CN1937996B - 毛发处理剂和毛发处理方法 - Google Patents

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Abstract

一种配合烷氧基硅烷(1)、有机酸和水而构成的pH为2～5的毛发处理剂。一种将上述毛发处理剂进行搅拌混合后，涂布在毛发上，使由通式(1)表示的烷氧基硅烷(1)水解生成的硅烷醇化合物(2)浸透到毛发内的毛发处理方法。另外，硅烷醇化合物(2)浸透到毛发内后，再将酸性水溶液或碱性水溶液涂布在毛发上，促进硅烷醇化合物的聚合的毛发处理方法。R1 pSi(OR2)4-p (1)R1 pSi(OH)n(OR2)4-p-n (2)[式中，R1和R2表示C1-C6的烷基或C2-C6的链烯基，p表示0～3的整数，n表示1以上、(4-p)以下的整数。]

Description

毛发处理剂和毛发处理方法
技术领域
本发明涉及赋予毛发弹性和柔韧性的毛发处理剂和毛发处理方法。
背景技术
以前，作为向毛发内部浸透物质以改善毛发物性、外观和触感的方法，有人提出一种补充与毛发成分相类似的胶原(collagen)、角质(keratin)等分解物和衍生物的方法，但还是不能说取得充分的效果。
另一方面，已知对碱处理过的毛发，使用烷基三烷氧基硅烷，增粗毛发的技术(例如参照专利文献1)。还提出了一种方法，即，使用有机硅化合物等，进行部分或全部水解，将通过部分或全部聚合得到的有机硅化合物适用于指甲、毛发等角质物质，以保护和强化角质物质(例如参照专利文献2和3)。
专利文献1：特开昭61-7号公报
专利文献2：特表2000-510167号公报
专利文献3：特开2002-97114号公报
然而，上述这些技术存在的问题是，因为有机硅化合物只存在于角质表面，由于洗涤而变得没有效果，角质表面的触感也不是原来的触感。
发明内容
本发明提供一种毛发处理剂，其特征在于：
配合由以下通式(1)表示的烷氧基硅烷、有机酸和水而构成，pH为2～5。
R1 pSi(OR2)4-p    (1)
[式中R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p个R1和(4-p)个R2可以相同，也可以不同，p表示0～3的整数。]
本发明还提供一种毛发处理方法，其特征在于：
将上述毛发处理剂进行搅拌混合，涂布在毛发上，将由通式(1)表示的烷氧基硅烷水解而生成的由通式(2)表示的硅烷醇化合物浸透在毛发内。
R1 PSi(OH)n(OR2)4-p-n  (2)
[式中，R1、R2和P的意义同上，n表示1以上、(4-p)以下的整数，p个R1和(4-p-n)个R2可以相同，也可以不同]。
另外，本发明还提供一种毛发处理方法，其特征在于：
将由上述通式(1)表示的烷氧基硅烷、有机酸和水作为构成要素的毛发处理剂(A1)进行搅拌混合，使该烷氧基硅烷水解，转变成由上述通式(2)表示的硅烷醇化合物后，将所得的毛发处理剂(A2)涂布在毛发上，接着作为聚合促进剂，将以1∶1重量比与毛发处理剂(A2)混合时的pH为1～4的酸性水溶液(Ba)，或以1∶1重量比与毛发处理剂(A2)混合时的pH为8～12的碱性水溶液(Bb)，涂布在毛发上。
另外，本发明还提供一种由以下处理剂(A)和(Ba)构成，或者由处理剂(A)和(Bb)构成的毛发改善剂。
(A)是配合由上述通式(1)表示的烷氧基硅烷、第一离解指数(pKa1)在4.1～5的范围的有机酸和水而构成的毛发处理剂。
(Ba)是含有第一离解指数(pKa1)小于4.1的有机酸或无机酸，并且，以1∶1重量比与毛发处理剂(A)混合时的pH为1～4的聚合促进剂。
(Bb)是以1∶1重量比与毛发处理剂(A)混合时的pH为8～12的聚合促进剂。
附图说明
图1是实施例1中毛发处理后的毛发截面FE-SEM-EDS硅元素测绘(mapping)图。
图2是未处理毛发截面的FE-SEM-EDS硅元素测绘图。
图3是表示用于弯曲弹性试验的测定样品的图。
图4是实施例2中毛发处理后的毛发截面FE-SEM-EDS硅元素测绘图。
图5是比较例1中毛发处理后的毛发截面FE-SEM-EDS硅元素测绘图。
图6是比较例3中毛发处理后的毛发截面FE-SEM-EDS硅元素测绘图。
具体实施方式
本发明涉及能够对毛发纤维、特别是对没有弹性和柔韧性的毛发(因化学处理等损伤的毛发，欧美人和高龄者的细毛发等)，赋予优良弹性和柔韧性的毛发处理剂和毛发处理方法。此处所说的“赋予弹性和柔韧性”是指提高毛发弹性。
本发明人发现：在将烷氧基硅烷水解时，通过共存有机酸，可将水解生成的硅烷醇化合物的聚合抑制到适宜的速度，以及其结果可使硅烷醇化合物浸透到毛发内，并能够在毛发内部聚合，从而赋予毛发优良弹性和柔韧性。即，因为由通式(2)表示的硅烷醇化合物本来不稳定，分子彼此间立刻脱水缩合，形成较大的分子，所以不能浸渍到毛发内。而本发明中，使硅烷醇化合物，以单分子、或即使大分子也以2～3单体左右的低分子形式而能够稳定化，所以能有效地浸透到毛发内。进而，本发明人发现，硅烷醇浸透到毛发内后，如果涂布酸性水溶液或碱性水溶液，可以促进硅烷醇化合物聚合，并能够大幅度缩短聚合时间。
根据本发明，通过将由烷氧基硅烷水解生成的硅烷醇化合物浸透到毛发内，并在毛发内部聚合，能够从毛发内部改善毛发。因此，与以前使用有机硅化合物，在毛发表面上形成覆膜，强化和保护毛发的技术比较，明显地改善毛发效果、触感和持续性都很优良。本发明的毛发处理方法，可增加毛发的直径，特别是对没有弹性和柔韧性的毛发(损伤毛发或细毛发等)，能赋予优良的弹性和柔韧性。进而还能获得提高毛发整齐性的效果和矫正卷发的效果。其效果，即使反复使用洗发剂洗发也可以持续。
I.含有硅烷醇化合物的毛发处理剂
[烷氧基硅烷(1)]
通式(1)中的R1和R2，作为烷基，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、叔丁基等，作为链烯基，可列举乙烯基、烯丙基等。其中，作为R2，从水解生成的副产物的稳定性、水解反应的反应性等方面考虑，优选乙基。
烷氧基硅烷(1)，在本发明的毛发处理剂为二试剂式时，配合在不含水的第一处理剂中，与含水的第二处理剂混合后，通过水解形成水溶性的硅烷醇化合物(2)，可浸透到毛发内。从生成的硅烷醇化合物(2)的物性、向毛发内的浸透性方面考虑，通式(1)中的p优选为0～2。作为烷氧基硅烷(1)，可列举出烷基(碳原子数为1～6)三甲氧基硅烷、烷基(碳原子数为1～6)三乙氧基硅烷、二烷基(碳原子数为1～6)二乙氧基硅烷等。
烷氧基硅烷(1)的含量，从交联反应的反应性方面考虑，在本发明的毛发处理剂中(二试剂式的情况，第一处理剂和第二处理剂合在一起的总组成中；以下相同)，优选为4重量％以上，更优选为12重量％以上，另外优选为82重量％以下，更优选为58重量％以下。二试剂式的情况，第一处理剂中的烷氧基硅烷(1)的含量，从保存稳定性方面考虑，优选为70～100重量％，更优选为80～100重量％，进一步优选为90～100重量％。
[有机酸]
作为有机酸，可举出草酸(pKa＝1.04，3.82)、马来酸(pKa＝1.75，5.83)、天冬氨酸(pKa＝1.93，3.70)、水杨酸(pKa＝2.81)、酒石酸(pKa＝2.82，3.96)、富马酸(pKa＝2.85，4.10)、柠檬酸(pKa＝2.90，4.34)、苹果酸(pKa＝3.24，4.71)、琥珀酸(pKa＝4.00，5.24)、蚁酸(pKa＝3.55)、乳酸(pKa＝3.66)、戊二酸(pKa＝4.13，5.01)、己二酸(pKa＝4.26，5.03)、醋酸(pKa＝4.56)、丙酸(pKa＝4.67)等。从易于pH调整方面考虑，优选第一离解指数(pKa1)在1.9～5.0范围，更优选在2.9～5.0范围，进一步优选在3.5～5.0范围内的有机酸。其中，优选容易控制硅烷醇化合物(2)聚合反应的戊二酸、己二酸、醋酸和丙酸，更优选臭气很少的己二酸。
有机酸，在本发明的毛发处理剂为二试剂式时，从溶解性、保存稳定性方面考虑，优选与配合在第一处理剂的烷氧基硅烷(1)分开，另外配合在第二处理剂中。从抑制聚合反应方面考虑，本发明的毛发处理剂中，有机酸的含量为0.001～5重量％，更优选为0.001～1重量％。
[水]
水，在本发明的毛发处理剂为二试剂式时，与配合在第一处理剂中的烷氧基硅烷分开，另外配合在第二处理剂式中，从使毛发充分膨润，使水解生成的硅烷醇化合物(2)充分浸透到毛发内的观点考虑，本发明的毛发处理剂中，其含量为20～95重量％，优选为30～86重量％。
[表面活性剂]
为了能够更简便、准确，且在短时间内进行处理操作，本发明的毛发处理剂中还可以含有表面活性剂。在毛发处理剂中，通过共存表面活性剂，可以促进烷氧基硅烷的水解，并且简化水解时的搅拌操作。进而，由于系统外观从白浊变成透明，所以能够容易地确认水解的进行，从而提高处理的确实性。在本发明的毛发处理剂为二试剂式时，表面活性剂可以配合在第一处理剂和第二处理剂的任一种试剂中，也可以在两者中都含有，但优选至少在第二处理剂中含有。但是，第一处理剂不含水时，也可以在第一种试剂中含有。作为表面活性剂，可以使用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂中的任一种。
作为非离子表面活性剂，可以举出聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯链烯基醚、高级脂肪酸蔗糖脂、聚甘油脂肪酸脂、高级脂肪酸单或二乙醇酰胺、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸脂、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸脂、烷基糖类表面活性剂、烷基胺氧化物、烷基酰胺氧化物等。其中，优选聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油，更优选聚氧乙烯烷基醚。
作为阴离子表面活性剂，可以列举出烷基苯磺酸盐、烷基或链烯基醚硫酸盐、烷基或链烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸、烷基或链烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸型表面活性剂、磷酸单或二脂型表面活性剂、磺基琥珀酸脂等。作为上述表面活性剂的阴离子性残基的平衡离子，可以列举出钠离子、钾离子等碱金属离子；钙离子、镁离子等碱土类金属离子；铵离子；具有1～3个碳原子数为2或3的烷醇基的烷醇胺(例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等)。另外，作为阳离子性残基的平衡离子，可列举出氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子等卤化物离子、甲基硫酸盐离子、糖精离子(Saccharinate ion)。
作为阳离子表面活性剂，可以列举出由以下通式(3)表示的季铵盐。
[式中，R3和R4分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～28的烷基或苄基，除了同时为氢原子或苄基的情况以及同时为碳原子数为1～3的低级烷基的情况。An-表示阴离子。]
这里，R3和R4，其中一个优选碳原子数为16～24、更优选为22的烷基，进一步优选为直链烷基，另一个优选碳原子数为1～3的低级烷基，更优选为甲基。作为阴离子An-，可列举出氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子；乙基硫酸离子、碳酸甲酯离子等有机阴离子等，优选为卤化物离子，更优选为氯化物离子。
作为阳离子表面活性剂，优选为单长链烷基季铵盐，具体地可列举出氯化鲸蜡基三甲基铵、氯化硬脂酰三甲铵、氯化花生三甲基铵、氯化山萮三甲基铵等，其中，最优选氯化硬脂酰三甲铵、氯化山萮三甲基铵。
作为两性表面活性剂，有咪唑啉类、羰基甜菜碱(carbobetaine)类，酰胺甜菜碱类、磺基甜菜碱类、羟磺基甜菜碱类、酰胺磺基甜菜碱类等。
其中，从乳化能力(烷氧基硅烷(1)、有机酸、水和表面活性剂的混合性)方面考虑，优选HLB9～15，更优选11～14的非离子表面活性剂。另外，此处的HLB表示由griffin的方法得到的计算值。
表面活性剂也可组合两种以上使用，从混合时促进乳化、水解的方面考虑，在本发明的毛发处理剂中，其含量为0.1～20重量％，进一步优选为0.5～15重量％，进一步优选为1～10重量％。
[pH]
本发明的毛发处理剂，为了使烷氧基硅烷(1)水解，生成硅烷醇化合物(2)的必要性、以及使硅烷醇化合物(2)浸透到毛发内，在毛发内进行聚合反应，必须使聚合反应缓慢进行。为此，将pH(20℃)调整为2～5，优选为3～4。在二试剂式的情况下，可将第二处理剂的pH(20℃)调整到上述范围。
[其他成分]
另外，为了溶解硅烷醇化合物(2)，以及为了促进硅烷醇向毛发内浸透，可以使用甲醇、乙醇等碳原子数为1～4的低级1价醇类、甘油、丙二醇等多价醇类、甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类、二甲基亚砜类等亚砜类、环丁砜等砜类、磷酸三甲酯等磷酸酯类、2-乙氧基乙醇等醇乙氧基化合物(alcohol ethoxylate)类、聚乙二醇、四氢呋喃、1，2-二乙氧基乙烷等醚类、丙酮、甲基乙酮等酮类等水溶性有机溶剂。其量过多时，将本发明的毛发处理剂涂布到毛发上时，毛发不能充分膨润，硅烷醇化合物(2)难以充分浸透。为此，水溶性有机溶剂的使用量，在本发明的毛发处理剂中，优选为35重量％以下，更优选为20重量％以下。除此之外，在烷氧基硅烷(1)水解后的毛发处理剂中，还含有R2OH的副产物。
另外，根据需要，在本发明的毛发处理剂中，还可以适当配合pH调整剂、油剂、硅酮衍生物、阳离子性聚合物、保湿剂、粘度调整剂、香料、色素、紫外线吸收剂、防氧化剂、抗菌剂、防腐剂等。
[毛发处理剂的形态]
从确保长期稳定性的方面考虑，本发明毛发处理剂的形态，优选由含有烷氧基硅烷(1)的第一处理剂，以及含有有机酸和水的pH为2～5的第二处理剂构成的二试剂式形成，在使用之前，将烷氧基硅烷(1)、有机酸、水、表面活性剂、其他任意成分进行混合，将pH调整为2～5后使用。
将本发明的毛发处理剂形成二试剂式时，表面活性剂优选含在第二处理剂中，但第一处理剂不含水分时，可以含在第一处理剂中。另外，其他任意成分，优选含在第二处理剂中，但如果是非水系的液体成分或固体成分，也可以配合在第一处理剂中。
使用之前，通过将烷氧基硅烷(1)、有机酸、水、表面活性剂、以及其他任意成分进行混合，调制本发明的毛发处理剂时，混合顺序没有特殊限定，由水解生成的硅烷醇化合物(2)，立刻开始聚合反应，为了抑制这种现象，优选在将有机酸和水混合后，再与烷氧基硅烷(1)混合。作为其他成分，配合增粘剂时，由于增粘的溶液能够减缓烷氧基硅烷(1)的水解速度，所以优选在水解后再混合增粘剂。
本发明的毛发处理剂为二试剂式时，通过使用前将第一处理剂和第二处理剂混合，或者需要调制时，通过将烷氧基硅烷(1)、有机酸、水、以及根据需要、将表面活性剂、其他任意成分进行混合，烷氧基硅烷(1)通过水解形成水溶性的硅烷醇化合物(2)，从而能浸透到毛发内。从硅烷醇化合物(2)的物性以及向毛发内的浸渍性方面考虑，通式(2)中的p优选为0～2，n优选为2～4，(4-p-n)优选为0。另外，从易于向毛发内浸透，硅烷醇化合物(2)的分子量在300以下，优选在90～200。
[毛发处理方法]
为了使用本发明的毛发处理剂处理毛发，在二试剂式时，使用前将第一和第二处理剂混合后，或者需要调制时，将烷氧基硅烷(1)、有机酸、水、以及根据需要的表面活性剂、其他任意成分，在使用前，进行混合后，利用振荡等方法进行搅拌混合，用肉眼确认混合溶液成为均匀的一相后，将得到的混合物涂布在毛发上。含有表面活性剂时，可以简便地进行混合后的搅拌操作。不含有表面活性剂时，优选连续搅拌直到形成均匀的一相，含有表面活性剂时，通常，最初搅拌一次，或者，在数分钟搅拌一次，就足够了。第一处理剂和第二处理剂的混合比例(第一处理剂/第二处理剂的重量比)，优选为80/20～1/99，更优选为60/40～20/80。混合刚结束后，彼此呈互不相溶的状态时，可继续振荡搅拌形成均匀的一相，能够确认烷氧基硅烷(1)进行水解，并生成硅烷醇化合物(2)。特别是含有表面活性剂时，混合刚结束后，呈白浊的乳化状态或部分呈乳化状态，原样静置，或者根据需要继续搅拌后，形成透明，可以很容易确认生成硅烷醇化合物(2)。
若放置所得到的混合物，硅烷醇化合物(2)进行聚合反应，所以在30分钟内，优选在15分钟内，将所得到的混合物涂布在毛发上。据此，可使硅烷醇化合物(2)浸透到毛发内。涂布的毛发，可以是湿润的，也可以是干燥的。对于1g干燥的毛发，优选涂布0.5～3g上述混合物。涂布对象可以是人的头发，也可以是假发等毛发。
为了使硅烷醇化合物(2)充分浸透到毛发内，在毛发上涂布的时间为15～90分钟，优选为20～60分钟。涂布后，通过放置一定时间，可使硅烷醇化合物(2)浸透到毛发内部，这时，毛发的涂布部分可以在40～90℃下，优选40～60℃下加热。使硅烷醇化合物(2)充分浸透到毛发内后，根据需要，用毛巾等去除多余的毛发处理剂后，为了促进毛发内部的硅烷醇的聚合反应，也可以进行毛发热风干燥，向毛发涂布酸或碱等。聚合反应后，附着在毛发表面的硅烷醇化合物及其聚合物，在毛发干燥后形成覆膜，成为引起毛发触感恶化的原因，所以最后用洗发剂等充分去除。
II.聚合促进剂的并用
以下叙述含有硅烷醇化合物的毛发处理剂与聚合促进剂并用的情况。
以下所说的“毛发处理剂(A1)”是指烷氧基硅烷(1)水解前的毛发处理剂。所说的“毛发处理剂(A2)”是指烷氧基硅烷(1)水解转变成硅烷醇化合物(2)后的毛发处理剂，说到“毛发处理剂(A)”或只说“毛发处理剂”时，包括“毛发处理剂(A1)”、“毛发处理剂(A2)”中的任一种。另外，以下所说的“聚合促进剂(Ba)”是指作为聚合促进剂，使用酸性水溶液时的该聚合促进剂，所说的“聚合促进剂(Bb)”是指作为聚合促进剂，使用碱性水溶液时的聚合促进剂，只称作“聚合促进剂”时，包括“聚合促进剂(Ba)”、“聚合促进剂(Bb)”中任一种。
《毛发处理剂》
并用聚合促进剂的毛发处理方法，第一阶段，首先与上述同样，将烷氧基硅烷(1)、有机酸和水作为构成要素的毛发处理剂(A1)进行搅拌混合，通过水解反应使烷氧基硅烷转变成硅烷醇化合物(2)后，将所得的毛发处理剂(A2)，涂布在毛发上进行浸透。
此时所用的毛发处理剂配合成分，其配合量、pH值、形态等，基本上与上述不并用聚合促进剂的情况大致一样。即，烷氧基硅烷(1)中优选的化合物、烷氧基硅烷(1)、有机酸和水的含量、水溶性有机溶剂、其他任意成分、毛发处理剂的优选形态等，与上述不并用聚合促进剂的情况一样，优选将毛发处理剂(A2)的pH(20℃)调整为2～5，更优选调整为3～4。
作为有机酸，从充分抑制硅烷醇化合物(2)的聚合，向毛发内充分浸透，以及易于调整pH值的方面考虑，优选第一离解指数(pKa1)为4.1～5.0、更优选4.1～4.7范围的有机酸。具体可以举出戊二酸(pKa＝4.13，5.01)、己二酸(pKa＝4.26，5.03)、醋酸(pKa＝4.56)、丙酸(pKa＝4.67)等。其中，从易于抑制硅烷醇化合物(2)的聚合反应的方面考虑，优选臭气少的己二酸。
《聚合促进剂》
并用聚合促进剂的毛发处理方法，第二阶段，硅烷醇化合物(2)浸透到毛发内后，作为聚合促进剂，将酸性水溶液(Ba)或碱性水溶液(Bb)涂布在毛发上，促进硅烷醇化合物聚合。上述毛发处理剂中配合的有机酸pKa为4.1～5时，浸透到毛发内的硅烷醇化合物稳定，难以进行聚合，使用聚合促进剂，可以有效提高聚合效果，缩短时间。
[酸性水溶液(Ba)]
使用聚合促进剂(Ba)时，即，使用酸性水溶液促进浸透到毛发内的硅烷醇化合物聚合时，作为酸，考虑到缩聚的反应速度的方面考虑，优选为pKa小于4.1，更优选3.7以下。另外，此处说的pKa在二种酸以上时，是指第一离解指数(pKa1)。其中，作为有机酸，可举出草酸(pKa＝1.04，3.82)、马来酸(pKa＝1.75，5.83)、天冬氨酸(pKa＝1.93，3.70)、水杨酸(pKa＝2.81)、酒石酸(pKa＝2.82，3.96)、富马酸(pKa＝2.85，4.10)、柠檬酸(pKa＝2.90，4.34)、苹果酸(pKa＝3.24，4.71)、琥珀酸(pKa＝4.00，5.24)、蚁酸(pKa＝3.55)、乳酸(pKa＝3.66)等，作为无机酸，可列举出磷酸(pKa＝2.15)、盐酸(pKa＝-8)等。其中，优选苹果酸、乳酸、盐酸、磷酸。
酸性水溶液(Ba)，考虑到缩聚的反应速度，优选使用以1∶1的重量比与毛发处理剂(A)[优选毛发处理剂(A2)]混合时的pH为1～4的聚合促进剂，优选pH为1.5～3.5、更优选为2～3.3。酸性水溶液(Ba)也可以作为上述pH范围的缓冲体系。
[碱性水溶液(Bb)]
使用聚合促进剂(Bb)时，即，使用碱性水溶液促进浸透到毛发内的硅烷醇化合物的聚合时，作为碱，可以使用碳酸氢钠、碳酸钙等碳酸盐；氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化物；单乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等烷醇胺等。碱性水溶液(Bb)，考虑到缩聚的反应速度，优选使用以1∶1的重量比与毛发处理剂(A)[优选毛发处理剂(A2)]混合时的pH值为8～12.0的聚合促进剂，更优选该pH值为8.5～12，进一步优选为9～10。
[其他成分]
除此之外，根据需要，在聚合促进剂中还可以适当配合表面活性剂、油剂、硅酮衍生物、阳离子性聚合物、保湿剂、粘度调整剂、香料、色素、紫外线吸收剂、防氧化剂、抗菌剂、防腐剂等。使用油剂和表面活性剂，可形成乳化物。
《毛发处理方法》
并用聚合促进剂的毛发处理方法的第一阶段，用毛发处理剂处理毛发，优选在毛发处理剂(A1)为二试剂式时，使用前将第一处理剂和第二处理剂混合，或者需要调制时，使用前将烷氧基硅烷(1)、有机酸、水、以及其他任意成分进行混合，振荡搅拌，用肉眼确认混合溶液形成均匀的一相后，将所得到的混合物，即毛发处理剂(A2)涂布在毛发上。一试剂式的情况，第一处理剂和第二处理剂的混合比例(第一处理剂/第二处理剂的重量比)，优选为80/20～1/99，更优选为60/40～20/80。混合刚结束后，虽然呈互不相溶的状态，但继续振荡搅拌后，可以形成均匀的一相，从而可以确认烷氧基硅烷(1)进行水解，并生成硅烷醇化合物(2)。
如果将所得到的毛发处理剂(A2)放置，由于硅烷醇化合物(2)进行聚合反应，所以优选在30分钟以内，更优选15分钟以内，将所得到的毛发处理剂(A2)涂布在毛发上。因此，可以使硅烷醇化合物(2)浸透到毛发内。涂布的毛发可以是湿润的，也可以是干燥的。对于1g干燥的毛发，优选涂布0.5～3g的上述毛发处理剂(A2)。涂布的对象可以是人的头发，也可以是假发等毛发。
为了使硅烷醇化合物(2)充分浸透到毛发内，在毛发上涂布的时间，优选为10～90分钟，更优选为20～60分钟。涂布后，放置一定时间，使硅烷醇化合物(2)进行浸透和聚合反应。这时，为了防止毛发干燥，也可以用保鲜膜等包住，另外，将毛发的涂布部分优选在40～90℃，更优选在40～60℃下进行加热。
利用毛发处理剂(A2)处理后，可以原样将聚合促进剂涂布在毛发上，为了避免聚合促进剂稀释浪费，优选将附着在毛发表面的毛发处理剂，用毛巾等擦拭等而去除后，再涂布聚合促进剂。
涂布聚合促进剂后，为了使硅烷醇化合物(2)进行聚合，放置时间优选为1～60分钟，更优选10～30分钟左右。这时，为了防止毛发干燥，可以用保鲜膜等包住，另外，可以将涂布部分在40～90℃下，优选40～60℃下进行加热。随后用洗发剂洗净，并进行适当干燥。
实施例
试验例1  硅烷醇化合物直到聚合的时间
向300mL茄型烧瓶内，量取74.9g离子交换水，并添加0.1g表1所示的各种添加剂(有机酸、无机酸或碱剂)，在室温下搅拌溶解，向其中混合25.0g甲基三乙氧基硅烷。将该混合物在40℃的恒温水槽中，使用具有7cm半月形Teflon(注册商标)制搅拌叶的搅拌棒，以200rpm的搅拌速度进行搅拌。在最初静置时，分离成二相，由于水解反应生成的甲基硅烷三醇为水溶性的，所以反应结束后，形成透明的均匀水溶液(含有甲基硅烷三醇、乙醇、水)。在不添加添加剂的情况和使用碱剂的情况下，到水解结束，需要5小时以上。
继续搅拌时，甲基硅烷三醇进行聚合，分子量增加，由于不溶于水-乙醇溶液，所以溶液成白浊状。这种透明溶液直到成为白浊的时间很短时，甲基硅烷三醇不能充分浸透到毛发内，而在毛发表面附近进行聚合，所以得不到赋予毛发优良弹性和柔韧性的效果。测定这种水解后的透明溶液直到成为白浊的时间，示于表1。
表1
    添加剂   pKa1     水解后的透明溶液直到成为白浊的时间
有机酸     天冬氨酸   1.93     1小时以上、不足3小时
    水杨酸   2.81     1小时以上、不足3小时
    酒石酸   2.82     1小时以上、不足3小时
    富马酸   2.85     1小时以上、不足3小时
    柠檬酸   2.90     1小时以上、不足3小时
    苹果酸   3.24     1小时以上、不足3小时
    蚁酸   3.55     3小时以上、不足5小时
    乳酸   3.66     3小时以上、不足5小时
    琥珀酸   4.00     3小时以上、不足5小时
    戊二酸   4.13     5小时以上
    己二酸   4.26     5小时以上
    醋酸   4.56     5小时以上
    丙酸   4.67     5小时以上
无机酸     盐酸     不足1小时
    磷酸     不足1小时
碱     氢氧化钠     不足1小时
    铵     不足1小时
由表1可知，作为添加剂，使用无机酸或碱剂时，水解后，硅烷醇化合物迅速聚合，不可能浸透到毛发内。
实施例1  没有经化学处理的毛发处理
向300ml茄型烧瓶内，量取75.0g离子交换水，添加0.01g己二酸，在室温下搅拌溶解，制得第二处理剂(pH4.0)，与由25.0g甲基三乙氧基硅烷构成的第一处理剂进行混合，将该混合物在40℃的恒温水槽中，使用具有7cm半月形Teflon(注册商标)制搅拌叶的搅拌棒，以200rpm的搅拌速度搅拌3小时。最初静置时，分离成二相，反应结束后，形成均匀的水溶液，得到所要的含硅烷醇的水溶液。对得到的水溶液，利用29Si-NMR确认含有14重量％的甲基硅烷三醇。另外，得到的水溶液pH为4.0。
使用从一个欧美人头上采取的未经化学处理的毛发，制作5g的毛束。接着向该毛束非均匀地涂布10g含有上述硅烷醇的水溶液。在室温下静置1小时，使用热风吹风机干燥硬化15分钟。之后，用表2所示组成的洗发剂洗发，用表3所示组成的护发素处理后，进行干燥。
表2
洗发剂     配合量(重量％)
聚氧乙烯(2.5)月桂基醚硫酸钠25重量％水溶液     62.00
月桂酸二乙醇酰胺     2.28
乙二胺四乙酸二钠     0.10
苯甲酸钠     0.50
羟苯甲酮(oxybenzone)     0.03
磷酸(75重量％水溶液)     0.10
二丁基羟基三烯(dibutyl hydroxy triene)     0.01
氯化钠     0.80
红色106号     0.00012
香料     0.26
精制水     余量
表3
护发素     配合量(重量％)
氯化硬脂酰三甲铵(28重量％水溶液)     3.0
鲸蜡醇     3.0
丙二醇     3.0
甲基石蜡烃(methyl parafin)     0.1
精制水     余量
图1中示出了上述处理后毛发截面的FE-SEM-EDS硅元素测绘图。图2中示出了未处理毛发截面的FE-SEM-EDS硅元素测绘图，这里所谓的FE-SEM-EDS硅元素测绘图是指利用在FE-SEM(电场放射型扫描电子显微镜)上安装有EDS(能量分散型X射线分光装置)的装置，对毛发截面进行硅元素测绘。
在评价化粧品处理后硅化合物向毛发内浸透的情况时，根据该硅元素测绘图，可以确认已浸透到毛发中心部位。
进而利用下述方法，测定硅化合物向毛发内的吸附量(硅元素吸附量)时，相对于毛发重量为2.5～3.0重量％。
对于化粧品处理后的毛发，用下述方法进行弯曲弹性试验，其结果表示相对于未处理毛发，弯曲弹性增加40～50％。进而，化粧品处理后的毛发束，通过手的触感，可以感到弹性和柔韧性增加。这种触感，即使使用洗发剂洗发3～5次，也能够保持。
<硅化合物向毛发内吸附量的评价方法>
对于硅化合物向毛发内的吸附量的评价，可使用“ICP(感应耦合等离子体)发光分析装置(堀场制作所，JY238ULTRACE)”。硅化合物的吸附量，根据使用灰化/碱熔融/ICP法测定的硅元素量，求出硅元素吸附量。
取0.1g试料装入白金坩锅内，用加热器进行碳化，直到不出烟为止，在550℃的电炉内灰化2小时。冷却后，向残余的灰分上加入1g碱熔融剂(Na2CO3∶H3BO3＝5∶2)，在950℃的电炉内碱熔融30分钟，冷却后，用4mL 6N的盐酸溶解，再用纯水混合成50mL，作为试料溶液。以吸收波长251.612nm、积分时间3秒，测定3次，使用检测线，由其平均值求出硅元素量。硅元素向毛发内的吸附量的计算法如下。
硅元素吸附量(％)＝[硅元素量(mg)/毛发重量(g)]×0.1
<弯曲弹性试验方法>
在弯曲弹性试验中，使用“纯弯曲试验机(KATO TECH，KES-FB2-S)”，测定毛发弯曲所需要的力(弯曲弹性)。
将毛发两端分别切去3cm，评价试验中只使用长5cm以上的毛发。另外，测定前，在65％的相对湿度中至少放置24小时。如图3所示，以10mm间隔，并列将50根人发贴付在2张51mm长、15mm宽的坐标纸上，作为测定样品。将该样品安装在纯弯试验机上，进行弯曲弹性测定，测定条件为20℃、相对湿度65％、感度：2×1、最大弯曲率：2.5cm-1。弯曲弹性，根据近似于直线时的直线倾斜度求出使每1根弯曲率1.0～2.0cm-1之间的毛发弯曲所需要的力。
实施例2经历化学处理的毛发处理
在从一个欧美人头上采取的未经化学处理的发束(20cm，10g)上，涂布ラビナスハイブリ一チ(花王)，在60℃下进行30分钟加热处理后，再用エマ一ル20CM-S(花王，聚氧乙烯烷基醚硫酸钠25重量％制品)洗净后，自然干燥。分别重复规定次数的脱色处理，得到经历化学处理的毛发。
随后使用与实施例1同样的毛发处理剂，以同样的方法处理毛发。与实施例1同样测定处理后的硅元素吸附量，结果示于表4。
图4中示出了使用本发明的毛发处理剂处理进行了3次脱色处理后的毛发，得到的毛发截面FE-SEM-EDS硅元素测绘图。根据该硅元素测绘图，可以确认硅化合物浸透到毛发的中心部位。
表4
脱色次数     0次     1次     2次     3次
硅元素吸附量(％)     2.5     2.8     3.5     4.3
从表4可知，利用本发明化粧品处理的硅元素吸附量与脱色次数一起增加。
比较例1
取75.0g 0.1mol/1盐酸作为第二处理剂，取25.0g甲基三乙氧基硅烷作为第一处理剂，将它们装入300mL茄型烧瓶内，在室温下，使用具有7cm半月形Teflon(注册商标)制搅拌叶片的搅拌棒，以200rpm搅拌的速度搅拌。最初静置时分离成二相，继续搅拌后形成均匀的水溶液，得到所要的由硅烷醇水溶液(pH1)形成的毛发处理剂。
利用所得到的毛发处理剂，以与实施例1同样的方法处理毛发，得到处理毛发。图5中示出了所得毛发截面的FE-SEM-EDS硅元素测绘图。由该测绘图可知硅化合物存在于毛发表面上，而没有浸透到内部。用与实施例1同样的方法测定硅元素吸附量时，为3500ppm，比浸透到内部的实施例1少。
比较例2
向75.0g离子交换水(pH6.6)中添加25.0g甲基三乙氧基硅烷，使用具有7cm半月形Teflon(注册商标)制搅拌叶片的搅拌棒，以200rpm的搅拌速度，在室温下搅拌。为了从二相分离状态得到均匀的水溶液，继续搅拌，仍得不到所要的均匀透明水溶液，认为硅化合物进行部分聚合，得到白浊水溶液。
以与实施例1同样的方法，用该白浊水溶液处理毛发，得到处理毛发。以与实施例1同样的方法测定硅元素吸附量时，硅元素吸附量在50ppm以下，未见与未处理毛发有差异。
比较例3
向25.0g甲基三乙氧基硅烷内加入75.0g乙醇，得到毛发处理溶液。以与实施例1同样的方法，用该溶液处理毛发，得到处理毛发，图6中示出了所得毛发截面FE-SEM-EDS硅元素测绘图。不能根据该测绘图，确认毛发表面和内部存在硅化合物。用与实施例1同样的方法测定硅元素吸附量时，硅元素吸附量在50ppm以下，未见与未处理毛发有差异。
试验例2并用表面活性剂时的混合性、水解速度
调制由25.0重量％的甲基三乙氧基硅烷、0.8重量％的己二酸、10重量％的表5示出的表面活性剂以及其余部分离子交换水构成的毛发处理剂(pH3.5～3.8；20℃)。然后，立刻将30ml这种毛发处理剂装入50mL的密闭容器内，搅拌(用手将容器振荡30次)后，静置。每5分钟观察一次，发现产生分离时，再次进行搅拌。另外，用HORIBA公司制的pH测定仪测定pH(25℃)值。
作为对照样品，由25.0重量％的甲基三乙氧基硅烷、0.8重量％的己二酸和其余部分离子交换水，调制2份不含表面活性剂的毛发处理剂，一份与上述同样进行搅拌操作，另一份用磁搅拌器连续搅拌。
[混合性的评价]
表5中示出了最初振荡搅拌5分钟后的混合液状态。表中的“乳化”是用肉眼观察整体溶液，呈现出均匀的白浊状态，所说的“部分乳化”是指溶液的上层或下层部分形成白浊状，其余部分呈透明状态。所说的“二相分离”是指透明液体伴有界限上下分开的状态。
[水解速度的评价]
表中示出了最初振荡搅拌后，混合液直到形成均匀透明的时间。
表5
  毛发处理剂 表面活性剂 HLB 混合性 搅拌速度 水解时间(分)
1 非离子性 聚氧乙烯(4)月桂基醚 9.6 部分乳化 5分钟时手振荡1次 20
  2 聚氧乙烯(6)月桂基醚 10.5 乳化 只最初搅拌 15
  3 聚氧乙烯(8)月桂基醚 12.1 乳化 只最初搅拌 10
  4 聚氧乙烯(9)月桂基醚 13.6 乳化 只最初搅拌 15
  5 聚氧乙烯(20)月桂基醚 15.3 部分乳化 5分钟时手振荡1次 20
6 聚氧乙烯(23)月桂基醚 16.9 部分乳化 5分钟时手振荡1次 20
7 阳离子性 氯化月桂基三甲基铵 乳化 只最初搅拌 10
8 两性 月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱 部分乳化 5分钟时手振荡1次 15
  9 阴离子性 月桂基硫酸钠 乳化 只最初搅拌 10
  10 聚氧乙烯(1)月桂基硫酸钠 乳化 只最初搅拌 10
11 聚氧乙烯(2)月桂基硫酸铵 部分乳化 5分钟时手振荡1次 15
12 无 二相分离 5分钟时手振荡1次 360以上
13 无 二相分离 连续搅拌(搅拌器) 30
实施例3  利用含有表面活性剂的毛发处理剂的毛发处理
将由烷氧基硅烷构成的第一处理剂和含有酸、水、表面活性剂及pH调整剂(氢氧化钠)的第二处理剂进行混合，调制表6示出的毛发处理剂，进行如下评价，结果一并示于表6。
另外，各毛发处理剂，将第一处理剂和第二处理剂混合搅拌，外观形成透明后，涂布在毛发上。
(1)硅化合物向毛发的吸附量的评价、弯曲弹性试验
使用从一个欧美人头上采取的未经化学处理的毛发，制成5g的毛发束。接着，向该毛发束不均匀地涂布10g表6所示毛发处理剂后，用保鲜膜包住，在48℃的烘箱中放置1小时。之后，用毛巾擦拭多余的毛发处理剂，利用热风吹风机充分干燥15分钟，使毛发内的硅烷醇化合物聚合。随后使用与实施例1相同的洗发剂和护发素进行处理后，干燥。
与实施例1同样，进行硅化合物向毛发的吸附量的评价和弯曲弹性试验。
(2)官能评价
由10名专门人员对“毛发的弹性和柔韧性提高感”和“毛发的整齐感”，按下述基准评价，示出合计值。
<毛发的弹性和柔韧性提高感>
(对未处理毛发和处理毛发进行比较，处理毛发一方)
3：明显感到有弹性和柔韧性
2：感到有弹性和柔韧性
1：稍微感到有弹性和柔韧性
0：说不出感没感觉到
-1：感到没有弹性和柔韧性
<毛发的整齐感>
(对未处理毛发和处理毛发进行比较，处理毛发一方)
3：明显感到有整齐感
2：感到有整齐感
1：稍微感到有整齐感
0：说不出感没感觉到
-1：感到无整齐感
表6
Figure S05810771820061011D000201
试验3并用聚合促进剂时的聚合时间
硅烷醇化合物进行脱水缩合，增加分子量时，由于不溶于溶液中，形成白浊状。因此，通过测定溶液形成白浊状的时间，可估计聚合所需要的时间。将50g表7示出的毛发处理剂和50g表8示出的聚合促进剂装入玻璃容器内，在室温(25℃)下，边搅拌边测定溶液变成白浊状的时间。另外，聚合促进剂，在混合搅拌毛发处理剂形成均匀的一相后添加。
表7
毛发处理剂(重量％) 24 25
甲基三乙氧基硅烷 25.0 40
己二酸 0.75 0.75
精制水 74.25 59.25
pH 3.3 3.4
表8
    聚合促进剂(含量单位“重量％”)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
柠檬酸 5.0 - - - - - 5.0 - - - -
苹果酸 - 5.0 - - - - - 5.0 - 10.0 -
乳酸 - - 5.0 - - - - - 4.5 - -
磷酸 - - - 1.0 - - - - - - 5.0
2-氨基-2-甲基-1-丙醇 - - - - 1.0 - - - - - -
单乙醇胺 - - - - - 1.0 - - - - -
氢氧化钠 - - - - - - 适量 适量 适量 适量 适量
精制水 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量
pH 1.7 1.8 1.9 1.6 11.6 11.5 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
混合后的毛发处理剂 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
与毛发处理剂1∶1混合时的pH 2.0 2.1 2.1 1.9 8.5 9.2 3.3 3.2 3.2 3.3 3.2
聚合物生成时间(分)(混合溶液直到白浊的时间) 30 34 48 70 10 1 120 120 70 30 240
聚合促进剂(重量％)     聚合促进剂(含量单位“重量％”)
12 13 14 15 16 17 18* 19* 20*
苹果酸 5.0 10.0 - - 5.0 10.0 - - -
盐酸 - - 0.36 - - - - - -
碳酸氢钠 - - - 5.0 - - - - -
2-氨基-2-甲基-1-丙醇 - - - - - - - 0.5 -
氢氧化钠 适量 适量 - 适量 适量 适量 - - 0.5
精制水 余量 余量 余量 余量 余量 余量 100 余量 余量
pH 2.0 2.0 1.1 10.0 2.0 2.0 6.9 11.3 13.8
混合后的毛发处理剂 24  24  24  24  25  25 24 24 24
与毛发处理剂1∶1混合时的pH 2.2  2.2  1.3  9.8  2.3  2.4 3.3 5.1 12.4
聚合物生成时间(分)(混合溶液直到白浊的时间) 32  23  22  1  45  25 1天以上 1天以上 1天以上
实施例4～7和比较例4
在以下实施例和比较例中，使用表9所示的毛发处理剂和聚合促进剂进行毛发处理，与实施例1同样评价硅元素化合物向毛发内的吸附量。
表9
毛发处理剂(重量％) a b c
甲基三乙氧基硅烷 25 40 40
己二酸 0.75 0.75 0.75
羟丙基黄原胶 - - 0.5
聚氧乙烯(9)月桂基醚 - - 3.0
精制水 余量 余量 余量
pH 3.3 3.4 4.2
聚合促进剂(重量％) a b
苹果酸 5.0 10.0
氢氧化钠 - 适量
精制水 余量 余量
pH 1.8 3.0
实施例4
在3g未经化学处理的毛发束上，涂布3g毛发处理剂a后，用保鲜膜包住，30分钟不使处理剂干燥，在室温(25℃)下放置。用毛巾擦去毛发处理剂a，再均匀涂布3g聚合促进剂a后，用保鲜膜包住，30分钟不使促进剂干燥，放置。之后，用不含硅酮的洗发剂冲洗，充分干燥后，测定在毛发上附着和浸透的硅元素吸附量。毛发内吸附的硅元素的量为0.4重量％。另外，以1∶1的重量比将毛发处理剂a和聚合促进剂a混合时的pH为2.1。
实施例5
在3g未经化学处理的毛发束上，涂布3g毛发处理剂a后，用保鲜膜包住，30分钟不使处理剂干燥，在室温(25℃)下放置。用毛巾擦去毛发处理剂a，均匀涂布3g聚合促进剂a后，用保鲜膜包住，30分钟不使促进剂干燥，放置。之后，用不含硅酮的洗发剂冲洗，充分干燥，从上述涂布毛发处理剂到洗发剂冲洗的处理重复3次后，测定毛发上附着和浸透的硅元素吸附量。测定毛发的硅吸附量时使用ICP(感应等离子体)发光分析装置。吸附在处理的毛发中的硅量为1.6重量，通过进行反复处理提高硅的吸附量。另外，以1∶1的重量比将毛发处理剂a和聚合促进剂a混合时的pH为2.1。
实施例6
在3g未经化学处理的毛发束上涂布3g毛发处理剂b后，用保鲜膜包住，30分钟不使处理剂干燥，在室温(25℃)下放置。用毛巾擦去毛发处理剂b，均匀涂布3g聚合促进剂b后，用保鲜膜包住，30分钟不使促进剂干燥，放置。之后，用不含有硅酮的洗发剂冲洗，充分干燥后，测定附着和浸透在毛发上的硅元素吸附量。测定毛发的硅吸附量时使用ICP(感应等离子体)发光分析装置。吸附在处理的毛发中的硅含量为1.2重量％，通过增加毛发处理剂中含有的硅化合物的含量，提高硅的吸附量。另外，以1∶1的重量比将毛发处理剂b和聚合促进剂b混合时的pH为3.1。
实施例7
将经历了染发、烫发的女性长发，用梳子从中分成二部分，在一侧发上均匀涂布毛发处理剂c后，用保鲜膜覆盖处理部分，用头部加热器(辊式球)边加热到48℃，边放置30分钟。用毛巾擦去毛发处理剂c，均匀涂布聚合促进剂b后，在室温(25℃)下放置15分钟。之后，用不含硅酮的洗发剂冲洗，充分干燥后，评价处理发和未经处理发的外观和触感。并测定在毛发上附着和浸透的硅吸附量。测定毛发的硅吸附量时，使用ICP(感应等离子体)发光分析装置。处理的毛发与未经处理的毛发比较，明显提高了弹性，而且抑制住掉发和浮发，形成整齐的外观。吸附在处理毛发中的硅量为2.09重量％，涂布毛发处理剂后，通过加热提高硅吸附量。以1∶1的重量比将毛发处理剂c和聚合促进剂b混合时的pH为3.1。
比较例4
向3g未经化学处理的毛发束上涂布3g毛发处理剂a后，用保鲜膜包住，30分钟不使处理剂干燥，在室温(25℃)下放置。用不含硅酮的洗发剂冲洗，充分干燥，测定在毛发上附着和浸透的硅吸附量。测定毛发的硅吸附量时，使用ICP(感应等离子体)发光分析装置。处理的毛发中吸附的硅量为0.19重量％。

Claims (26)

1.一种毛发处理剂，其特征在于：
配合由以下通式(1)表示的烷氧基硅烷、有机酸和水而构成，pH为3～4，
R1 pSi(OR2)4-p    (1)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p个R1和(4-p)个R2可以相同，也可以不同，p表示0～3的整数，
所述有机酸是第一离解指数pKa1在1.9～5.0范围的有机酸。
2.如权利要求1所述的毛发处理剂，其特征在于：
由含有用通式(1)表示的烷氧基硅烷的第一处理剂，以及含有有机酸和水的pH为3～4的第二处理剂构成。
3.如权利要求1所述的毛发处理剂，其特征在于：
有机酸选自戊二酸、己二酸、醋酸、丙酸。
4.如权利要求1所述的毛发处理剂，其特征在于：
总组成中的水含量为20～95重量％。
5.一种毛发处理剂，其特征在于：
含有以下通式(1)表示的烷氧基硅烷、有机酸和水以及表面活性剂，pH为3～4，
R1 pSi(OR2)4-p    (1)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p个R1和(4-p)个R2可以相同，也可以不同，p表示0～3的整数，
所述有机酸是第一离解指数pKa1在1.9～5.0范围的有机酸。
6.如权利要求5所述的毛发处理剂，其特征在于：
表面活性剂为HLB9～15的非离子表面活性剂。
7.一种毛发处理方法，其特征在于：
将权利要求1～4中任一项所述的毛发处理剂进行搅拌混合，涂布在毛发上，使由通式(1)表示的烷氧基硅烷水解生成的由以下通式(2)表示的硅烷醇化合物浸透到毛发内，
R1 pSi(OH)n(OR2)4-p-n    (2)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p表示0～3的整数，n表示1以上、(4-p)以下的整数，p个R1和(4-p-n)个R2可以相同，也可以不同。
8.如权利要求7所述的毛发处理方法，其特征在于：
将毛发处理剂涂布在毛发上后，加热涂布部分。
9.一种毛发处理方法，其特征在于：
将以由以下通式(1)表示的烷氧基硅烷、有机酸和水作为构成要素的pH为3～4的毛发处理剂A1进行搅拌混合，使该烷氧基硅烷水解，转变成由通式(2)表示的硅烷醇化合物后，将所得的毛发处理剂A2涂布在毛发上，接着，作为聚合促进剂，将以1∶1的重量比与毛发处理剂A2混合时的pH为1～4的酸性水溶液Ba涂布在毛发上，
R1 pSi(OR2)4-p    (1)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p个R1和(4-p)个R2可以相同，也可以不同，p表示0～3的整数，
R1 pSi(OH)n(OR2)4-p-n    (2)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p表示0～3的整数，n表示1以上、(4-p)以下的整数，p个R1和(4-p-n)个R2可以相同，也可以不同，
所述有机酸是第一离解指数pKa1在1.9～5.0范围的有机酸。
10.如权利要求9所述的毛发处理方法，其特征在于：
混合时的pH为2～3.3。
11.如权利要求9所述的毛发处理方法，其特征在于：
作为聚合促进剂的酸性水溶液Ba含有第一离解指数pKa1小于4.1的有机酸或无机酸。
12.如权利要求11所述的毛发处理方法，其特征在于：
聚合促进剂Ba中所含有的有机酸或无机酸选自苹果酸、乳酸、盐酸、磷酸。
13.一种毛发处理方法，其特征在于：
将以由以下通式(1)表示的烷氧基硅烷、有机酸和水作为构成要素的pH为3～4的毛发处理剂A1进行搅拌混合，使该烷氧基硅烷水解，转变成由通式(2)表示的硅烷醇化合物后，将所得的毛发处理剂A2涂布在毛发上，接着，作为聚合促进剂，将以1∶1的重量比与毛发处理剂A2混合时的pH为8～12的碱性水溶液Bb涂布在毛发上，
R1 pSi(OR2)4-p    (1)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p个R1和(4-p)个R2可以相同，也可以不同，p表示0～3的整数，
R1 pSi(OH)n(OR2)4-p-n    (2)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p表示0～3的整数，n表示1以上、(4-p)以下的整数，p个R1和(4-p-n)个R2可以相同，也可以不同，
所述有机酸是第一离解指数pKa1在1.9～5.0范围的有机酸。
14.如权利要求9～13中任一项所述的毛发处理方法，其特征在于：配合在毛发处理剂中的有机酸是第一离解指数pKa1在4.1～5的范围的有机酸。
15.如权利要求9～13中任一项所述的毛发处理方法，其特征在于：配合在毛发处理剂中的有机酸选自戊二酸、己二酸、醋酸、丙酸。
16.如权利要求9～13中任一项所述的毛发处理方法，其特征在于：毛发处理剂A1由含有用通式(1)表示的烷氧基硅烷的第一处理剂，以及含有有机酸和水的pH为3～4的第二处理剂构成。
17.如权利要求9～13中任一项所述的毛发处理方法，其特征在于：将毛发处理剂A2涂布在毛发上后，加热涂布部分。
18.如权利要求9～13中任一项所述的毛发处理方法，其特征在于：将聚合促进剂涂布在毛发上后，加热涂布部分。
19.一种由以下毛发处理剂A和聚合促进剂Ba构成的毛发改善剂，其中，
A是配合由以下通式(1)表示的烷氧基硅烷、第一离解指数pKa1在4.1～5的范围的有机酸和水而构成的pH为3～4的毛发处理剂，
R1 pSi(OR2)4-p    (1)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p个R1和(4-p)个R2可以相同，也可以不同，p表示0～3的整数，
Ba是含有第一离解指数pKa1小于4.1的有机酸或无机酸，并且以1∶1的重量比与毛发处理剂A混合时的pH为1～4的聚合促进剂。
20.如权利要求19所述的毛发改善剂，其特征在于：
混合时的pH为2～3.3。
21.如权利要求19所述的毛发改善剂，其特征在于：
聚合促进剂Ba中所含有的有机酸或无机酸选自苹果酸、乳酸、盐酸、磷酸。
22.一种由以下毛发处理剂A和聚合促进剂Bb构成的毛发改善剂，其中，
A是配合由以下通式(1)表示的烷氧基硅烷、第一离解指数pKa1在4.1～5的范围的有机酸和水而构成的pH为3～4的毛发处理剂，
R1 pSi(OR2)4-p    (1)
式中，R1和R2表示碳原子数为1～6的直链或支链的烷基或者碳原子数为2～6的直链或支链的链烯基，p个R1和(4-p)个R2可以相同，也可以不同，p表示0～3的整数，
Bb是以1∶1的重量比与毛发处理剂A混合时pH为8～12的聚合促进剂。
23.如权利要求22所述的毛发改善剂，其特征在于：
混合时的pH为9～10。
24.如权利要求22所述的毛发改善剂，其特征在于：
聚合促进剂Bb含有碳酸盐、氢氧化物、烷醇胺中的任一种。
25.如权利要求19～24中任一项所述的毛发改善剂，其特征在于：
配合在毛发处理剂A中的有机酸选自戊二酸、己二酸、醋酸、丙酸。
26.如权利要求19～24中任一项所述的毛发改善剂，其特征在于：
毛发处理剂A由含有用通式(1)表示的烷氧基硅烷的第一处理剂，以及含有第一离解指数pKa1在4.1～5范围的有机酸和水的pH为3～4的第二处理剂构成。
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