CI-12)q - CO - NH - (CH2)s - N+ - A - X- I 1 R19 (PV) R21 X- dans laquelle : - R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, 13- hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, - X- désigne un anion tel qu'un halogénure, - A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-. On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que, par exemple, les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA. (12) les polymères comportant dans leur structure : (a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : -CH-2 CH NH2 (A) (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante : -CH2 CH (B) NH-C-H O Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.

De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B). Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1 000 à 3 000 000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 g/mole et plus particulièrement de 100 000 à 500 000 g/mole. La densité de charge cationique de ces polymères peut varier de 2 à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 meq/g, et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées. Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d'éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO et leurs homologues de faibles poids moléculaires en poids, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium; et leurs mélanges. Il est également possible d'utiliser des polymères amphotères, qui peuvent de préférence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylami de, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyl-trialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide sont des motifs de structure (Ia) suivante : CH2 (la) L)R2 dans laquelle R1 désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un groupe amino, diméthylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH- CH2OH. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (Ia). Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (Ia) dans laquelle R1 désigne H et R2 est un groupe amino (NH2) est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium sont des motifs de structure (IIa) suivante : R3 CH2 0 NH (11a) 4 Y R6 dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4 ; - R5, R6 et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (IIa). Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium de formule (IIa), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un groupe méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un groupe méthyle, et Y- désigne un anion chlorure. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (Ma) : R8 CH2 (111a) 0 R9 dans laquelle R8 désigne H ou CH3, et R9 désigne un groupe hydroxyle ou un groupe -NH-C(CH3)2-CH2-SO3H. Les motifs préférés de formules (IIIa) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère de type acide (méth)acrylique de formule (Ma) est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et R9 désigne un groupe hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés, ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou minérale. De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (Ma). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères amphotères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole. La teneur en motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 55% en moles.

La teneur en motifs issus d'un monomère acide de type (iii) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le polymère amphotère de ce type comprend : - de 30 à 70% en moles de motifs issus d'un monomère de type (i) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles, - de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et - de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d'un monomère de type (iii) acide (méth)acrylique. Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyl- trialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci- avant. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire C.T.F.A. International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10ème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO.

Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium, tels que les copolymères d'acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO. Lorsqu'il(s) est ou sont présent(s), la composition selon l'invention peut comprendre les polymères cationiques et/ou amphotères, de préférence cationiques, en une quantité allant de 0,01 à 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention est de préférence aqueuse et comprend alors de l'eau à une concentration allant de préférence de 5 à 98% en poids, notamment de 20 à 95% en poids, mieux de 50 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques liquides à 25°C, 1,013x105 Pa., notamment hydrosolubles, tels que les alcools en Ci-C7, et notamment les monoalcools aliphatiques ou aromatiques en Ci-C7, les polyols et les éthers de polyols en C3-C7, qui peuvent donc être employés seuls ou en mélange avec de l'eau. Avantageusement, le solvant organique peut être choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les silanes tels que l'aminopropyltriéthoxysilane (APTES) ou l'octadécyltriéthoxysilane (OTES), les corps gras comme des alcools gras en C12-C30, des esters gras tels que le myristate d'isopropyle, des huiles minérales, végétales ou synthétiques telles que les a-olefines ; les silicones, les céramides, les épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques différents des polymères associatifs décrits ci-dessus; les actifs antipelliculaires, les vitamines ou provitamines ; les agents nacrant ; les agents de stabilisation du pH, les conservateurs ; les colorants ; et leurs mélanges.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Le pH de la composition, si elle est aqueuse, est de préférence compris entre 3 et 9, notamment entre 3 et 7. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter, de manière non limitative, sous forme de produits de lavage des cheveux humains, notamment de shampooings, de produits de conditionnement comme des après-shampooings, ou des deux. La composition capillaire non-colorante auto-moussante selon l'invention peut être conditionnée dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique. Le dispositif aérosol peut être constitué par un bidon aérosol externe qui renferme à la fois le ou les agents propulseurs et les autres ingrédients de la composition, en un seul compartiment. De préférence, ledit dispositif est équipé d'une valve avec une restriction interne de 0,3 à 3 mm, mieux de 0,5 à 1,5 mm, d'un gicleur interne de 0,3 à 3 mm, mieux de 0,5 à 1,5 mm et d'une prise de gaz additionnel de 0,3 à 3 mm, mieux de 0,5 à 1,5 mm. Le dispositif comporte aussi un bouton-poussoir qui est muni d'un orifice de sortie directe de diamètre compris entre 0,25 et 1 mm, de préférence entre 0,4 et 0,7 mm.

Selon une autre variante, le dispositif aérosol peut être en deux compartiments, constitué par un bidon aérosol externe comportant une poche interne soudée hermétiquement à une valve. Les différents ingrédients de la composition sont introduits dans la poche interne et un gaz comprimé est introduit entre la poche et le bidon à une pression suffisante pour faire sortir le produit sous forme d'un spray à travers l'orifice d'une buse. De préférence, ledit dispositif est équipé d'une valve avec une restriction interne de 0,3 à 3 mm, mieux de 0,5 à 1,5 mm, d'un gicleur interne de 0,3 à 3 mm, mieux de 0,5 à 1,5 mm. Le dispositif comporte aussi un bouton-poussoir qui est muni d'un orifice de sortie directe de diamètre compris entre 0,25 et 1 mm, de préférence entre 0,4 et 0,7 mm. Un tel dispositif est commercialisé par exemple sous le nom EP SPRAY par la société EP-SPRAY SYSTEM SA. Ledit gaz comprimé est utilisé de préférence sous une pression comprise entre 1 et 12 bars, mieux encore comprise entre 9 et 11 bars.

L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition telle que définie précédemment pour le nettoyage et/ou le conditionnement des cheveux humains. La présente invention concerne également un procédé de lavage/nettoyage et/ou de conditionnement des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux, une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus et à rincer. L'invention est illustrée par les exemples suivants.

Exemples On prépare les compositions selon l'invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de produit en l'état par rapport au poids total de la composition.10 Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Copolymère PEG-136/ STEARETH-100/HDI (RHEOLATE FX1100 d'Elementis) 2,9 2,9 2,9 2,4 2,9 Acrylates copolymer à 30% en poids de matière active (RHEOMER 33 de RHODIA) - - - 1,6 - Cocoglucoside à 52% en poids de matière active (PLANTCARE 818 UP de BASF) 7,3 8,7 8,7 8,7 8,7 Disodium cocoyl glutamate à 31,3% en poids de matière active (PLANTAPON ACG LC de BASF) 6,8 4,85 4,85 4,85 4,85 Polyquaternium-10 (UCARE POLYMER JR400 LT de DOW CHEMICAL) 0,2 0,2 0,2 - - Aminopropyl triéthoxysilane (KBE-903 de SHIN ETSU) - - 0,5 - - Aminométhylpropanol - - - 0,16 0,94 Chlorure de sodium - - - - 0,97 Isopentane/isobutane (75/25) (NOVASPRAY IP/IBU d'INVENTEC) 3 3 3 3 3 Eau qs 100 100 100 100 100 On obtient des compositions détergentes auto-moussantes, susceptibles d'être employées pour le nettoyage des cheveux et conduisant à de bonnes propriétés cosmétiques sur cheveux secs.5

Claims (13)

1. REVENDICATIONS1. Composition capillaire non-colorante auto-moussante comprenant : - de 2 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un ou plusieurs polymères associatifs anioniques ou non-ioniques, - un ou plusieurs tensioactifs, et - un ou plusieurs gaz propulseurs.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le(s) polymère(s) associatif(s) est ou sont anionique(s) et choisi(s) parmi : (1) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, (2) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé, (3) les terpolymères d'anhydride maléique/ a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle, (4) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation (1,13- monoéthylénique, (b) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,(3-monoéthylénique non-tensioactif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane nonionique qui est le produit de réaction d'un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, et (5) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
3. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le(s) polymère(s) associatif(s) est ou sont non-ionique(s) et choisi(s) parmi : (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, (3) les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, (4) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Cl-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, (6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse, (7) les polyéthers polyuréthanes comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques, et (8) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) polymère(s) associatif(s) est ou sont choisi(s) parmi les polymères associatifs anioniques des familles (2) et (5), et les polymères associatifs non-ioniques, et de préférence parmi les polymères associatifs non-ioniques de la famille (7).
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) polymère(s) associatif(s) anionique(s) et/ou non-ionique(s) est ou sont présent(s) en une quantité allant 2,5 à 40% en poids, de préférence allant de 2,7 à 20 % en poids et mieux de 2,75 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. 6. Composition capillaire non-colorante auto-moussante selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, en particulier les (alkyl en C6-C24)-mono- ou polyglycosides, et les tensioactifs anioniques, en particulier les (acyl en C6_40)glutamates.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) tensioactif(s) sont présent(s) en une quantité inférieure ou égale à 10% en poids, mieux encore allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence 1 à 8% en poids, voire 1,5 à 7,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) gaz propulseur(s) est ou sont choisi(s) parmi l'isobutane, l'isopentane et leurs mélanges, mieux encore, un mélange isopentane et isobutane.
9. 9. Composition capillaire non-colorante auto-moussante selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le(s) gaz propulseur(s) est ou sont présent(s) en une quantité allant de de 1 à 20% en poids du poids, et de préférence de 1 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition capillaire non-colorante auto-moussante
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que le rapport pondéral de la quantité totale de tensioactif(s) sur la quantité totale de polymère(s) associatif(s) est inférieur à 3, de préférence va de 0,01 à 2,8, mieux encore de 0,1 à 2,5.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en qu'elle comprend un ou plusieurs polymères cationiques et/ou amphotères, de préférence en une quantité allant de 0,01 à 5% en poids, notamment de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, pour le nettoyage et/ou le conditionnement des cheveux humains.
13. 13. Procédé de lavage et/ou de conditionnement des cheveux, comprenant l'application d'une composition capillaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, sur les cheveux, et son rinçage.