DE60111988T2

DE60111988T2 - Kosmetische Zusammensetzung

Info

Publication number: DE60111988T2
Application number: DE60111988T
Authority: DE
Inventors: Paul Mallo; Guy Tabacchi; Bernard Brancq; Jean-Pierre Boiteux
Original assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Current assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 2000-03-29
Filing date: 2001-03-09
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2021-03-10
Also published as: EP1138703B1; FR2807046B1; FR2807046A1; JP2001278921A; EP1138703A1; DE60111988D1; US20010049419A1

Description

Die vorliegende Anmeldung betrifft eine neue kosmetische, dermokosmetische, dermopharmazeutische oder pharmazeutische topische Zusammensetzung, die verdickend oder emulgierend wirkende Polymere enthält.
Verschiedene emulgierend wirkende Copolymere, die aus einer größeren Fraktion eines ungesättigten Carbonsäuremonomers mit drei bis sechs Kohlenstoffatomen oder dessen Anhydrid und einer kleineren Fraktion eines Acrylsäurefettestermonomers bestehen, sind im Handel unter der Bezeichnung PEMULEN^TM erhältlich. Sie werden in den US-Patentschriften 5,373,044 und 5,288,814 beschrieben. Diese Polymere müssen jedoch neutralisiert werden, um sie emulgierend zu machen, und funktionieren daher nicht in saurem Medium. Poly(alkalimetall-2-acrylamido-2-methylpropansulfonate) werden in der europäischen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer 0 814 403 beschrieben. Derartige Polymere besitzen jedoch keine emulgierenden Eigenschaften. In der europäischen Patentanmeldung EP 0562 344 wird ein Tetrapolymer aus 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure und Ethylhexylacrylat beschrieben, das als Schutzkolloid verwendet wird. Eigene Forschungsarbeiten richteten sich daher auf die Synthese und die Entwicklung von verdickend und emulgierend wirkenden Polymeren in fester Form, die gebrauchsfertig sind, d.h. nicht neutralisiert zu werden brauchen, in Wasser leicht dispergierbar sind und über einen großen pH-Bereich verwendet werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine kosmetische, dermokosmetische, dermopharmazeutische oder pharmazeutische topische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 10 Gew.-% eines linearen, verzweigten oder vernetzten Polymers auf Basis mindestens eines Monomers mit einer freien teilweise oder vollständig versalzten starken Säurefunktion, das mit mindestens einem entweder unter Estern von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und ungesättigten Monocarbonsäuren oder unter Estern von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und ungesättigten Polycarbonsäuren ausgewählten Monomer copolymerisiert ist, enthält.
Als verzweigtes Polymer bezeichnet man ein nichtlineares Polymer mit Seitenketten, so daß man beim Lösen dieses Polymers in Wasser einen hochverknäulten Zustand erhält, der zu sehr hohen Viskositäten mit kleinem Gradienten führt.
Als vernetztes Polymer bezeichnet man ein nichtlineares Polymer, das als dreidimensionales Netzwerk vorliegt, das wasserunlöslich, aber wasserquellbar ist und somit zum Erhalt eines chemischen Gels führt.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann vernetzte und/oder verzweigte Einheiten enthalten.
Das Vernetzungs- und/oder Verzweigungsmittel wird unter polyethylenischen Monomeren ausgewählt, wie beispielsweise Diallyloxyessigsäure, CH(O-CH₂-CH=CH₂)₂-C(=O)-OH, oder einem der Salze, insbesondere dem Natriumsalz davon, Trimethylolpropantriacrylat, CH₃-C[CH₂-O-C(=O)-CH=CH₂]₃, Ethylenglycoldimethacrylat, CH₂=C(CH₃)-C(=O)-O-(CH₂)₂-O-C(=O)-C(CH₃)=CH₂, Diethylenglycoldiacrylat, CH₂=CH-C(=O)-O-[(CH₂)₂-O]₂-C(=O)-CH=CH₂, Tetraethylenglycoldiacrylat, CH₂=CH-C(=O)-O-[(CH₂)₂-O-]₄-C(=O)-CH=CH₂, Methylenbis(acrylamid), CH₂=CH-C(=O)-NH-CH₂-NH-C(=O)-CH=CH₂, Diallylharnstoff, CH₂=CH-CH₂-NH-C(=O)-NH-CH₂-CH=CH₂, Triallylamin, N(-CH₂-CH=CH₂)₃, oder 1,1,2,2-Tetraallyloxyethan (Tetraallyloxyethan), CH(O-CH₂-CH=CH₂)₂-CH(O-CH₂-CH=CH₂)₂.
Teilweise oder vollständig versalzt bedeutet, daß die starken Säurefunktionen teilweise oder vollständig versalzt sind, insbesondere in Form eines Alkalimetallsalzes, wie des Natriumsalzes oder des Kaliumsalzes, eines Ammoniumsalzes (NH₄ ⁺) oder Aminoalkoholsalzes, wie beispielsweise des Monoethanolaminsalzes (HOCH₂CH₂NH₃ ⁺).
Bei der starken Säurefunktion des Monomers, das diese enthält, handelt es sich insbesondere um die Sulfonsäurefunktion oder die Phosphonsäurefunktion. Bei dem Monomer kann es sich beispielsweise um Styrolsulfonsäure, (2-Sulfoethyl)methacrylat, Styrolphosphonsäure oder vorzugsweise 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure, CH₃-C(CH₃)[NH-C(=O)-CH=CH₂]-CH₂-SO₃H handeln, wobei diese Säuren frei, teilweise versalzt oder vollständig versalzt sind.
Als Ester von ungesättigten Polycarbonsäuren bezeichnet man Monoester oder Polyester der Säuren. Im Fall einer Disäure umfaßt die Definition daher den Monoester und den Diester. Die ungesättigte Carbonsäure wird insbesondere unter α-ungesättigten Säuren, wie α-ungesättigten Monocarbonsäuren oder α-ungesättigten Dicarbonsäuren, wie beispielsweise
Acrylsäure, CH₂=CH-C(=O)-OH,
Methacrylsäure, CH₂=C(CH₃)-C(=O)-OH,
Itaconsäure, CH₂[C(=O-OH]-CH(=CH₂)-C(=O)-OH, oder
Maleinsäure, CH[C(=O)-OH]=CH-C(=O)-OH,
ausgewählt.
Als aliphatischen Rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bezeichnet man insbesondere einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Rest.
Als gesättigten oder ungesättigten linearen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bezeichnet man insbesondere Reste, die sich von linearen primären Alkoholen ableiten, wie beispielsweise diejenigen, die sich von Octylalkohol, Pelargonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Undecenylalkohol, Laurylalkohol, Tridecylalkohol, Myristylalkohol, Pentadecylalkohol, Cetylalkohol, Heptadecylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Linoleylalkohol, Nonadecylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol oder 1-Triacontanoylalkohol ableiten. Es handelt sich dann um Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, 10-Undecenyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, 9-Octadecenyl-, 10,12-Octadecadienyl-, Nonadecyl-, 13-Docosenyl-, Docosanyl- oder Triacontanylreste.
Als gesättigten und verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bezeichnet man insbesondere entweder Reste, die sich von Guerbet-Alkoholen ableiten, bei denen es sich um verzweigte 1-Alkanole der allgemeinen Formel: CH₃-(CH₂)_p-CH[CH₃-(CH₂)_p-2]-CH₂OH worin p für eine ganze Zahl zwischen 2 und 14 steht, handelt, wie beispielsweise 2-Ethylhexyl-, 2-Propylheptyl-, 2-Butyloctyl-, 2-Pentylnonyl-, 2-Hexyldecyl- oder 2-Octyldodecyl-Reste, oder Reste, die sich von Isoalkanolen der allgemeinen Formel: CH₃-CH(CH₃)-(CH₂)_m-CH₂OH ,worin m für eine ganze Zahl zwischen 2 und 26 steht, ableiten, wie beispielsweise 4-Methylpentyl-, 5-Methylhexyl-, 6-Methylheptyl-, 15-Methylpentadecyl- oder 16-Methylheptadecylreste, oder 2-Hexyloctyl-, 2-Octyldecyl- oder 2-Hexyldodecylreste.
Gegenstand der Erfindung ist auch eine Zusammensetzung gemäß obiger Definition, bei der 30 bis 98% der Monomereinheiten, die das Polymer enthält, eine freie, teilweise versalzte oder vollständig versalzte starke Säurefunktion aufweisen.
Das Polymer gemäß obiger Definition enthält insbesondere 30 bis 98 Gew.-% mindestens eines Monomers mit einer starken Säurefunktion, 1 bis 15 Gew.-% mindestens eines Esters mit einer Fettkette einer ungesättigten Carbonsäure, 0,01 bis 5 Gew.-% mindestens eines polyethylenischen Monomers und 0 bis 60 Gew.-% mindestens eines nicht zu den oben definierten Familien gehörenden Monomers, wie beispielsweise eines neutralen Monomers oder eines Monomers mit nichtveresterter, freier, teilweise versalzter oder vollständig versalzter Carbonsäurefunktion.
Beispiele für neutrale Monomere sind Acrylamid, CH₂=CH-C(=O)-NH, Methacrylamid, CH₂=C(CH₃)-C(=O)-NH, Vinylpyrrolidon,
(2-Hydroxyethyl)acrylat, CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH₂-OH, (2-Hydroxyethyl)methacrylat, CH₂=C(CH₃)-C(=O)-O-CH₂-CH₂-OH, (2,3-Dihydroxypropyl)acrylat, CH₂=CH-C(=O)-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-OH, (2,3-Dihydroxypropyl)methacrylat, CH₂=C(CH₃)-C(=O)-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-OH oder ein ethoxyliertes Derivat jedes der oben beschriebenen Hydroxylester mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 1.000.
Beispiele für Monomere mit nichtveresterter Carbonsäurefunktion sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure oder Maleinsäure. Wenn diese Säuren teilweise oder vollständig versalzt sind, so handelt es sich insbesondere um ein Alkalimetallsalz, wie das Natriumsalz oder das Kaliumsalz, ein Ammoniumsalz (NH₄ ⁺) oder ein Aminoalkoholsalz, wie beispielsweise das Monoethanolaminsalz (HOCH₂CH₂NH₃ ⁺).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist gemäß einer anderen Ausgestaltung ein Verfahren zur Herstellung des Polymers gemäß obiger Definition, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man:

a) alle Monomere in einem Lösungsmittel löst,
b) die Polymerisationsreaktion durch Eintragen eines radikalbildenden Initiators in die in a) gebildete Lösung initiiert und dann ablaufen läßt,
c) nach Beendigung der Polymerisationsreaktion den erhaltenen Rückstand filtriert und trocknet, wobei man das Polymer in fester Form erhält.

Das Lösungsmittel, in dem die Monomere gelöst werden, wird beispielsweise unter Cyclohexan, Essigsäureethylester oder tert.-Butanol ausgewählt. Die Initiierung der Polymerisationsreaktion erfolgt mit Hilfe eines Peroxid- oder Azoinitiators, wie beispielsweise Dilaurylperoxid, Azobis(isobutyronitril) (AIBN) oder Bis(2-ethylhexyl)peroxydicarbonat. Die Polymerisationsreaktion wird zwischen 35 und 85°C, insbesondere zwischen 50 und 70°C, bei Normaldruck und über einen Zeitraum von ungefähr 2 Stunden durchgeführt.
Eine zur Auftragung auf die Haut oder die Schleimhäute von Menschen oder Tieren vorgesehene erfindungsgemäße topische Zusammensetzung kann aus einer topischen Emulsion mit mindestens einer Wasserphase und mindestens einer Ölphase bestehen. Diese topische Emulsion kann vom Öl-in-Wasser-Typ sein. Insbesondere kann diese topische Emulsion aus einer fluiden Emulsion, wie einer Milch oder einem fluiden Gel bestehen. Die Ölphase der topischen Emulsion kann aus einem Gemisch aus einem oder mehreren Ölen bestehen.
Eine erfindungsgemäße topische Zusammensetzung kann für eine kosmetische Anwendung vorgesehen sein oder zur Herstellung eines Arzneimittels zur Behandlung von Haut- und Schleimhauterkrankungen verwendet werden. Die topische Zusammensetzung enthält gegebenenfalls einen Wirkstoff, bei dem es sich beispielsweise um ein entzündungshemmendes Mittel, ein Muskelrelaxans, ein Antimycotikum oder eine antibakteriell wirksame Substanz handeln kann.
Bei Verwendung der topischen Zusammensetzung als kosmetische Zusammensetzung zur Auftragung auf die Haut oder die Schleimhäute kann sie gegebenenfalls einen Wirkstoff enthalten, beispielsweise ein Feuchtigkeitsmittel, ein Bräunungsmittel, ein Sonnenschutzmittel, ein Antifaltenmittel, ein Abmagerungsmittel, einen Radikalfänger, ein Antiaknemittel oder ein Antimykotikum.
Der pH-Wert der topischen Zusammensetzung ist vorzugsweise größer gleich 5.
Die topische Zusammensetzung kann außerdem auch noch Verbindungen enthalten, die Zusammensetzungen dieses Typs üblicherweise einverleibt werden, beispielsweise Parfums, Konservierungsmittel, Farbmittel, Emollientien oder Tensiden.
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie einzuschränken.
Beispiel 1: Mit TAOE vernetztes AMPS/MA-C₁₈-Ester-Copolymer (97/3)
In einen Reaktor werden nacheinander unter Rühren die folgenden Substanzen eingetragen:

– 1000 g tert.-Butanol,
– 6,75 g handelsübliches Octadecylmethacrylat (MA-C₁₈-Ester),
– 150 g handelsübliche 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS^TM)
– 12,3 g Ammoniak,
– 4 g Tetraallyloxyethan (TAOE).

Die Mischung wird ungefähr 1 Stunde bei Umgebungstemperatur mit Stickstoff gespült und dann auf 70°C gebracht und bei dieser Temperatur mit 0,3 g Bis(2-ethylhexyl)peroxydicarbonat versetzt. Dann wird die Mischung über einen Zeitraum von ungefähr 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und danach 2 Stunden am Rückfluß belassen. Nach Filtrieren und Trocknen unter vermindertem Druck bei 60°C über einen Zeitraum von 8 Stunden erhält man das mit Tetraallyloxyethan vernetzte AMPS/MA-C₁₈-Ester-Copolymer, in dem das AMPS/MA-C₁₈-Ester-Monomerenmolverhältnis gleich 97/3 ist.
Beispiel 2: Mit TAOE vernetztes AMPS/MA-C₁₈-Ester-Copolymer (94/6)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 1 erhalten, aber unter Verwendung von 13 g Octadecylmethacrylat und 146 g 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure, so daß das AMPS/MA-C₁₈-Ester-Monomerenmolverhältnis gleich 94/6 ist.
Beispiel 3: Mit TMPTA vernetztes AMPS/MA-C₁₈-Ester-Copolymer (97/3)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 1 erhalten, aber unter Verwendung von 4 g Trimethylolpropantriacrylat (TMPTA), anstelle des Tetraallyloxyethans.
Beispiel 4: Mit TAOE vernetztes AMPS/MA-C₁₈-Ester-Copolymer (88/12)
In einen Reaktor werden nacheinander unter Rühren die folgenden Substanzen eingetragen:

– 1000 g tert.-Butanol,
– 26 g Octadecylmethacrylat,
– 136,8 g handelsübliche 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS^TM),
– 11 g Ammoniak,
– 3 g Tetraallyloxyethan (TAOE).

Die Mischung wird ungefähr 1 Stunde bei Umgebungstemperatur mit Stickstoff gespült und dann auf 70°C gebracht und mit 4 g Azobis(isobutyronitril) versetzt. Dann wird die Mischung ungefähr 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und danach 2 Stunden am Rückfluß belassen. Nach Filtrieren und Trocknen unter vermindertem Druck bei 70°C über einen Zeitraum von 8 Stunden erhält man das erwartete Produkt.
Beispiel 5: Mit MBA vernetztes AMPS/AM/MA-C₁₈-Ester-Copolymer (64/37/3)
In einen Reaktor werden nacheinander unter Rühren die folgenden Substanzen eingetragen:

– 1000 g tert.-Butanol,
– 6,75 g Octadecylmethacrylat,
– 100 g handelsübliche 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure (AMPS^TM),
– 8,2 g Ammoniak,
– 127,57,2 g Acrylamid (AM),
– 0,5 g Methylenbis(acrylamid) (MBA).

Die Mischung wird ungefähr 1 Stunde bei Umgebungstemperatur mit Stickstoff gespült und dann auf 70°C gebracht und bei dieser Temperatur mit 1,0 g Dilaurylperoxid versetzt. Dann wird die Mischung ungefähr 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten und danach 2 Stunden am Rückfluß belassen. Nach Filtrieren und Trocknen unter vermindertem Druck bei 60°C über einen Zeitraum von 8 Stunden erhält man das erwartete Terpolymer.
Beispiel 6: Mit MBA vernetztes AM/AMPS/MA-C₁₈-Ester-Copolymer (52/45/3)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 4 erhalten, aber unter Verwendung von 6,75 g Octadecylmethacrylat, 70 g 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure, 27,5 g Acrylamid und 5,75 g Ammoniak.
Beispiel 7: Mit MBA vernetztes AMPS/AM/HEA/MA-C₁₈-Ester-Copolymer (64/27/10/3)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 4 erhalten, aber unter Ersatz der 17,2 g Acrylamid durch 12,5 g Acrylamid und 7,65 g Hydroxyethylacrylat (HEA).
Beispiel 8: Mit TAOE vernetztes AMPS/MA-C₁₂-Ester-Copolymer (97/3)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 1 erhalten, aber unter Ersatz des Octadecylmethacrylats durch eine equimolare Menge Laurylmethacrylat (MA-C₁₂-Ester).
Beispiel 9: Mit TAOE vernetztes AMPS/AA-C₁₆-Ester-Copolymer (97/3)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 1 erhalten, aber unter Ersatz des Octadecylmethacrylats durch eine equimolare Menge Hexadecylacrylat (AA-C₁₆-Ester).
Beispiel 10: Mit TAOE vernetztes AMPS/MA-C₈-Ester-Copolymer (97/3)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 1 erhalten, aber unter Ersatz des Octadecylmethacrylats durch eine equimolare Menge Octylmethacrylat (MA-C₈-Ester).
Beispiel 11: Mit TAOE vernetztes AMPS/MA-C₃₀-Ester-Copolymer (88/12)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 4 erhalten, aber unter Ersatz des Octadecylmethacrylats durch eine equimolare Menge n-Triacontanylmethacrylat (MA-C₃₀-Ester) und unter Einstellung der Reaktionstemperatur auf 85°C.
Beispiel 12: Unvernetztes AMPS/AA-C₂₂-Ester-Copolymer (97/3)
Die Verbindung wird in Analogie zu Beispiel 1 erhalten, aber ohne Tetraallyloxyethan, unter Ersatz des Octadecylmethacrylats durch eine equimolare Menge Docosanylacrylat (AAC₂₂-Ester) und unter Einstellung der Reaktionstemperatur auf 80°C.

Claims

Kosmetische, dermokosmetische, dermopharmazeutische oder pharmazeutische topische Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 10 Gew.-% eines linearen, verzweigten oder vernetzten Polymers auf Basis mindestens eines Monomers mit einer freien teilweise oder vollständig versalzten starken Säurefunktion, das mit mindestens einem entweder unter Estern von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und ungesättigten Monocarbonsäuren oder unter Estern von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und ungesättigten Polycarbonsäuren ausgewählten Monomer copolymerisiert ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Polymer mit einem unter Diallyloxyessigsäure oder einem der Salze, insbesondere dem Natriumsalz davon, Trimethylpropantriacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat, Methylenbis(acrylamid), Diallylharnstoff, Triallylamin oder 1,1,2,2-Tetraallyloxyethan ausgewählten Vernetzungsmittel und/oder Verzweigungsmittel verzweigt oder vernetzt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, bei der das eine starke Säurefunktion enthaltende Monomer des Polymers teilweise oder vollständig in Form eines Alkalimetallsalzes, wie des Natriumsalzes oder des Kaliumsalzes, eines Ammoniumsalzes (NH₄ ⁺) oder Aminoalkoholsalzes, wie beispielsweise des Monoethanolaminsalzes (HOCH₂CH₂NH₃ ⁺), versalzt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei der es sich bei der starken Säurefunktion des Monomers des dieses enthaltenden Polymers um die Sulfonsäurefunktion oder die Phosphonsäurefunktion handelt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei der das eine starke Säurefunktion enthaltende Monomer des Polymers unter Styrolsulfonsäure, Styrolphosphonsäure, (2-Sulfoethyl)methacrylat oder vorzugsweise 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propansulfonsäure ausgewählt ist, wobei diese Säuren frei, teilweise versalzt oder vollständig versalzt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei der die Ester von aliphatischen Alkoholen mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und ungesättigten Mono- oder Polycarbonsäuren des Polymers unter Estern von α-ungesättigten Säuren und insbesondere unter α-ungesättigten Monocarbonsäuren oder α-ungesättigten Dicarbonsäuren ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, bei der die Ester von α-ungesättigten Monocarbonsäuren oder α-ungesättigten Dicarbonsäuren des Polymers unter Estern von Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure oder Maleinsäure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei der es sich bei dem 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Rest der Esterfunktion des Polymers um einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Rest handelt.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, bei der der 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Rest der Esterfunktion des Polymers unter Resten, die sich von linearen primären Alkoholen ableiten, und insbesondere unter Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, 10-Undecenyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, 9-Octadecenyl-, 10,12-Octadecadienyl-, 13-Docosenyl- oder Triacontanylresten ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, bei der der 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Rest der Esterfunktion des Polymers unter Resten, die sich von verzweigten 1-Alkanolen der allgemeinen Formel CH₃-(CH₂)_p-CH[CH₃-(CH₂)_p-2]-CH₂OH, worin p für eine ganze Zahl zwischen 2 und 14 steht, ableiten, und insbesondere unter 2-Ethylhexyl-, 2-Propylheptyl-, 2-Butyloctyl-, 2-Pentylnonyl-, 2-Hexyldecyl- oder 2-Octyldodecylresten ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, bei der der 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Rest der Esterfunktion des Polymers unter 2-Hexyloctyl-, 2-Octyldecyl- oder 2-Hexyldodecylresten oder Resten, die sich von Isoalkanolen der allgemeinen Formel: CH₃-CH(CH₃)-(CH₂)_m-CH₂OH ,worin m für eine ganze Zahl zwischen 2 und 26 steht, ableiten, und insbesondere unter 4-Methylpentyl-, 5-Methylhexyl-, 6-Methylheptyl-, 15-Methylpentadecyl- oder 16-Methylheptadecylresten ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, bei der 30% bis 98% der Monomereinheiten, die das Polymer enthält, eine freie, teilweise versalzte oder vollständig versalzte starke Säurefunktion aufweisen.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, bei der das Polymer 30% bis 98% mindestens eines Monomers mit einer starken Säurefunktion, 1% bis 15% mindestens eines Esters mit einer Fettkette einer ungesättigten Carbonsäure, 0,01 bis 5% mindestens eines polyethylenischen Monomers und 0% bis 60% mindestens eines unter neutralen Monomeren oder Monomeren mit nicht veresterter, freier, teilweise versalzter oder vollständig versalzter Carbonsäurefunktion ausgewählten Monomers enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 13, bei der das neutrale Monomer des dieses enthaltenden Polymers unter Acrylamid, Methacrylamid, Vinylpyrrolidon, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat oder einem ethoxylierten Derivat jedes der oben beschriebenen Hydroxylester mit einem Molekulargewicht zwischen 400 und 1000 ausgewählt ist und das Monomer mit einer nicht veresterten Carbonsäurefunktion unter Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure oder Maleinsäure ausgewählt ist.