BR112012014661A2 - Processo de tratamento cosmético da pele e conjunto cosmético - Google Patents

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Abstract

processo de tratamento cosmético da pele e conjunto cosmético. a presente invenção trata de um processo de tratamento cosmético da pele, que compreende a aplicação sobre a pele: - de um composto ou conjunto de compostos a apto(s) a condensar in situ e que apresentam pelo menos um grupo funcional reativo fa livre após condensação; e - de um agente de filtro c filtrante as radiações uv que compreender um grupo funcional reativo fc capaz de formar uma ligação covalente ou uma ligação física (iônica, ligação hidrogênio) por reação com o grupo funcional fa.

Description

"PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DA PELE E CONJUNTO COSMÉTICO" A presente invenção trata de um processo de tratamento cosmético da pele que envolve um composto, ou conjunto de compostos, apto 5 a condensar in situ e um agente filtrante as radiações UV. As radiações luminosas com um comprimento de onda compreendidas entre 280 e 400 nm permitem o escurecimento da pele humana; os raios com um comprimento de onda compreendido entre 280 e 320 nm, chamados raios UVB são responsáveis das vermelhidões cutâneas que 10 podem prejudicar o desenvolvimento do bronzeamento. Os raios com um comprimento de onda compreendido entre 320 e 400 nm, chamados raios UVA, são suscetiveis de provocar uma alteração da pele, com em particular uma perda de elasticidade e o aparecimento de rugas que conduzem a um envelhecimento prematuro.
15 Os raios UV devem, portanto, ser filtrados e existem atualmente composições cosméticas protetoras da epiderme humana que contêm filtros UV orgânicos, ativos em relação à filtração da radiação UVA e UVB. É sabido que uma quantidade relativamente elevada de filtros UV precisa ser utilizada para atingir um nível de eficácia filtrante significativa contra 20 as radiações UVA e UVB. Esses filtros UV apresentam, porém, as seguintes 0 desvantagens quando são formulados em taxas elevadas: instabilidade das . formulações e defeitos sensoriais. Além disso, as composições cosméticas fotoprotetoras têm sua eficácia filtrante diminuída em condições de uso dos produtos solares, em virtude, em particular, de sua baixa resistência à água.
25 Parece assim necessário de dispor de composições cosméticas fotoprotetoras com um bom nível de eficácia filtrante obtido por meio de teores limitados de filtros UV e que apresentem um bom nível de remanência à água. De modo surpreendente, a Depositante mostrou que era possÍvel dispor de composições cosméticas fotoprotetoras com um bom nível de eficácia filtrante obtido por meio de teores limitados de filtros UV e que apresentam um bom nível de remanência à água. De fato, a Depositante descobriu que era possível formar nas camadas superficiais da pele ou sobre a 5 pele um condensado que confere à pele uma propriedade de captura de filtros UV. Essa camada de "captura" é formada por condensação in situ de pelo menos um composto ou conjunto de composto A que será descrito a seguir.
As propriedades vantajosas obtidas graças ao processo de acordo com a presente invenção são em particular: 10 - favorecer a distribuição homogênea de filtros UV na superfície da pele - fornecer um ponto de fixação suficiente a esses filtros UV para permanecer no lugar em imersão na e em particular os filtros hidrossolúveis ou hidrossolúveis.
15 Além dos efeitos de remanência reforçada dos filtros UV sobre a pele, a Depositante descobriu que a presente invenção pode trazer outras vantagens, tais como eficácia filtrante ampliada. Esse princípio foi utilizado da seguinte maneira: 1- Aplicação sobre a pele de uma composição que contém uma 20 quantidade eficaz de um monômero A suscetível de reagir com ele mesmo. O 0 monômero A possui, portanto, funções reativas para permitir essa reação com · ele mesmo. Essas funções são denominadas "função de reação inter monômero". O monômero A é escolhido para que tenha também após a reação, uma função reativa, chamada "de captura".
25 2- Reação desse monômero A com ele mesmo (ou outro monômero B) sobre a pele, por exemplo por condensação, em particular quando ele é submetido a um aumento de concentração obtido por evaporação do meio solvente que o contém. Dessa reação resulta a formação de um depósito sobre ou na pele. Esse depósito não é obrigatoriamente contínuo, mas pode ser constituído de uma multiplicidade de pequenos domínios conexos. 3- Aplicação de um agente filtrante sobre o condensado do 5 monômero A obtido sobre a pele. O filtro pode reagir em particular por meio da função de captura, mas também com um ou mais grupos reativos denominados "função de reação intermonômero", que não reagiram. 4- Uma reação química ocorre com formação de ligações covalentes ou ligações físicas (iônicas ou hidrogênio) entre o agente filtrante e 10 uma ou mais funções de captura. lsso tem o efeito de modificar o condensado sobre a pele. Ele pode em particular torná-lo insolúvel e por isso mesmo aumentar ainda mais sua remanência sobre a pele (resistência à água, ao suor, ao sebo,..) mantendo ao mesmo tempo, e mesmo reforçando, a eficácia filtrante do ou dos filtros UV aplicados.
15 Um objeto da presente invenção trata, portanto, de um processo de tratamento cosmético da pele, que compreende a aplicação sobre a pele: - de um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresenta peio menos uma função reativa Fa livre após condensação; e 20 - de um agente filtrante C que filtra as radiações UV que 0 compreende uma função reativa Fç suscetível de formar uma ligação covalente A ou uma ligação física (iônica, ligação hidrogênio) por reação com a função Fa. A Depositante pôde, de fato, demonstrar que a aplicação desses dois tipos de compostos sobre a pele permite conferir propriedades filtrantes 25 localizadas, rápidas e tenazes. A camada de captura é formada in situ nas camadas superficiais da pele por condensação de um composto ou de um conjunto de compostos A.
A presente invenção tem igualmente por objeto o uso de um e 4
U composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresentam pelo menos uma função reativa Fa livre após condensação, em como agente de captura sobre a pele de um agente C filtrante as radiações UV.
A presente invenção tem, portanto, também por objeto o uso de 5 um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresentam pelo menos uma função reativa Fa livre após condensação, para a captura sobre a pele de um agente C que filtra as radiações UV que compreende uma função reativa Fc suscetível de formar uma ligação covalente ou física (iônica ou hidrogênio) por reação com a função Fa.
10 De acordo com uma forma particular da presente invenção, o material proveniente da condensação de A pode ser solúvel na água, e o agente filtrante C pode ser escolhido de modo que a reação do referido agente C sobre o material proveniente da condensação de A conduza a uma diminuição da solubilidade do referido material na água.
15 A presente invenção trata, portanto, de um processo de tratamento cosmético da pele, que compreende a aplicação sobre a pele: - de um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresentam pelo menos uma função reativa FA livre após condensação; e 20 - de um composto C de interesse cosmético que compreende uma ' função reativa Fc suscetível de formar uma ligação covalente ou física por ' reação com a função Fa, sendo que o material proveniente da condensação de A é solúvel na água, e 25 C é escolhido de modo que a reação do referido composto C com o material proveniente da condensação de A conduza a uma diminuição da solubilidade do referido material na água. De acordo com outro aspecto, a presente invenção trata de um processo para insolubilizar um condensado na pele, que compreende a aplicação sobre a pele: - de um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresenta pelo menos uma função reativa FA livre após 5 condensação; e - de um agente filtrante C que compreende uma função reativa Fç suscetível de formar uma ligação covalente ou física por reação com a função Fa, sendo que o material proveniente da condensação de A é solúvel 10 na água, e o agente filtrante C é escolhido de modo que a reação do referido composto C com o material proveniente da condensação de A conduza a uma diminuição da solubilidade do referido material na água.
A presente invenção tem igualmente por objeto um processo para diminuir a solubilidade (e mesmo insolubilizar) sobre ou na pele o material 15 proveniente da condensação de um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresenta pelo menos uma função reativa Fa Iivre após condensação, sendo que o referido material é solúvel na água, que compreende a aplicação sobre o referido material de um composto C de interesse cosmético que compreende uma função reativa Fç suscetível de 20 formar uma ligação química que pode ser covalente ou física em particular iônica, por reação com a função Fa, e o agente filtrante C é escolhido de modo que a reação do referido agente C sobre o material proveniente da condensação de A conduza a uma diminuição da solubilidade do referido material na água.
25 Um objeto da presente invenção trata igualmente de um processo para obter sobre a pele um condensado insolúvel que apresenta propriedades cosméticos, que compreende a aplicação sobre a pele: - de um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresenta pelo menos uma função reativa Fa livre após condensação; e de um agente filtrante C que compreende uma função reativa Fç suscetível de formar uma ligação covalente ou física por reação com a função 5 Fa, - sendo que o material proveniente da condensação de A é solúvel na água, e o agente filtrante C é escolhido de modo que a reação do referido agente filtrante C sobre o material proveniente da condensação de A conduza a uma diminuição da solubilidade do referido material na água.
10 A presente invenção trata igualmente do uso de um agente filtrante C para diminuir a solubilidade (e mesmo insolubilizar) de um material proveniente da condensação de um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a condensar in situ e que apresenta pelo menos uma função reativa Fa livre após condensação, sendo que o referido material é solúvel na água, e o 15 agente filtrante C compreende uma função reativa Fç suscetível de formar uma ligação covalente ou física por reação com a função Fa.
No contexto da presente invenção, o termo "pele" descreve a pele ou o couro cabeludo. Por "agente que filtra as radiações UV", designa-se de modo geral 20 qualquer composto ou qualquer associação de compostos que, por mecanismos conhecidos em si de absorção e/ou de reflexão e/ou difusão da radiação UV-A e/ou UV-B, permite impedir, ou pelo menos limitar, a colocação em contato da referida radiação com uma superfície (pele, cabelos,) sobre a qual esse ou esses compostos foram aplicados. Em outras palavras, esses 25 compostos podem ser filtros orgânicos fotoprotetores absorvedores de UV ou pigmentos minerais difusores e/ou refletores de UV, bem como suas misturas.
De acordo com um primeiro modo particular de realização, um composto A apto a condensar in situ é utilizado. Nesse modo de realização, o composto A deve compreender pelo menos duas funções reativas: uma função que permite que o composto A se condense sobre ele mesmo e pelo menos uma função reativa Fa chamada de captura, ou uma função que conduz à formação de uma função Fa após condensação.
5 De acordo com um segundo modo de realização, um conjunto de compostos A é utilizado. Esse modo de realização compreende a utilização de pelo menos duas moléculas capazes de se condensarem entre si. Nesse caso, e de acordo com a presente invenção, as moléculas que constituem o conjunto de compostos devem compreender uma (ou) função(ões) que permitam uma 10 condensação do conjunto A, e uma (ou) função(ões) que permitam a presença de uma função reativa Fa de captura após condensação. De acordo com um modo particular de realização, a (ou as) função(ões) Fa está presente em apenas um dos compostos do conjunto de compostos A.
15 Em outro modo de realização, a (ou as) função(ões) reativas está presente em pelo menos dois compostos do conjunto de compostos.
Em outras palavras, com um conjunto de compostos A constituído pelas moléculas A1 e A2, A2 pode não conter uma função de captura. Nesse caso, quer A1 apresenta funções de captura, elas aparecem no final da reação 20 de condensação. De modo alternativo, o composto A2 pode conter funções de captura. Nesse caso, o composto A1 pode não conter nenhuma função de captura. A título ilustrativo, a condensação do conjunto de compostos A pode ser representada da seguinte maneira.
25 Conjunto de compostos A que compreende compostos: A1 e A2 - 1° caso: A1 compreende uma função de captura (composto Fa- Âj); não A2 produto da condensação:
A,-A,-A,-A,-A,...
Fa Fa Fa - 2° caso: A1 e A2 compreendem uma função de captura (idênticas 5 ou diferentes) (composto Fa-A1 e composto F'a-A1) produto da condensação: F'a F'a A,-A,-A,-A,-A,...
10 Fa Fa Fa Deve ficar claro que esse exemplo esquemático particularmente simplificado tem um caráter meramente ilustrativo e não deve ser considerado como limitando a presente invenção.
15 De acordo com um modo preferido de realização, o processo de acordo com a presente invenção compreende: -a aplicação sobre a pele de um composto A apto a condensar in situ e que apresenta pelo menos uma função reativa Fa livre após condensação; e 20 - a aplicação de um agente C que filtra as radiações UV que compreende uma função reativa Fç suscetível de formar uma ligação covalente ou física por reação com a função Fa. A descrição das funções de condensação e de captura será feita a seguir em relação à A, que designará indiferentemente um composto A ou 25 um conjunto de compostos A (por exemplo A, + A2) descritos acima. A ou as funções de captura devem ser pelo menos em parte livres após condensação de A para poder reagir com o agente filtrante C. De modo alternativo, a ou as funções de captura podem não existir ou não estar em forma livre no composto ou conjunto de compostos A, mas aparecerem ou se tornarem livres após sua condensação. Pode se tratar, por exemplo, funções aminas primárias que poderiam aparecer após a ação de enzima naturalmente presente na pele.
5 De modo preferido, as funções de captura livres após a condensação devem se encontrar em proporção tal que F,apt /A > 0,1 e preferencialmente > 0,5, sendo que Fcapt e A representam respectivamente as quantidades em número de funções de captura livres após a condensação e de moléculas de A. Em outras palavras, existe após a condensação peio menos 10 uma função de captura livre para 10 moléculas de A, de preferência pelo menos 5 funções de captura livres.
As funções de captura Fa do composto ou conjunto de compostos A são tipicamente escolhidas entre as aminas e as outras funções nucleófilas, tais como as funções hidroxilas, tióis, sulfatos e fosfatos. Preferencialmente, 15 trata-se de aminas; preferencialmente, aminas primárias. A condensação de A pode provir da reação de uma espécie nucleófila com uma espécie eletrófila. De acordo com uma primeira alternativa, as funções de condensação são tipicamente as que permitem a criação de uma ligação por eliminação de uma molécula de água de acordo com a seguinte 20 equação: R-OH + HO-R' g R-O-R' + H,O Em um modo particular de realização, os compostos utilizados são organossilanos. De acordo com uma segunda alternativa, a condensação pode 25 provir da reação de uma espécie por arrancamento de um próton de uma segunda espécie, em particular de acordo com uma das seguintes equações: R-CH=CH,+ H-R' g R-CH,-CH,-R' e
R-CH=NH + H-R' g R-CH2-NH-R' Nas equações acima, R e R' designam independentemente uns dos outros qualquer grupo de átomos, devendo ficar claro que o produto da condensação de A deve compreender pelo menos uma função Fa livre.
5 De modo preferido, a condensação é feita de acordo com a primeira alternativa descrita acima. Em um modo particular de realização, o composto A é um composto orgânico do silício que compreende de 1 a 3 átomos de silício, e pelo menos dois grupos hidroxilas ou hidrolisáveis por moiécula. O composto A é, 10 portanto, escolhido entre os organossilanos que compreendem um átomo de silício e os organossiloxanos que comportam dois ou três átomos de silício, de preferência dois átomos de silício. De acordo com um modo preferido de realização, o composto A é um organossilano. O composto A pode em particular ser um alcoxissilano, e de 15 preferência um alcoxissilano funcionalizado. O conjunto de compostos A pode ser a mistura de um composto orgânico do silicio tal como descrito acima (composto Ai) e de pelo outro composto (composto A2) tal como o conjunto que compreenda o composto orgânico do silício e o composto A2 esteja apto a condensar in situ.
20 De modo preferido, o composto A (ou pelo menos uma das moléculas do conjunto de compostos A) corresponde à fórmula: Rl ^ \N - R,3 " si;"" R'j Rj' r ,5 na qual: R4 representa um halogênio, um grupo OR' ou R\; R5 representa um halogênio, um grupo OR" ou R'2; 25 R6 representa um halogênio, um grupo OR"' ou Rb,
e R1, R2, R3, R', R", R'", R\, R'2, R'3 representam, independentemente uns dos outros, um grupo hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear ou ramificado, portando eventualmente grupos químicas adicionais tais como grupos ácidos ou aminas, e R1, R2, R', R" e R"' podem 5 ainda designar o hidrogênio, e dois pelo menos dos grupos R4, R5 e R6 são diferentes dos grupos Rí, R'2 e R'3. De preferência, R1, R2, R', R" e R'", R\, R'2 e R'3 representam um grupo alquila de Cj a C12, um grupo arila de C6a C14, um grupo alquila de Cj a 10 C8-ari|adeC6aC14,eumgrupoarj|adeC6aC14-a]qui|aC1aC8;eR3éde preferência um grupo alquila de Cj a C12, arila de C6 a C14, alquila de Cj a C8- ari|adeC6aC14eari|adeC6aC14-a|qui|adeC1aC8.
Os organossiloxanos preferidos nas composições da presente invenção podem ser representados pela fórmula: :> -R3" S(::4 R,-li<:: 15 na qual: R1, R2, R3, R5 e R6 são definidos como anteriormente; R'4 representa um halogênio (flúor, bromo, cloro ou iodo) ou um grupo OR11; R7 representa um halogênio, um grupo OR10 ou R'\; 20 R9 representa um halogênio, um grupo OR8, R"2 ou R3NR1R2; R'\, R"2, R8, R10 e R11 representam um grupo hidrocarbonado, saturado ou insaturado, linear ou ramificado, portando eventualmente grupos químicas adicionais tais como grupos solubilizantes básicos; e R11, R1q e R8 podem designar ainda hidrogênio.
De preferência R'\, R"2, R8 ou R10 e R11 representam um grupo alquila de Cj a C12, um grupo arila de C6 a C14, um grupo alquila de Cj a C8-
5 ari|adeC6aC14,eumgrupoariladeC6aC14-a|qui|adeC1aC8. Pelo menos um grupos R6, R7 e R9 designa um halogênio ou um grupo OR'", OR10 ou OR8. De preferência, o halogênio é o cloro.
Uma classe particularmente preferida de compostos orgânicos do
10 silício é constituída pelos compostos de fórmula: ,,Á-) HjN {' CH2:}g - si O'R Yor na qual os radicais R, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre os radicais alquilas com C1-C6 tais como metila, etila, propila, butila e n é um número inteiro de 1 a 6, de preferência de 2 a 4. Em particular, o composto A é um alcoxissilano que compreende
15 pelo menos uma função de captura nucleófila, e em particular o Y-aminopropi| trietoxissilano, denominado APTES na continuação desse texto, ou um de seus derivados.
O composto A2 suscetível de ser envolvido no processo de acordo com a presente invenção, quando um conjunto de compostos A for aplicado
20 sobre a pele pode, por exemplo, corresponder à mesma definição que o composto A dada acima.
O composto A2 pode em particular ser escolhido entre as moléculas que possuem a capacidade de formar uma ligação Si-O-Si.
A título ilustrativo, pode ser citado o metil-trietoxissilano (MTES). A é escolhido de sorte que a condensação só seja efetuada
25 depois que ele atingiu a região em que essa condensação deve ocorrer.
Por exemplo, o composto A pode ser muito reativo, e sua condensação ser feita na superfície da pele. De modo alternativo, a condensação pode ser feita depois que o composto A penetrou na pele de modo mais ou menos profundo. A título de funções químicas Fç suscetíveis de reagir com pelo 5 menos uma das funções de captura livres do material proveniente da condensação do composto A ou do conjunto de compostos A, podem ser citadas, em particular as funções carbonila, ácido carboxílico, ácido sulfônico, éster, amina e hidroxila. De acordo com uma forma particularmente preferida da presente 10 invenção a fim de reforçar a resistência do material de captura formado sobre a pele (resistência aos atritos, à água, ao suor, ao sebo e similares), será utilizada do processo da presente invenção uma mistura de composto A1 e A2 tais como definidos anteriormente e em particular uma mistura constituída de y- aminopropil trietoxissilano (APTES) e de metil-trietoxissilano (MTES). As 15 razões ponderais de A1 sobre A2 variarão de preferência de 10/90 a 90/10, e mais preferencialmente de 30/70 a 70/30. Agentes Filtrantes Os agentes filtrantes de acordo com a presente invenção são escolhidos entre os filtros UV orgânicos, os filtros minerais e suas misturas.
20 Os filtros UV orgânicos são escolhidos em particular entre os derivados cinâmicos; os antranilatos; os derivados salichicos; os derivados do dibenzoilmetano, os derivados da cânfora, os derivados da benzofenona, os dervados do [3,j3-difenil acrilatos, os derivados de triazina, os derivados do benzotriazol; os derivados do benzalmalonato, em particular os citados na 25 patente US5624663; os derivados do benzimidazol, as imidazolinas; os derivados de bis-benzoazolila tais como descritos nas patentes EP669323 e US 2,463,264; os derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); os derivados dos metileno bis-(hidroxibenzotriazol) tais como descrito nos pedidos US
"T 14 5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 26 197 184 e EP893119; OS derivados de benzoxazol tais como descrito em pedidos de patente EP0832642, EP1027883, EP1300137 e DE 10162844, os polímeros filtros e os silicone filtro tais como em particular os descritos no pedido de patente WO- 5 93/04665; os dímeros derivados de a-alquilestireno tais como os descritos no pedido de patente DE19855649, os 4,4-diarilbutadienos tais como os descritos nos pedidos de patente EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 e EP133981: os derivados de merocianina, tais como os descritos nos pedidos de WO 04/006878, WO 05/058269 e WO 06/032741, e suas misturas.
10 Como exemplos de agentes fotoprotetores orgânicos complementares, podem ser citados os que são designados a seguir com seu nome INCI: Derivados CinÂmicos Etil-hexil Metoxicinamato vendido em particular com a 15 denominação comercial Parsol MCX pela DSM Nutritional Products, lsopropil Metoxicinamato, lsoamil Metoxi Cinamato vendido em particular com a denominação comercial "Neo Heliopan E 1000" pela Symrise, Metoxicinamato de Dietanolamina, 20 Diisopropil Metilcinamato, Gliceril Etil-hexanoato Dimetoxicinamato Derivados De Dibenzoilmetano Butil Metoxidibenzoilmetano vendido em particular com a denominação comercial Parsol 1789 pela DSM, 25 lsopropil Dibenzoilmetano Derivados Do ÁCIDO PARA-AM|NOBENZO1CO PABA, Etil PABA,
Etil Di-idroxipropil PABA, Etil-hexil Dimetil PABA vendido em particular com a denominação "Escalol 507" pela lSP, Gliceril PABA, 5 PEG-25 PABA vendido com a denominação "Uvinul P25" pela BASF.
Derivados SalicÍlicos Homossalato vendido com a denominação "Eusolex HMS" pela Rona/EM lndustries, 10 Etil-hexil Salicilato vendido com a denominação "NEO HELIOPAN OS" pela Symrise, Dipropi|enog|ico| Salicilato vendido com a denominação "DIPSAL" pela Scher, TEA Saiicilato, vendido com a denominação "Neo Heliopan TS" 15 pela Symrise Derivados De j3j3- DIFENILAcR|Lm Octocrileno vendido em particular sob o nome comercial "Uvinul N539" pela BASF, Etocrileno, vendido em particular com a denominação comercial 20 "Uvinul N35" pela BASF Derivados De Hidroxyfenil Benzofenona Benzofenona-l vendida com a denominação comercial "Uvinul 400" pela BASF, Benzofenona-2 vendida com a denominação comercial "Uvinul 25 D50" pela BASF, Benzofenona-3 ou Oxibenzona vendida com a denominação comercial "Uvinul M40" pela BASF, Benzofenona-4 vendida com a denominação comercial "Uvinul
MS40" pela BASF, Benzofenona-5, Benzofenona-6 vendida com a denominação comercial "Heliosorb 11" pela Norquay,
5 Benzofenona-8 vendida com a denominação comercial "Spectra-Sorb UV-24" pela American Cyanamid, Benzofenona-9 vendida com a denominação comercial "Uvinul
DS-49" pela BASF, Benzofenona-12,
10 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexila vendido com a denominação comercial "Uvinul A+", ou em mistura com o octilmetoxicinamato com a denominação comercial "Uvinul A+B" pela BASF.
Derivados Do Benzilideno CÂnfora 3-Benzilideno Cânfora fabricado com a denominação "Mexoryl
15 SD" pela Chimex, 4-Metilbenzilideno Cânfora vendido com a denominação "Eusolex 6300" pela Merck, Ácido Sulfônico Benzilideno Cânfora fabricado com a denominação "Mexoryl SL" pela Chimex
20 Metossulfato de Benzalcônio Cânfora fabricado com a denominação "Mexoryl SO" pela Chimex Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora fabricado com a denominação "Mexoryl SX" pela Chimex Po|iacri|amidometi| Benzilideno Cânfora fabricado com a
25 denominação "Mexoryl SW" pela Chimex.
Derivados Do Fenil Benzimidazol Ácido fenilbenzimidazol sulfônico vendido em particular com a denominação comercial "Eusolex 232" pela Merck,
Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Dissódico vendido com a denominação comercial "Neo Heliopan AP" pela Symrise Derivados De Fenil Benzotriazol Drometrizol Trissilozano vendido com a denominação 5 "Silatrizole" pela Rhodia Chimie, Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol vendido em forma sólida com a denominação comercial "MIXXIM BB/IOO" pela Fairmount Chemical ou em forma micronizada em dispersão aquosa com a denominação comercial "Tinosorb M" pela Ciba Specialty Chemicals.
10 Derivados De Triazina - Bis-Etil-hexiloxifenol Metoxifenil Triazina vendida com a denominação comercial "Tinosorb S" pela Ciba Geigy, -Etil-hexil triazona vendida em particular com a denominação comercial "Uvinul T150" pela BASF, 15 - Dietil-hexil Butamido Triazona vendida com a denominação comercial "Uvasorb HEB" pela Sigma 3V, 2,4-bis-(4'-amino benzalmalonato de n-butila)-6-[(3-{1,3,3,3- tetrameti|-1-[(trimeti|si|i|)oxi]dissi|oxani|}propi|)amino]-s- triazina, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonato de diisobutila)-s- triazina, 20 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-s-triazina, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-6-(4'- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina - os filtros triazina simétricos descritos na patente US 6,225,467, no pedido WO 2004/085412 (ver compostòs 6 e 9) ou o documento - 25 "Symetrical Triazine Derivatives" IP.COM Journal, lP. COM INC WEST HENRIETTA NY, US (20 de setembro de 2004), em particular as 2,4,6-tris- (bifenil)-1,3,5-triazinas (em particular a 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1,3,5-triazina) e a 2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triazina que está também descrita nos pedidos de patente de Beiersdorf WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO
06/35007, WO 2006/034992, WO 2006/034985. Derivados AntranÍlicos Mentil antranilato vendido com a denominação comercial "Neo
5 Heliopan MA" pela Symrise.
Derivados De Imidazolinas
Etil-hexil Dimetoxibenzilideno Dioxoimidazolina Propionato
Derivados De Benzalmalonato Poliorganossiloxano com função benzomalonato como o
10 Polissilicone-15 vendido com a denominação comercial "Parsol SLX" pela DSM Nutrional Products.
Derivados De 4,4-DIARlLBUTADlENO
1,1-dicarboxi-(2,2'-dimetikpropil)-4,4-difenilbutadieno
Derivados De Benzoxazol
15 2,4-bis-[5,1(dimeti|propi|)benzoxazo|-2-i1-(4-feni|)-imino]-6-(2-etil-
hexil)-imino-1,3,5-triazina vendida com a denominação Uvasorb K24 pela
Sigma 3V e suas misturas.
Os filtros orgânicos preferenciais são escolhidos entre:
20 Etil-hexil Metoxicinamato Etilhexil Salicilato,
Homossalato,
Butilmetoxidibenzoilmetano, Octocrileno,
25 Ácido fenilbenzimidazol sulfônico
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato de n-hexila,
4 - Metil benzilideno Cânfora, Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora,
Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Dissódico,
5 Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol, Bis-Etil-hexiIoxifenol Metoxifenil Triazina, Etil hexil triazona, Dietil-hexil Butamido Triazona, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonato de dineopentila)-s-triazina,
10 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonato de diisobuti1a)-s-triazina, 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonato de dineopentila)-6-(4'- aminobenzoato de n-butila)-s-triazina, 2,4,6-tris(bifenil-4-il-1 ,3,5-triazina
2,4,6-tris(terfenil)-1,3,5-triazina
15 Drometrizol Trissiloxano Polissilicone-15 1,1-dicarboxi (2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno 2,4-bis-[5-1(dimeti|propi|)benzoxazo|-2-i|-(4-fenil)-imino]-6-(2-eti|-
hexil)-imino-1,3,5-triazina
20 e suas misturas.
Os filtros UV inorgânicos utilizados de acordo com a presente invenção são pigmentos de óxido metálico.
Mais preferencialmente, os filtros
UV inorgânicos da presente invenção são partículas de óxido metálico que possuem um tamanho médio de partícula elementar inferior ou igual a 500
25 nm, mais preferencialmente compreendido entre 5 nm e 500 nm, e mais preferencialmente compreendido entre 10 nm e 100 nm, e preferencialmente entre15e50nm.
Eles podem ser escolhidos em particular entre os óxidos de titânio, de zinco, de ferro, de zircônio, de cério ou suas misturas. Esses pigmentos de óxidos metálicos, revestidos ou não revestidos, estão em particular descritos no pedido de patente EP-A-O 518
773. Como pigmentos comerciais, podem ser citados os produtos vendidos 5 pelas empresas Kemira, Tayca, Merck e Degussa. Os pigmentos de óxidos metálicos podem ser revestidos ou não revestidos. Os pigmentos revestidos são pigmentos que foram submetidos a um ou mais tratamentos de superficie de natureza química, eletrônica, 10 mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como aminoácidos, cera de abelhas, ácidos graxos, álcoois graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, sais de sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos metálicos (de titânio ou de alumínio), polietileno, silicones, proteínas (colágeno, elastina), alcanolaminas, óxidos de silicio, óxidos metálicos ou 15 hexametafosfato de sódio. Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos de titânio revestidos: - de sÍlica tal como o produto "Sunveil" da lkeda, - de sÍlica e de óxido de ferro tal como o produto "Sunveil F" da 20 lkeda, - de sÍlica e de alumina tais como os produtos "Microtitanium Dioxide MT 500 SA" e "Microtitanium Dioxide MT 100 SA" da Tayca, "Tioveil" da Tioxide, - de alumina tais como os produtos "Tipaque TTO-55 (B)" e 25 "Tipaque TTO-55 (A)" da lshihara, e "UVT 14/4" da Kemira, - de alumina e de estearato de alumínio tais como os produtos "Microtitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-OI da Tayca, os produtos "Solaveil CT-lO W" e "Solaveil CT 100" da Uniqema e o produto
"Eusolex T-AVO" da Merck, - de sÍlica, de alumina e de ácido algínico tal como o produto "MT-
lOO AQ" da Tayca, - de alumina e de laurato de alumínio tal como o produto
5 "Microtitanium Dioxide MT 100 S" da Tayca, - de óxido de ferro e de estearato de ferro tal como o produto
"Microtitanium Dioxide MT 100 F" da Tayca, - de óxido de zinco e de estearato de zinco tal como o produto
"BR 351" da Tayca,
10 - de sÍlica e de alumina e tratados com um silicone tais como os produtos "Microtitanium Dioxide MT 600 SAS", "Microtitanium Dioxide MT 500
SAS" ou "Microtitanium Dioxide MT 100 SAS" da Tayca, - de sÍlica, de alumina, de estearato de alumínio e tratados com um silicone tais como o produto "STT-30-DS" da Titan Kogyo,
15 - de sÍlica e tratado com um silicone tal como o produto "UV- TITAN X 195" da Kemira, - de alumina e tratados com um silicone tais como os produtos
"Tipaque TTO-55 (S)" da lshihara, ou "UV Titan M 262" da Kemira, - de trietanolamina tal como o produto "STT-65-S" da Titan Kogyo,
20 - de ácido esteárico tais como o produto "Tipaque TTO-55 (C)" da lshihara, - de hexametofosfato de sódio tal como o produto "Microtitanium
Dioxide MT 150 W" da Tayca. - o TiO2 tratado com octil trimetil silano vendido com a
25 denominação comercial "T 805" pela Degussa Silices, - o TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano vendido com a denominação comercia! "70250 Cardre UF TlO2Sl3" pela CARDRE,
- o TiO2 anatase/rutila tratado com um polidimetil-
hidrogenossiloxano vendido com a denominação comercial "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" pela COLOR TECHNIQUES.
Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são, por exemplo, vendidos pela TAYCA com as denominações comerciais 5 "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", pela DEGUSSA com a denominação "P 25", pela WACKHER com a denominação "Oxyde de titane transparent PW", peia MIYOSHI KASEI com a denominação "UFTR", pela TOMEN com a denominação "ITS" e pela TIOXIDE com a denominação "TIOVEIL AQ".
10 Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos, são, por exemplo, - os que são comercializados com a denominação "Z-Cote" pela Sunsmart; - os que são comercializados com a denominação "Nanox" pela Elementis; 15 - os que são comercializados com a denominação "Nanogard WCD 2025" pela Nanophase Technologies. Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo, - os que são comercializados com a denominação "Oxide Zinc CS-5" pela Toshibi (ZnO revestido com polimetikhidrogenossiloxano); 20 - os que são comercializados com a denominação "Nanogard Zinc Oxide FN" pela Nanophase Technologies (em dispersão a 40% em Finsolv TN, benzoato de álcoois com C12-C15); - os que são comercializados com a denominação "DAITOPERSION ZN-30" e "DAITOPERSION Zn-50" pela DAITO (dispersões 25 em cic|opo|imeti|si|oxano lpolidimetilsiloxano oxietilenado, que contêm 3Õ°/o ou 5O°/j de nano-óxidos de zinco revestidos com sÍlica e polimetil- hidrogenossiloxano); - os que são comercializados com a denominação "NFD Ultrafine
ZnO" pela Daikin (ZnO revestido com fosfato de perfluoroalquila e copolímero à base de per¶uoroalquiletila em dispersão em ciclopentassiloxano); - os que são comercializados com a denominação "SPD-Zl" pela Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado de silicone, disperso 5 em cic|odimeti|si|oxano); - os que são comercializados com a denominação "Escalol ZlOO" pela lSP (ZnO tratado com alumina e disperso na mistura metoxicinamato de etilexila / copolímero PVP-hexadeceno / meticona); - os que são comercializados com a denominação "Fuji ZnO- lo SMS-lO" pela Fuji Pigment (ZnO revestido com sÍlica e pohmetilsilsesquioxano); - os que são comercializados com a denominação "Nanox Gel TN" pela Elementis (ZnO disperso a 55% em benzoato de álcoois com C12-C15 com policondensado de ácido hidroxiesteárico).
15 Os pigmentos de óxido de cério não revestidos são vendidos, por exemplo, com a denominação "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" pela RHÔNE POULENC. Os pigmentos de óxido de ferro não revestidos são, por exemplo, vendidos pela ARNAUD com as denominações NANOGARD WCD 2002 (FE 20 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou pela MITSUBISHI com a denominação "TY-220". Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são, por exemplo, vendidos pela ARNAUD com as denominações "NANOGARD WCD 2008 (FE 25 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou pela BASF com a denominação "OXYDE DE FER TRANSPARENT". Podem também ser citadas as misturas de óxidos metálicos, em particular de dióxido de titânio e de dióxido de cério, entre as quais a mistura equiponderal de dióxido de titânio e de dióxido de cério revestidos de sÍlica, vendida pela IKEDA com a denominação "SUNVEIL A", bem como a mistura de dióxido de titânio e de dióxido de zinco revestido de alumina, de sÍlica e de 5 silicone tal como o produto "M 261" vendido pela KEMIRA ou revestido de alumina, de sÍlica e de glicerina tal como o produto "M 211" vendido pela KEMIRA. De acordo com a presente invenção, os pigmentos de óxido de titânio, revestidos ou não revestidos, são particularmente preferidos.
10 De acordo com um modo preferido da presente invenção, os agentes filtrantes são hidrossolúveis ou hidrodispersiveis, e geralmente escolhidos entre os filtros orgânicos que apresentam uma ou mais funções aniônicas, preferencialmente sulfonatos ou carboxilatos. Na continuação da presente descrição, entende-se por "filtro UV 15 hidrossolúvel ou hidrodispersível" qualquer agente que filtre as radiações UV suscetível de ser completamente dissolvido no estado molecular na fase aquosa da composição ou então de ser solubilizado em forma coloidal (por exemplo na forma micelar) na fase aquosa da composição. Os filtros UV considerados contêm preferencialmente cromóforos 20 tais como o ácido 4-aminobenzoico (PABA), o ácido ferúlico, o ácido cinâmico, o ácido sahcilico, o benzimidazol, o benzilideno cânfora ou a benzofenona.
Podem ser citados por exemplo :
PABA Gliceril PABA 25 PEG-25 PABA TEA Salicilato DEA Metoxicinamato Benzofenona-4 vendida com o nome comercial "UVINUL MS40"
pela BASF, Benzofenona-5 Benzofenona-12 Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico 5 Ácido Sulfônico Benzilideno Cânfora Metossulfato de Benzalcônio Cânfora Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Tetrassulfonato Dissódico Serão mais preferencialmente utilizados: 10 Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora, Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Tetrassulfonato Dissódico ou sua misturas. De acordo com um modo preferido de realização, o processo de 15 acordo com a presente invenção compreende: -a aplicação sobre a pele de um composto A apto a condensar in situ e que apresenta pelo menos uma função reativa Fa livre após condensação; e - a aplicação de um filtro UV hidrossolúvel ou hidrossolúvel que 20 compreende uma função reativa Fç suscetível de formar uma ligação iônica (em particular carboxilato ou sulfonato) por reação com a função Fa.
O ou os agentes filtrantes estão geralmente presentes em proporções que variam de 0,1 a 15% em peso e de preferência de 0,2 a 1O°/o em peso e mais preferencialmente de 1 a 6 °/0 em peso em relação ao peso 25 total da composição. O composto A (ou o conjunto de compostos A) e o agente filtrante C são escolhidos em função da(s) propriedade(s) que se deseja conferir à pele.
O processo de acordo com a presente invenção compreende a aplicação sobre a pele de um composto ou conjunto de compostos A suscetível de condensar, em particular quando é submetido a uma aumento de concentração obtido por evaporação do meio que o contém. O composto ou conjunto de compostos A comporta, portanto, funções reativas para permitir 5 essa condensação, como foi mencionado acima. Dessa condensação resulta a formação de um depósito sobre a pele. Esse depósito não é obrigatoriamente contínuo mais pode ser constituído de uma multiplicidade de domínios conexos. O composto A é escolhido para que o material proveniente de sua condensação apresente funções reativas 10 chamadas "funções de captura" livres. O agente filtrante C é igualmente aplicado sobre a pele. O agente filtrante C pode reagir com o produto da condensação de A, por meio da função de captura Fa livre após condensação, e de uma função Fc presente no agente filtrante C.
15 O processo de acordo com a presente invenção compreende a aplicação sequencial do agente filtrante C. Em um modo realização da presente invenção, em um primeiro tempo, o composto A (ou o conjunto de compostos A) é aplicado sobre uma região da pele. Em seguida, após um tempo mais ou menos longo que pode 20 estar compreendido entre 1 minuto e 5 horas, de preferência de 1 minuto a 1 hora, de mais preferencialmente ainda entre 2 e 10 minutos o agente filtrante C é aplicado sobre a mesma região da pele. No âmbito desse modo de realização, a condensação do composto A (ou do conjunto de compostos A) pode ocorrer espontaneamente, 25 ou ter sido desencadeada, antes da aplicação do agente filtrante C. O agente filtrante C pode então reagir com o condensado através da ou das funções de captura livres do condensado. O agente filtrante C pode também reagir com uma ou mais funções reativas diferentes das funções de captura, em particular com funções reativas que teriam podido participar da reação de A com ele mesmo, mas que não reagiram. Assim, no caso particular em que o composto A é um organossilano que porta uma função de captura, deve ficar claro que o agente 5 filtrante C pode reagir sobre a função de captura bem como sobre silanóis não condensados do condensado. Uma reação química ocorre então, com formação de ligações covalentes ou físicas entre o agente filtrante C e uma ou mais funções reativas, mais particularmente com as funções de captura Fa presentes no condensado 10 do composto A ou do conjunto de compostos A. lsso pode ter por efeito modificar o material sobre a pele. Essa reação pode em particular tornar o condensado insolúvel e aumentar assim ainda mais sua remanência sobre e/ou na pele (resistência à água, ao suor, ao sebo) mantendo ao mesmo tempo, e mesmo reforçando, as propriedades filtrantes conferidas pelo agente filtrante C.
15 A presente invenção pode ser realizada com o uso de processos que aceleram ou inibem as reações empregadas na presente invenção por exemplo o calor ou o frio, as micro-ondas, agentes de pH ou catalisadores. É igualmente possÍvel atuar a partir da superfície da pele sobre a reação entre o agente filtrante C e o composto ou conjunto de composto A, por 20 exemplo para controlá-la ou torná-la mais rápida. De acordo com uma variante do processo de acordo com a presente invenção, aplica-se primeiro o composto A e depois se espera que a reação de condensação de A ocorra. Essa reação pode ser rápida ou lenta, implicar ou não a secagem da pele, implicar ou não uma ativação com, por 25 exemplo, uso de uma fonte de calor ou outra fonte de energia. Nesse estágio, pode-se aplicar o agente filtrante C, ou enxaguar e depois aplicar o agente filtrante C. Pode-se deixar que o agente filtrante C reaja com o material proveniente da condensação de A. Pode-se assim ativar a reação entre A e C.
Após a reação entre A e C, pode-se enxaguar ou não. De acordo com um modo particular de realização, o composto A é aplicado sob uma forma ou em condições que não permitem a reação de condensação. Espera-se que o composto A penetre. Em seguida, 5 desencadeia-se a reação, quer adicionando um adjuvante (por exemplo, um agente de pH) quer modificando as condições, por exemplo modificando a temperatura (em particular aumentando-a). Depois de iniciada a condensação, e eventualmente após uma etapa de enxágue, o agente filtrante C é aplicado, como acima.
10 Em outra variante, o composto A ou o conjunto de compostos é aplicado, e em seguida, é aplicado o agente filtrante C em condições em que a reação de captura não pode ocorrer. A condensação ocorre. Depois de iniciada a condensação, a reação do agente filtrante C com o condensado de A é desencadeada.
15 Em um modo particular de realização, os compostos A e C são misturados antes da aplicação sobre a pele (mistura extemporânea). Essa mistura pode ser feita antes da aplicação ou durante a aplicação sobre a pele (mistura diretamente sobre a região da pele a ser tratada).
O composto A (ou o conjunto de compostos A) e o agente filtrante 20 C podem, portanto, ser aplicados de modo concomitante. Nesse caso, - os compostos A e agente filtrante C são escolhidos para que a presença de C não impeça a condensação de A; ou - os compostos A e agente filtrante C e/ou as condições de realização são escolhidos de modo que a condensação de A seja mais rápida 25 que a reação de C; ou - o composto A pode condensar ao passo que o agente filtrante C não pode reagir. Após um certo tempo, a reação do agente filtrante C é desencadeada por uma ação ulterior ou de modo automático, por exemplo por modificação de pH, de temperatura ou por aplicação de uma fonte luminosa. Em um modo particular de realização, o resultado da condensação de A é aplicado sobre a pele. Por exemplo, pode-se aplicar um filme de poli APTES. Em seguida, aplica-se o agente filtrante C.
5 Em outro modo de realização, aplica-se primeiramente o agente filtrante C e depois o composto A. De modo geral, é possÍvel acelerar as reações pelo uso de catalisadores apropriados, por exemplo agentes de pH, sais, metais e/ou enzimas.
10 A presente invenção tem também por objeto o uso conjunto de uma composição cosmética que contém uma quantidade eficaz de um composto A capaz de condensar in situ sobre a pele e de uma composição cosmética que contém uma quantidade eficaz de um agente filtrante C que vai reagir com uma ou mais funções reativas livres do material proveniente da 15 condensação do composto A. Formas GalÊnicas O composto A, ou o conjunto de composto A, e o agente filtrante C podem ser formulados em composições que contêm um meio fisiologicamente aceitável.
20 Essas composições podem se apresentar de acordo com todas as formas galênicas classicamente utilizadas na aplicação considerada.
Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher os componentes e eventuais ingredientes e/ou ativos complementares, e/ou sua quantidade, de tal maneira que as propriedades vantajosas do composto A (ou 25 do conjunto de compostos A) e do agente filtrante C, não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela adição considerada. Em um modo particular de realização, as composições utilizadas de acordo com a presente invenção são composições aquosas.
As composições que compreendem o agente filtrante C utilizado para a fotoproteção da pele podem ser preparadas de acordo com as técnicas bem conhecidas do técnico no assunto. Deve-se notar que as formas galênicas e ativos descritos a seguir podem ser utilizados para a formulação do composto 5 A. As composições utilizadas de acordo com a presente invenção podem compreender adjuvantes cosméticos clássicos em particular escolhidos entre os corpos graxos, os solventes orgânicos, os espessantes iônicos ou não iônicos, hidrófilos ou lipófilos, os amaciantes, os umectantes, os opacificantes, 10 os estabilizantes, os emolientes, os silicones, os agentes antiespumantes, os perfumes, os conservantes, os tensoativos aniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos ou anfóteros, ativos, as cargas, os polímeros, os propelentes, os agentes alcalinizantes ou acidificantes ou qualquer outro ingrediente habitualmente utilizado no campo cosmético e/ou dermatológico. Esses 15 adjuvantes cosméticos podem indiferentemente ser incorporados na composição que contém A, na composição que contém o agente filtrante C, ou nas duas composições. Os corpos graxos podem ser constituídos por um óleo ou uma cera diferente das ceras apolares tais como definidas anteriormente ou suas 20 misturas. Por óleo, entende-se um composto líquido à temperatura ambiente. Por cera, entende-se um composto sólido ou substancialmente sólido à temperatura ambiente, e cujo ponto de fusão é geralmente superior a 35°C.
Como óleos, podem ser citados os óleos minerais (parafina), vegetais (óleo de amêndoas doces, de macadâmia, de sementes de groselha 25 negra, de jojoba); sintéticos como o peridroesqualeno, os álcoois, as amidas graxas (como o isopropil lauroil sarcosinato vendido com a denominação de "Eldew SL-205" pela Ajinomoto), os ácidos ou os ésteres graxos (como o benzoato de álcoois com C12-C15 vendido com a denominação comercial
"Finsolv TN" ou "Witconol TN" pela WITCO, o Benzoato de 2-etilfenila como o produto comercial vendido com o nome X-TEND 226® pela lSP, o palmitato de octila, o lanolato de isopropila, o sebaçato de diisopropila vendido com a denominação de Dub Dis pela Stearinerie Dubois, os triglicerídeos entre os 5 quais os dos ácidos cáprico/caprílico, o dicaprilil carbonato vendido com a denominação "Cetiol CC" pela Cognis), os ésteres e éteres graxos oxietilenados ou oxipropilenados; os óleos siliconados (ciclometicona, polidimentilsiloxanos ou PDMS) ou fluorados, os polialquilenos, os trimelitatos de trialquila como o trimelitato de tridecila.
10 Como compostos que podem ser mencionados podem ser citados a cera de carnaúba, a cera de abelhas, o óleo de ricino hidrogenado, as ceras de polietileno e as ceras de poIimetileno, por exemplo, o produto vendido com o nome Cirebelle 303 pela SASOL. Entre os solventes orgânicos, podem ser citados os álcoois e 15 polióis inferiores. Estes últimos podem ser escolhidos entre os glicóis e os éteres de glicol como o etileno glicol, o propileno glicol, o butileno glicol, o dipropileno glicol ou o dietileno glicol. Como espessantes hidrófilos, podem ser citados os polímeros carboxivinílicos tais como os Carbopols (Carbômeros) e os Pemulen 20 (Copolímero acri|ato/C10-C30-a|qui|acri|ato); as poliacrilamidas como, por exemplo, os copolímeros reticulados vendidos com os nomes Sepigel 305 (nome C.T.F.A.: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nome C.T.F.A.: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / 50 isohexadecane / polysorbate 80) pela Seppic; os polímeros e copolímeros de 25 ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico, eventualmente reticulados e/ou neutralizados, como o poli(ácido 2-acrilamido 2-metilpropano sulfônico) comercializado pela Hoechst com o nome comercial "Hostacerin AMPS" (nome CTFA: ammonium po|yacry|oy|dimethyl taurate) ou o SIMULGEL 800 comercializado pela SEPPlC (nome CFTA: sodium po|yacry|oy|dimethy| taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate); os copolímeros de ácido 2-acrilamido 2- metilpropanossulfônico e de hidroxietil acrilato como o SIMULGEL NS e o SEPINOV EMT 10 comercializado pela SEPPlC; os derivados celulósicos tais 5 como a hidroxieti|ce|u|ose; os polissacarídeos e em particular as gomas tais como a goma de xantano; os derivados siliconados hidrossolúveis ou hidrodispersíveis como os silicones acrílicos, os silicones poliéteres e os silicones catiônicos e suas misturas. Como espessantes lipófilos, podem ser citados citar os polímeros 10 sintéticos tais como os poli C10-C30 alquil acrilato vendidos com a denominação "INTELIMER IPA 13-1" e INTELIMER IPA 13-6 pela Landec ou ainda as argilas modificadas tais como a hectorita e seus derivados, como os produtos comercializados com os nomes de Bentone. Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados 15 para escolher o ou os eventuais compostos complementares citados acima e/ou suas quantidades de modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alterada pela ou pelas adições consideradas.
20 As composições utilizadas para a fotoproteção ou o cuidado da pele de acordo com a presente invenção e as composições que contêm o composto A ou o conjunto de compostos A, podem ser preparadas de acordo com as técnicas bem conhecidas do técnico no assunto. Elas podem se apresentar em particular em forma de emulsão, simples ou complexa (O/A, 25 NO, O/NO ou NO/A) tal como um creme, um leite ou um gel creme; na forma de um gel aquoso ou oleoso; na forma de uma loção. Elas podem eventualmente ser condicionadas em aerossol e se apresentar em forma de espuma ou de spray.
De preferência, as composições utilizadas de acordo com a presente invenção apresentam-se em forma de uma emulsão óleo-em-água ou água-em óleo ou ainda de um gel aquoso. Os processos de emulsificação que podem ser utilizados são do 5 tipo pá ou hélice, rotor-estator e HHP. É também possÍvel, por HHP (entre 50 e 80Ob) obter dispersões estáveis com tamanhos de gotas que podem descer até 100 nm. As emulsões contêm geralmente pelo menos um emulsionante escolhido entre os emulsionantes anfóteros, aniônicos, catiônicos ou não 10 iônicos, utilizados sozinhos ou em mistura. Os emulsionantes são escolhidos de modo apropriado de acordo com a emulsão a ser obtida (NO ou O/A).
Como tensoativos emulsionantes utilizáveis para a preparação das emulsões NO, podem ser citados, por exemplo, os alquil ésteres ou éteres de sorbitano, de glicerol ou de açúcares; os tensoativos siliconados como as 15 dimeticona copoióis tais como a mistura de ciclometicona e de dimeticona copoliol, vendida com a denominação "DC 5225 C" pela Dow Corning, e os alquil-dimeticona copolióis tais como o Laurilmeticona copoliol vendido com a denominação "Dow Corning 5200 Formulation Aid" pela Dow Corning; a Cetil dimeticona copoliol tal como o produto vendido com o nome Abil EM 90R pela 20 Goldschmidt e a mistura de cetil dimeticona copoliol, de isoestearato de po|ig|icero| (4 mols) e de laurato de hexila vendido com o nome ABIL WE 09 pela Goldschmidt. Pode-se acrescentar também a eles um ou mais co- emulsionantes, que, de modo vantajoso, podem ser escolhidos no grupo que compreende os ésteres alquilados de poliol.
25 Como ésteres alquilados de poliol, podem ser citados em particular os ésteres de po|ieti|enog|ico| como o PEG-30 Dipoli-hidroxidstearato tal como o produto comercializado com o nome Arlacel P135 pela lCl.
Como ésteres de glicerol e/ou de sorbitano, podem ser citados,
por exemplo, o isoestearato de po|ig|icero|, tal como o produto comercializado com a denominação lsolan GI 34 pela Goldschmidt; o isoestearato de sorbitano, tal como o produto comercializado com a denominação Arlacel 987 pela lCl; o isoestearato de sorbitano e o glicerol, tal como o produto
5 comercializado com a denominação Arlacel 986 pela lCl, e suas misturas.
Para as emulsões O/A, podem ser citados, por exemplo, como emulsionantes, os emulsionantes não iônicos tais como os ésteres de ácidos graxos e de glicerol oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados); os ésteres de ácidos graxos e de sorbitano oxialquilenados; os ésteres de ácidos
10 graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) como a mistura PEG-lOO Estearatol Estearato de Glicerila comercializada, por exemplo, pela lCl com a denominação Arlacel 165; os éteres de álcoois graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados); os ésteres de açúcares como o estearato de sucrose; os éteres de álcool graxo e de açúcar, em
15 particular os a|quilpo|ig|ucosidos (APG) tais como o decilglucosido e o laurilglucosido comercializados, por exemplo, pela Henkel com as respectivas denominações de Plantaren 2000 e Plantaren 1200, o cetoestearilglucosido eventualmente em mistura com o álcool cetoestearílico, comercializado, por exemplo, com a denominação Montanov 68 pela Seppic, com a denominação
20 Tegocare CG90 pela Goldschmidt e com a denominação Emulgade KE3302 pela Henkel, bem como o araquidil glucosido, por exemplo, em forma da mistura de álcoois araquídico e beênico e de araquidilglicosido comercializado com a denominação Montanov 202 pela Seppic.
De acordo com um modo particular de realização da presente invenção, a mistura do a|qui|po|ig|ucosido
25 tal como definida acima com o álcool graxo correspondente pode estar em forma de uma composição autoemulsionante, como descreve, por exemplo, o documento WO-A-92/06778. Quando se trata de emulsão, a fase aquosa dessa emulsão pode compreender uma emulsão vesicular não iônica preparada de acordo com processos conhecidos (Bangham, Standish and Watkins. J. Mo!. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991eFR2416008). As composições cosméticas utilizadas de acordo com a presente 5 invenção podem, por exemplo, ser utilizadas como produto de cuidado e/ou de proteção solar para o corpo e/ou o rosto de consistência líquida a semilíquida, tais como leites, cremes mais ou menos untuosos, géis-creme, pastas. Elas podem eventualmente ser condicionadas em aerossol e apresentar-se na forma de espuma ou de spray.
10 As composições de acordo com a presente invenção em forma de loções fluidas, vaporizáveis segundo a presente invenção são aplicadas sobre a pele ou o couro cabeludo em forma de partículas finas por meio de dispositivos de pressurização. Os dispositivos de acordo com a presente invenção são bem conhecidos do técnico no assunto e compreendem as 15 bombas não-aerossóis ou "atomizadores", os recipientes aerossóis mono ou bicompartimentados que compreendem um agente propelente bem como as bombas aerossóis que utilizam o ar comprimido como propelente. Estes últimos estão descritos nas patentes US 4,077,441 e US 4,850,517 (que fazem parte integrante do conteúdo da descrição).
20 As composições condicionadas em aerossol de acordo com presente invenção contêm em geral agentes propelentes convencionais tais como, por exemplo, os compostos hidrofluorados o diclorodifluorometano, o difluoroetano, o dimetiléter, o isobutano, o n-butano, o propano, o triclorofluorometano. Eles estão presentes de preferência em quantidades que 25 variam de 15 a 50% em peso em relação ao peso total de a composição. As composições utilizadas de acordo com a presente invenção podem igualmente compreender ainda ativos adicionais cosméticos e dermatológicos.
Entre os ativos, podem ser citados: - sozinhos ou em misturas, - os agentes antiglicação; 5 - os agentes calmantes, - os inibidores de NO-sintase; - os agentes que estimual a síntese de macromoléculas dérmicas ou epidérmicas e/ou que impedem sua degradação; - os agentes que estimulam a proliferação dos fibroblastos; 10 - os agentes que estimulam a proliferação dos queratinócitos; - os agentes miorrelaxantes; - os agentes tensores, - os agentes matificantes, - os agentes queratolíticos, 15 - os agentes descamantes; - os agentes hidratantes como, por exemplo, os polióis tais como a glicerina, o butileno glicol, propileno glicol.
- os agentes anti-inflamatórios; - os agentes que agem sobre o metabolismo energético das 20 células, - os agentes repelentes contra os insetos, - os antagonistas de substâncias P ou de CRGP, - os agentes antiqueda e/ou para renascimento dos cabelos, - os agentes antirrugas.
25 Evidentemente, o técnico no assunto tomará todos os cuidados ao escolher o ou os eventuais compostos complementares citados acima e/ou suas quantidades de tal modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas às composições de acordo com presente invenção não sejam, ou não sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas.
O técnico no assunto escolherá o ou os referidos ativos em função do efeito desejado sobre a pele.
A composição poderá compreender ainda pelo menos um
5 ingrediente tais como cargas de efeito suavizador das linhas ou agentes que favorecem a coloração natural da pele, destinado a completar o efeito biológico desses ativos ou conferir um efeito anti-idade visual imediato.
Para o cuidado e/ou a maquilagem das peles oleosas, o técnico no assunto escolherá de preferência pelo menos um ativo escolhido entre os
10 agentes descamantes, agentes reguladores do sebo ou antisseborreicos, os agentes adstringentes.
As composições utilizadas de acordo com a presente invenção poderão compreender ainda pelo menos um ingrediente adicional destinado a completar o efeito biológico desses ativos ou conferir um efeito imediato visual;
15 podem ser citados, em particular, os agentes matificantes, as cargas com efeito suavizador das linhas, os agentes fluorescentes, os agentes que favorecem a coloração naturalmente rosada da pele e as cargas abrasivas ou esfoliantes.
Para complementar e/ou otimizar os efeitos conferidos pelos ativos cosméticos e/ou dermatológicos citados acima sobre as matérias
20 queratínicas, pode ser vantajoso integrar às composições da presente invenção outros ingredientes adicionais.
Em particular, esses ingredientes adicionais poderão conferir um efeito imediato visual que será suprido pelo efeito biológico dos ativos citados acima.
Eles poderão igualmente, por meio de uma ação mecânica (ex: cargas
25 abrasivas), ampliar o efeito dos ativos biológicos citados acima.
Agentes Matificantes Por "agente matificante", entendem-se os agentes destinados a tornar a pele visivelmente mais mate, menos brilhante.
O efeito matificante do agente e/ou a composição que o contém pode em particular ser avaliado como um goniorreflectômetro, medindo a relação R entre a reflexão especular e a reflexão difusa. Um valor de R inferior ou igual a 2 traduz geralmente um efeito matificante.
5 O agente matificante poderá em particular ser escolhido entre um amido de arroz ou um amido de milho nome INCI : ZEA MAYS (CORN) STARCH como, em particular, o produto vendido com o nome comercial "FARMAL CS 3650 PLUS" pela National Starch, a caulinita, o talco, um extrato de sementes de abóbora, microgotas de celulose, fibras vegetais, fibras 10 sintéticas, em particular de poliamidas, microesferas de copolímeros acrílicos expandidas, pós de poliamidas, os pós de sÍlica, de pós de po|itetraf|uoroeti|eno, os pós de resina de silicone, os pós de polímeros acrílicos, de pós de cera, de pós de polietileno, os pós de organopolissiloxano reticulado elastomérico revestidos de resina de silicone, os pós compósitos de 15 talco/dióxido de titânio, alumina, sÍlica, os pós de silicatos mistos amorfos, as partículas de silicato e em particular de silicato misto, e suas misturas. Como exemplos de agentes matificantes, podem ser citados em particular: - o amido de arroz ou de milho, em particular um succinato de 20 octenil amido de alumínio comercializado com a denominação Dry F|o® pela National Starch, - a caulinita; - as sÍlicas; - o talco; 25 - um extrato de sementes de abóbora tal como comercializado com a denominação Curbilene® pela lndena; - microgotas de celulose tais como descritos no pedido de patente EP 1 562 562;
- fibras, tais como fibras de seda, de algodão, de lã, de linho, de celulose, extraídas da madeira, dos legumes ou das algas, de poliamida (Nyion®, de celulose modificada, de poli-p-fenileno tereftamida, de acrílico, de poliolefina, de vidro, de sÍlica, de aramida, de carbono, de Tefion®, de colágeno
5 insolúvel, de poliésteres, de poIicloreto de vinila ou de vinilideno, de álcool polivinÍlico, de poliacrilonitrila, de quitosana, de poliuretano, de polietileno ftalato, fibras formadas de uma mistura de polímeros, as fibras sintéticas reabsorvíveis, e suas misturas descritas no pedido de patente EP 1 151 742 - microesferas de copolímeros acrílicos expandidas tais como as
10 comercializadas pela EXPANCEL com as denominações EXPANCEL 551®, - cargas de efeito ótico tais como as descritas no pedido de patente FR 2 869 796, em particular: - os pós de poliamidas (Ny|on®), como, por exemplo, as partículas de Nylon 12 do tipo Orgasol da Arkema com um tamanho médio 10 mícrons e
15 um Índice de refração 1,54, - os pós de sÍlica, como, por exemplo, Silica beads SB150 da Miyoshi com um tamanho médio de 5 mícrons e um Índice de refração de 1,45, - os pós de politetrafluoroetileno, como os PTFE ceridust 9205F da Clariant com um tamanho médio de 8 mícrons e um Índice de refração de
20 1,36, - os pós de resina de silicone como os Silicon resin Tospearl 145A da GE Silicone com um tamanho médio de 4,5 mícrons e um Índice de refração de 1,41,
- os pós de copolímeros acrílicos, em particular de 25 poli(met)acrilato de metila, como as partículas PMMA Jurymer MBI da Nihon Junyoki com um tamanho médio de 8 mícrons e um Índice de refração de 1,49, ou as partículas Micropearl MlOO" e 80 ED® da Matsumoto Yushi-Seiyaku,
- os pós de cera como as partículas Paraffin wax microease 114S da Micropowers com um tamanho médio de 7 mícrons e de Índice de refração de 1,54, - os pós de polietileno, em particular os que compreendem pelo menos um copolímero etileno/ácido acrílico, e em particular constituídos de
5 copolímeros etileno/ácido acrílico como as partículas Flobeads EA 209 da Sumimoto (com um tamanho médio de 10 mícrons e um Índice de refração de
1,48), - os pós de organopolissiloxano reticulado elastomérico revestidos de resina de silicone, em particular de resina de silsesquioxano, como descrito,
10 por exemplo, na patente US 5 538 793. Esses pós de elastômero são vendidos com as denominações "KSP-lOO", "KSP-1O1", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-
104", "KSP-105" pela Shin Etsu, e - os pós compósitos de talco/dióxido de titânio/alumina/sílica como os que são vendidos com a denominação CoverieaP AR-80 pela Catalyst &
15 Chemicals, - suas misturas, - compostos que absorvem e/ou que adsorvem o sebo tais como descritos no pedido de patente FR 2 869 796. Podem ser citados em particular: - os pós de sÍlica, como, por exemplo, as microesferas de sÍlica
20 porosas vendidas com a denominação "SILICA BEADS SB-700" comercializadas pela Myoshi, "SUNSPHERES" H51; "SUNSPHERES" H33;
"SUNSPHERES® H53 comercializadas pela ASAHI GLASS; as microesferas de sÍlica amorfa revestidas de polidimetHsiloxano vendidas com a denominação "SA SUNSPHERES" H-33" e "SA SUNSPHERES" H-53" comercializadas pela
25 ASAHI GLASS; - os pós de silicatos mistos amorfos, em particular de alumínio e de magnésio, como, por exemplo, os que são comercializados com a denominação "NEUSILIN UFL2" pela SUMIMOTO;
- os pós de poliamidas (Nylon®), como, por exemplo, o "ORGASOL ® 4000" comercializado pela ARKEMA, e - os pós de polímeros acrílicos, em particular de polimetacrilato de metila, como, por exemplo, "COVABEAD® L H85" comercializado pela 5 WACKHERR; de polimetacrilato de metila/dimetacrilato de etileno glicol, como, por exemplo, "DOW CORNING 5640 MICROSPONGE" SKIN OIL ABSORBER comercializado pela DOW CORNING, ou "GANZPEARL" GMP-0820 comercializado pela GANZ CHEMICAL; de polimetacrilato de a|i|a/dimetacri|ato de etileno glicol, como, por exemplo, o "POLY-PORE" L200" ou o "POLY- lO PORE® E200" comercializado pela AMCOL; os copolímeros dimetacrilato de etileno glicoVmetacrilato de laurila, como, por exemplo, o "POLYTRAP® 6603" comercializado pela DOW CORNING"; - as partículas de silicato, tal como o silicato de alumina; - as partículas de silicatos mistos, tais como: 15 - as partículas de silicato de alumínio e de magnésio, tais como a saponita ou o silicato de magnésio e de alumínio hidratado com um sulfato de sódio comercializado com a denominação Sumecton® pela Kuminine; - o complexo silicato de magnésio, hidroxietilcelulose, o óleo de cominho preto, o óleo de abóbora e fosfdipídios ou Matipure® da Lucas Meyer, e 20 - suas misturas. Como agentes matificantes preferidos, podem ser citados de acordo com a presente invenção um extrato de sementes de abóbora, um amido de arroz ou de milho, a caulinita, sÍlicas, o talco, os pós de poliamidas, os pós de polietilenos, os pós de copolímeros acrílicos, as microesferas de 25 copolímeros acrílicos expandidas, as microesferas de resinas de silicones, as partículas de silicato misto e suas misturas.
Cargas com efeito suavizador das linfias Essas cargas podem ser qualquer material suscetível de modificar as rugas por suas propriedades físicas intrínsecas e de mascará-las. Essas cargas podem em particular modificar as rugas por um efeito tensor, um efeito de camuflagem ou um efeito de "floutage" (suavizador das linhas).
Como carga, podem ser dados como exemplos os seguintes 5 compostos: - as micropartículas porosas de sÍlica como, por exemplo, Silica Beads® SB 150 e SB 700 da Myiochi com um tamanho médio de 5 µm e as SUNSPHERES® série H da Asahi Glass como H33, H51 com um tamanho respectivamente de 3,5 e 5 µm, 10 - as partículas hemisféricas ocas de resinas de silicone como NLK 500®, NL K 506® e NLK 510® da Takemoto Oil and Fat, e em particular as descritas em EP-A-1579849, - os pós de resina de silicone como, por exemplo, SILICON Resin Tospearl" 145 A DE GE silicone com um tamanho médio de 4,5 µm, 15 - os pós de copolímeros acrílicos, em particular de poli(met)acrilato de metila como, por exemplo, as partículas PMMA jurimer MB|® da Nihon Junyoki, com um tamanho médio de 8 µm, as esferas ocas de PMMA vendidas com a denominação COVABEAD" LH 85 pela Wackherr e as microesferas de vini|ideno/acri|onitri|a/metacri|atos de metileno expandidas 20 vendidas com a denominação Expancei®, - os pós de ceras como as partículas Paraffin wax microloase® 114S da Micropowders com um tamanho médio de 7 µm, - os pós de poIietilenos em particular que compreendem pelo menos um copolímero etileno/ácido acrílico como, por exemplo, FLOBEADS® 25 EA 209 E da Sumimoto com um tamanho médio de 10 µm, - os pós de organopolissiloxanos elastomérico reticulados revestidos de resina de silicone em particular de silsesquioxano com a denominação KSP 100", KSP 101", KSP 102", KSP 103", KSP 104", e KSP
105" pela Shin Etsu, - os pós compósitos de talco/dióxido ou de titânio/alumina/sÍlica como, por exemplo, Coverleaf AR 80® da Catalyst & Chemical, - o talco, a mica, o caulim, a lauril glicina, os pós de amido 5 reticulado pelo anidrido octeanil sucinato, o nitreto de boro, os pós de po|itetraf|uoroeti|eno, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de hidrocarbonato de magnésio, o sulfato de bário, a hidroxiapatita, o silicato de cálcio, o dióxido de cálcio e as microcápsulas de vidro ou de cerâmicas, - as fibras hidrófilas ou hidrófobas sintéticas ou naturais minerais 10 ou orgânicas tais como as fibras de seda, de algodão, de lã, de linho, de celulose extraídas em particular da madeira, dos legumes ou das algas, de poliamida (Ny|on®) de celulose modificada, de poli-p-fenileno tereftamida, de acrilico, de poliolefina, de vidro, de sÍlica, de aramida, de carbono, de politetrafluoroetileno (Teflon®), de colágeno insolúvel, de poliésteres, de 15 policloreto de vinila ou de vinilideno, de álcool polivinÍlico, de po|iacri|onitri|a, de quitosana, de poliuretano, de polietileno ftalato, fibras formadas de uma mistura de polímeros, as fibras sintéticas reabsorvíveis, e suas misturas descritas no pedido de patente EP 1 151 742, - os silicones reticulados elastoméricos esféricos como os Trefil E- 20 505C® ou E-506 C® da Dow Coíning, - as cargas abrãsivas que por efeito mecânico conferem um alisamento do microrrelevo cutâneo tais como a sÍlica abrasiva como, por exemplo, Abrasil SP® da Semanez ou pós de noz ou de cascas (damasco, noz, por exemplo, da Cosmétochem).
25 As cargas que têm um efeito sobre os sinais do envelhecimento são em partículas escolhidas entre microparticulas porosas de sÍlica, particulas hemisféricas ocas de silicones, pós de resinas de silicone, pós de copolímeros acrílicos, pós de polietilenos, pós de organopolissiloxanos elastoméricos reticulados revestidos de resina de silicone, pós compósitos de talco/dióxido de titânio/alumina/süica, o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato de hidrocarbonato de magnésio, o sulfato de bário, a hidroxiapatatita, o silicato de cálcio, o dióxido de cério e as microcápsulas de vidro ou de cerâmicas, as
5 fibras de seca, de algodão, e suas misturas.
A carga pode ser uma carga "soft focus". Por carga "soft focus", entende-se uma carga que confere, além disso, transparência à tez e um efeito menos nítido às imperfeições.
De preferência, as cargas "soft focus" possuem partículas com um tamanho médio
10 inferior ou igual a 15 mícrons.
Essas partículas podem ter qualquer forma e em particular ser esféricas ou não esféricas.
De preferência, ainda, essas cargas são não-esféricas.
As cargas "soft focus" podem ser escolhidas entre os pós de sÍlica e os silicatos, em particular de alumina, os pós de tipo polimetil metacrilato
15 (PMMA), o talco, os compósitos sÍlica/TiO2 ou sÍlica/óxido de zinco, os pós de polietileno, os pós de amido, os pós de poIiamida, os pós de copolímeros estireno/acrílico, os elastômeros de silicone e suas misturas.
Em particular, podem ser citados o talco com um tamanho médio em número inferior ou igual a 3 mícrons, por exemplo, talco com um tamanho
20 médio em número de 1,8 mícron e em particular o que é vendido com a denominação comercial Talc P3® pela Nippon Talc, o pó de Nyion® 12, em particular o que é vendido com o nome Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® pela
Atochem, as partículas de sÍlica tratadas em superfície com uma cera mineral 1 a 2°/0 (nome INCI: hydrated silica (and) paraffin) tais como as comercializadas
25 pela Degussa, as microesferas de sÍlica amorfa, tais como as vendidas com a denominação Sunsphere, por exemplo, de referência H-53® pela Asahi Glass, e as microgotas de sÍlica tais como as vendidas com a denominação SB-700® ou
SB-150® pela Miyoshi, sendo que essa lista não é limitativa.
A concentração dessas cargas que possuem um efeito sobre os sinais do envelhecimento nas composições de acordo com a presente invenção pode estar compreendida entre 0,1 e 40%, e mesmo entre 0,1 e 20% em peso em relação ao peso total da composição.
5 Agentes QUE Favorecem A Coloração Naturalmente Rosada DA Pele As composições utilizadas de acordo com a presente invenção podem compreender ainda um agente que favorece a coloração naturalmente rosada da pele. Podem ser citados em particular: - um agente autobronzeante, ou seja, um agente que aplicado 10 sobre a pele, em particular sobre o rosto, permite obter um efeito de bronzeamento de aspecto mais ou menos semelhante ao que pode resultar de uma exposição prolongada ao soI (bronzeamento natural) ou sob uma lâmpada UV; - um agente de coloração adicional, ou seja, qualquer composto 15 que possui uma afinidade particular com a pele que lhe permite conferir a ela uma coloração durável, que não constitui uma cobertura (ou seja, não tem a tendência de tornar a ele opaca) e que não é eliminada com água nem com um solvente, e que resiste ao mesmo tempo ao atrito e à lavagem com uma solução que contém tensoativos. Essa coloração durável se distingue, portanto, 20 da coloração artificial e momentânea conferida, por exemplo, por um pigmento de maquilagem; e suas misturas. Como exemplos de agentes autobronzeantes, podem ser citados em particular: 25 a di-hidroxiacetona (DHA) (utilizada como um complemento de um composto C para fotoproteção (ou filtro) ou o cuidado, da pele), a eritrulose, e a associação de um sistema catalítico formado de:
sais e óxidos de manganês e/ou de zinco, e hidrogenocarbonatos alcalinos e/ou alcalino-terrosos. Os agentes autobronzeantes são geralmente escolhidos entre os compostos mono ou policarbonilados tais como por exemplo a isatina, o 5 aloxano, a ninhidrina, o gliceraldeído, o aldeído mesotartárico, o glutaraldeído, a eritrulose, os derivados de pirazolin-4,5-dionas tais como as descritas no pedido de patente FR 2 466 492 e WO 97/35842, a di-hidroxiacetona (DHA), os derivados de 4,4-diidroxipirazolin-5-onas tais como as descritas no pedido de patente EP 903 342. A DHA será utilizada de preferência.
10 A DHA pode ser utilizada em forma livre e/ou encapsulada, por exemplo, em vesículas lipídicas tais como lipossomas, em particular descritos no pedido WO 97/25970. De modo geral, o autobronzeante está presente em uma quantidade que varia de 0,01 a 20% em peso, e de preferência em uma quantidade 15 compreendida entre 0,1 e 10% do peso total da composição. Podem ainda ser utilizados outros corantes que permitem modificar a cor produzida pelo agente autobronzeante. Esses corantes podem ser escolhidos entre os corantes diretos sintéticos ou naturais.
20 Esses corantes podem ser escolhidos, por exemplo, entre os corantes vermelhos ou laranjas do tipo fluorano tais como os descritos no pedido de patente FR2840806. Podem ser citados, por exemplo, os seguintes corantes: - a tetrabromofluorosceina ou eosina conhecida com o nome CTFA: Cl 45380 ou Red 21 25 - a floxina B conhecida com o nome CTFA: Cl 45410 ou Red 27 - a diidofluoresceína conhecida com o nome CTFA Cl 45425 ou Orange 10 - a dibromofluoresceína conhecida com o nome CTFA: Cl 45370 ou
Orange 5 - o sal de sódio da tetrabromofluorosceína conhecido com o nome CTFA: CI 45380 (Na salt) ou Red 22 - o sal de sódio da floxina B conhecido com o nome CTFA: CI 45410 5 (Na salt) ou Red 28 - o sal de sódio da diiodofluoresceína conhecido com o nome CTFA: Cl 45425 (No salt) ou Orange 11 - a eritrosina conhecia com o nome CTFA: Cl 45430 ou Acid Red 51 - a floxina conhecida com o nome CTFA: Cl 45405 ou Acid Red 98.
10 Esses corantes podem igualmente ser escolhidos entre as antraquinonas, o caramelo, o carmim, o negro de carbono, os azuis azulenos, o metoxaleno, o trioxaleno, o guajazuleno, o chamuzeleno, o rosa de bengala, a cosina 108, a cianosina, a dafinina. Esses corantes podem também ser escolhidos entre os derivados 15 indólicos como os mono-hidroxi-indóis tais como os descritos na patente fr2651126 (ou seja, 4-,5-,6- ou 7-hidroxiindol) ou os di-hidroxiindóis tais como descritos na patente EP-B-0425324 (ou seja: 5,6-di-hidroxiindol, 2-metil 5,6- diidroxiindol, 3-metil 5,6-diidroxiindol, 2,3-dimetil 5,6-diidroxiindol).
Cargas Abrasívas ou Agentes Esfoliantes 20 Como agentes esfoliantes utilizáveis em composições enxaguadas de acordo com a presente invenção, podem ser citadas, por exemplo, partículas esfoiliantes ou gomantes de origem mineral, vegetal ou orgânica. Assim, podem ser utilizados, por exemplo, esferas ou pó de polietileno, pó de nylon, pó de policloreto de vinila, pedra pome, triturados de 25 caroços de damasco ou de cascas de nozes, serragem de madeira, esferas de vidro, a alumina, e suas misturas. Podem também ser citados o Exfogreen® da Solabia (extrato de bambu), extratos de aquênios de morangos (Akenes de morango da Greentech), pó de caroço de pêssego, pó de caroço de damasco,
e finalmente, no campo dos pós vegetais com efeito abrasivo, pode ser citado o pó de caroços de cranberry. Como cargas abrasivas ou agentes esfoliantes preferidos de acordo com a presente invenção, podem ser citados os caroços de pêssego, o 5 pó de caroços de damasco, o pó de caroços de cranberry, os extratos de aquenos de morango, os extratos de bambu. A presente invenção trata igualmente de um conjunto cosmético ou kit que compreende pelo menos: - uma primeira composição que compreende, em um meio 10 fisiologicamente aceitável, pelo menos um composto ou conjunto de compostos A tal como definido acima. - uma segunda composição que compreende, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um agente filtrante C tal como descrito acima.
15 O conjunto de acordo com a presente invenção pode assim ser composto de um sistema bicompartimentado. Ele pode igualmente corresponder a um conjunto que compreende a primeira composição sob uma primeira forma galênica (por exemplo, um creme que contém o composto ou o conjunto de compostos A) é a segunda composição sob uma segunda forma 20 galênica. Os exemplos a seguir são fornecidos a título ilustrativo, e não limitativo, da presente invenção.
Exemplos Formulações QUE ContÊm UM Alcoxissilano COM FunçÃo Amina Livre Ingredientes Ex a Ex b Ex c Ex d APTES 3,33 5 6,7 10 ÁCIDO LÁCTICO 0,5 0,75 1 1,5 CONSERVANTE 0,3 0,3 0,3 0,3 ÁGUA qsp qsp qsp qsp
Exemplos DE COMPOSIÇÃO COM Filtros UV lngredientes Ex 1 Ex 2 ÁCIDO FENlLBENZIMIDAZOL 4 6 SULFÔNICO (EUSOLEX 232) ÁCIDO SULFÔNICO DE 4 MA (*) 6 MA(*)
TEREFTALILIDENO DICÂNFORA (MEXORYL SX (A 33°6 MA) TRITANOLAMINA 5,13 7,7 CONSERVANTE 0,3 0,3 ÁGUA qsp qsp (*) matéria ativa Demonstração Da Melhora das Propriedades Filtrantes E de RemanÊncia
À ÁGUA 5 PrincÍpio do teste: A eficácia filtrante bem como a remanência à água de uma soIução de filtros UV aplicada sobre um depósito condensado de APTES foi avaiiada e comparada em relação a uma solução depositada sobre a pele nua, em diferentes concentrações. Os filtros UV testados são o Ácido 10 Fenilbenzimidazol Sulfônico e o Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora.
Os estudos foram realizados em 5 voluntários de fototipo 1, ll ou lll. Os estudos que tinham por objetivo exclusivo determinar a eficácia filtrante se desenvolveram em 2 dias consecutivos enquanto 3 dias foram necessários para medidas de remanência à água. No primeiro dia, a fórmula filtrante é 15 aplicada a 2mg por cm' sobre a pele nua ou sobre um depósito condensado de APTES. Os voluntários são expostos em seguida às radiações ultravioleta. A leitura do eritema e a definição do SPF ocorrem 24h depois. No caso de um teste de remanência à água, as mesmas soluções ou pares de soIuções são aplicadas no segundo dia. Os voluntários são imersos em 2 banhos de água 20 consecutivos de 20 minutos cada um, antes de serem expostos novamente aos
" 0 50 áb raios UV. O SPF após o banho é determinado após o terceiro dia de teste. A Remanência à água (WR) é definida como: (SPFSpf após o banho " 1 ) WR (O/q) = ( SPF,,, ,,,,, ,, ,,,,, 1)X100 As fórmulas 1 e 2 testadas são estáveis após 2 meses à temperatura ambiente e apresentam qualidades sensoriais muito boas após 5 aplicação sobre a pele. As fórmulas são testadas com aplicação sucessivas da solução de APTES e depois da solução filtrante. As diferentes condições testadas são as seguintes. As condições I e ll foram testadas em relação ao SPF e à 10 remanência à água. As condições I, ll, |||, lV, V e Vl foram testadas em relação ao SPF. I => exemplo 2 || =" exemplo 2 + exemplo b (50/50) 15 Ill => exemplo 2 + exemplo d (50/50) lV => exemplo 1 V =" exemplo 1 + exemplo a (50/50) Vl => exemplo 1 + exemplo c (50/50) Foram medidos os SPF das soluções a 8% e 12% de filtros UV 20 medidos após espalhamento sobre a pele nua ou sobre depósitos mais ou menos concentrados de APTES.
A razão APTES/Filtros UV corresponde à relação entre as massas de APTES e de filtros UV (Mexoryl SX + Eusolex 232) depositadas sobre a pele.
25 A remanência à água da solução a 12°/o de filtros UV foi igualmente avaliada in vivo com e sem APTES. Os dados de remanência à água comparativos são apresentados na tabela a seguir. Fórmula Remanência à água (°/0) in vivo I EXEMPLO 2 1,9 I EXEMPLO 2 + EXEMPLO b 26,1 A camada de APTES permite aumentar significativamente a resistência à água dos filtros UV todavia hidrossolúveis do exemplo 2.
5 As soluções filtrantes a 8°/0 como a 12% de filtros UV, apresentam um SPF in vivo mais elevado se forem espalhadas sobre um depósito de APTES. Nesse estudo, um efeito dose do APTES foi demonstrado: o SPF é tanto mais elevado quanto maior for a quantidade de APTES previamente 10 espalhada sobre a pele (ver Fig 1).

Claims (13)

Reivindicações
1. PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DA PELE, que compreende a aplicação sobre a pele: - de um composto ou conjunto de compostos A apto(s) a 5 condensar in situ e que apresenta pelo menos uma função reativa Fa livre após condensação; e - de um agente filtrante C que filtra as radiações UV que compreende uma função reativa Fç suscetível de formar uma ligação covalente ou uma ligação física por reação com a função Fa.
10 2. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, em que o material proveniente da condensação de A é soIúvel na água, e o agente filtrante C é escolhido de modo que a reação do referido agente C com o material proveniente da condensação de A conduza a uma diminuição da solubilidade do referido materia! na água.
15 3. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1, no qual o composto A compreende um composto orgânico do silício que compreende de 1 a 3 átomos de silício, e pelo menos dois grupos hidroxilas ou hidrolisáveis.
4. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, no qual a função de captura é uma amina, de preferência uma amina primária.
20
5. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, no qual o composto A corresponde à fórmula m ^ R, '1"R,,-si Z na qual: R4 representa um halogênio, um grupo OR' ou Rí: R5 representa um halogênio, um grupo OR" ou R'2; 25 R6 representa um halogênio, um grupo OR"' ou R'3;
e R1, R2, R3, R', R", R'", R\, R'2, R'3 representam, independentemente uns dos outros, um grupo hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear ou ramificado, portando eventualmente grupos químicas adicionais tais como grupos ácidos ou aminas, e R1, R2, R', R" e R"' podem 5 ainda designar hidrogênio, e dois pelo menos dos grupos R4, R5 e R6 são diferentes dos grupos Rl, R'2 e R'3.
6. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, no qual A é o Y-aminopropi| trietossilano (APTES) ou um de seus derivados.
10 7. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o agente filtrante C é escolhido entre os derivados cinâmicos; os antranilatos; os derivados salicÍlicos, os derivados de dibenzoilmetano, os derivados da cânfora; os derivados de hidroxifenil benzofenona; os derivados de l3,l3-difeni|acri|ato; os derivados de triazina; os 15 derivados de benzotriazol; os derivados de benzalmalonato; os derivados de benzimidazol; as imidazolinas; os derivados bis-benzoazolila; os derivados do ácido p-aminobenzoico (PABA); os derivados de metileno bis-(hidroxifenil benzotriazol); os derivados de benzoxazol; os polímeros filtros e silicones filtros; os dímeros derivados de a-alquilestireno; os 4,4-diarilbutadienos; os 20 derivados de merocianina e suas misturas.
8. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o agente filtrante C é escolhido entre os pigmentos de óxidos metálicos revestidos ou não revestidos.
9. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das 25 reivindicações anteriores, em que o agente filtrante C é escolhido entre os filtros UV hidrossolúveis ou hidrossolúveis, e em particular entre os filtros orgânicos que apresentam uma ou mais funções aniônicas, preferencialmente sulfonatos ou carboxilato.
10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9, em que o agente filtrante C é escolhido entre Ácido Fenilbenzimidazol Sulfônico Ácido Sulfônico de Tereftalilideno Dicânfora 5 Tetrassulfonato Fenil Dibenzimidazol Dissódico ou suas misturas.
11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, que compreende uma aplicação sequencial dos compostos com: - em um primeiro tempo, a aplicação do composto ou do conjunto 10 de compostos A; - em um segundo tempo, a aplicação do agente filtrante C.
12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em que os compostos A e C são misturados antes da aplicação sobre a pele (mistura extemporânea): e a referida mistura pode ser 15 feita antes da aplicação ou durante a aplicação sobre a pele (mistura diretamente sobre a região da pele a ser tratada).
13. CONJUNTO COSMÉTICO, que compreende pelo menos: - uma primeira composição que compreende, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um composto ou conjunto de composto 20 A é tal como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores; - uma segunda composição que compreende, em um meio fisiologicamente aceitável, pelo menos um agente filtrante C é tal como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores.
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