ES2866275T3 - Procedimiento para tratar fibras queratínicas usando una composición acuosa que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares - Google Patents

Procedimiento para tratar fibras queratínicas usando una composición acuosa que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares Download PDF

Info

Publication number
ES2866275T3
ES2866275T3 ES16810382T ES16810382T ES2866275T3 ES 2866275 T3 ES2866275 T3 ES 2866275T3 ES 16810382 T ES16810382 T ES 16810382T ES 16810382 T ES16810382 T ES 16810382T ES 2866275 T3 ES2866275 T3 ES 2866275T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
weight
alkyl
composition
denotes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16810382T
Other languages
English (en)
Inventor
Henri Samain
Nicolas Daubresse
Julien Cabourg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=57544453&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2866275(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from FR1562328A external-priority patent/FR3044902B1/fr
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2866275T3 publication Critical patent/ES2866275T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585Organosilicon compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48Thickener, Thickening system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/49Solubiliser, Solubilising system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/95Involves in-situ formation or cross-linking of polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Procedimiento para tratar fibras queratínicas, especialmente el cabello, preferiblemente para moldear y/o acondicionar el cabello, que comprende la aplicación de una composición (A) que comprende: (a) uno o más alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes de fórmula (I) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos: R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I) en la que: R1 es una cadena hidrocarbonada de C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amina NH2 o NHR, siendo R: - un grupo alquilo de C1-C20, y preferiblemente de C1-C6, opcionalmente sustituido con un grupo que comprende un átomo de silicio, mejor aún un grupo (R2O)3Si-, - un cicloalquilo de C3-C40, o - un grupo aromático de C6-C30, R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, y denota un número entero que oscila de 0 a 3, z denota un número entero que oscila de 0 a 3, y x denota un número entero que oscila de 0 a 2, con z + x + y = 3, (b) uno o más alquilalcoxisilanos de fórmula (III) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos: (R4)mSi(OR5)n (III) en la que: R4 y R5 representan cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo de C1-6, mejor aún de C1-4, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo, n oscila de 1 a 3, m oscila de 1 a 3, con la condición de que m+n=4, y (c) agua en una cantidad mayor que 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para tratar fibras queratínicas usando una composición acuosa que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares
La presente invención se refiere a un procedimiento para tratar las fibras queratínicas, en particular el cabello, usando una composición que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares, y al menos 30% en peso de agua con respecto al peso total de la composición. La invención también se refiere a una composición que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares, al menos 30% en peso de agua con respecto al peso total de la composición, y al menos un espesante, y a su uso para el tratamiento cosmético de fibras queratínicas, especialmente para moldear y/o acondicionar el cabello.
En el campo del tratamiento cosmético de fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas humanas, y mejor aún el cabello, el moldeado del cabello se suele obtener mediante el uso de composiciones a base de polímeros, lo que permite, después del secado, crear un material rígido y cohesivo, que en particular une los cabellos individuales en forma de mechones.
La facilidad de uso y la calidad de la fijación obtenida aseguraron el éxito de las lacas, geles y espumas que usan ampliamente dichos polímeros.
Sin embargo, los polímeros también tienen defectos que influyen en las cualidades técnicas de los productos: pueden ser pegajosos con el uso o durante el procedimiento de eliminación, dar al cabello un tacto áspero, y dejan residuos durante el cepillado o simplemente al pasar las manos por el cabello.
Además, los sistemas usados para moldear generalmente tienen poca resistencia a los esfuerzos mecánicos o a la humedad. Entonces es necesario aplicar una gran cantidad de producto, aumentando así los problemas antes mencionados, o volver a aplicar el producto y volver a peinar después de algunas horas.
Por último, no se sabe cómo proporcionar al mismo tiempo un tratamiento de cuidados, menos aún un tratamiento de cuidados duraderos, y menos aún una reparación duradera con estas tecnologías.
Para superar los defectos de los polímeros, se han ensayado otros sistemas, y especialmente la tecnología de solgeles, basada principalmente en derivados de alcoxisilano. De este modo, en la solicitud de patente FR 2783164 se describió el uso de alcoxisilanos que comprenden un grupo amino, combinados con agentes ácidos, para moldear y cuidar el cabello.
Los usos de alcoxisilano soluble, solo o en combinación con una silicona o un polímero catiónico, se conocen desde los documentos EP 1216022, FR 2910275 y FR 2910276, respectivamente, para peinar y cuidar el cabello. También se han descrito alcoxisilanos de cadena de alquilo particulares como agentes para modificar la forma del cabello y como agentes de cuidado, tal como el metiltrietoxisilano en los documentos WO 2007/032314 y EP 1736 139, u octil trietoxisilano, en composiciones para el cuidado del cabello, opcionalmente combinado con un segundo silano tal como aminopropiltrietoxisilano, por ejemplo en la solicitud de patente FR 2966356.
El producto de la hidrólisis del metiltrietoxisilano se menciona además en el INCI con el nombre metilsilanotriol o silanotriol, y se usa en baja concentración en muchas preparaciones cosméticas.
Sin embargo, el uso de estos sistemas anteriores no ha permitido hasta ahora unir buenas cualidades de trabajo en la aplicación, un buen comportamiento de peinado de larga duración, con un comportamiento de cuidado especialmente en términos de desenredado, en particular en cabello húmedo, y suavidad o sensación uniforme del cabello desde la raíz hasta las puntas (suavidad), en particular en el cabello seco.
Además, a y por encima de una concentración de alrededor de 1% en peso en medio acuoso, surgen problemas sustanciales de inestabilidad para composiciones basadas en la mayoría de alcoxisilanos, en particular para metiltrietoxisilano: de hecho, las disoluciones acuosas de este silano, y más generalmente de silanotriol, muestran rápidamente precipitados. Además, una baja concentración de alcoxisilano no permite obtener un comportamiento de fijación satisfactorio.
Para superar este inconveniente en particular, el documento EP 1736 139 propone así preparar composiciones cosméticas justo antes del uso, mediante una primera etapa de hidrólisis de las funciones alcoxi a silanol, pudiendo entonces estos grupos condensarse para formar materiales insolubles, lo cual no es práctico para el usuario y puede conducir a una falta de reproducibilidad de los efectos.
De este modo, es particularmente ventajoso obtener sistemas a base de alcoxisilano estables, que estén suficientemente concentrados para ser eficaces tanto para moldear como para cuidar el cabello. Las composiciones estables que comprenden alcoxisilanos se describen en las solicitudes de patente francesas 3004932 y 3004933, pero comprenden bajas concentraciones de agua, es decir, menos de 30% en peso con respecto al peso total de la composición. Además, se usan como barnices de uñas, y cuando se aplican al cabello, tienen un carácter pegajoso.
De este modo, existe la necesidad de desarrollar composiciones para el peinado y el cuidado del cabello que permitan superar los inconvenientes mencionados anteriormente.
El Solicitante ha descubierto ahora que el uso combinado de al menos dos alcoxisilanos diferentes particulares en una composición que contiene al menos 30% en peso de agua, y opcionalmente al menos un espesante, permite obtener una composición que es estable en el tiempo, y que ayuda a peinar el cabello, por ejemplo durante la aplicación de rulos, la formación de mechones, o el secado con secador, con buena resistencia a los esfuerzos mecánicos o a la exposición a la humedad, al mismo tiempo que tiene poder acondicionador, especialmente en términos de suavidad y tacto suave, perceptible durante la aplicación, una vez que el producto se ha secado y se ha moldeado el cabello. Este efecto de cuidado también es perceptible después de la eliminación del producto por cepillado, o también durante los tratamientos posteriores aplicados al cabello, y más particularmente durante el lavado posterior con champú.
Además, las composiciones según la invención son homogéneas, es decir, no tienen precipitados.
Pueden estar en forma monofásica o multifásica, por ejemplo sistemas bifásicos (fases líquidas visualmente distintas), o emulsiones.
Para los fines de la presente invención, la expresión “estable en el tiempo” significa que el aspecto visual y la viscosidad de las composiciones no cambian o no cambian sustancialmente (variación generalmente menor que 10% con respecto a la viscosidad a T0) con el tiempo en condiciones estándar de almacenamiento, por ejemplo durante un mes o dos meses después de la fabricación de dichas composiciones, a 4°C, a temperatura ambiente (20-25°C), y a 45°C. También significa que el comportamiento obtenido no cambia o no cambia sustancialmente durante el almacenamiento de las formulaciones.
El procedimiento que usa la composición permite obtener idénticos resultados de moldeado y cuidado del cabello el día después de la fabricación de la composición y varios meses después de su fabricación.
A diferencia de los sistemas convencionales, esta composición permite, después de su aplicación y moldeado, obtener un cabello que no sea áspero, pegajoso ni graso. El cabello se fija y tiene un tacto suave. Además, la aplicación repetida de las composiciones conduce a un aumento del nivel de cuidado del cabello, una ganancia de masa y tonicidad, cuando sea apropiado, para cabellos considerados demasiado finos, sin efectos adversos tales como una sobreacumulación de producto y dificultad en el desenredado. Los mechones obtenidos pueden ser rígidos, pero se pueden tocar sin perder forma ni formar películas o residuos blancos en el cabello. La eliminación de la mayor parte del producto se obtiene simplemente durante un primer lavado con champú, pero también puede permanecer un efecto en el tiempo, de tipo cuidado, especialmente en términos de desenredado en húmedo o en seco, manejabilidad y tacto suave, que aún es perceptible después de unos pocos lavados con champú.
Además, dicha composición mejora la durabilidad de los efectos colorantes con respecto a la aplicación del champú. De este modo, un objeto de la invención es un procedimiento para tratar fibras queratínicas, preferiblemente el cabello, y más particularmente para moldear y/o acondicionar el cabello, que comprende la aplicación de una composición (A) que comprende:
(a) uno o más alcoxisilanos que portan la función o funciones solubilizantes de fórmula (I) siguiente, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
RiSi(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
en la que:
Ri es una cadena hidrocarbonada de C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amina NH2 o NHR, siendo R:
o un grupo alquilo de C1-C20, y preferiblemente de C1-C6, opcionalmente sustituido con un grupo que comprende un átomo de silicio,
o un grupo cicloalquilo de C3-C40, o
o un grupo aromático de C6-C30,
R2 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
y denota un número entero que oscila de 0 a 3,
z denota un número entero que oscila de 0 a 3, y
x denota un número entero que oscila de 0 a 2,
con z x y = 3,
(b) uno o más alquilalcoxisilanos de fórmula (III) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
(R4)mSi(OR5)n (III)
en la que:
R4 y R5 representan cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo de C1-6, mejor aún de C1-4, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo, preferiblemente metilo, etilo y n-propilo, n oscila de 1 a 3,
m oscila de 1 a 3,
con la condición de que m+n=4,
y
(c) agua en una cantidad mayor que 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
Otros objetos, características, aspectos y ventajas de la invención surgirán aún más claramente al leer la descripción y los ejemplos que siguen.
En el texto siguiente, a menos que se indique lo contrario, los límites de un intervalo de valores están incluidos en ese intervalo, en particular en las expresiones “entre” y “que oscila de ... a ...”.
La expresión “al menos un”, usada en la presente descripción, es equivalente a la expresión “uno o mas”.
Según la invención, el procedimiento para tratar fibras queratínicas, especialmente el cabello, comprende la aplicación de una composición (A) que comprende:
(a) uno o más alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes de fórmula (I) como se define en la presente solicitud, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos;
(b) uno o más alquilalcoxisilanos de fórmula (III) como se define en la presente solicitud, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos; y
(c) agua en una cantidad mayor que 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
El término “oligómero”, usado en la invención, significa los productos de polimerización de los compuestos a los que se refiere el término “oligómero”, que comprenden de 2 a 10 átomos de silicio.
En la presente invención, la expresión “alcoxisilano o alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a)” cubre el o los alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes de fórmula (I) a continuación, y/o producto o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómero u oligómeros de los mismos:
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
en la que:
R2 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
y denota un número entero que oscila de 0 a 3,
z denota un número entero que oscila de 0 a 3, y
x denota un número entero que oscila de 0 a 2,
con z x y = 3,
R1 es una cadena hidrocarbonada de C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amina NH2 o NHR, siendo R:
0 un grupo alquilo de C1-C20, y preferiblemente de C1-C6 , opcionalmente sustituido con un grupo que comprende un átomo de silicio, mejor aún un grupo (R2O)3Si-,
0 un cicloalquilo de C3-C40, o
° un grupo aromático de C6-C30.
Preferiblemente, R2 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, mejor aún un grupo alquilo lineal que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y es preferiblemente el grupo etilo.
Preferiblemente, R3 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, mejor aún un grupo alquilo lineal que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y preferiblemente representa un grupo metilo o un grupo etilo.
Preferiblemente, el compuesto de fórmula (I) comprende solo uno o dos átomos de silicio en su estructura.
Preferiblemente, z oscila de 1 a 3. Aún más preferentemente, z es igual a 3, y de este modo x = y = 0.
Preferiblemente, el o los alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a) según la invención se escogen de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, 3-(m-aminofenoxi)propiltrimetoxisilano, p-aminofeniltrimetoxisilano, N-(2-aminoetilaminometil)fenetil-trimetoxisilano, y bis[3-(trietoxisilil)propil]amina, oligómeros de los mismos, productos de hidrólisis de los mismos, y una mezcla de estos compuestos, mejor aún de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, y bis[3-(trietoxisilil)propil]amina, oligómeros de los mismos, productos de hidrólisis de los mismos, y una mezcla de estos compuestos, y en particular el o los alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a) se escogen de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), productos de hidrólisis de los mismos, oligómeros de los mismos, y una mezcla de estos compuestos.
Según una realización preferida, el o los alcoxisilanos que comprenden función o funciones solubilizantes (a) se escogen de los compuestos de fórmula (II) a continuación, y/u oligómeros de los mismos y/o productos de hidrólisis de los mismos:
H2N(CH2)n"-Si(OR')3 (II)
en la que los grupos R', que pueden ser idénticos o diferentes, se escogen de grupos alquilo de C1-C6 lineales o ramificados, y n" es un número entero que oscila de 1 a 6, y preferiblemente de 2 a 4.
Un alcoxisilano que porta función o funciones solubilizantes (a) que es particularmente preferido según esta realización es 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES) y/o productos de hidrólisis del mismo y/u oligómeros del mismo. Dicho alcoxisilano o alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a) usados en la composición (A) según la invención representan de 1% a 50% en peso, preferiblemente de 1% a 30% en peso, y en particular de 2% a 25% en peso, con respecto al peso total de la composición (A).
El segundo ingrediente esencial (b) de la composición (A) es un alquilalcoxisilano de fórmula (III) a continuación, y/o productos de hidrólisis del mismo y/u oligómeros del mismo:
(R4)mSi(OR5)n (III)
en la que:
R4 y R5 representan cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo de C1-6, mejor aún de C1-4, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo, preferiblemente metilo, etilo o n-propilo, n oscila de 1 a 3,
m oscila de 1 a 3,
con la condición de que m+n=4.
Preferiblemente, R5 representa un grupo metilo, etilo o n-propilo, n = 3 y m = 1.
Preferiblemente, los oligómeros de los compuestos de fórmula (III) son solubles en agua.
Como ejemplos de alquilalcoxisilanos (b) particularmente preferidos, se pueden citar especialmente metiltrietoxisilano (MTES), metiltripropoxisilano, oligómeros de los mismos y/o productos de hidrólisis de los mismos. En la presente invención, la expresión “alquilalcoxisilano o alquilalcoxisilanos (b)" abarca el o los alquilalcoxisilanos de fórmula (III), y/o producto o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómero u oligómeros de los mismos. Dichos alquilalcoxisilanos (b) usados en la composición (A) según la invención pueden representar de 0,1% a 50% en peso, preferiblemente de 0,2% a 20% en peso, preferentemente de 0,5% a 15% en peso, y en particular de 1% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición (A).
Estos dos compuestos (a) y (b) están presentes preferiblemente en la composición (A) según la invención en una relación en peso (a)/(b) que oscila de 0,5 a 10, más preferentemente de 1 a 10, mejor aún de 1,5 a 7.
La composición (A) según la invención comprende como tercer ingrediente esencial al menos 30% en peso, mejor aún al menos 50% en peso, y aún más preferentemente al menos 60% en peso de agua, con respecto al peso total de la composición.
Más particularmente, la cantidad de agua oscila de 30% a 99% en peso, mejor aún de 50% en peso, o incluso 60% a 99% en peso, incluso mejor aún de 62% a 99% en peso, e incluso más preferentemente de 65% a 95% en peso, con respecto al peso total de la composición (A).
La composición (A) también puede comprender uno o más disolventes orgánicos que son líquidos a 25°C y 1,013 x 105 Pa y que son especialmente solubles en agua, tales como alcoholes de C1-C7 , especialmente monoalcoholes alifáticos o aromáticos de C1-C7, y polioles de C3-C7 y éteres de poliol, que de este modo pueden usarse solos o en mezcla con agua. Ventajosamente, el disolvente orgánico se puede escoger de etanol e isopropanol, y mezclas de los mismos.
La composición (A) también puede comprender uno o más espesantes.
El término “espesante” significa un agente que, cuando se introduce al 1% en peso en una disolución acuosa o una disolución hidroalcohólica que contenga etanol al 30%, y a pH 7, o en un aceite escogido de vaselina líquida, miristato de isopropilo o ciclopentadimetilsiloxano, permite lograr una viscosidad de al menos 100 cps, y preferiblemente de al menos 500 cps, a 25°C y a una velocidad de cizallamiento de 1 s-1. Esta viscosidad puede medirse usando un viscosímetro de cono/placa (reómetro Haake R600 o similar).
Preferiblemente, la composición comprende uno o más polímeros espesantes.
Los polímeros espesantes según la invención pueden ser de origen natural o sintético.
Los polímeros espesantes pueden ser polímeros aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos, asociativos o no asociativos.
Se recuerda que “polímeros asociativos” son polímeros que son capaces de asociarse reversiblemente entre sí o con otras moléculas.
Su estructura química comprende más particularmente al menos una región hidrófila y al menos una región hidrófoba.
La expresión “grupo hidrófobo” significa un radical o polímero con una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, que comprende al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono, y más preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferentemente, el grupo hidrocarbonado deriva de un compuesto monofuncional. A modo de ejemplo, el grupo hidrófobo puede derivar de un alcohol graso tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. También puede denotar un polímero hidrocarbonado, por ejemplo polibutadieno.
Los polímeros espesantes no asociativos que se pueden mencionar incluyen polímeros espesantes no asociativos que portan unidades de azúcar.
Para los fines de la presente invención, la expresión “unidad de azúcar” significa una unidad derivada de un hidrato de carbono de fórmula Cn(H2Ü)n-1 o (CH2Ü)n, que eventualmente se puede modificar por sustitución y/o por oxidación y/o por deshidratación.
Las unidades de azúcar que pueden incluirse en la composición de los polímeros espesantes de la invención derivan preferiblemente de los siguientes azúcares:
■ glucosa;
■ galactosa;
■ arabinosa;
■ ramnosa;
■ manosa;
■ xilosa;
■ fucosa;
■ anhidrogalactosa;
■ ácido galacturónico;
■ ácido glucurónico;
■ ácido manurónico;
■ sulfato de galactosa;
■ sulfato de anhidrogalactosa, y
■ fructosa.
Los polímeros espesantes de la invención que se pueden mencionar especialmente incluyen gomas nativas tales como:
a) exudados de árboles o arbustos, que incluyen:
■ goma arábiga (polímero ramificado de galactosa, arabinosa, ramnosa y ácido glucurónico);
■ goma ghatti (polímero derivado de arabinosa, galactosa, manosa, xilosa y ácido glucurónico);
■ goma de karaya (polímero derivado del ácido galacturónico, galactosa, ramnosa y ácido glucurónico); ■ goma de tragacanto (o tragacanto) (polímero de ácido galacturónico, galactosa, fucosa, xilosa y arabinosa);
b) gomas derivadas de algas, que incluyen:
■ agar (polímero derivado de galactosa y anhidrogalactosa);
■ alginatos (polímeros de ácido manurónico y de ácido glucurónico);
■ carrageenanos y furcelaranos (polímeros de sulfato de galactosa y de sulfato de anhidrogalactosa); c) gomas derivadas de semillas o tubérculos, que incluyen:
■ goma guar (polímero de manosa y galactosa);
■ goma de algarrobo (polímero de manosa y galactosa);
■ goma de fenogreco (polímero de manosa y galactosa);
■ goma de tamarindo (polímero de galactosa, xilosa y glucosa);
■ goma konjac (polímero de glucosa y manosa);
d) gomas microbianas, que incluyen:
■ goma xantana (polímero de glucosa, acetato de manosa, manosa/ácido pirúvico y ácido glucurónico); ■ goma gelana (polímero de glucosa parcialmente acilada, ramnosa y ácido glucurónico);
■ goma de escleroglucano (polímero de glucosa);
e) extractos vegetales, que incluyen:
■ celulosa (polímero de glucosa);
■ almidón (polímero de glucosa), e
■ inulina.
Estos polímeros pueden modificarse física o químicamente. Como tratamiento físico, se puede citar especialmente la temperatura.
Los tratamientos químicos que se pueden mencionar incluyen reacciones de esterificación, eterificación, amidación u oxidación. Estos tratamientos permiten dar lugar a polímeros que pueden ser especialmente no iónicos, aniónicos o anfóteros.
Preferiblemente, estos tratamientos químicos o físicos se aplican a las gomas guar, gomas de algarrobo, almidones y celulosas.
Las gomas guar no iónicas que se pueden usar según la invención se pueden modificar con grupos (poli)hidroxialquilo de C1-C6.
Entre los grupos (poli)hidroxialquilo de C1-C6, se pueden citar, por ejemplo, los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.
Estas gomas guar son bien conocidas en la técnica anterior, y se pueden preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar los óxidos de alqueno correspondientes, por ejemplo óxidos de propileno, con la goma guar, para obtener una goma guar modificada con grupos hidroxipropilo.
El grado de hidroxialquilación varía preferiblemente de 0,4 a 1,2, y corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el número de grupos funcionales hidroxilo libres presentes en la goma guar.
Tales gomas guar no iónicas modificadas opcionalmente con grupos hidroxialquilo se venden, por ejemplo, con los nombres comerciales Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HP105 y Jaguar HP120 por la compañía Rhodia Chimie. El origen botánico de las moléculas de almidón usadas en la presente invención pueden ser cereales o tubérculos. Así, los almidones se escogen, por ejemplo, de almidón de maíz, almidón de arroz, almidón de mandioca, almidón de cebada, almidón de patata, almidón de trigo, almidón de sorgo, y almidón de guisantes.
Los almidones pueden modificarse química o físicamente, especialmente mediante una o más de las siguientes reacciones: pregelatinización, oxidación, reticulación, esterificación, eterificación, amidación, tratamientos térmicos. Preferentemente se usarán fosfatos de dialmidón o compuestos ricos en fosfato de dialmidón, por ejemplo el producto vendido con las referencias Prejel VA-70-T AGGl (fosfato de dialmidón de mandioca gelatinizado con hidroxipropilo), Prejel TK1 (fosfato de dialmidón de mandioca gelatinizado) y Prejel 200 (fosfato de dialmidón de mandioca gelatinizado con acetilo fosfato) por la compañía Avebe, o Structure Zea de National Starch (fosfato de dialmidón de maíz gelatinizado).
Según la invención, también se pueden usar almidones anfóteros, comprendiendo estos almidones anfóteros uno o más grupos aniónicos y uno o más grupos catiónicos. Los grupos aniónicos y catiónicos pueden estar enlazados al mismo sitio reactivo de la molécula de almidón o a diferentes sitios reactivos; preferiblemente están enlazados al mismo sitio reactivo. Los grupos aniónicos pueden ser de tipo carboxílico, fosfato o sulfato, preferiblemente carboxílico. Los grupos catiónicos pueden ser de tipo amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria.
Las moléculas de almidón pueden derivar de cualquier fuente vegetal de almidón, especialmente tal como maíz, patata, avena, arroz, tapioca, sorgo, cebada o trigo. También es posible usar los hidrolizados de los almidones mencionados anteriormente. Preferiblemente, el almidón deriva de la patata.
Los polímeros espesantes no asociativos de la invención pueden ser polímeros a base de celulosa que no comprenden una cadena grasa de C10-C30 en su estructura.
Según la invención, la expresión polímero “a base de celulosa” significa cualquier compuesto polisacárido que tiene en su estructura secuencias de restos de glucosa unidos entre sí mediante enlaces p-1,4; además de las celulosas no sustituidas, los derivados de celulosa pueden ser aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos.
De este modo, los polímeros a base de celulosa de la invención se pueden escoger de celulosas no sustituidas, incluyendo las que están en forma microcristalina, y éteres de celulosa.
Entre estos polímeros a base de celulosa, se distinguen los éteres de celulosa, los ésteres de celulosa, y los éteres de ésteres de celulosa.
Entre los ésteres de celulosa están los ésteres minerales de celulosa (nitratos, sulfatos, fosfatos, etc., de celulosa), ésteres orgánicos de celulosa (monoacetatos, triacetatos, amidopropionatos, acetatobutiratos, acetatopropionatos y acetatotrimelitatos, etc., de celulosa), y ésteres mixtos orgánicos/minerales de celulosa, tales como sulfatos de acetatobutirato de celulosa y sulfatos de acetatopropionato de celulosa. Entre los éteres de éster de celulosa, se pueden citar los ftalatos de hidroxipropilmetilcelulosa y los sulfatos de etilcelulosa.
Entre los éteres de celulosa no iónicos sin una cadena grasa de C10-C30, es decir, que son “no asociativos”, cabe mencionar alquil(C1-C4)celulosas, tales como metilcelulosas y etilcelulosas (por ejemplo, Ethocel estándar 100 Premium de Dow Chemical); (poli)hidroxialquil(C1-C4)celulosas, tales como hidroximetilcelulosas, hidroxietilcelulosas (por ejemplo, Natrosol 250 HHR proporcionada por Aqualon) e hidroxipropilcelulosas (por ejemplo, Klucel EF de Aqualon); (poli)hidroxialquil(C1-C4)-alquil(C1-C4)celulosas mixtas, tales como hidroxipropilmetilcelulosas (por ejemplo, Methocel E4M de Dow Chemical), hidroxietilmetilcelulosas, hidroxietiletilcelulosas (por ejemplo, Bermocoll E 481 FQ de Akzo Nobel) e hidroxibutilmetilcelulosas.
Entre los éteres de celulosa aniónicos sin cadena grasa, se pueden citar (poli)carboxialquil(Ci-C4)celulosas y sales de las mismas. Los ejemplos que se pueden mencionar incluyen carboximetilcelulosas, carboximetilmetilcelulosas (por ejemplo Blanose 7M de la compañía Aqualon) y carboximetilhidroxietilcelulosas, y las sales de sodio de las mismas.
Entre los éteres de celulosa catiónicos sin cadena grasa, se pueden citar los derivados de celulosa catiónicos tales como copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero de amonio cuaternario soluble en agua, y descritos en particular en la patente US 4 131 576, tales como (poli)hidroxialquil(C1-C4)celulosas, por ejemplo hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, metacrilamidopropiltrimetilamonio o dimetildialilamonio. Los productos comerciales correspondientes a esta definición son más particularmente los productos vendidos con los nombres Celquat® L 200 y Celquat® H 100 por la compañía National Starch.
Entre los polímeros espesantes no asociativos que no portan unidades de azúcar que se pueden usar, se pueden citar homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico reticulados, homopolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico reticulados y sus copolímeros de acrilamida reticulados, homopolímeros de acrilato de amonio, o copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida, solos o mezclas de los mismos.
Una primera familia de polímeros espesantes no asociativos que es adecuada para uso está representada por homopolímeros de ácido acrílico reticulados opcionalmente salificados.
Entre los homopolímeros de este tipo, se pueden citar los reticulados con un éter de alcohol alílico de la serie del azúcar, por ejemplo los productos vendidos con los nombres Carbopol 980, 981, 954, 2984 y 5984 por la compañía Noveon, o los productos vendidos con los nombres Synthalen M y Synthalen K por la compañía 3 VSA.
Los polímeros espesantes no asociativos también pueden ser copolímeros de ácido (met)acrílico reticulados, tales como el polímero vendido con el nombre Aqua SF1 por la compañía Noveon.
Los polímeros espesantes no asociativos se pueden escoger de homopolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico reticulados y sus copolímeros de acrilamida reticulados, y sales de los mismos.
Entre los copolímeros reticulados parcial o totalmente neutralizados de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico y de acrilamida, se puede citar en particular el producto descrito en el Ejemplo 1 del documento EP 503853, pudiendo hacerse referencia a dicho documento con respecto a estos polímeros.
De manera similar, la composición puede comprender, como polímeros espesantes no asociativos, homopolímeros de acrilato de amonio o copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida.
Entre los homopolímeros de acrilato de amonio se puede citar el producto vendido con el nombre Microsap PAS 5193 por la compañía Hoechst. Entre los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida se pueden citar el producto vendido con el nombre Bozepol C Nouveau o el producto PAS 5193 vendido por la compañía Hoechst. Se puede hacer referencia especialmente a los documentos FR 2416 723, US 2798 053 y US 2923692 en lo que respecta a la descripción y preparación de dichos compuestos.
Entre los polímeros espesantes, también se pueden citar los polímeros asociativos que son bien conocidos por el experto en la técnica, y especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfótera.
Entre los polímeros asociativos de tipo aniónico que se pueden mencionar están:
- (a) los que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de éter alílico de cadena grasa, más particularmente aquellos cuya unidad hidrófila está formada por un monómero aniónico etilénico insaturado, más particularmente un ácido vinilcarboxílico, y lo más particular, un ácido acrílico o un ácido metacrílico o mezclas de los mismos.
Entre estos polímeros asociativos aniónicos, los que son particularmente preferidos según la invención son los polímeros formados por 20% a 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, por 5% a 60% en peso de (met)acrilatos de alquilo inferior, por 2% a 50% en peso de éter alílico de cadena grasa, y por 0 a 1% en peso de un agente reticulante que es un monómero polietilénico insaturado copolimerizable bien conocido, por ejemplo ftalato de dialilo, (met)acrilato de alilo, divinilbenceno, dimetacrilato de (poli)etilenglicol o metilenbisacrilamida. La expresión “alquilo inferior”, usada en la invención, significa un grupo alquilo de C1-C6 , preferiblemente de C1-C4.
Entre estos últimos polímeros, los más particularmente preferidos son los terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de polietilenglicol (10 eO) estearil alcohol éter (Steareth-10), en particular los vendidos por la compañía BASF con los nombres Salcare SC 80® y Salcare SC 90®, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de steareth-10 alil éter (40/50/10).
- (b) los que comprenden i) al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado, y ii) al menos una unidad hidrófoba del tipo tal como un éster de alquilo (C10-C30) de un ácido carboxílico insaturado. Los ésteres de alquilo (C10-C30) de ácidos carboxílicos insaturados que son útiles en la invención comprenden, por ejemplo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo y acrilato de dodecilo, y los correspondientes metacrilatos, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo.
Los polímeros aniónicos de este tipo se describen y preparan, por ejemplo, según las patentes US 3915921 y US 4509949.
Entre los polímeros asociativos aniónicos de este tipo que se usarán más particularmente están los constituidos por 95% a 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), 4% a 40% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrófoba), y 0 a 6% en peso de monómero reticulante polimerizable, o alternativamente, aquellos constituidos por 98% a 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), 1% a 4% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrófoba), y 0,1% a 0,6% en peso de monómero polimerizable reticulante tal como los descritos anteriormente.
Entre dichos polímeros anteriores, los más particularmente preferidos según la presente invención son los productos vendidos por la compañía Goodrich con los nombres comerciales Pemulen TR1®, Pemulen TR2® y Carbopol 1382®, e incluso más preferentemente Pemulen TR1®, y el producto vendido por la compañía SEPPIC con el nombre Coatex SX®.
También se puede mencionar el terpolímero de ácido acrílico/metacrilato de laurilo/vinilpirrolidona vendido con el nombre Acrylidone LM por la compañía ISP.
- (c) terpolímeros de anhídrido maleico/a-olefina de C30-C38/maleato de alquilo, tal como el producto (copolímero de anhídrido maleico/a-olefina de C30-C38/maleato de isopropilo) vendido con el nombre Performa V 1608® por la compañía Newphase Technologies.
- (d) terpolímeros acrílicos que comprenden:
i) alrededor de 20% a 70% en peso de un ácido carboxílico a,p-monoetilénicamente insaturado [Ac], ii) alrededor de 20% a 80% en peso de un monómero no tensioactivo a,p-monoetilénicamente insaturado distinto de [Ac],
iii) alrededor de 0,5% a 60% en peso de un monouretano no iónico, que es el producto de la reacción de un tensioactivo monohidroxilado con un monoisocianato monoetilénicamente insaturado,
tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 173109, y más particularmente el terpolímero descrito en el Ejemplo 3, a saber, un terpolímero etoxilado (40 EO) de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetil-metaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico, como una dispersión acuosa al 25%.
- (e) copolímeros que comprenden entre sus monómeros un ácido carboxílico a,p-monoetilénicamente insaturado y un éster de un ácido carboxílico a,p-monoetilénicamente insaturado y de un alcohol graso oxialquilenado. Preferentemente, estos compuestos también comprenden como monómero un éster de un ácido carboxílico a,pmonoetilénicamente insaturado y de un alcohol de C1-C4.
Ejemplos de compuestos de este tipo que se pueden mencionar incluyen Aculyn 22® y Aculyn 88®, vendidos por la compañía Rohm & Haas, que son los terpolímeros de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado, o bien Aculyn 28®, vendido por la compañía Rohm & Haas, que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de behenilo oxialquilenado.
También se mencionarán los productos vendidos por la compañía Lubrizol con las referencias comerciales CARBOPOL Ultrez 20 y cAr BOPOL Ultrez 21, que son polímeros acrílicos (polímero cruzado de acrilatos/acrilato de alquilo de C10-30) y NOVETHIX L-10, que es un copolímero de acrilatos/metacrilato de beheneth-25.
- (f) polímeros asociativos que comprenden al menos un monómero etilénicamente insaturado portador de un grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que comprenden al menos una parte hidrófoba. Estos polímeros pueden estar reticulados o no reticulados. Preferiblemente, están reticulados.
Los monómeros etilénicamente insaturados que portan un grupo sulfónico se escogen especialmente de ácido vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico, ácidos (met)acrilamidoalquil(C1-C22)sulfónicos, ácidos N-alquil(C1-C22)(met)acrilamidoalquil(C1-C22)sulfónicos tal como ácido undecilacrilamidometanosulfónico, y también formas parcial o totalmente neutralizadas de los mismos.
Se usarán más preferentemente ácidos (met)acrilamidoalquil(Ci-C22)sulfónicos, por ejemplo ácido acrilamidometanosulfónico, ácido acrilamidoetanosulfónico, ácido acrilamidopropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-n-butanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico, ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico o ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico, y también formas parcial o totalmente neutralizadas de los mismos.
Se usará más particularmente el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), y también formas parcial o totalmente neutralizadas del mismo.
Los polímeros de esta familia se pueden escoger especialmente de polímeros de AMPS anfifílicos aleatorios modificados por reacción con una n-monoalquilamina o di-n-alquilamina de C6-C22, y tales como los descritos en la solicitud de patente WO 00/31154 (que forma parte integrante del contenido de la descripción). Estos polímeros también pueden contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados escogidos, por ejemplo, de ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquílicos p-sustituidos o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o monoalquilen- o polialquilenglicoles, (met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos.
Los polímeros preferidos de esta familia se escogen de copolímeros anfifílicos de AMPS y de al menos un monómero hidrófobo etilénicamente insaturado.
Estos mismos copolímeros también pueden contener uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no comprenden cadena grasa, tales como ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquílicos p-sustituidos o ésteres de los mismos obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros se describen especialmente en la solicitud de patente EP-A-750899, patente US 5089578, y en las siguientes publicaciones de Yotaro Morishima:
o - Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures, Chinese Journal of Polymer Science, Vol. 18, No. 40, (2000), 323-336;
o Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10 - 3694-3704;
o Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000 Vol. 16, No. 12, 5324-5332;
o Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers, Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221.
Entre estos polímeros, se pueden citar:
• copolímeros reticulados o no reticulados, neutralizados o no neutralizados, que comprenden de 15% a 60% en peso de unidades de AMPS y de 40% a 85% en peso de unidades de alquil(C8-C16)(met)acrilamida o de (met)acrilato de alquilo (C8-C16) con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A750899;
• terpolímeros que comprenden de 10% en moles a 90% en moles de unidades de acrilamida, de 0,1% en moles a 10% en moles de unidades de AMPS, y de 5% en moles a 80% en moles de unidades de n-alquil(C6-C18)acrilamida, tales como los descritos en la patente US-5089578.
• Todos estos polímeros asociativos aniónicos pueden estar salificados.
También se pueden citar los copolímeros de AMPS totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, y también copolímeros reticulados y no reticulados de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida, tales como los descritos en los artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Entre los polímeros asociativos catiónicos, se pueden citar:
- (I) poliuretanos asociativos catiónicos;
- (II) el compuesto vendido por la compañía Noveon con el nombre Aqua CC, y que corresponde al nombre INCI Polímero Cruzado de Poliacrilato-1.
Polímero Cruzado de Poliacrilato-1 es el producto de la polimerización de una mezcla de monómeros que comprende:
0 un metacrilato de di(alquilo de C1-C4)amino(alquilo de C1-C6),
° uno o más ásteres alquílicos de C1-C30 de ácido (met)acrílico,
0 un metacrilato de alquilo de C10-C30 polietoxilado (20-25 moles de unidades de óxido de etileno),
0 un polietilenglicol/polipropilenglicol alil éter 30/5,
0 un metacrilato de hidroxi(alquilo de C2-C6), y
0 un dimetacrilato de etilenglicol.
- (III) (poli)hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los radicales alquilo portados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo denotan preferiblemente grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo. Ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas que contienen cadenas grasas de C8-C30 que pueden estar indicadas incluyen los productos Quatrisoft LM 200®, Quatrisoft LM-X 529-18-A®, Quatrisoft LM-X 529-18-B® (alquilo de C12 alkyl) y Quatrisoft LM-X 529-8® (alquilo de C18) vendidos por la compañía Aqualon, y los productos Crodacel QM®, Crodacel QL® (alquilo de C12) y Crodacel QS® (alquilo de C18) vendidos por la compañía Croda, y el producto Softcat SL 100® vendido por la compañía Aqualon.
- (IV) polímeros catiónicos de polivinil-lactama.
Tales polímeros se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente WO-00/68282.
Como polímeros catiónicos de poli(vinil-lactama) de acuerdo con la invención, se usan en particular terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
Los polímeros asociativos anfóteros se escogen preferiblemente de aquellos que comprenden al menos una unidad catiónica no cíclica. Incluso más particularmente, se prefieren los preparados a partir de o que comprenden 1% en moles a 20% en moles, preferiblemente 1,5 a 15% en moles, e incluso más particularmente 1,5 a 6% en moles de monómero de cadena grasa, con respecto al número total de moles de monómeros.
Los polímeros asociativos anfóteros según la invención se describen y preparan, por ejemplo, en la solicitud de patente WO 98/44012.
Entre los polímeros asociativos anfóteros según la invención, se prefieren los terpolímeros de ácido acrílico/cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de estearilo.
Los polímeros asociativos de tipo no iónico que se pueden usar según la invención se escogen preferiblemente de: - (a) copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrófobos de cadena grasa, cuyos ejemplos que se pueden mencionar incluyen:
- los productos Antaron V216® o Ganex V216® (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la compañía I.S.P.
- los productos Antaron V220® o Ganex V220® (copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la compañía I.S.P.
- (b) copolímeros de metacrilatos o acrilatos de alquilo de C1-C6 y de monómeros anfifílicos que comprenden al menos una cadena grasa, por ejemplo el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la compañía Goldschmidt con el nombre Antil 208®.
- (c) copolímeros de metacrilatos o acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa, por ejemplo el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/ metacrilato de laurilo.
- (d) poliéteres de poliuretano que comprenden en su cadena tanto bloques hidrófilos habitualmente de naturaleza polioxietilenada como bloques hidrófobos, que pueden ser secuencias alifáticas solas y/o secuencias cicloalifáticas y/o aromáticas.
- (e) polímeros con un esqueleto de éter aminoplástico que contiene al menos una cadena grasa, tales como los compuestos Pure Thix® vendidos por la compañía Sud-Chemie.
- (f) celulosas o derivados de las mismas, modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo, o mezclas de los mismos, en los que los grupos alquilo son de C8, y en particular:
* alquilhidroxietilcelulosas no iónicas, tales como los productos Natrosol Plus Grade 330 CS y Polysurf 67 (alquilo de C16) vendidos por la compañía Aqualon;
* nonoxinilhidroxietilcelulosas no iónicas, tal como el producto Amercel1HM-1500 vendido por la compañía Amerchol;
* alquilcelulosas no iónicas, tal como el producto Bermocoll EHM 100 vendido por la compañía Berol Nobel; - (g) derivados de guar asociativos, por ejemplo hidroxipropil guares modificados con una cadena grasa, tales como el producto Esaflor HM 22 (modificado con una cadena de alquilo de C22) vendido por la compañía Lamberti; el producto Miracare XC 95-3 (modificado con una cadena de alquilo de C14) y el producto RE 205-146 (modificado con una cadena de alquilo de C20) vendidos por Rhodia Chimie.
Preferiblemente, los poliéteres de poliuretano comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas que contienen de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por un bloque hidrófilo, siendo las cadenas hidrocarbonadas posiblemente cadenas colgantes o cadenas al final del bloque hidrófilo. En particular, es posible imaginar una o más cadenas colgantes. Además, el polímero puede comprender una cadena hidrocarbonada en un extremo o en ambos extremos de un bloque hidrófilo.
Los poliéteres de poliuretano pueden ser de múltiples bloques, en particular en forma de tribloques. Los bloques hidrófobos pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero de tribloques que tiene un bloque central hidrófilo), o distribuidos tanto en los extremos como en la cadena (por ejemplo, copolímero de múltiples bloques). Estos mismos polímeros también pueden ser polímeros de injerto o polímeros en estrella.
Los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos pueden ser copolímeros de tribloques, cuyo bloque hidrófilo es una cadena de polioxietileno que comprende de 50 a 1000 grupos oxietileno. Los poliéteres de poliuretano no iónicos comprenden un enlace uretánico entre los bloques hidrófilos, de donde surge el nombre. Por extensión, también se incluyen entre los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos aquellos en los que los bloques hidrófilos están unidos a los bloques lipófilos mediante otros enlaces químicos.
Como ejemplos de poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos que se pueden usar en la invención, también es posible usar Rheolate 205® que contiene una función urea, vendido por la compañía Rheox, o Rheolate® 208, 204 o 212, y también Acrysol RM 184®.
También se puede mencionar el producto Elfacos T210® que contiene una cadena de alquilo de C12-14, y el producto Elfacos T212® que contiene una cadena de alquilo de C18, de Akzo.
También se puede usar el producto DW 1206B® de Rohm & Haas que contiene una cadena de alquilo de C20 y un enlace de uretano, vendido con un contenido de sólidos de 20% en agua.
También es posible usar disoluciones o dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en medio hidroalcohólico. Ejemplos de tales polímeros que se pueden mencionar son Rheolate® 255, Rheolate® 278 y Rheolate® 244 vendidos por la compañía Rheox. También se pueden usar los productos DW 1206F y DW 1206J vendidos por la compañía Rohm & Haas.
Los poliéteres de poliuretano que se pueden usar según la invención son en particular los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).
Se prefiere incluso más particularmente usar un poliéter de poliuretano que se puede obtener por policondensación de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que comprende de 150 a 180 moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol decílico, y (iii) al menos un diisocianato.
Dichos poliéteres de poliuretano se venden especialmente por la compañía Rohm & Haas con los nombres Aculyn 46® y Aculyn 44® [Aculyn 46® es un policondensado de polietilenglicol que contiene 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilenbis(4-isocianato de ciclohexilo) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua (81%); Aculyn 44® es un policondensado de polietilenglicol que contiene 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y agua (26%)].
Preferiblemente, los espesantes son polímeros espesantes no iónicos, catiónicos o anfóteros.
Según una realización preferida, la composición (A) comprende uno o más polímeros espesantes escogidos de polisacáridos, y preferentemente de polímeros a base de celulosa.
El pH de la composición (A) está preferiblemente entre 3 y 11, y especialmente entre 4 y 10.
El pH de estas composiciones (A) se puede ajustar al valor deseado mediante agentes alcalinizantes o agentes acidulantes que se usan habitualmente. Entre los agentes alcalinizantes, se pueden mencionar ejemplos de amoníaco acuoso, alcanolaminas e hidróxidos minerales u orgánicos. Entre los agentes acidulantes que se pueden mencionar están, por ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, por ejemplo ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico o ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por ejemplo ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico y ácido láctico, y ácidos sulfónicos.
En una variante preferida de la invención, la composición (A) comprende al menos un ácido carboxílico, preferentemente un hidroxiácido, e incluso más preferentemente ácido láctico, para proporcionar la estabilidad del pH y un nivel satisfactorio de hidrólisis antes del mezclamiento.
La composición (A) según la invención también puede contener aditivos habitualmente usados en cosmética, tales como espesantes, conservantes, fragancias y colorantes, y también la mayoría de los agentes cosméticos habituales para tratamientos capilares.
Estos aditivos pueden estar presentes en la composición (A) según la invención en una cantidad que oscila de 0 a 20% en peso, con respecto al peso total de la composición (A).
Un experto en la técnica se encargará de seleccionar estos aditivos opcionales y las cantidades de los mismos de modo que no dañen las propiedades de las composiciones de la presente invención.
Las composiciones (A) según la invención se pueden preparar según el siguiente procedimiento: se preparan por separado dos fases, comprendiendo cada una al menos un alcoxisilano (a) o al menos un alquilalcoxisilano (b). A continuación, se ajusta el pH de cada una de las fases antes de combinarlas. Las dos fases acuosas se conservan durante un período de entre 10 minutos y dos horas, después se combinan de tal manera que la relación en peso (a)/(b) oscila de 0,5 a 10.
En otras variantes de la invención, la composición (A) según la invención puede estar compuesta por varias fases líquidas superpuestas o emulsionadas, o puede contener fases sólidas suspendidas.
Los agentes texturantes tales como espesantes y/o aditivos habituales en cosmética, conservantes, fragancias y colorantes, así como la mayoría de los agentes cosméticos habituales para tratamientos capilares, tales como siliconas y polímeros catiónicos, se pueden añadir a al menos una de las fases acuosas antes de mezclarlas, o después de mezclarlas. En el caso en el que se añada o añadan a una de las fases acuosas antes del mezclamiento, esta adición será preferiblemente a la fase que representará la mayor parte de la composición final. Las composiciones (A) según la invención pueden estar en forma de loción, gel, crema, pasta, suero, o espuma. En una realización particular, la composición (A) comprende 0,5% a 50% en peso, con respecto al peso total de la composición, de compuesto (a), compuestos (b) y (c), y (d) uno o más espesantes, siendo dichos compuestos como se definen anteriormente.
La composición (A) se puede usar en cabello húmedo o seco, en modo aclarado o sin aclarado.
También es objeto de la invención el uso de la composición (A) como se define previamente para moldear y/o acondicionar fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas humanas, y mejor aún el cabello.
La presente invención también se refiere a un procedimiento de tratamiento cosmético, más particularmente para moldear y/o acondicionar el cabello, que consiste en aplicar al cabello una cantidad eficaz de una composición (A) como se describe anteriormente, y opcionalmente aclarar. Preferiblemente, la composición (A) no se aclara.
El procedimiento según la invención también puede comprender:
• una etapa de aplicar una composición (B) que comprende uno o más agentes beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos, precediendo o siguiendo esta aplicación a la aplicación de la composición (A), y
• una etapa de aclarado intermedia, que tiene lugar opcionalmente entre la aplicación de las dos composiciones (A) y (B).
Este procedimiento permite obtener especialmente propiedades potenciadoras de la belleza en el cabello, tal como modificación del tacto, y/o protección frente a factores externos de ataque tales como la luz o el calor. Estas propiedades pueden eliminarse, recuperarse, o incluso intercambiarse fácilmente mediante el lavado y la simple reaplicación de agentes beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos.
Además, dicho procedimiento mejora la durabilidad de los efectos colorantes con respecto al tratamiento con champú.
Para los fines de la presente invención, la expresión “agente beneficioso” significa un agente de tratamiento cosmético que es capaz de dar a las fibras queratínicas una propiedad cosmética, especialmente de protegerlas, realzar su belleza, acondicionarlas, tratarlas, y/o mantener su forma.
Para los fines de la presente invención, la expresión “grupo aniónico” significa un grupo que porta una función ácida en forma neutralizada o no neutralizada. Estos grupos aniónicos se escogen preferiblemente de los siguientes grupos: -CO2H, -CO2-, -SO3K-SO3', -OSO3H, -OSO3", -H2PO3, -HPO3", -PO32-, -H2PO2 , -HPO2", -PO22-, -POH o -PO-. El o los agentes beneficiosos que se pueden usar en la invención se escogen especialmente de:
(i) tensioactivos aniónicos y tensioactivos anfóteros o bipolares,
(ii) protectores solares aniónicos,
(iii) polímeros aniónicos y polímeros anfóteros; y
(iv) mezclas de los mismos.
Como agente beneficioso que porta grupo o grupos aniónicos, se puede hacer uso de uno o más tensioactivos aniónicos o uno o más tensioactivos anfóteros o bipolares.
La expresión “tensioactivo aniónico” significa un tensioactivo que comprende, como grupos iónicos o ionizables, solo grupos aniónicos. Estos grupos aniónicos se escogen preferiblemente de los siguientes grupos: -CO2H, -CO2", -SO3H, -SO3-, -OSO3H, -OSO3-, -H2PO3,-HPO3-, -PO32-, -H2PO2 , -HPO2-, -PO22", -POH o -PO-.
Como ejemplos de tensioactivos aniónicos usables en la composición según la invención, se pueden citar alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilarilpolieter sulfatos, monoglicérido sulfatos, alquilsulfonatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, a-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos, alquilamida sulfosuccinatos, alquilsulfoacetatos, acilsarcosinatos, acilglutamatos, alquilsulfosuccinamatos, acilisetionatos y N-aciltauratos, sales de monoésteres de alquilo de ácidos poliglicósido-policarboxílicos, acillactilatos, sales de ácidos D-galactósido urónicos, sales de ácidos alquil éter carboxílicos, sales de ácidos alquilaril éter carboxílicos, sales de ácidos alquilamido éter carboxílicos; y las correspondientes formas no salificadas de todos estos compuestos; comprendiendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 40 átomos de carbono, y preferiblemente de 6 a 24 átomos de carbono, y denotando el grupo arilo un grupo fenilo.
Estos compuestos pueden estar oxietilenados, y entonces comprenden preferiblemente de 1 a 50 unidades de óxido de etileno.
Las sales de monoésteres de alquilo de C6-C24 de ácidos poliglicósido-policarboxílicos se pueden escoger de poliglicósido-citratos de alquilo de C6-C24, poliglicósido-tartratos de alquilo de C6-C24 y poliglicósido-sulfosuccinatos de alquilo de C6-C24.
Cuando el o los tensioactivos aniónicos están en forma de sales, pueden escogerse de sales de metales alcalinos tales como la sal de sodio o potasio, y preferiblemente la sal de sodio, las sales de amonio, las sales de amina, y en particular las sales de aminoalcohol, o las sales de metales alcalino-térreos tales como la sal de magnesio.
Ejemplos de sales de aminoalcohol que se pueden mencionar especialmente incluyen sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, sales de monoisopropanolamina, diisopropanolamina o triisopropanolamina, sales de 2-amino-2-metil-1-propanol, sales de 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, y sales de tris(hidroximetil)aminometano. Preferiblemente, se usan sales de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, y en particular las sales de sodio o magnesio.
En un caso particular, los tensioactivos aniónicos pueden estar contenidos en cristales o emulsiones de sustancias grasas. Estos cristales o emulsiones comprenden especialmente mezclas de sustancias grasas en una cantidad de 1% a 15% en peso, y tensioactivos de cadena larga que contienen más de 14 átomos de carbono en una cantidad de 1% a 10%.
En una primera variante, los tensioactivos aniónicos se pueden escoger de alquil(C6-C24) sulfatos, alquil(C6-C24) éter sulfatos que comprenden de 2 a 50 unidades de óxido de etileno, especialmente en forma de sales de metales alcalinos, amonio, aminoalcohol y metales alcalino-térreos, o una mezcla de estos compuestos.
Aún mejor, en esta variante se prefieren alquil(C12-C20) sulfatos, alquil(C12-C20) éter sulfatos que comprenden de 2 a 20 unidades de óxido de etileno, en particular en forma de sales de metales alcalinos, amonio, aminoalcohol y metales alcalino-térreos, o una mezcla de estos compuestos. Mejor aún, se prefieren los alquil(C12-C20) sulfatos en forma de sales de metales alcalinos, amonio, aminoalcohol y metales alcalino-térreos, en particular estearilsulfato de sodio.
En una segunda variante, los tensioactivos aniónicos se pueden escoger de tensioactivos que comprenden grupos aniónicos escogidos de -C(O)OH, -C(O)O', -SO3H y -S(O)2O', tales como alquilsulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos, alquilamida sulfosuccinatos, alquilsulfoacetatos, acilsarcosinatos, acilglutamatos, alquilsulfosuccinamatos, acil isetionatos, N-aciltauratos, acil-lactilatos, N-acilglicinatos, o alquil éter carboxilatos, comprendiendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 40 átomos de carbono, y preferiblemente de 6 a 24 átomos de carbono.
Lo más particularmente, se puede hacer uso de (acilo de C6-40)glutamatos, mejor aún (acilo de C6-24)glutamatos, por ejemplo el cocoil glutamato disódico proporcionado con el nombre comercial Plantapon ACG LC por la compañía BASF, o (acilo de C6-40)isetionatos, y mejor aún (acilo de C6-24)isetionatos, por ejemplo el lauroil metil isetionato de sodio vendido por la compañía Innospec con el nombre comercial Iselux LQ-CLR-SB.
Los tensioactivos anfóteros o bipolares que se pueden usar en la presente invención pueden ser especialmente derivados de aminas alifáticas secundarias o terciarias opcionalmente cuaternizadas, que contienen al menos un grupo aniónico, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato, y en las que el grupo alifático, o al menos uno de los grupos alifáticos, es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 22 átomos de carbono.
Cabe mencionar en particular alquil(Cs-C20)betaínas, sulfobetaínas, alquil(Cs-C20)amidoalquil(C1-C6)betaínas tal como cocoamidopropilbetaína, y alquil(Cs-C20)amidoalquil(C1-C6)sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas alifáticas secundarias o terciarias opcionalmente cuaternizadas que se pueden usar, también se pueden mencionar los productos con estructuras respectivas (IV) y (V) a continuación:
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-) (IV)
en la que:
Ra representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 derivado de un ácido Ra-COOH preferiblemente presente en aceite de coco hidrolizado, o un grupo heptilo, nonilo o undecilo,
Rb representa un grupo p-hidroxietilo, y
Rc representa un grupo carboximetilo;
Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B’) (V)
en la que:
B representa -CH2CH2OX',
X' representa el grupo -CH2-COOH, -CH2-COOZ', -CH2CH2-COOH o -CH2CH2-COOZ', o un átomo de hidrógeno, B' representa -(CH2)z-Y', con z = 1 o 2,
Y' representa -COOH, -COOZ', o el grupo -CH2-CHOH-SO3H o CH2-CHOH-SO3Z',
Z' representa un ion resultante de un metal alcalino o un metal alcalino-térreo, tal como sodio, potasio o magnesio; un ion amonio; o un ion resultante de una amina orgánica, y en particular de un aminoalcohol, tal como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina o triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, y tris(hidroximetil)aminometano.
Ra' representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 de un ácido Ra-COOH preferiblemente presente en aceite de coco o en aceite de linaza hidrolizado, un grupo alquilo, en particular un grupo alquilo de C17, y su forma iso, o un grupo de C17 insaturado.
Estos compuestos también se clasifican en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, con los nombres cocoanfodiacetato disódico, lauroanfodiacetato disódico, caprilanfodiacetato disódico, capriloanfodiacetato disódico, cocoanfodipropionato disódico, lauroanfodipropionato disódico, caprilanfodipropionato disódico, capriloanfodipropionato disódico, ácido lauroanfodipropiónico, y ácido cocoanfodipropiónico.
A modo de ejemplo, se puede citar el cocoanfodiacetato vendido por la compañía Rhodia con el nombre comercial Miranol® C2M Concentrate.
También se puede hacer uso de compuestos de fórmula (Vbis):
Figure imgf000016_0001
fórmula en la que:
Y” representa el grupo -COOH, -C(O)OZ”, -CH2-CH(OH)SO3H o el grupo -CH2CH(OH)-SO3-Z”;
Rd y Re, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo o hidroxialquilo de C1-C4 ;
Z” representa un contraión catiónico derivado de un metal alcalino o un metal alcalino-térreo, tal como sodio, un ion amonio, o un ion derivado de una amina orgánica;
Ra” representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 de un ácido Ra”-C(O)OH que está presente preferiblemente en aceite de coco o en aceite de linaza hidrolizado;
n y n’ denotan, independientemente entre sí, un número entero que oscila de 1 a 3.
Entre los compuestos de fórmula (Vbis), cabe mencionar el compuesto clasificado en el diccionario CTFA con el nombre dietilaminopropil cocoaspartamida sódica y vendido por la compañía Chimex con el nombre Chimexane HB. Preferiblemente, los tensioactivos anfóteros o bipolares se escogen de alquil(C8-C20)betaínas, alquil(C8-C20)amidoalquil(C1-C6)betaínas y alquil(C8-C20)anfodiacetatos, y mezclas de los mismos.
Se usará preferiblemente un tensioactivo aniónico. Mejor aún, se usará un tensioactivo aniónico tal como los que comprenden un grupo sulfato o sulfónico, y en particular lauril éter sulfato de sodio, lauril sulfato de sodio, lauril sulfato de amonio y estearil sulfato de sodio.
El o los filtros solares aniónicos que se pueden usar como agente o agentes beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos se escogen especialmente de filtros orgánicos de UVA y/o de UVB como se describe a continuación. Filtros orgánicos de UVA
Un primer ejemplo es el ácido benceno-1,4-bis(3-metiliden-10-canfosulfónico) (nombre INCI: ácido tereftalilidenodicanfosulfónico) y sus diversas sales, descritos en particular en las solicitudes de patente FR-A-2528420 y FR-A-2639347.
Estos filtros corresponden a la fórmula general (XV) a continuación:
Figure imgf000017_0001
en la que F denota un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un radical NH(R1)3+, en el que los radicales R1, que pueden ser idénticos o diferentes, denotan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo de C1 a C4, o también un grupo Mn+ /n, denotando Mn+ un catión metálico polivalente en el que n es igual a 2 o 3 o 4, denotando Mn+ preferiblemente un catión metálico escogido de Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, Al3+ y Zr4+. Se entiende claramente que los compuestos de fórmula (XV) anterior pueden dar lugar al isómero “cis-trans” alrededor de uno o más dobles enlaces, y que todos los isómeros caen dentro del contexto de la presente invención.
Entre los filtros orgánicos de UVA que se pueden usar según la presente invención, también se pueden citar compuestos que comprenden al menos dos grupos benzazolilo portadores de grupos sulfónicos, tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 669 323. Se describen y preparan según las síntesis indicadas en la patente US 2463264, y también en la solicitud de patente EP-A-0669323.
Los compuestos que comprenden al menos dos grupos benzazolilo corresponden a la fórmula general (XVI) siguiente:
Figure imgf000017_0002
en la que:
- Z representa un resto orgánico de valencia (l n) que comprende uno o más dobles enlaces colocados de manera que complete el sistema de dobles enlaces de al menos dos grupos benzazolilo como se define dentro de los corchetes para formar un conjunto totalmente conjugado;
- X’ denota S, O o NR6;
- R1 denota hidrógeno, alquilo de C1-C18, alcoxi de C1-C4 , arilo de C5-C15, aciloxi de C2-C18, SO3Y o COOY;
- los radicales R2, R3, R4 y R5, que pueden ser idénticos o diferentes, denotan un grupo nitro o un radical R1; - R6 denota hidrógeno, un alquilo de C1-C4 o un hidroxialquilo de C1-C4 ;
- Y denota hidrógeno, Li, Na, K, NH4 , 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3Al, o un catión resultante de la neutralización de un grupo ácido libre con una base orgánica nitrogenada;
- m es 0 o 1;
- n es un número de 2 a 6;
- l es un número de 1 a 4;
- con la condición de que l n no supere el valor 6.
Entre estos compuestos, se da preferencia a aquellos para los que el grupo Z se escoge del grupo formado por: (a1) un radical hidrocarbonado de C2-C6 alifático lineal olefínico que puede estar interrumpido con un grupo arilo de C5-C12 o un heteroarilo de C4-C10, escogido en particular de los siguientes grupos:
-CH=CH-, -CH=CH-CH=CH- o
Figure imgf000018_0001
(b1) un grupo arilo de C5-C15 que puede estar interrumpido con un radical hidrocarbonado de C2-C6 alifático lineal olefínico, escogido en particular de los siguientes grupos:
Figure imgf000018_0002
(c1) una resto heteroarílico de C3-C10, escogido en particular de los siguientes grupos:
Figure imgf000018_0003
en los que R6 tiene el mismo significado que el indicado anteriormente; estando dichos radicales Z como se definen en los párrafos (a1), (b1) y (c1) posiblemente sustituidos con radicales alquilo de C1 a C6, alcoxi de C1 a C6, fenoxi, hidroxilo, metilendioxi o amino opcionalmente sustituidos con uno o dos radicales alquilo de C1-C5.
Preferiblemente, los compuestos de fórmula (XVI) comprenden, por molécula, 1,3 o 4 grupos SO3Y.
Como ejemplos de compuestos de fórmula (XVI) que se pueden usar, se pueden citar los compuestos de fórmulas (a’) a (j’) que tienen la siguiente estructura, así como sus sales:
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Entre todos estos compuestos, se dará preferencia muy particularmente al ácido 1,4-bis-bencimidazolil-fenilen-3,3’,5,5’-tetrasulfónico (nombre INCI: Fenil Dibencimidazol Tetrasulfonato de Disodio) (compuesto (d’)) o una de sus sales, que tiene la siguiente estructura, vendido con el nombre Neoheliopan AP® por la compañía Symrise:
Figure imgf000020_0002
Entre los filtros orgánicos de UVA que se pueden usar de acuerdo con la presente invención, también se pueden mencionar los compuestos de benzofenona que comprenden al menos una función ácido sulfónico, por ejemplo los siguientes compuestos:
• Benzofenona-4, VENDIDA por la compañía BASF con el nombre Uvinul MS40®:
Figure imgf000020_0003
Benzofenona-5 que tiene la estructura
Figure imgf000020_0004
Benzofenona-9, vendida por la compañía BASF con el nombre Uvinul DS49®:
Figure imgf000020_0005
Entre los filtros orgánicos de UVA, se usará más particularmente el ácido benceno-1,4-bis(3-metiliden-10-canfosulfónico) y las diversas sales del mismo (nombre INCI: Ácido Tereftalilideno Dicanfosulfónico) producidos por la compañía Chimex con el nombre comercial Mexoryl SX®.
Filtros orgánicos de UVB
Los filtros orgánicos de UVB se escogen especialmente de:
• derivados cinámicos hidrófilos tales como el ácido ferúlico o el ácido 3-metoxi-4-hidroxicinámico,
• compuestos hidrófilos de bencilidenalcanfor,
• compuestos hidrófilos de fenilbencimidazol,
• compuestos hidrófilos de ácido p-aminobenzoico (PABA),
• compuestos hidrófilos salicílicos, y
• mezclas de los mismos.
Como ejemplos de filtros orgánicos hidrófilos de UVB, se pueden citar los indicados a continuación con su nombre INOI:
- compuestos para-aminobenzoicos:
• PABA,
• PEG-25 PABA, vendido con el nombre Uvinul P 25® por BASF;
- compuestos salicílicos:
• Salicilato de dipropilenglicol, vendido con el nombre Dipsal® por Scher,
• Salicilato de TEA, vendido con el nombre Neo Heliopan TS® por Symrise;
- compuestos de bencilidencanfor:
• Ácido bencilidencanfosulfónico, fabricado con el nombre Mexoryl SL® por Chimex,
• Metosulfato de canfobenzalconio, fabricado con el nombre Mexoryl SO® por Chimex;
- compuestos de fenilbencimidazol:
• Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido en particular con el nombre comercial Eusolex 232® por Merck. Se usará más particularmente el filtro ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido especialmente con el nombre comercial Eusolex 232® por Merck.
Preferiblemente, los filtros solares aniónicos que se pueden usar en la presente invención se escogen de filtros sulfónicos, preferiblemente de ácido benceno-1,4-bis(3-metiliden-10-canfosulfónico) y las diversas sales del mismo; derivados sulfónicos de benzofenona tales como benzofenona-4; derivados sulfónicos de bencilidenalcanfor, tal como ácido bencilidencanfosulfónico; derivados de fenilbencimidazol, tales como ácido fenilbencimidazolsulfónico y sales del mismo, fenil dibencimidazol tetrasulfonato de disodio; y mezclas de los mismos.
La composición según la invención puede comprender uno o más polímeros que portan grupo o grupos aniónicos como agente o agentes beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos. Estos polímeros que portan un grupo o grupos aniónicos pueden ser polímeros aniónicos o anfóteros.
Los polímeros aniónicos generalmente usados en la presente invención son polímeros que comprenden grupos derivados de ácido carboxílico, ácido sulfónico o ácido fosfórico, y que tienen una masa molecular media ponderal de entre 500 y 5.000.000.
Los grupos carboxílicos se pueden proporcionar por monómeros de ácidos mono- o dicarboxílicos insaturados, tales como los que corresponden a la fórmula:
Ru /(A)n —COOH
C=C (XVII)
r/ sr3
en la que n es un número entero de 0 a 10, A denota un grupo metileno, opcionalmente unido al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es mayor que 1, a través de un heteroátomo tal como oxígeno o azufre, R1 denota un átomo de hidrógeno, o un grupo fenilo o bencilo, R2 denota un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo inferior o carboxilo, R3 denota un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo inferior o un grupo -CH2-COOH, fenilo o bencilo.
El término “alquilo inferior”, usado en la invención, significa un grupo alquilo de C1-C6 , preferiblemente de C1-C4. En la fórmula (XVII) anterior, un grupo alquilo comprende preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, y en particular denota grupos metilo y etilo.
Los polímeros aniónicos que contienen grupos carboxílicos que se prefieren según la invención son:
A) Homopolímeros o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico, o sales de los mismos, y en particular los productos vendidos con los nombres Versicol® E o K por la compañía Allied Colloid, y Ultrahold® por la compañía BASF, los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida vendidos en forma de su sal de sodio con los nombres Reten® 421,423 o 425 de la compañía Hercules, las sales de sodio de ácidos polihidroxicarboxílicos. B) Copolímeros de ácidos acrílico o metacrílico con un monómero monoetilénico tal como etileno, estireno, ésteres vinílicos y ésteres de ácido acrílico o metacrílico, opcionalmente injertados sobre un polialquilenglicol tal como polietilenglicol, y opcionalmente reticulados. Tales polímeros se describen en particular en la patente francesa 1222 944 y en solicitud de patente alemana 2330 956, comprendiendo los copolímeros de este tipo una unidad de acrilamida opcionalmente N-alquilada y/o hidroxialquilada en su cadena, como se describe en particular en las solicitudes de patente de Luxemburgo 75370 y 75371 o proporcionados con el nombre Quadramer® por American Cyanamid. También se pueden citar los copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo de C1-C4 , y el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido con el nombre Luvimer® MAEX por la compañía BASF.
C) Copolímeros derivados del ácido crotónico, tales como aquellos cuya cadena comprende unidades de acetato de vinilo o propionato y opcionalmente otros monómeros tales como ésteres alílicos o metalílicos, éter vinílico o éster vinílico de un ácido carboxílico saturado, lineal o ramificado, que contiene una cadena hidrocarbonada larga, tales como los que comprenden al menos 5 átomos de carbono, pudiendo estar estos polímeros eventualmente injertados y reticulados, o alternativamente, un éster vinílico, alílico o metalílico de un ácido carboxílico alfa- o beta-cíclico. Dichos polímeros se describen en, entre otras, las patentes francesas nos 1222 944, 1580545, 2265782, 2265 781, 1564 110 y 2439798. Los productos comerciales que caen dentro de esta categoría son las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 vendidas por la compañía National Starch.
D) Polímeros derivados de ácidos o anhídridos maleico, fumárico o itacónico con ésteres vinílicos, éteres vinílicos, haluros de vinilo, derivados fenilvinílicos o ácido acrílico y sus ésteres; estos polímeros pueden estar esterificados. Tales polímeros se describen en particular en las patentes US 2047398, 2723248 y 2102113, y en la patente GB 839805, y especialmente los vendidos con los nombres Gantrez® AN o ES por la compañía ISP.
Los polímeros que también entran en esta categoría son los copolímeros de anhídridos maleico, citracónico o itacónico y de un éster alílico o metalílico que comprende opcionalmente un grupo acrilamida o metacrilamida, una a-olefina, ésteres acrílicos o metacrílicos, ácidos acrílico o metacrílico o vinilpirrolidona en su cadena, estando las funciones anhídrido monoesterificadas o monoamidadas. Estos polímeros se describen, por ejemplo, en las patentes francesas 2350384 y 2357241 por el Solicitante.
E) Poliacrilamidas que comprenden grupos carboxilato.
F) Los polímeros que comprenden grupos sulfónicos son polímeros que comprenden unidades vinilsulfónicas, estirenosulfónicas, naftalenosulfónicas o acrilamidoalquilsulfónicas.
Estos polímeros se pueden escoger especialmente de:
- sales de ácido polivinilsulfónico con un peso molecular comprendido entre aproximadamente 1000 y 100.000, así como copolímeros con un comonómero insaturado, tales como los ácidos acrílico o metacrílico y sus ésteres, así como acrilamida o sus derivados, éteres vinílicos y vinilpirrolidona;
- sales de ácido poliestirenosulfónico, las sales de sodio que tienen una masa molecular de alrededor de 500.000 y de alrededor de 100.000, vendidas, respectivamente, con los nombres Flexan® 500 y Flexan® 130 por National Starch. Estos compuestos se describen en la patente FR 2198719;
- sales de ácido poliacrilamidasulfónico, tales como las mencionadas en la patente US 4 128 631, y más particularmente el ácido poliacrilamidoetilpropanosulfónico vendido con el nombre Cosmedia Polymer® HSP 1180 por Henkel.
G) Siliconas aniónicas.
Preferiblemente, los polímeros aniónicos se escogen de los polímeros (met)acrílicos y los polímeros sulfónicos, tales como los de las familias A), B) y F), mejor aún de los polímeros (met)acrílicos.
Según la invención, los polímeros aniónicos se escogen incluso más particularmente de los copolímeros de ácido acrílico tal como el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida vendido con el nombre Ultrahold Strong® por la compañía BASF, los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo vendidos con el nombre Eudragit® L por la compañía Rohm Pharma, el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido con el nombre Luvimer® MAEX por la compañía BASF, y de copolímeros derivados del ácido crotónico, tales como los terpolímeros de acetato de vinilo/terc-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos especialmente con el nombre Resyn 28-2930 por la compañía AkzoNobel.
Mejor aún, los polímeros aniónicos se escogen de los copolímeros de ácido metacrílico y de metacrilato de metilo vendidos con el nombre Eudragit® L por la compañía Rohm Pharma, y el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido con el nombre Luvimer® MAEX por la compañía BASF.
De acuerdo con la invención, también se puede hacer uso de los látex o pseudolátex aniónicos, es decir, dispersiones acuosas de partículas poliméricas insolubles.
También es posible usar polímeros anfóteros como agentes beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos.
Los polímeros anfóteros se pueden escoger de polímeros que comprenden unidades que derivan:
a) de al menos un monómero escogido de acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en el átomo de nitrógeno con un grupo alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o más grupos carboxílicos reactivos, y
c) de al menos un comonómero básico tal como ésteres con sustituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico, y el producto de cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o de dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas que se prefieren más particularmente según la invención son compuestos en los que los grupos alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono, y más particularmente N-etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida, N-dodecilacrilamida, y las correspondientes metacrilamidas.
Los comonómeros ácidos se escogen más particularmente de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico y ácido fumárico, y monoésteres de alquilo, que contienen 1 a 4 átomos de carbono, de ácidos o anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, butilaminoetilo, N,N’-dimetilaminoetilo y N-tercbutilaminoetilo.
Se usan especialmente los copolímeros cuyo nombre INCI es copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo, tales como los productos vendidos con los nombres Amphomer®, Amphomer® LV71 o Balance® 47 por la compañía Akzo Nobel.
Los polímeros anfóteros también se pueden escoger de polímeros anfóteros que comprenden la repetición de: (i) una o más unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamida,
(ii) una o más unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio, y
(iii) una o más unidades derivadas de un monómero ácido de tipo ácido (met)acrílico.
Preferiblemente, las unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamida son unidades de estructura (XVIII) a continuación:
Figure imgf000023_0001
en la que R1 denota H o CH3, y R2 se escoge de un radical amino, dimetilamino, terc-butilamino, dodecilamino o -NH-CH2OH.
Preferiblemente, dicho polímero anfótero comprende la repetición de una sola unidad de fórmula (XVIII).
Se prefiere particularmente la unidad derivada de un monómero de tipo (met)acrilamida de fórmula (XVIII) en la que R1 denota H y R2 es un radical amino (NH2). Corresponde al propio monómero de acrilamida.
Preferiblemente, las unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio son unidades de estructura (XIX) a continuación:
Figure imgf000023_0002
en la que:
- R3 denota H o CH3 ,
- R4 denota un grupo (CH2)k-, siendo k un número entero que oscila de 1 a 6, y preferiblemente de 2 a 4;
- R5 , R6 y R7 , que pueden ser idénticos o diferentes, denotan un alquilo de C1-C4 ,
- Y- es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Preferiblemente, dicho polímero anfótero comprende la repetición de solo una unidad de fórmula (XIX).
Entre estas unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio de fórmula (XIX), las que se prefieren son las derivadas del monómero cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio, para las que R3 denota un radical metilo, k es igual a 3, R5 , R6 y R7 denotan un radical metilo, e Y- denota un anión cloruro.
Preferiblemente, las unidades derivadas de un monómero de tipo ácido (met)acrílico son unidades de fórmula (XX):
Figure imgf000024_0001
en la que R8 denota H o CH3 , y R9 denota un radical hidroxilo o un radical -NH-C(CH3)2-CH2-SO3H.
Las unidades preferidas de fórmula (XX) corresponden a los monómeros de ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido 2-acrilamino-2-metilpropanosulfónico.
Preferiblemente, la unidad derivada de un monómero de tipo ácido (met)acrílico de fórmula (XX) es la derivada del ácido acrílico, para la que R8 denota un átomo de hidrógeno y R9 denota un radical hidroxilo.
El monómero o monómeros ácidos de tipo ácido (met)acrílico pueden estar no neutralizados, o neutralizados parcial o totalmente con una base orgánica o mineral.
Preferiblemente, dicho polímero anfótero comprende la repetición de una sola unidad de fórmula (XX).
Según una realización preferida de la invención, el polímero o polímeros anfóteros de este tipo comprenden al menos 30% en moles de unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamida (i). Preferiblemente, comprenden de 30% en moles a 70% en moles, y más preferiblemente de 40% en moles a 60% en moles de unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamida.
El contenido de unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio (ii) puede ser ventajosamente de 10% en moles a 60% en moles, y preferentemente de 20% en moles a 55% en moles.
El contenido de unidades derivadas de un monómero ácido de tipo ácido (met)acrílico (iii) puede ser ventajosamente de 1% en moles a 20% en moles, y preferentemente de 5% en moles a 15% en moles.
Según una realización particularmente preferida de la invención, el polímero anfótero de este tipo comprende:
- de 30% en moles a 70% en moles, y más preferiblemente de 40% en moles a 60% en moles de unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamida (i),
- de 10% en moles a 60% en moles, y preferentemente de 20% en moles a 55% en moles de unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio (ii), y
- de 1% en moles a 20% en moles, y preferentemente de 5% en moles a 15% en moles de unidades derivadas de un monómero de tipo ácido (met)acrílico (iii).
Los polímeros anfóteros de este tipo también pueden comprender unidades adicionales, distintas de las unidades derivadas de un monómero de tipo (met)acrilamida, de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio y de tipo ácido (met)acrílico como se describió anteriormente.
Sin embargo, según una realización preferida de la invención, dichos polímeros anfóteros están constituidos únicamente por unidades derivadas de monómeros de tipo (met)acrilamida (i), de tipo (met)acrilamidoalquiltrialquilamonio (ii) y de tipo ácido (met)acrílico (iii).
Se pueden citar, como ejemplo de polímeros anfóteros particularmente preferidos, terpolímeros de acrilamida/cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico. Dichos polímeros se enumeran en el diccionario CTFA (INCI) con el nombre “Polyquaternium 53”. Los productos correspondientes se venden en particular con los nombres Merquat 2003 y Merquat 2003 PR por la compañía Nalco.
Como otro tipo de polímero anfótero que se puede usar, se pueden citar también los copolímeros a base de ácido (met)acrílico y de una sal de dialquildialilamonio, tales como copolímeros de ácido (met)acrílico y de cloruro de dimetildialilamonio. Un ejemplo que se puede mencionar es Merquat 280 vendido por la compañía Nalco.
Preferiblemente, se usan los copolímeros cuyo nombre INCI es copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo, tales como los productos vendidos con los nombres Amphomer®, Amphomer® LV71 o Balance® 47 por la compañía AkzoNobel.
Preferiblemente, el o los polímeros que portan grupo o grupos aniónicos que pueden usarse como agente o agentes beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos son uno o más polímeros aniónicos tales como los descritos anteriormente, tales como polímeros (met)acrílicos, y mezclas de los mismos.
Preferiblemente, los agentes beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos se escogen de tensioactivos aniónicos tales como los que comprenden un grupo sulfato o sulfónico, filtros solares sulfónicos, y polímeros aniónicos tales como polímeros (met)acrílicos, y mezclas de los mismos.
Mejor aún, el o los agente beneficiosos que portan grupo o grupos aniónicos se escogen de estearil sulfato de sodio, lauril éter sulfato de sodio, lauril sulfato de sodio, lauril sulfato de amonio, ácido tereftalilidendicanfosulfónico, terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida y terpolímeros de acetato de vinilo/tercbutilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo, y el copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilato de butilaminoetilo, y mezclas de los mismos.
Dicho agente o agentes beneficiosos aniónicos usados en la composición (B) según la invención pueden representar de 0,001% a 20% en peso, preferiblemente de 0,01% a 15% en peso, y en particular de 0,05% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición (B).
La composición (B) comprende preferiblemente un medio cosméticamente aceptable que comprende preferiblemente agua, uno o más disolventes orgánicos tales como los descritos anteriormente para la composición (A), o una mezcla de los mismos.
Preferiblemente, la cantidad de agua oscila de 30% a 99,95% en peso, mejor aún de 50% en peso a 99,92% en peso, incluso mejor aún de 60% a 99,92% en peso, e incluso más preferentemente de 80% a 99% en peso, con respecto al peso total de la composición (B).
El pH de la composición (B) está preferiblemente entre 3 y 11, y especialmente entre 4 y 10.
La composición (B) según la invención también puede contener aditivos habitualmente usados en cosmética, tales como espesantes, conservantes, fragancias y tintes, así como la mayoría de los agentes cosméticos habituales para tratamientos capilares.
Estos aditivos pueden estar presentes en la composición (B) según la invención en una cantidad que oscila de 0 a 20% en peso, con respecto al peso total de una composición.
En una realización particular, la composición (A) se aplica antes o después de la composición (B). Opcionalmente, puede tener lugar una etapa de aclarado intermedia entre la aplicación de las composiciones (A) y (B).
En una variante preferida de la invención, la composición (A) se aplica antes que la composición (B). En otra variante de la invención, la composición (B) se aplica antes que la composición (A).
La composición (B) se puede usar en cabello húmedo o seco, en modo aclarado o sin aclarado.
La composición (B) se presenta en forma de loción, gel, emulsión, crema o pasta.
Se puede prever una etapa de calentamiento después de que se hayan aplicado las dos composiciones (A) y (B), por ejemplo usando una plancha alisadora regulada a una temperatura que oscila preferiblemente de 150°C a 230°C, mejor aún de 200°C a 220°C.
Según una realización preferida de la invención, el procedimiento se realizará aplicando la composición (A), secando, aplicando la composición (B), y después aclarando y secando el cabello.
La presente invención también se refiere a un dispositivo o kit multicompartimental para tratar fibras queratínicas, que comprende al menos dos compartimentos:
- un primer compartimento que contiene una composición (A) como se describe en la presente solicitud; y - un segundo compartimento que incluye una composición (B) que comprende uno o más agentes beneficiosos aniónicos.
En una variante, el dispositivo según la invención comprende al menos tres compartimentos:
- un primer compartimento que contiene una composición (A1) que comprende uno o más alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a) como se describió anteriormente; y
- un segundo compartimento que contiene una composición (A2) que comprende uno o más alquilalcoxisilanos (b) como se describió anteriormente; y
- un tercer compartimento que contiene una composición (B) que comprende uno o más agentes beneficiosos aniónicos.
Las composiciones (A1), (A2) y (B) pueden comprender un medio cosméticamente aceptable como se describió anteriormente.
Las composiciones (A1), (A2) y (B) también pueden comprender aditivos que se usan habitualmente en cosmética, como se describió anteriormente.
La invención se ilustra mediante los ejemplos que siguen.
Ejemplos
Ejemplo 1
Las composiciones de acuerdo con la invención se preparan a partir de los ingredientes indicados en la siguiente tabla. Todos los porcentajes están en peso, y las cantidades indicadas se expresan como % en peso del producto en su forma existente, con respecto al peso total de la composición.
Figure imgf000026_0003
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0002
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000027_0003
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0003
El modo de preparación general para las composiciones anteriores es el siguiente: a temperatura ambiente, se añadió el metiltrietoxisilano a la mitad del agua usada para la composición, seguido de parte del agente de pH (ácido láctico o ácido clorhídrico) para alcanzar pH 3.
Por separado, el aminopropiltrietoxisilano se mezcló con el agua restante útil para la composición, y el resto del agente de pH.
Después de haber obtenido una primera mezcla homogénea, se combinaron las dos disoluciones, y después se añadieron los demás ingredientes.
Los mechones de cabello húmedo natural se trataron con las formulaciones 1-37.
En particular, la formulación 20 se aplicó a una tasa de 150 mg por gramo de cabello en toda la longitud del mechón. Después del secado, el mechón de cabello se colocó horizontalmente, se bloqueó mediante una mordaza en el accesorio del cabello, y se observó el ángulo que formaba con la horizontal, y también el mantenimiento de este ángulo después de una serie de tensiones mecánicas (aplastamiento del mechón en pinzas planas, que se estiran a lo largo de toda la longitud). El nivel de fijación obtenido fue equivalente al de un gel fijador a base de polímeros habituales tales como los polímero reticulado de acrilatos/acrilato de alquilo de C10-30, copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo y copolímero de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo.
Además, el mechón así tratado con la formulación 20 es más resistente a la tensión mecánica: soporta ocho pasadas de las pinzas planas. Sin embargo, un mechón tratado con el gel fijador anterior, que permite obtener el mismo nivel de fijación, se rompe después de dos pasadas.
Además, los mechones tratados con la formulación 20 retuvieron un tacto suave, y se observó una ausencia de formación de residuos.
A continuación, se trataron otros mechones de cabello húmedo con la formulación 17 de la misma manera que antes, y se compararon con una formulación de referencia usada para dar resistencia a la humedad en los peinados, basada en cloruro de beheniltrimetilamonio, alcohol estearílico, amodimeticona, trideceth-6 y cloruro de cetiltrimetilamonio, dimeticona, laureth-4 y laureth-23 y PPG-5-ceteth-20.
A continuación, se evaluó la resistencia a la humedad de los mechones después de secarlos con un secador de pelo. Ocho mechones tratados con la formulación 17 se colocaron en una cámara a humedad controlada (80%) durante 24 horas a 25°C. Los ocho mechones así tratados permanecen no pegajosos y recuperan muy poco volumen en comparación con otros ocho mechones tratados con la formulación de referencia (56% frente a 71%, respectivamente, expresado como área efectiva por análisis de fotografías de los mechones: área delimitada por el contorno del mechón).
Las composiciones de los ejemplos comparativos 1 y 2 son inestables y no pudieron evaluarse.
Las composiciones de los ejemplos comparativos 3 y 4 son pegajosas y no proporcionan suficiente capacidad de fijación.
Además, los mechones decolorados, tratados con las composiciones 17 o 20 y después secados, se lavaron posteriormente con un champú comercial a base de lauril éter sulfato de sodio y cocoil betaína. Después se aclararon, y se observó que el desenredado era notablemente más fácil que para los mechones sin tratar o los mechones tratados con composiciones de peinado habituales.
Ejemplo 2
Las composiciones de pretratamiento (A) y las composiciones de postratamiento (B) se prepararon usando los ingredientes indicados en las tablas siguientes. Todos los porcentajes están en peso, y las cantidades indicadas se expresan como % en peso del producto en su forma existente, con respecto al peso total de cada composición.
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0002
Las composiciones A1 a A5 se prepararon primero de la siguiente manera: se preparó una disolución acuosa que comprendía la mitad de la cantidad final de agua y el ácido láctico, en una cantidad tal que el pH fuera igual a 3, y después esta disolución se mezcló con el metiltrietoxisilano. La mezcla se agitó durante 30 minutos a temperatura ambiente.
Paralelamente, se diluyó el aminopropiltrietoxisilano en la otra mitad de la cantidad final de agua, y se le añadió la cantidad restante de ácido láctico, seguido, después de 30 minutos, de la disolución obtenida con el metiltrietoxisilano. Si fue necesario, la mezcla se completó con agua para obtener la cantidad deseada de formulación.
A continuación, se aplicó cada composición a mechones de cabello natural, teñido o sensibilizado, húmedo o seco, en una cantidad de 150 mg por gramo de cabello (en modo sin aclarado) o 400 mg por gramo de cabello (en modo de aclarado). Después de un tiempo de permanencia de 5 minutos, el cabello se secó, o se aclaró con agua y después se secó. El secado es natural, o bien se facilita aplicando el calor de un secador de pelo, opcionalmente pinzas planas.
Después de este pretratamiento, los mechones se humedecieron, y las composiciones B2 a B5 se aplicaron en una cantidad de 400 mg de composición por gramo de cabello. Después de un tiempo de permanencia de 5 minutos, el cabello se aclara con agua y después se seca. El cabello se seca de forma natural, o bien se aplica calor con un secador de pelo, opcionalmente pinzas planas.
Con las composiciones B2 a B4, los mechones obtenidos son muy fáciles de desenredar, cuando el cabello está húmedo o seco. Además, permanecen flexibles durante la aplicación posterior de un champú.
Los mechones castaños o teñidos artificialmente, pretratados con una de las formulaciones A1 a A5 y después tratados con la composición B5, muestran una resistencia a la exposición a los rayos ultravioleta mucho mejor que los mechones castaños sin tratar o teñidos.
También se obtiene la persistencia de las propiedades cosméticas obtenidas, tras varios lavados con champú. Ejemplo 3
La formulación 38 según la invención y la formulación comparativa 39 se prepararon a partir de los ingredientes indicados en la tabla siguiente. Todos los porcentajes están en peso, y las cantidades indicadas se expresan como % en peso de material activo, con respecto al peso total de la formulación.
Figure imgf000030_0001
Se evaluó la estabilidad de ambas formulaciones. Después de su preparación, se almacenaron durante 7 días en un horno a 66°C.
Después de 7 días, se observó una separación de fases para la formulación 39, mientras que la formulación 38 permanece homogénea.
Por lo tanto, la formulación 38 según la invención tiene una estabilidad mejorada en comparación con la de la formulación comparativa 39.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para tratar fibras queratínicas, especialmente el cabello, preferiblemente para moldear y/o acondicionar el cabello, que comprende la aplicación de una composición (A) que comprende:
(a) uno o más alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes de fórmula (I) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
en la que:
R1 es una cadena hidrocarbonada de C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amina NH2 o NHR, siendo R:
0 un grupo alquilo de C1-C20, y preferiblemente de C1-C6, opcionalmente sustituido con un grupo que comprende un átomo de silicio, mejor aún un grupo (R2O)3Si-,
0 un cicloalquilo de C3-C40, o
0 un grupo aromático de C6-C30,
R2 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
y denota un número entero que oscila de 0 a 3,
z denota un número entero que oscila de 0 a 3, y
x denota un número entero que oscila de 0 a 2,
con z x y = 3,
(b) uno o más alquilalcoxisilanos de fórmula (III) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
(R4)mSi(OR5)n (III)
en la que:
R4 y R5 representan cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo de C1-6, mejor aún de C1-4, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo,
n oscila de 1 a 3,
m oscila de 1 a 3,
con la condición de que m+n=4,
y
(c) agua en una cantidad mayor que 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por que R2 representa un grupo alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono.
3. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el o los alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a) se escogen de 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES), 3-aminoetiltrietoxisilano (AETES), 3-aminopropilmetildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, y bis[3-(trietoxisilil)propil]amina, oligómeros de los mismos, productos de hidrólisis de los mismos, y una mezcla de estos compuestos.
4. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el o los alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a) se escogen de los de fórmula (II) y/u oligómeros de los mismos, y/o productos de hidrólisis de los mismos:
H2N(CH2)n"-Si(OR')3n (II)
en la que los grupos R', que pueden ser idénticos o diferentes, se escogen de grupos alquilo de C1-C6 lineales o ramificados, y n" es un número entero que oscila de 1 a 6, y preferiblemente de 2 a 4.
5. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el o los alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes (a) están presentes en una cantidad que oscila de 0,5% a 50% en peso, preferiblemente de 1% a 30% en peso, y en particular de 2% a 25% en peso, con respecto al peso total de la composición.
6. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que, en la fórmula (III), R5 representa un grupo metilo, etilo o n-propilo, n = 3 y m = 1.
7. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el o los alquilalcoxisilanos (b) se escogen de metiltrietoxisilano (MTES), metiltripropiloxisilano, oligómeros de los mismos y productos de hidrólisis de los mismos.
8. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el o los alquilalcoxisilanos (b) están presentes en una cantidad que oscila de 0,1% a 50% en peso, preferiblemente de 0,2% a 20% en peso, preferentemente de 0,5% a 15% en peso, y en particular de 1% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición.
9. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que los compuestos (a) y (b) están presentes en una relación en peso (a)/(b) que oscila de 1 a 10, más preferentemente de 1,5 a 10, y mejor aún de 1,5 a 7.
10. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el agua está presente en una cantidad que oscila de 30% a 99% en peso, y preferiblemente de 50% a 99% en peso con respecto al peso total de la composición.
11. Composición cosmética, que comprende:
(a) 1% a 50% en peso, con respecto al peso total de la composición, de uno o más alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes de fórmula (I) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
en la que:
R1 es una cadena hidrocarbonada de C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amina NH2 o NHR, siendo R:
0 un grupo alquilo de C1-C20, y preferiblemente de C1-C6, opcionalmente sustituido con un grupo que comprende un átomo de silicio, mejor aún un grupo (R2O)3Si-,
0 un cicloalquilo de C3-C40, o
0 un grupo aromático de C6-C30,
R2 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
y denota un número entero que oscila de 0 a 3,
z denota un número entero que oscila de 0 a 3, y
x denota un número entero que oscila de 0 a 2,
con z x y = 3,
(b) uno o más alquilalcoxisilanos de fórmula (III) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
(R4)mSi(OR5)n (III)
en la que:
R4 y R5 representan cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo de C1-6, mejor aún de C1-4, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo,
n oscila de 1 a 3,
m oscila de 1 a 3,
con la condición de que m+n=4,
(c) agua en una cantidad mayor que 30% en peso con respecto al peso total de la composición,
y
(d) uno o más espesantes.
12. Uso, para moldear y/o acondicionar el cabello, de la composición que comprende:
(a) uno o más alcoxisilanos que portan función o funciones solubilizantes de fórmula (I) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
R1Si(OR2)z(R3)x(OH)y (I)
en la que:
R1 es una cadena hidrocarbonada de C1-C6 lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida con un grupo amina NH2 o NHR, siendo R:
0 un grupo alquilo de C1-C20, y preferiblemente de C1-C6, opcionalmente sustituido con un grupo que comprende un átomo de silicio, mejor aún un grupo (R2O)3Si-,
0 un cicloalquilo de C3-C40, o
0 un grupo aromático de C6-C30,
R2 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono,
y denota un número entero que oscila de 0 a 3,
z denota un número entero que oscila de 0 a 3, y
x denota un número entero que oscila de 0 a 2,
con z x y = 3,
(b) uno o más alquilalcoxisilanos de fórmula (III) a continuación, y/o productos de hidrólisis de los mismos y/u oligómeros de los mismos:
(R4)mSi(OR5)n (III)
en la que:
R4 y R5 representan cada uno, independientemente entre sí, un grupo alquilo de C1-6, mejor aún de C1-4, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo y terc-butilo,
n oscila de 1 a 3,
m oscila de 1 a 3,
con la condición de que m+n=4,
(c) agua en una cantidad mayor que 30% en peso con respecto al peso total de la composición,
y
(d) uno o más espesantes.
ES16810382T 2015-12-14 2016-12-14 Procedimiento para tratar fibras queratínicas usando una composición acuosa que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares Active ES2866275T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1562331 2015-12-14
FR1562328A FR3044902B1 (fr) 2015-12-14 2015-12-14 Procede de traitement des fibres keratiniques utilisant une composition aqueuse comprenant une association d'alcoxysilanes particuliers
PCT/EP2016/081024 WO2017102856A1 (en) 2015-12-14 2016-12-14 Process for treating keratin fibres using an aqueous composition comprising a combination of particular alkoxysilanes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2866275T3 true ES2866275T3 (es) 2021-10-19

Family

ID=57544453

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16810382T Active ES2866275T3 (es) 2015-12-14 2016-12-14 Procedimiento para tratar fibras queratínicas usando una composición acuosa que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11395794B2 (es)
EP (1) EP3389618B1 (es)
ES (1) ES2866275T3 (es)
WO (1) WO2017102856A1 (es)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10524999B2 (en) 2015-12-14 2020-01-07 L'oreal Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance
US10772816B2 (en) * 2017-12-27 2020-09-15 L'oreal Compositions and methods for treating hair
FR3081102B1 (fr) * 2018-05-15 2020-04-17 L'oreal Procede de coloration des cheveux mettant en oeuvre des colorants directs anioniques et au moins deux organosilanes differents
FR3083982B1 (fr) * 2018-06-28 2020-06-19 L'oreal Composition cosmetique comprenant des tensioactifs anioniques, non io-niques et amphoteres, au moins deux organosilanes et des polymeres catio-niques associatifs, procede de traitement cosmetique et utilisation
DE102018127180A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffzusammensetzung zur Pflege von Humanhaaren
DE102018127278A1 (de) 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffzusammensetzung zur Pflege und Modifikation von Humanhaaren
DE102018127197A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Bis(triethoxysilylpropyl)amine in Kombination mit einer Säure
DE102018127185A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Bis(triethoxysilylpropyl)amine in Kombination mit Polysacchariden zur Pflege und Formgebung keratinischer Fasern
DE102018127300A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffzusammensetzung zum Schutz künstlich gefärbter Haare
DE102018127190A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Bis(triethoxysilylpropyl)amin in Kombination mit einem Alkan
DE102018127194A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Bis(triethoxysilylpropyl)amine in Kombination mit einem Verdicker
DE102018127186A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffzusammensetzung zur Formveränderung des Haarkollektives
DE102018127225A1 (de) * 2018-10-31 2020-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Wirkstoffzusammensetzung zur Modifikation der Haaroberfläche und Formveränderung des Haarkollektivs
DE102019203074A1 (de) * 2019-03-06 2020-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung von Haarbehandlungsmitteln mit organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen
DE102019203076A1 (de) * 2019-03-06 2020-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung und Anwendung von Haarbehandlungsmitteln mit organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen
DE102019203083A1 (de) * 2019-03-06 2020-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern enthaltend das Reaktionsprodukt aus zwei organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen und Wasser
DE102019203079A1 (de) * 2019-03-06 2020-09-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung und Anwendung von Haarbehandlungsmitteln mit organischen C1-C6-Alkoxy-Silanen
DE102020205903A1 (de) * 2020-05-12 2021-11-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Behandlung von menschlichen Haaren mit Mitteln enthaltend Gemische aus organischen C1-C6-Alkoxy-Siloxanen
AU2021278088A1 (en) * 2020-05-26 2023-01-05 Rohm And Haas Company Rheology modifier and aminosilane waterborne admixture

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE23514E (en) 1930-06-26 1952-06-24 Artificial resins and process of
US2102113A (en) 1934-10-24 1937-12-14 Djordjevitch Yesdimir Carburetor
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
US2798053A (en) 1952-09-03 1957-07-02 Goodrich Co B F Carboxylic polymers
NL194199A (es) 1954-01-25
US2723248A (en) 1954-10-01 1955-11-08 Gen Aniline & Film Corp Film-forming compositions
GB839805A (en) 1957-06-10 1960-06-29 Monsanto Chemicals Sprayable compositions
FR1222944A (fr) 1958-04-15 1960-06-14 Hoechst Ag Polymères greffés et leur procédé de préparation
FR1517743A (fr) 1966-08-03 1968-03-22 Oreal Nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères
LU54202A1 (fr) 1967-07-28 1969-03-24 Oreal Procédé de préparation de nouveaux copolymères et compositions cosmétiques contenant ces copolymères
NL136457C (es) 1967-03-23
US3810977A (en) 1967-03-23 1974-05-14 Nat Starch Chem Corp Hair fixing composition and process containing a solid terpolymer
LU65552A1 (es) 1972-06-20 1973-12-27
GB1408388A (en) 1972-09-11 1975-10-01 Hobbs R Ltd Electric kettles
FR2198719B1 (es) 1972-09-11 1976-05-21 Hobbs R Ltd
LU69760A1 (es) 1974-04-01 1976-03-17
LU69759A1 (es) 1974-04-01 1976-03-17
CH606154A5 (es) 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
GB1572555A (en) 1976-04-06 1980-07-30 Oreal Copolymers on n-alkyl-or n-alkoxyalkyl-acrylamides or-methacrylamides process for their preparation and their use in cosmetics
LU75370A1 (es) 1976-07-12 1978-02-08
CH622024A5 (en) 1976-04-06 1981-03-13 Oreal Process for the preparation of new terpolymers and higher polymers of N-alkyl acrylamide or methacrylamide and cosmetic composition containing these polymers
LU75371A1 (es) 1976-07-12 1978-02-08
GB1572837A (en) 1976-05-06 1980-08-06 Berger Jenson & Nicholson Ltd Coating composition
FR2357241A2 (fr) 1976-07-08 1978-02-03 Oreal Nouvelle composition cosmetique a base de copolymeres anhydrides mono-esterifies ou mono-amidifies, copolymeres nouveaux et leur procede de preparation
US4128631A (en) 1977-02-16 1978-12-05 General Mills Chemicals, Inc. Method of imparting lubricity to keratinous substrates and mucous membranes
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
DE2806098C2 (de) 1978-02-14 1984-08-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von vernetzten Polymeren zur Erhöhung der Viskosität bei kosmetischen, pharmazeutischen und technischen Präparaten
FR2439798A1 (fr) 1978-10-27 1980-05-23 Oreal Nouveaux copolymeres utilisables en cosmetique, notamment dans des laques et lotions de mises en plis
FR2528420A1 (fr) 1982-06-15 1983-12-16 Oreal Nouveaux 3-benzylidene camphres, leur procede de preparation et leur utilisation pour la protection contre les rayons uv
US4509949A (en) 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
AU571671B2 (en) * 1984-04-12 1988-04-21 Revlon Inc. Alkyltrialkosilane hair strengthening and permanent wave composition
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
US5089578A (en) 1986-03-28 1992-02-18 Exxon Research And Engineering Company Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality
LU87394A1 (fr) 1988-11-22 1990-06-12 Oreal Sels de metaux polyvalents de derives sulfones du benzylidene-camphre et leur utilisation pour la protection de la peau contre le rayonnement ultraviolet
FR2673179B1 (fr) 1991-02-21 1993-06-11 Oreal Ceramides, leur procede de preparation et leurs applications en cosmetique et en dermopharmacie.
GB9104878D0 (en) 1991-03-08 1991-04-24 Scott Bader Co Thickeners for personal care products
DE59509233D1 (de) 1994-02-24 2001-06-13 Haarmann & Reimer Gmbh Kosmetische und dermatologische zubereitungen, enthaltend phenylen-1,4-bisbenzimidiazolesulfonsäuren
EP0750899A3 (en) 1995-06-30 1998-05-20 Shiseido Company Limited An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it
US5879670A (en) 1997-03-31 1999-03-09 Calgon Corporation Ampholyte polymers for use in personal care products
FR2783164B1 (fr) 1998-09-16 2004-02-27 Oreal Composition cosmetique a base de composes organiques du silicium, peu ou pas polymerises, solubles dans l'eau, et partiellement neutralises
WO2000031154A1 (fr) 1998-11-23 2000-06-02 Sofitech N.V. Emulsions inversables stabilisees par des polymeres amphiphiles. application a des fluides de forage
US6207778B1 (en) 1999-05-07 2001-03-27 Isp Investments Inc. Conditioning/styling terpolymers
EP1216022B1 (fr) 1999-09-27 2006-04-19 L'oreal Composition cosmetique a base de composes organiques du silicium comportant au moins une fonction solubilisante non-basique
EP1736139B1 (en) 2004-04-07 2018-05-30 Kao Corporation Hair processing compositions and methods for processing hair
FR2910275B1 (fr) 2006-12-20 2010-06-04 Oreal Utilisation d'une silicone dans une composition de mise en forme des cheveux comprenant une alcoxysilane contenant un groupe fonctionnel solubilisant
FR2910276B1 (fr) 2006-12-20 2010-06-04 Oreal Utilisation d'un polymere cationique dans une composition de mise en forme des cheveux comprenant un alcoxysilane contenant un groupe fonctionnel solubilisant
FR2930438B1 (fr) 2008-04-25 2012-09-21 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif cationique et au moins un acide organique, et un procede de traitement cosmetique mettant en oeuvre ladite composition
FR2937248B1 (fr) * 2008-10-20 2011-04-08 Microcapsules Technologies Microcapsules ayant une enveloppe composee essentiellement d'homopolymeres ou de copolymeres silsesquioxane
BR112012014661A2 (pt) 2009-12-18 2020-12-29 L'oreal Processo de tratamento cosmético da pele e conjunto cosmético
FR2954129B1 (fr) 2009-12-23 2012-03-02 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins deux tensioactifs anioniques et au moins un tensioactif amphotere
FR2964869B1 (fr) 2010-09-20 2013-04-26 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un alkylalcoxysilane
WO2012055805A1 (en) 2010-10-26 2012-05-03 L'oreal Cosmetic composition comprising a fatty-chain alkoxysilane and a siliceous cosmetic agent.
FR2966355B1 (fr) 2010-10-26 2015-12-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un alcoxysilane a chaine grasse et une silicone
FR2966358B1 (fr) 2010-10-26 2016-04-22 Oreal Composition cosmetique comprenant un ou plusieurs alcoxysilanes a chaine grasse et un ou plusieurs corps gras non silicies.
FR2966356B1 (fr) * 2010-10-26 2015-12-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un alcoxysilane a chaine grasse et un alcoxysilane different du premier
KR102016026B1 (ko) 2011-12-07 2019-08-29 지보당 에스아 마이크로캡슐, 마이크로캡슐의 제조 방법 및 마이크로캡슐을 이용하는 조성물
JP5928367B2 (ja) 2012-02-29 2016-06-01 日信化学工業株式会社 架橋性シリコーンゴムエマルジョンを含有する化粧料の製造方法
US9474700B2 (en) * 2012-11-09 2016-10-25 L'oreal Methods for altering the color and appearance of hair
FR3004933B1 (fr) 2013-04-30 2015-04-17 Oreal Composition cosmetique de revetement des ongles
FR3004932B1 (fr) 2013-04-30 2015-04-17 Oreal Composition cosmetique de revetement des ongles
FR3008888B1 (fr) 2013-07-26 2015-07-31 Oreal Procede de traitement des cheveux avec au moins un polymere fonctionnalise par au moins un motif alcoxysilane et au moins un alcoxysilane particulier
FR3044904B1 (fr) * 2015-12-14 2019-05-31 L'oreal Composition comprenant l'association d'alcoxysilanes particuliers et d'un tensioactif
US10524999B2 (en) 2015-12-14 2020-01-07 L'oreal Composition comprising a combination of particular alkoxysilanes and a fatty substance

Also Published As

Publication number Publication date
EP3389618B1 (en) 2021-01-20
US11395794B2 (en) 2022-07-26
US20180369107A1 (en) 2018-12-27
EP3389618A1 (en) 2018-10-24
WO2017102856A1 (en) 2017-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2866275T3 (es) Procedimiento para tratar fibras queratínicas usando una composición acuosa que comprende una combinación de alcoxisilanos particulares
ES2953513T3 (es) Composición que comprende un tensioactivo aniónico, un organosilano y aminosilicona polioxialquilenada o cuaternizada, y proceso de tratamiento cosmético
ES2332276T3 (es) Uso de porfirina o ftalocianina especificas para la coloracion de materiles queratinicos humanos, composiciones que las comprenden, procesos de coloracion y compuestos.
ES2405771T3 (es) Composiciones cosméticas detergentes que comprenden cuatro tensioactivos, un polímero catiónico y un agente beneficioso, y sus usos
JP2008540461A (ja) 2つのコポリマーを含有する耐水分性ヘアスタイリング組成物
WO2013092719A1 (en) Cosmetic composition comprising an anionic or nonionic associative polymer, fixing polymer and at least 2% of a surfactant
BRPI0906170A2 (pt) composiÇço cosmÉtica, uso da composiÇço cosmÉtica e processo para o penteado
AU2008338720A1 (en) Hair styling compositions and methods of use
EP2793826A1 (en) Cosmetic composition comprising an anionic or nonionic associative polymer, fixing polymer and a particular surfactant
WO2019193109A1 (en) Cosmetic composition comprising a polysaccharide, surfactants and fragments of one or more plants
ES2282583T3 (es) Composicion capilar acuosa, espesada con un copolimero lineal secuencial anfifilo.
US20150306012A1 (en) Composition comprising a dicarbonyl compound and process for straightening the hair using this composition
JP2003146861A (ja) 特定のアミノシリコーンを含有するケラチン繊維処理のための還元組成物
US20160120789A1 (en) Cosmetic composition containing non-ionic associative polymers and non-ionic surfactants, and method for cosmetic treatment
US10925826B2 (en) Cosmetic composition comprising a vinylformamide/vinylformamine copolymer, a cellulose-based thickening polymer and an amphoteric or zwitterionic surfactant
US11090252B2 (en) Process for straightening keratin fibres with a composition comprising a urea and/or a urea derivative and a polymeric thickener
ES2568884T3 (es) Composición cosmética que comprende un copolímero vinilformamida/vinilformamina y un polímero espesante
FR3068242B1 (fr) Utilisation d'une composition lavante comprenant des tensioactifs et des polymeres cationiques et/ou amphoteres en association avec une composition comprenant des agents benefiques anioniques
WO2014002290A1 (en) Cosmetic composition for keratin fibers
WO2021110625A1 (en) Hair treatment process comprising the application of a composition comprising cationic polymers and organosilanes, followed by a washing step
US20210186850A1 (en) Composition comprising anionic, non-ionic and amphoteric surfactants, and cationic associative polymers
EP4076374A1 (en) Composition comprising a cationic cellulose-based polymer, a sulfonic anionic polymer and a fixing polymer
EP3187227B1 (en) Use of silicone copolymer for improving select hair properties and process thereof
EP4373464A1 (en) Composition comprising a specific combination of surfactants and a cationic polymer
FR2940068A1 (fr) Composition cosmetique detergente comprenant quatre tensioactifs, un polymere cationique et de la benzophenone-4, et utilisations