DE2943425C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft Copolymerisate sowie kosmetische Mittel, insbesondere Wasserwell-Lacke und -Lotionen.
Von den zahlreichen Copolymerisaten, die auf übliche Weise in Wasserwell-Lacken und -Lotionen angewendet werden, kann man die Copolymerisate aus Vinylacetat und Crotonsäure, die Copolymerisate aus Vinylacetat, Crotonsäure und einem Vinylester oder Allylester, beispielsweise dem Vinylstearat oder Allylstearat, nennen.
Lange Zeit wurde versucht, die Eigenschaften dieser Copolymerisate zu verbessern, ohne daß im Hinblick auf die Lackeigenschaften und den Griff eine wesentliche Verbesserung erzielt wurde.
Insbesondere war es bislang noch nicht möglich, die Härte dieser Copolymerisate unter gleichzeitiger Beibehaltung ihrer anderen kosmetischen Eigenschaften zu erhöhen.
Wenn man versucht, die Härte zu erhöhen, weisen die Copolymerisate meistens eine Tendenz auf, brüchig zu werden und somit zur Bildung von Schuppen zu führen, deren Anwesenheit vom Verbraucher als unästhetisch gewertet wird.
Die US-PS 31 89 583 beschreibt Polymerisate mit hohem Molekulargewicht auf Basis von polymerisierbaren aromatischen Estern. Diese Polymerisate sind sehr zäh und spröde und daher nicht zur Haarbehandlung geeignet.
Es wurde festgestellt, daß man diese Nachteile vermeiden kann und Copolymerisate erhalten kann, die ein gutes Lackvermögen und einen angenehmen Griff aufweisen, sofern sie Einheiten eines Vinyl-, Allyl- oder Methallylesters einer cyclischen α- oder β-Carbonsäure aufweisen.
Die Erfindung betrifft somit kosmetische Mittel, insbesondere Lacke und Lotionen zur Wasserwellung, die neben üblichen Bestandteilen mindestens ein Copolymeres der nachstehenden allgemeinen Formel I oder ein Satz davon mit einer üblichen Base aufweisen:
worin
m, n, s und t für 1 oder 2 stehen,
R, R′ und R′′ für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellen,
Z einen zweiwertigen Rest, ausgewählt unter
-CH₂-, -CH₂-O-CH₂- und -CH₂-O-(CH₂)₂-,
steht
R₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet,
wobei, wenn s=1, Cyc für einen der folgenden Reste steht,
  • (i) einen Rest der Formel:
  • (ii) einen Rest der allgemeinen Formel: worin R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt und
    p für 1 oder 2 steht,
  • (iii) einen Rest der Formel: und
  • (iv) einen Rest der allgemeinen Formel: worin
    R₃ für ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.- Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest steht und R₄ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, und
    wobei wenn s=2, Cyc für einen Rest der allgemeinen Formel steht: worin
    R′₃ und R′₄ dieselben Bedeutungen wie die Reste R₃ und R₄ aufweisen,
    v für 10 bis 91%, insbesondere für 36 bis 84 Gew.-% steht,
    w für 3 bis 20%, insbesondere für 6 bis 12 Gew.-% steht,
    x für 6 bis 40 Gew.-% steht, und
    y für 0 bis 40%, insbesondere für 2 bis 30 Gew.-% steht, wobei
    v + w + x + y = 100%,
und wobei das durch Osmetrie bestimmte zahlenmittlere Molekulargewicht zwischen 5000 und 60 000 liegt.
Die Einheiten der Formel (Ib) leiten sich von der Polymerisation einer ungesättigten Carbonsäure der nachstehenden allgemeinen Formel II ab:
worin
R, Z und n dieselben Bedeutungen wie zuvor besitzen.
Unter diesen Verbindungen kann man insbesondere nennen:
Crotonsäure, Allyloxyessigsäure, Allyloxypropionsäure und Vinylessigsäure. Nach einer besonderen Ausführungsform verwendet man bevorzugt Crotonsäure.
Die Einheiten der Formel (Ic) leiten sich von der Polymerisation eines Vinylesters, Allylesters oder Methallylesters einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure der nachstehenden allgemeinen Formel (III) ab:
worin
Cyc, R′, m und s dieselben Bedeutungen wie zuvor besitzen.
Unter diesen Verbindungen kann man insbesondere nennen:
Vinyl-, Allyl- und Methallylester der Adamantan-1-carbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure, 4-tert.-Butyl-1-benzoesäure, 1-Methylcyclopentan-1-carbonsäure, 1-Methyl-cyclohexan-1-carbonsäure, Tricyclo-[5,2,1,0,2,6]-decan-3-carbonsäure und Tricyclo- [5,2,1,0,2,6]-decan-4-carbonsäure.
Wie die allgemeine Formel I ergibt, können die Copolymerisate auch Einheiten der Formel (Id) aufweisen, die von der Polymerisation eines Vinylesters, Allylesters oder Methallylesters der allgemeinen Formel IV herrühren:
worin
R₁, R′′ und t dieselben Bedeutungen wie zuvor besitzen.
Unter diesen Verbindungen kann man insbesondere nennen: die Vinyl-, Allyl- und Methallylester der Propionsäure, Buttersäure, Pivalinsäure, Hexansäure, Octansäure, Decansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Behensäure, 2-Äthylhexansäure, 2,2-Dimethylpentansäure, 2,2-Dimethylhexansäure, 2,2-Dimethyloctansäure, 2,2-Dimethyldecansäure, 2,2,4,4-Tetramethylvaleriansäure, 2-Isopropyl-2,3-dimethylbuttersäure, 2-Methyl-2-äthylheptansäure, 2-Methyl-2-propylhexansäure, 2-Methyl-2-isopropylhexansäure, 3,5,5-Trimethylhexansäure und deren Isomere, sowie die Mischungen bestimmter dieser Säuren und insbesondere Mischungen der Carbonsäuren mit C₈-, C₉- und C₁₀- bzw. C₉-, C₁₀- und C₁₁-Seitenketten.
Die Anwesenheit dieser Ester in den Copolymerisaten, insbesondere der Ester mit einer Fettkette, erlaubt eine Verbesserung ihrer Löslichkeit in den zur Herstellung von kosmetischen Mitteln verwendeten Lösungsmitteln, insbesondere bei Mitteln in Form von Lacken oder Wasserwell-Lotionen.
Die Copolymerisate der allgemeinen Formel I weisen ein mittleres Molekulargewicht zwischen 5000 und 60 000, insbesondere zwischen 10 000 und 45 000 auf, wobei diese Molekulargewichte Zahlen mittlere Molekulargewichte darstellen, welche durch Osmometrie bestimmt wurden.
Die Kosmetische Mittel können im allgemeinen 0,5 bis 10 Gew.-% mindestens eines Copolymerisats der wie zuvor definierten allgemeinen Formel I enthalten.
Die Wasserwell-Lotionen liegen üblicherweise in Form wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Lösungen vor, welche 20 bis 70 Gew.-% Alkohol enthalten und eine Konzentration an Copolymerisat vorzugsweise zwischen 1 und 3 Gew.-% aufweisen.
Die im allgemeinen zur Herstellung derartiger üblicher Wasserwellotionen eingesetzten Alkohole sind vorzugsweise aliphatische niedrige Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht, beispielsweise Äthanol oder Isopropanol.
Aerosollacke für Haar werden erhalten, indem man mindestens ein Copolymerisat gemäß der vorstehenden Definition in einem Alkohol auflöst und diese Lösung in eine gegebenenfalls unter Druck zu bringende Bombe einfüllt.
Nach dieser Ausführungsform wird das Copolymerisat vorzugsweise in einem Anteil zwischen 0,7 und 8 Gew.-% verwendet.
Die Aerosollacke können auch ein drittes Lösungsmittel enthalten, das in einem Anteil zwischen 3 und 35 Gew.-% vorliegen kann.
Von diesen dritten Lösungsmitteln kann man insbesondere nennen: Methylenchlorid, Trichloräthan, Äthylchlorid, Aceton, Äthylacetat und Dichlordifluoräthan.
Bei den Aerosollacken handelt es sich beim Alkohol entweder um Äthanol oder um Isopropanol. Der Alkohol liegt im allgemeinen in einem Anteil zwischen 5 und 80%, vorzugsweise zwischen 6 und 70 Gew.-%, vor.
Als Treibmittel für Aerosollacke kann man insbesondere fluorchlorierte Kohlenwasserstoffe entweder alleine oder in Mischung miteinander verwenden. Man kann insbesondere Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Chlordifluormethan, 2-Chlor-1,1,1-trifluoräthan und 1-Chlor-1,1-difluoräthan verwenden.
Als Treibmittel kann man auch Kohlendioxid, Distickstoffoxid (N₂O), Dimethyläther, Kohlenstoffwasserstoff, wie Propan, Butan und Isobutan, verwenden. Diese Treibmittel werden entweder alleine oder in Mischung untereinander oder mit einem oder mehreren Fluorchlorkohlenwasserstoffen wie zuvor erwähnt, verwendet.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch andere Bestandteile aufweisen, die üblicherweise in dieser Art von Mitteln eingesetzt werden, beispielsweise Weichmacher, Glanzmittel, Parfums, Farbstoffe, restrukturierende Mittel und anionische, kationische oder nicht-ionische oberflächenaktive Mittel.
Nach einer Variante der Erfindung können die Copolymerisate der wie zuvor definierten Formel I auch in erfindungsgemäßen Mitteln in Verbindung mit anderen üblichen Polymerisaten mit anionischem oder kationischem Charakter verwendet werden, wobei diese Mittel dann Form von Creme, Gel, Emulsionen, Lösungen, Dispersionen, usw., vorliegen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die wie zuvor definierten Copolymerisate in den kosmetischen Mitteln in neutralisierter Form (Salzform) verwendet. Zur Neutralisation verwendet man eine übliche anorganische Base (Mineralbase) oder eine übliche organische Base. Hierbei handelt es sich insbesondere um Verbindungen wie: Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Isopropanolamin, Diisopropanolamin, Tri-[(2-hydroxy)-1-propyl]-amin, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methal-1,3-propandiol und 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol. Die Neutralisation kann vollständig oder teilweise sein.
Die Erfindung betrifft auch neue Copolymerisate der nachstehenden allgemeinen Formel
worin
m, n, s und t für 1 oder 2 stehen,
R, R′ und R′′ für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest stehen,
Z für einen zweiwertigen Rest, ausgewählt unter
-CH₂-, -CH₂-O-CH₂- und -CH₂-O-(CH₂)₂-,
steht,
R₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet,
wobei, wenn s=1, Cyc für einen der folgenden Reste steht,
  • (i) einen Rest der Formel:
  • (ii) einen Rest der allgemeinen Formel: worin
    R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt und p für 1 oder 2 steht,
  • (iii) einen Rest der Formel: und
  • (iv) einen Rest der allgemeinen Formel: worin
    R₃ für ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest darstellt und
    R₄ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei
    R₃ und R₄ nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen können, wenn m gleich 1 ist und wenn R einen Methylrest darstellt, und
    wobei, wenn s=2, Cyc für einen Rest der allgemeinen Formel steht: worin
    R′₃ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.- Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest darstellt, und
    R′₄ für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,
    v für 10 bis 91%, insbesondere für 36 bis 84 Gew.-% steht,
    w für 3 bis 20%, insbesondere für 6 bis 12 Gew.-% steht,
    x für 6 bis 40 Gew.-% steht, und
    y für 0 bis 40%, insbesondere für 2 bis 30 Gew.-% steht,
    wobei v + w + x + y = 100%.
und wobei das durch Osmometrie bestimmte zahlenmittlere Molekulargewicht zwischen 5000 und 60 000 liegt, oder deren Salze mit üblichen Basen. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der wie zuvor definierten Copolymerisate.
Man kann diese Copolymerisate nach klassischen Polymerisationsmethoden erhalten, d. h. entweder in Lösung in einem Lösungsmittel oder in Masse oder in Suspension in einer inerten Flüssigkeit oder auch in Emulsion.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird die Polymerisationsreaktion in Suspension in Wasser in Gegenwart eines Schutzkolloids oder eines Suspendiermittels, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, vernetzte Polyacrylsäure, durchgeführt. Hierdurch kann man am Ende der Reaktion das Polymerisat in Form von Perlen erhalten.
Unter den Copolymerisationsinitiatoren, die im Polymerisationsverfahren verwendet werden können, kann man insbesondere nennen: Benzoylperoxid, Azo-bis-isobutyronitril, tert.-Butyl- 2-äthylperhexanoat, tert.-Butylperpivalat und insbesondere das Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat, und dergleichen, wobei diese Initiatoren entweder alleine oder in Mischung verwendet werden.
Die Menge an Initiator liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 6%, bezogen auf das Gesamtgewicht der zu copolymerisierenden Monomeren.
Die Copolymerisationsreaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 45 und 100°C, insbesondere bei der Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung, durchgeführt.
Die Reaktionszeit liegt vorzugsweise zwischen 6 und 24 Stunden.
Nachstehend sind zur weiteren Erläuterung der Erfindung mehrere Beispiele zur Herstellung der Copolymerisate sowie mehrere Beispiele für kosmetische Mittel in Form von Wasserwell-Lotionen oder Aerosollacken beschrieben.
Herstellungsbeispiele Beispiel 1
In einen 2-Liter-Kolben mit Rührer, Kühlvorrichtung und Stickstoffeinleitung gibt man 160 g Vinylacetat, 20 g Crotonsäure, 20 g 4-tert.-Butyl-vinylbenzoat, 3,6 g Bis-(4-tert.- butyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat sowie 600 g Wasser mit einem Gehalt von 1,2% vernetzter Polyacrylsäure. Dann wird die Reaktionsmischung 8 Stunden zum Rückfluß erhitzt.
Nach Beendigung der Copolymerisationsreaktion destilliert man das verbleibene Vinylacetat ab, hydriert und wäscht die erhaltenen Perlen.
Nach dem Trocknen des Polymerisats unter vermindertem Druck weist es eine Säurezahl (I.A.) von 64 und eine Viskosität von 2,77 CPs, in 5%iger Lösung in Dimethylformamid (DMF) bei 34,6°C gemessen, auf.
Nach derselben Arbeitsweise wie im Beispiel 1 erhält man durch Ersatz der dort verwendeten Menge an 3,6 g Bis-(4-tert.- butyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat durch 3,4 g Benzoylperoxid die in den nachstehenden Tabellen I und II aufgeführten Copolymerisate:
Tabelle I
Tabelle II
Beispiele für Mittel Beispiel A
Aerosollack:
Copolymerisat, hergestellt gemäß Beispiel 1 7,6 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol soviel wie erforderlich für pH=7
Äthanol, soviel wie erforderlich auf 100 g
22 g der so erhaltenen Zusammensetzung werden anschließend in eine Aerosolbome mit 78 g einer Mischung aus Trichlorfluormethan/Dichlordifluormethan (61,5/38,5) konditioniert.
Nach dem Aufbringen des Lacks auf Haar stellt man fest, daß die Frisur einen ausgezeichneten Sitz aufweist. Der Griff ist angenehm und überdies ist im Laufe der Zeit keinerlei Abschuppen festzustellen.
Beispiel B
Aerosollack durch Konditionieren der nachfolgenden Bestandteile in einer Aerosolbombe.
Copolymerisat gemäß Beispiel 4|2 g
Äthanol 40 g
Methylenchlorid 20 g
2-Amino-2-methyl-1-propanol soviel wie erforderlich für pH 7
Treibmittel: Mischung aus 35% Propan/65% Butan 40 g
In diesem Beispiel kann man das Copolymerisat gemäß Beispiel 4 vorteilhaft durch eine äquivalente Menge an einem der nach den Beispielen 5 bis 8 und 14 bis 21 hergestellten Copolymerisate ersetzen.
Beispiel C
Wasserwell-Lotion:
Copolymerisat gemäß Beispiel 9 2 g
Äthanol 45 g
Parfum 0,1 g
2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol soviel wie erforderlich für pH 7
Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g
Nach dem Aufbringen von 30 cm³ dieser Wasserwell-Lotion auf das Haar werden die Haare auf Wasserwellwickler aufgerollt und dann getrocknet. Man stellt fest, daß die Wasserwellung einen ausgezeichneten Sitz aufweist. Das ist ein Anzeichen für ausgezeichnete Lackeigenschaften. Darüber hinaus ist im Lauf der Zeit keinerlei Abschuppen festzustellen.
In diesem Beispiel kann man das Copolymerisat gemäß Beispiel 9 vorteilhaft durch eine äquivalente Menge eines der nach den Beispielen 10 bis 13 hergestellten Copolymerisate ersetzen.
Beispiel D
Aerosol-Lack:
Copolymeres gemäß Beispiel 20 3 g
Äthanol 60 g
Treibmittel: Mischung aus 35% Propan/65% Butan 37 g
In diesem Beispiel kann das Polymerisat gemäß Beispiel 20 durch das Polymerisat gemäß Beispiel 21 ersetzt werden.
Beispiel E
Shampoo:
Copolymerisat gemäß Beispiel 1 0,4 g
Dimethylallylammoniumacrylamid-chlorid mit Molekulargewicht <500 000 0,6 g
Triäthanolaminalkylsulfat (Alkylrest C₁₂-C₁₄) 12 g
Copradiäthanolamid 3 g
Milchsäure, soviel wie erforderlich für pH 7,5
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Beispiel F
Spüllotion (Spülung):
Copolymeres gemäß Beispiel 22 0,6 g
quartäres Polyvinylpyrroliden-Copolymerisat, in der FR-PS 20 77 143 beschrieben 0,6 g
Mischung aus Cetylstearylalkohol und zu 15 Mol Äthylenoxid äthoxyliertem Cetylstearylalkohol 5 g
Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 8,7
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
In diesem Beispiel kann man Copolymerisat gemäß Beispiel 22 durch dieselbe Menge eines der Copolymerisate gemäß Beispielen 23, 24 und 1 bis 8 ersetzen.

Claims (8)

1. Copolymerisate der allgemeinen Formel worin
m, n, s und t für 1 oder 2 stehen,
R, R′ und R′′ für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest stehen,
Z einen zweiwertigen Rest, ausgewählt unter-CH₂-, -CH₂-O-CH₂- und -CH₂-O-(CH₂)₂-,steht
R₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet,
wobei, wenn s=1, Cyc für einen der folgenden Reste steht,
  • (i) einen Rest der Formel:
  • (ii) einen Rest der allgemeinen Formel: worin
    R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest bedeutet und p für 1 oder 2 steht,
  • (iii) einen Rest der Formel:
  • (iv) einen Rest der allgemeinen Formel: worin
    R₃ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest darstellt und
    R₄ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet,
    wobei R₃ und R₄ nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen, wenn m gleich 1 ist und wenn R einen Methylrest darstellt, und
    wobei, wenn s=2, Cyc für einen Rest der allgemeinen Formel steht: worin
    R′₃ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest bedeutet und
    R′₄ für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt,
    v für 10 bis 91 Gew.-% steht,
    w für 3 bis 20 Gew.-% steht,
    x für 6 bis 40 Gew.-% steht, und
    y für 0 bis 40 Gew.-% steht,
    wobei v + w + x + y = 100%,
    und wobei das durch Osmometrie bestimmte zahlenmittlere Molekulargewicht der Copolymerisate zwischen 5000 und 60 000 liegt,
    oder deren Salze mit üblichen Basen.
2. Copolymerisat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
v für 36 bis 84 Gew.-%,
w für 6 bis 12 Gew.-% und
y für 2 bis 30 Gew.-%
steht.
3. Copolymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Einheiten (Ic) des Copolymerisats von der Polymerisation eines Vinylesters, Allyl- oder Methallylesters einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure, ausgewählt unter Vinylestern, Allylestern und Methallylestern der Adamantan-1-carbonsäure, Cyclohexancarbonsäure, Cyclopentancarbonsäure, Benzoesäure, Phenylessigsäure, 4-tert.-Butyl-1-benzoesäure, 1-Methyl-cyclopentan-1-carbonsäure, 1-Methyl-cyclohexan-1-carbonsäure, Tricylclo- [5,2,1,0,2,6]-decan-3-carbonsäure und Tricyclo-[5,2,1,0,2,6]- decan-4-carbonsäure sowie deren Mischungen, herrühren.
4. Copolymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Einheiten (Id) des Copolymerisats von der Polymerisation eines Vinylesters, Allyl- oder Methallylesters ausgewählt unter Vinylestern, Allylestern und Methallylestern der Propionsäure, Buttersäure, Pivalinsäure, Hexansäure, Octansäure, Decansäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Behensäure, 2-Äthylhexansäure, 2,2-Dimethylpentansäure, 2,2-Dimethylhexansäure, 2,2-Dimethyloctansäure, 2,2-Dimethyldecansäure, 2,2,4,4-Tetramethylvaleriansäure, 2-Isopropyl-2,3-dimethylbuttersäure, 2-Methyl-2-äthylheptansäure, 2-Methyl-2-propyl-hexansäure, 2-Methyl-2-isopropylhexansäure, 3,5,5-Trimethylhexansäure, deren Isomeren und den Mischungen dieser Säuren, herrühren.
5. Verfahren zur Herstellung der Copolymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Monomerenmischung, bei welcher die Monomeren den Struktureinheiten der Formel Ia, Ib, Ic und Id entsprechen, in Gegenwart eines üblichen Polymerisationsinitiators, der in einer Menge zwischen 0,1 und 6%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren vorliegt, auf bekannte Weise in Lösung, Masse, Suspension oder Emulsion copolymerisiert.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Suspension in Wasser in Gegenwart eines Schutzkolloids durchführt, wobei man als Polymerisationsinitiator Bis-(4-tert.-butyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat einsetzt.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisationsreaktion bei einer Temperatur zwischen 45 und 100°C während eines Zeitraums zwischen 6 und 24 Stunden durchführt.
8. Kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es neben üblichen Bestandteilen mindestens ein Copolymerisat der nachstehenden allgemeinen Formel oder deren Salze mit üblichen Basen enthält worin
m, n, s und t für 1 oder 2 stehen,
R, R′ und R′′ für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellen,
Z für einen zweiwertigen Rest, ausgewählt unter-CH₂-, -CH₂-O-CH₂- und -CH₂-O-(CH₂)₂-,steht,
R₁ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet,
wobei, wenn s=1, Cyc für einen der folgenden Reste steht,
  • (i) einen Rest der Formel:
  • (ii) einen Rest der allgemeinen Formel: worin
    R₂ ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest darstellt und p für 1 oder 2 steht,
  • (iii) einen Rest der Formel: und
  • (iv) einen Rest der allgemeinen Formel: worin
    R₃ für ein Wasserstoffatom, einen Methylrest, Äthylrest, tert.-Butylrest, Äthoxyrest, Butoxyrest oder Dodecoxyrest steht und
    R₄ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellt, und
    wobei, wenn s=2, Cyc für einen Rest der allgemeinen Formel steht: worin
    R′₃ und R′₄ dieselben Bedeutungen wie die Reste R₃ und R₄ aufweisen,
    v für 10 bis 91 Gew.-% steht,
    w für 3 bis 20 Gew.-% steht,
    x für 6 bis 40 Gew.-% steht, und
    y für 0 bis 40 Gew.-% steht,
    wobei v + w + x + y = 100%,
    und wobei das durch Osmometrie bestimmte zahlenmittlere Molekulargewicht zwischen 5000 und 60 000 liegt.
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