WO2011073280A2 - Procédé de traitement cosmétique impliquant un composé apte à condenser in situ résistant - Google Patents

Procédé de traitement cosmétique impliquant un composé apte à condenser in situ résistant Download PDF

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WO2011073280A2
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Henri Samain
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Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic skin treatment method involving a mixture of compounds capable of condensing in situ, the condensation product of which is resistant to the skin.
  • the property conferred is stubborn and gradually disappears by the natural phenomenon of desquamation, but, in return, the deposited ingredient must diffuse into the different compartments of the skin to finally reach the reactive sites (proteins, skin lipids) and the appearance of the property is then delayed and may take several hours.
  • the Applicant has shown that it is possible to form in the surface layers of the skin or on the skin a resistant condensate conferring on the skin a property of capturing compounds of cosmetic interest.
  • This so-called “capture” layer is formed by in situ condensation of a mixture of compounds A which will be described later.
  • the condensate is resistant in that it is insoluble in water, which improves its resistance in and / or on the skin.
  • the advantageous properties obtained by the process according to the invention are in particular: an acceleration of the kinetics of action of the compound of cosmetic interest;
  • An object of the present invention therefore relates to a method of cosmetic treatment of the skin, comprising the application on the skin:
  • a compound C of cosmetic interest comprising a reactive function F C capable of forming a covalent bond by reaction with the function F A.
  • the Applicant has in fact been able to demonstrate that the application of such a mixture of compounds A1 and A2 makes it possible to obtain a so-called capture layer in situ on the skin, this capture layer being resistant, since in particular it is insoluble in water. . Based on this observation and the application of different cosmetic active agents on this capture layer, the Applicant proposes cosmetic processes making it possible to obtain localized, fast and tenacious cosmetic properties.
  • the use of two compounds A1 and A2 as described in the present application makes it possible to reinforce the resistance of the capture material formed on the skin (resistance to friction, water, sweat, sebum, etc.)
  • the subject of the invention is therefore also the use of a mixture of compounds A1 and A2 as described below, capable of condensing in situ and having at least one free reactive function F A after condensation, for the capture on or in the skin of a compound C of cosmetic or dermatological interest comprising a reactive function F C capable of forming a covalent bond by reaction with the function F A.
  • the invention further relates to a cosmetic process for coloring the skin, wherein the compound C is a molecule capable of imparting a color to the skin.
  • the method of the invention is a tanning process.
  • the invention relates to a cosmetic process for conditioning the skin, the compound C being capable of modifying the physico-chemical properties of the surface of the skin.
  • Another subject of the invention relates to a cosmetic process for modifying a biological activity of the skin, in which the compounds A1, A2 or C are capable of modifying a biological activity of the skin.
  • the subject of the invention is also a cosmetic method for protecting against radiation, in particular against UV radiation, the compound C being then chosen from photoprotective agents, in particular from UV screening agents.
  • the cosmetic processes described comprise a sequential application of the compounds with:
  • the invention further relates to a cosmetic assembly comprising at least:
  • the compounds A1 and A2 capable of condensing in situ and exhibiting at least one free reactive functional group F A after condensation, the compounds Al and A2 being included in a single composition or separated in different compositions, the composition (s) further comprising a physiologically acceptable medium;
  • composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound C of cosmetic interest comprising a reactive functional group Fc capable of forming a covalent bond by reaction with the function F A.
  • skin describes the skin or the scalp.
  • the invention uses at least two molecules A1 and A2 capable of condensing with each other.
  • the molecules A1 and A2 must comprise a function (or functions) allowing condensation of the mixture of molecules A1 and A2, and one or more function (s) allowing the presence a reactive function F A capture after condensation.
  • the function (s) F A is (are) present on only one of the compounds A1 and A2.
  • the reactive function (s) is (are) present on each of the two compounds A1 and A2.
  • A2 may not contain a capture function.
  • either the compound A1 has capture functions, or these capture functions appear at the end of the condensation reaction.
  • the compound A2 may contain capture functions.
  • the compound Al may contain no capture function.
  • the condensation of compounds A1 and A2 can be represented in the following manner.
  • Al includes a capture function (compound F A -A1); A2 does not produce condensation: ... A1-A2-A1-A2-A1 ...
  • Al and A2 comprise a capture function (identical or different)
  • Al comprises a capture function F A, and A2 condenses on Al by interacting with the capture function of Al:
  • A2 produces condensation: ... A1-A1-A1-A1-A1-A1 ...
  • the compound Al may comprise an amino capture function (eg 1APTES) and the compound A2 may be a sulphonic compound or may comprise an aldehyde function (for example vanillin, C9-CHO, etc. ), activated ketone (DHA for example), diol (ascorbic acid for example) or any other function likely to allow the formation of a covalent bond with an amine function (a non-exhaustive list of such functions can be found in the description of the compounds C below).
  • an amino capture function eg 1APTES
  • the compound A2 may be a sulphonic compound or may comprise an aldehyde function (for example vanillin, C9-CHO, etc. ), activated ketone (DHA for example), diol (ascorbic acid for example) or any other function likely to allow the formation of a covalent bond with an amine function (a non-exhaustive list of such functions can be found in the description of the compounds C below).
  • the ratio between the compounds A1 and A2 so that only a fraction of the capture functions F A react with A2, thus leaving part of the capture functions F A available for the capture of C compounds of cosmetic interest.
  • the amount of compound A2 is chosen so that more than 30%, preferably more than 70%, of the capture functions F A are available after condensation between Al and A2.
  • the capture function (s) must be at least partly free after condensation of Al and A2 to be able to react with the compound C.
  • the capture function (s) may not exist or be in free form in the Al compounds. and / or A2 but appear or become free at the end of their condensation. It may be, for example, primary amine functions that could appear following the action of enzyme naturally present on the skin.
  • the free capture functions after condensation must be in a proportion such that Fcapt / A> 0.1 and preferably> 0.5, Fcapt and A respectively represent the quantities in number of free capture functions after condensation of the molecules. of A (eg A1 and A2). In other words, there exists after condensation at least one free capture function for 10 molecules of A, preferably at least 5 free capture functions.
  • the capture functions F A are typically chosen from amines and other nucleophilic functions, such as the hydroxyl, thiol, sulphate and phosphate functions. Preferentially, it is amines; preferentially, primary amines.
  • the condensation of Al and A2 can come from the reaction of a nucleophilic species on an electrophilic species.
  • the condensation functions are typically those allowing the creation of a bond by elimination of a molecule of water according to the following equation:
  • the compounds used are organosilanes.
  • the condensation can come from the reaction of a species by tearing out a proton of a second species, in particular according to one of the following equations:
  • R-CH CH 2 + HR 'R-CH 2 -CH 2 -R'
  • R-CH NH + HR 'R-CH 2 -NH-R'
  • R and R ' denote independently of each other any group of atoms, it being understood that the product of the condensation of Al and A2 must comprise at least one free function F A.
  • the condensation is done according to the first alternative described above.
  • the compounds A1 and / or A2 are organic silicon compounds comprising from 1 to 3 silicon atoms, and at least two hydroxyl or hydrolyzable groups per molecule.
  • the compounds A1 and A2 are thus chosen from organosilanes comprising a silicon atom and organosiloxanes comprising two or three silicon atoms, preferably two silicon atoms.
  • the compounds A1 and A2 including organosilanes, especially alkoxysilanes.
  • Either Al and A2, or both, may be functionalized alkoxysilanes.
  • Al is an organic silicon compound as described above and A2 is another compound such as the set comprising the organic silicon compound and the compound A2 is capable of condensing in situ.
  • At least one of the Al and A2 molecules has the formula in which :
  • R represents a halogen, a group OR 'or R'j;
  • R5 is halogen, OR "or R'2;
  • Rg represents a halogen, a group OR '' or R'3;
  • R 1, R 2, R 3, R ', R ", R'", R '1, R' 2, R '3 represent, independently of one another, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group, optionally bearing additional chemical groups such as acidic or amino groups, wherein R 1, R 2, R, R "and R '" may further denote hydrogen, and
  • R 1, R 2, R, R "and R '", R' 1, R '2 and R' 3 represent an alkyl group from C 1 to
  • R3 is preferably an alkyl group of Cj to
  • Preferred organosiloxanes in the compositions of the present invention may be represented by the formula:
  • R1, R2, R3, R5 and R8 are defined as above;
  • R'4 represents a halogen (fluorine, bromine, chlorine or iodine) or a group ORj
  • Ry represents a halogen, a group ORJ Q OR R "y,
  • R9 is halogen, ORg, R '2 or R3NRJR2;
  • R ", R '2, Rg, RI Q and RJ J represent a hydrocarbon group, saturated or unsaturated, linear or branched, optionally carrying additional chemical groups such as basic solubilizing groups;
  • Rj j, RJ Q and Rg may further denote hydrogen.
  • R 1, R 2, R 6, or R 5 and R 5 are C 1 to C 6 alkyl, C 1 to C 6 aryl, C 8 to C 6 alkyl to C 8 to C 6 alkyl. and a C 1 -C 6 -alkyl aryl group of C 1 to C 6.
  • At least one of Rg, Ry and Rg is a halogen or a group OR '', ORJ Q OR ORg.
  • the halogen is chlorine.
  • a particularly preferred class of organic silicon compounds is compounds of the formula:
  • radicals R identical or different, are chosen from C 1 -C 6 alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, butyl and n is an integer of 1 to 6, preferably 2 to 4.
  • the compound Al is an alkoxysilane comprising at least one nucleophilic capture function, and in particular ⁇ -aminopropyl triethoxysilane, referred to as APTES in the remainder of this text, or a derivative thereof.
  • the compound A2 can for example meet the same definition as the compound A1 given above.
  • the compound A2 can in particular be chosen from molecules having the capacity to form an Si-O-Si bond.
  • MTES methyltriethoxysilane
  • Al and A2 are chosen so that the condensation takes place only once they have reached the zone where this condensation must take place.
  • the compounds A1 and A2 can be very reactive, and their condensation can be done on the surface of the skin.
  • the Condensation can be done once the Al and A2 compounds have penetrated into the skin in a more or less deep way.
  • Al and A2 are both alkoxysilanes.
  • Al corresponds to 1APTES and A2 corresponds to MTES.
  • the weight ratios of Al and A2 will preferably vary from 10/90 to 90/10, and more preferably from 30/70 to 70/30.
  • the invention comprises the use of ⁇ APTES and MTES, in weight ratios of between 30/70 and 70/30.
  • the compound of cosmetic interest (compound C), or a mixture of such compounds, is a compound making it possible to confer at least one specific property on the skin and comprises at least one chemical function F C capable of reacting with at least one of the functions free capture of the material resulting from the condensation of the compounds A1 and A2.
  • Compound C may also be able to react on itself.
  • chemical functions F C capable of reacting with at least one of the free capture functions of the material resulting from the condensation of compounds A1 and A2
  • the compound C contains at least one aldehyde or ketone function and is capable of reacting with a primary amine (representing the function F A of the mixture Al and A2) as follows:
  • Compound C may be chosen from simple aldehydes, conjugated aldehydes, aromatic aldehydes such as activated benzaldehydes and ketones, in particular by an attractor group, or conjugation functions.
  • the carbonyl functions can be in enol form.
  • the carbonyl functions can also be engaged, as for example in the case of acetals, hemiacetals, ketals, and their sulfur equivalents.
  • F c functions of compound C are typically electron-withdrawing groups and thus can be chosen from:
  • vinyl and activated vinyl functions in particular the acrylonitrile, acrylic and methacrylic ester functions
  • vinyl ethers vinyl ketones, maleic esters, vinyl sulfones, maleimides,
  • alpha-hydroxyketones alpha-haloketones
  • C compounds which react with the free capture functions after condensation of A by a physicochemical effect such as complexation, the formation of salts which can crystallize, the formation of complexes or salts which are insoluble in the water are also within the scope of the invention.
  • water or the formation of ionic liquids are also within the scope of the invention.
  • the invention applies to the treatment of the skin in general.
  • the compounds A1 and A2 and the compound C are then chosen according to the desired effect on the skin:
  • the compounds A1 and A2 and C are then typically used which, in addition to the requirements described above, give a chromophore. Or a compound Al and / or A2 is used which is colored. Or a compound Al, A2 and / or a compound C which, colorless, is colored little by little. It is also possible to use compounds A1, A2 and / or C which have a whitening, bleaching or depigmenting effect.
  • the compounds A1, A2 and C are then typically used which, in addition to the requirements described above, give a diffusing or very smooth material.
  • C reacts with the material resulting from the reaction of A1 and A2 to give a heterogeneous deposit which, by a light diffusion effect, will reduce the skin gloss.
  • the compounds A1, A2 and C are then typically used which, in addition to the requirements described above, provide a soft-touch material or a water-capturing or holding material, such as a hygroscopic compound.
  • the compounds A1, A2 and C are then typically used which, in addition to the requirements described above, give a material whose surface tension characteristics are different from those of the skin. Or, we use compounds Al, A2 and C which, in addition to the requirements described above, give a material that occludes the passage of certain molecules.
  • filters can be used to provide durable photoprotection.
  • an active molecule can be attached via the invention.
  • the compounds Al, A2 and C are chosen so that the release can be triggered, either by a natural action (this is for example the case of a release triggered by the arrival of transpiration), or by a human action (this is the case of a particular irradiation, for example light (especially UV, visible) or heat, so that compounds Al, A2 and C can be used, such that they are provided with a brittle bond, such as thermo or photocleavable.
  • the compounds Al, A2 and C are incorporated in products such as skincare, make-up or particular products.
  • the compounds A1, A2 and C can be applied in one or two stages, possibly with prior, intermediate or subsequent applications of third compounds.
  • the kinetics of reaction and penetration and the functions are such that C does not prevent the condensation reaction A1 and A2.
  • the reaction of C on the reactive function F A is slower than the penetration of Al and A2 into the skin and / or slower than the condensation reaction of Al and A2.
  • the applications of these compounds are integrated in skincare or makeup routines.
  • the application of the compounds A1 and A2 is integrated into a skin preparation routine, and the application of the compound C is incorporated into a foundation.
  • the process according to the invention is a cosmetic process for coloring the skin, in which compound C is a molecule capable of conferring a color on the skin.
  • the property "color” designates at least one color effect of the skin which can be for example an increase or a change of color, a change in chromaticity, appearance of fluorescence, phosphorescence, chemiluminescence, gloss or tarnishing.
  • the final color may be more aesthetic than that which would have been given the compound C in the absence of the compound Al and / or A2. For example, it can better match the complexion of the skin or give a more natural look.
  • Compounds C which give no color in applications outside the present invention give interesting color effects in the present invention.
  • Al, A2 and C compounds are typically used which, in addition to the requirements described above, give a chromophore. It is also possible to use a compound Al and / or A2 which is colored, and / or a compound C which is colored, or a compound Al and / or A2, and / or a compound C which, colorless, gradually colors. It is also possible to use compounds A1 and / or A2 and / or C which have a whitening, bleaching or depigmenting effect.
  • Compound C can be colored.
  • the invention can in particular be used to improve the color retention.
  • Compound C may not be colored.
  • the invention serves to make the color appear, and possibly give an appearance to this color.
  • the compound C may not be colored or give coloration by reaction with the compound Al and / or A2.
  • the compound C is chosen so that it can give, by a transformation after application, previously, concomitantly or subsequent to the reaction with the material resulting from the condensation of Al and A2, a colored species.
  • compound C can give a colored species by oxidation reaction.
  • C may be, in this context a polyphenol, a diamine compound, or an amino hydroxyl compound.
  • Compound C can naturally turn into a colored species, or it is possible to trigger or assist the transformation, for example by adding an oxidant, a catalyst or an oxidation enzyme.
  • the Applicant has also been able to show that it was possible to modulate the behavior over time of the color effect by adjusting the interval between the application of Al, A2 and C on the skin. This property can be exploited to obtain upper or intermediate holdings, which are not attainable with the coloring methods conventionally used. For example, you can get a tanned effect for a period of 2 days. Such behavior is surprising compared to that conventionally obtained with current methods, especially with respect to current stains obtained with DHA. It can adapt to those who want to please the time of a weekend for example.
  • self-tanning agent any compound or mixture of compounds comprising at least one carbonyl functional group (aldehydes, ketones) capable of acting by Maillard reaction on the proteins of the dead cells of the stratum corneum of the skin to produce a melodyin-like pigment on the surface of the skin.
  • the self-tanning agents are generally chosen from certain mono or polycarbonyl compounds such as, for example, isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, erythrulose, pyrazolin-4,5 derivatives.
  • -Diones as described in patent application FR 2 466 492 and WO 97/35842, dihydroxyacetone (DHA), 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones derivatives as described in patent application EP 903 342. DHA will preferably be used.
  • DHA may be used in free form and / or encapsulated for example in lipid vesicles such as liposomes, in particular described in application WO 97/25970.
  • the self-tanning agent (s) are generally present in proportions ranging from 0.1 to 15% by weight and preferably from 0.2 to 10% by weight, and more preferably from 1 to 8% by weight relative to the total weight of the composition containing them.
  • the compounds A1 and A2 and the self-tanning agent C are chosen according to the property (s) that one wishes to confer on the skin.
  • Compound C can also be chosen from molecules which, although colorless, are capable of forming colored compounds after their use according to the invention, in particular in the case where the compound Al is the APTES (or the film resulting from the condensation of the APTES and the MTES). Mention may in particular be made of cinnamaldehyde, citronellal and citral.
  • the compound C may also be chosen from molecules which are capable of forming fluorescent compounds under UV (optical brighteners) after their application according to the invention, in particular in the case where the compound Al is the APTES.
  • UV optical brighteners
  • nonanal and lemon hydroxyl may be mentioned.
  • Hydroxy citronellal Indeed, the Applicant has been able to observe the surprising appearance of fluorescence in the areas of the skin where the method according to the invention has been used.
  • Al, A2 and C compounds are typically used which, in addition to the requirements described above, give a diffusing or otherwise very smooth material.
  • C can react with the material from the condensation of Al and A2 to give a powder.
  • the method according to the invention is a cosmetic process for conditioning the skin, in which compound C is a molecule capable of modifying the physicochemical properties of the skin.
  • compound C is a molecule capable of modifying the physicochemical properties of the skin.
  • agents that make it possible to modify the physicochemical properties of the surface of the skin.
  • Al, A2 and C compounds are thus typically used which, in addition to the requirements described above, give a material whose surface tension characteristics are different from those of the skin.
  • compounds A1, A2 and C which, in addition to the requirements described above, give a material which occludes the passage of certain molecules.
  • the conditioning of the skin can be obtained by using a compound C chosen from conditioning polymers.
  • a compound C chosen from conditioning polymers chosen from conditioning polymers.
  • conditioning polymers that may be used in the context of the invention may be chosen from the lists below:
  • hydrophobic acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPS) polymers that may be used in accordance with the invention may comprise both a hydrophilic part and a hydrophobic part (amphiphilic polymers) comprising at least one fatty chain.
  • the fatty chain present in the polymers of the invention preferably comprises from 7 to 30 carbon atoms and more preferably from 7 to 22 carbon atoms.
  • the amphiphilic polymers according to the invention generally have a molecular weight in weight ranging from 50,000 to 10,000,000, more preferably from 100,000 to 8,000,000 and even more preferably from 100,000 to 7,000,000.
  • the amphiphilic AMPS polymers according to the invention may be crosslinked or non-crosslinked.
  • the crosslinking agents may be chosen in particular from methylene-bis-acrylamide, allyl methacrylate and trimethylol propane triacrylate (TMPTA).
  • TMPTA trimethylol propane triacrylate
  • the degree of crosslinking preferably ranges from 0.01 to 10 mol% and more particularly from 0.2 to 2 mol% relative to the polymer.
  • amphiphilic AMPS polymers in accordance with the invention may especially be chosen from AMPS random amphiphilic polymers modified by reaction with a n-monoalkylamine or a C6-C22 di-n-alkylamine such as those described in the application for WO00 / 31154.
  • These polymers may also contain other hydrophilic ethylenically unsaturated monomers chosen, for example, from acrylic acid, methacrylic acid or their substituted alkyl derivatives or their esters obtained with mono or polyalkylene glycols, acrylamide, methacrylamide or vinylpyrrolidone. , itaconic acid or maleic acid or mixtures thereof.
  • the preferred AMPS polymers of the invention are chosen from AMPS amphiphilic polymers and at least one ethylenically unsaturated monomer comprising at least one hydrophobic part having 7 to 30 carbon atoms and more preferably 7 to 22 carbon atoms. carbon atoms and even more preferably from 12 to 22 carbon atoms.
  • This hydrophobic part may be a linear, saturated or unsaturated (for example n-octyl, n-decyl, nhexadecyl, n-dodecyl, oleyl), branched (for example isostearic) or cyclic (for example cyclododecane or adamantane) alkyl radical.
  • linear, saturated or unsaturated for example n-octyl, n-decyl, nhexadecyl, n-dodecyl, oleyl
  • branched for example isostearic
  • cyclic for example cyclododecane or adamantane
  • polymers may additionally contain one or more hydrophilic ethylenically unsaturated comonomers such as acrylic acid, methacrylic acid or their alkyl substituted derivatives or their esters obtained with mono or polyalkylene glycols, acrylamide, methacrylamide and vinylpyrrolidone, and itaconic acid or maleic acid.
  • hydrophilic ethylenically unsaturated comonomers such as acrylic acid, methacrylic acid or their alkyl substituted derivatives or their esters obtained with mono or polyalkylene glycols, acrylamide, methacrylamide and vinylpyrrolidone, and itaconic acid or maleic acid.
  • These same polymers may additionally contain one or more hydrophobic ethylenically unsaturated comonomers comprising, for example:
  • a fluorinated or alkylfluorinated C7-C18 radical for example the group of formula - (CH 2 ) 2 -
  • cholesteryl radical or a radical derived from cholesterol (for example, cholesteryl hexanoate);
  • an aromatic polycyclic group such as naphthalene or pyrene; a silicone or alkylsilicone or alkylfluorosilicone radical.
  • hydrophobic monomers containing ethylenic unsaturation of the invention are preferably chosen from the acrylates or acrylamides of formula (1) below:
  • R27 denotes a hydrogen atom, a linear or branched C1-C6 alkyl radical (preferably methyl); Y is O or NH; R28 denotes a hydrophobic radical comprising a fatty chain having from 7 to 30, preferably from 7 to 22, and more particularly from 12 to 22 carbon atoms.
  • the hydrophobic radical R28 is preferably chosen from linear C7-C22 alkyl radicals, saturated or unsaturated (for example n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, n-dodecyl, oleyl), branched (for example isostearic) or cyclic (eg cyclododecane or adamantane); C7-C18 perfluorinated alkyl radicals (for example the - (CH 2 ) 2 - (CF 2 ) 9-CF 3 ) - formula group; the cholesteryl radical or a cholesterol ester such as cholesteryl hexanoate; polycyclic aromatic groups such as naphthalene or pyrene.
  • linear and branched alkyl radicals are more particularly preferred.
  • the hydrophobic radical R 28 additionally comprises at least one alkylene oxide unit and preferably a polyoxyalkylene chain.
  • the polyoxyalkylene chain is preferably composed of ethylene oxide units and / or propylene oxide units and even more particularly consists solely of ethylene oxide units.
  • the number of moles of oxyalkylenated units generally varies from 1 to 30 moles and more preferably from 1 to 25 moles and even more preferably from 3 to 20 moles.
  • crosslinked or non-crosslinked copolymers neutralized or not, comprising from 15 to 60% by weight of AMPS units and from 40 to 85% by weight of (C 8 -C 16) alkyl (meth) acrylamide units or (C 8 -C 16) units ) alkyl (meth) acrylates with respect to the polymer, such as those described in EP-A-750 899;
  • terpolymers comprising from 10 to 90 mol% of acrylamide units, from 0.1 to 10 mol% of AMPS units and from 5 to 80 mol% of n- (C6-C18) alkylacrylamide units, relative to polymer, such as those described in US-A-5 089,578.
  • amphiphilic polymers mention may also be made of the copolymers of completely neutralized AMPS and of n-dodecyl, n-hexadecyl and / or noctadecyl methacrylate, as well as the uncrosslinked and crosslinked copolymers of AMPS and n-dodecylmethacrylamide. .
  • crosslinked or non-crosslinked amphiphilic copolymers consisting of:
  • X + is a proton, an alkali metal cation, an alkaline earth cation or the ammonium ion;
  • n and p independently of one another, denote a number of moles and range from 0 to 30, preferably from 1 to 25 and more preferably from 3 to 20 with the proviso that n + p is less than or equal to at 30, preferably less than 25 and more preferably less than 20;
  • R27 a the same meaning indicated above in formula (1) and R29 denotes a linear or branched alkyl having m carbon atoms, m ranging from 7 to 22, preferably from 12 to 22.
  • the cation X + more particularly denotes sodium or ammonium.
  • the monomers of formula (3) mention may be made
  • esters of (meth) acrylic acid and fatty alcohol C10-C18 polyoxethylenated with 8 OE such as the product GENAPOL C-080 sold by CLARIANT;
  • esters of (meth) acrylic acid and of fatty oxoalcohol in polyoxyethylenated Ci at 8 OE such as the product GENAPOL UD-080 sold by CLARIANT;
  • esters of (meth) acrylic acid and C12-C14 polyoxyethylenated fatty alcohol at 7 OE such as the product GENAPOL LA-070 sold by CLARIANT;
  • esters of (meth) acrylic acid and polyoxyethylene fatty alcohol C12-C14 to 11 EO such as the product GENAPOL LA-110 sold by CLARIANT;
  • esters of (meth) acrylic acid and polyoxyethylenated fatty alcohol C16-C18 to 8 OE such as the product GENAPOL T-080 sold by CLARIANT;
  • esters of (meth) acrylic acid and polyoxyethylenated fatty alcohol C16-C18 to 15 EO such as the product GENAPOL T-150 sold by Clariant;
  • esters of (meth) acrylic acid and polyoxyethylenated fatty alcohol C16-C18 to 11 EO such as the product GENAPOL T-10 sold by CLARIANT;
  • esters of (meth) acrylic acid and polyoxyethylenated fatty alcohol C16-C18 to 20 EO such as the product GENAPOL T-200 sold by CLARIANT;
  • esters of (meth) acrylic acid and polyoxyethylenated fatty alcohol C16-C18 at 25 OE such as the product GENAPOL T-250 sold by CLARIANT;
  • amphiphilic polymers are described and synthesized in application EP1069142.
  • initiators such as, for example, azobisisobutyronitrile (AIBN), azobisdimethylvaleronitrile, hydrochloride of 2,2-azobis- [
  • amphiphilic polymers may in particular be obtained by radical polymerization in tert-butanol medium in which they precipitate.
  • precipitation polymerization in tert-butanol it is possible to obtain a particle size distribution of the polymer which is particularly favorable for its uses.
  • the reaction may be conducted at a temperature between 0 and 150 ° C, preferably between 10 and 100 ° C, either at atmospheric pressure or under reduced pressure. It can also be carried out under an inert atmosphere, and preferably under nitrogen.
  • the polymers according to the invention are preferably neutralized partially or totally by a mineral or organic base such as those mentioned above.
  • the molar concentration in% of the units of formula (2) and units of formula (3) in the amphiphilic polymers according to the invention varies according to the desired cosmetic application, the nature of the emulsion (oil-in-water water or water-in-oil) and the rheological properties of the desired formulation. It can vary between 0.1 and 99.9 mol%.
  • the amphiphilic AMPS polymers of the invention which are not very hydrophobic will be more suitable for the thickening and / or the stabilization of the oil-in-water emulsions.
  • the molar proportion of units of formula (3) will preferably vary from 0.1 to 50%, more particularly from 1 to 25% and even more particularly from 3 to 10%.
  • the more hydrophobic AMPS amphiphilic polymers according to the invention will be more suitable for the thickening and / or the stabilization of the water-in-oil emulsions.
  • the molar proportion of units of formula (3) will preferably vary from 50.1 to 99.9%, more particularly from 60 to 95% and even more particularly from 65 to 90%.
  • the distribution of the monomers in the polymers of the invention may be, for example, alternating, block (including multiblock) or any.
  • Aristoflex HMS As an indication and without limitation, mention will be made of the following commercial references: Aristoflex HMS, Aristoflex LNC, Aristoflex SNC and Aristoflex HMB marketed by Clariant.
  • these hydrophobic polymers of AMPS as described can be used as additives in an emulsion, and in this case will be solubilized preferentially in the aqueous phase thereof, or as emulsifiers. In this case, they allow the formation of O / W emulsions as described in applications WO02 / 055039, WO02 / 055038, EP1353642, EP1353633, WO02 / 055052, FR2853544 and EP1466587.
  • the water-soluble silicones that may be used in the invention are preferably chosen from the compounds of general formulas (I) and (II):
  • the radicals R5 which may be identical or different, denote a monovalent hydrocarbon radical chosen from alkyl, aryl and aralkyl groups containing not more than 10 carbon atoms and preferably chosen from C1-C4 lower alkyls such as methyl, ethyl or butyl; or else chosen from phenyl and benzyl and even more preferably all of them refer to methyl; some of the R5 radicals may also contain one plus one ethylcyclohexylenemonoxide group and are small in the polysiloxane chain;
  • u is 5 to 59, preferably 10 to 50 and more preferably 12 to 25;
  • - v is 3 to 12, preferably 4 to 10 and more preferably 5 to 8;
  • E denotes a group -C x H 2x - (OC 2 H 4 ) y - (OC 3 H 6 ) z - OR 6 where:
  • x is 1 to 8, preferably 2 to 4 and more preferably 3;
  • y and z being chosen so that the total molar mass of the radical E ranges from 200 to 10,000 g / mol and more preferably from 350 to 3,000; preferably, the number z is equal to zero.
  • R6 denotes a hydrogen atom, a linear or branched C1-C8 alkyl radical (preferably C1-C4 alkyl as methyl) or a C2-C8 acyl radical (preferably C2-C4 acyl).
  • the oxyethylene and oxypropylene units may be distributed in the polyether chain E randomly and / or in block form.
  • Such silicones are for example sold by OSI under the trade names Silwet L-720 ®, Silwet L-7002 ®, Silwet L-7600 ®, Silwet L-7604 ®, Silwet L-7605 ®, Silwet L-7607 ® , Silwet 1614, Silwet L-7657 ®, Silwet L-7200 ®, Silwet L7230, Silsoft 305, Silsoft 820, Silsoft 880, Tego wet 260, Tegowet 500, 505 and Tegowet
  • the block copolymers used in the process according to the invention are in particular amphiphilic, nonionic, diblock or triblock block polymers, which can form, in contact with water, micelles, vesicle-type particles (for example liposomes) or lyotropic liquid crystal phases lamellar, cubic (direct or inverse) or hexagonal (direct or inverse) in contact with water. They are in particular diblock type (A-B) or triblock (A-B-A), A corresponding to a nonionic hydrophilic polymeric block and B to a hydrophobic polymeric block.
  • the molecular weight of the polymers can be between 1000 and 100,000 and the ratio A / B can be between 1/100 and 50/1.
  • the block copolymers used can in particular be chosen from amphiphilic block polymers based on polystyrene.
  • the hydrophobic polymeric block can then be chosen from polystyrene and poly (tert-butylstyrene).
  • the nonionic hydrophilic polymeric block is preferably selected from polyethylene oxide (POE) and polyvinylpyrrolidone (PVP).
  • Tegomer SE 1010 and SE 1030 from the company Goldschmidt (cf the applications EP1555984 and epl413290 which describe the use of block polymers in sunscreen compositions).
  • the block copolymers used may also be chosen from polyoxyethylenated amphiphilic block polymers.
  • the hydrophobic polymeric block of the invention may correspond to:
  • R is chosen from H, -CH3, -C2H5 or -C3H7,
  • X is selected from:
  • R' is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having from 1 to 22 carbon atoms.
  • the compound (A) can be methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
  • the nonionic hydrophilic polymeric block is preferably selected from polyethylene oxide (POE) and polyvinylpyrrolidone (PVP).
  • the block copolymer is preferably chosen from the following block copolymers:
  • TegomerBE 1010 and BE 1030 as well as Tegomer ME 1010 and ME 1030 from the company Goldschmidt (cf the applications EP1555984 and epl413290 which describe the use of block polymers in sunscreen compositions) the polysaccharides chosen from:
  • the preferred derivatives are hydroxyethylcelluloses with a molecular weight of between 50,000 and 2,000,000, carboxymethylcelluloses such as Aqualon's Blanose LF7, hydroxypropylcelluloses, hydrophobic C10-C30 cellulose derivatives such as Hercules' Natrosol 330+ and Polysurf 67 from Aqualon; B) Xanthan gums such as Keltrol T from CP Kelco and Guar as Jaguar HP 105 from Rhodia;
  • alginates which can be esterified, such as Kelcoloid O from CP Kelco (esterification rate of 80-85%);
  • F) fructose derivatives such as Sochibo / Bioland Fructan
  • Rhamnose derivatives such as Rhamnosoft of Solabia
  • POE-POP-POE triblock derivatives such as poloxamers, soaked in water (1% clear solution in water). ambient temperature) and having a molecular weight (MW) greater than 8000.
  • Poloxamer 338 POE-POP-POE: 128/54/128
  • Poloxamer 407 POE-POP-POE
  • 98/67/98 Poloxamer 188
  • Poloxamer 238 POE-POP-POE: 97/39/97.
  • polyamino acid derivatives such as polyglutamic acid such as Ishumaru Pharcos Bio PGA solution, polyaspartic acid such as Ajinomoto AquaDew SPA-30, polyleucine and polylysine such as polylysine and polylysine Epsilon. Chisso corporation. galacturonic acid derivatives such as Fluka Dextran. copolymers of maleic anhydride or succinic anhydride such as Clariant's Licocare PP207 and Wacker Chemistry's Wacker GF20. methyl vinyl ether / ethyl monomaleate copolymers such as Gantrez ES225 from ISP. the poly (alkyloxazoline) derivatives: It is possible to use in the process according to the invention as compound C a conductive polymer which is an oxazoline polymer of formula (I):
  • RI is a C1-C4 lower alkyl radical, and preferably an ethyl group and has a value such that the molecular weight is at least 10000.
  • the oxazoline polymers of formula (I) have a molecular weight greater than 10,000, generally between 20,000 and 1,000,000, and preferably between 50,000 and 500,000, and are prepared by polymerization of 2-alkyl-2-oxazoline.
  • the preferred polymers are homopolymers of ethyloxazoline having a molecular weight of between 20,000 and 1,000,000, and more particularly those sold under the name of PEOX by DOW CHEMICAL Company having molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • a more particularly preferred polymer according to the invention is represented by an homopolymer of ethyloxazoline with a molecular weight of 50000.
  • Polymers comprising a methacryloyloxethyl phosphorylcholine (MPC) group are particularly effective in improving the water retention properties on the surface of the skin and the hair.
  • MPC methacryloyloxethyl phosphorylcholine
  • acrylic polymer group phosphorylcholine type is meant a polymer having an acrylic backbone and comprising pendant groups (or side chains) containing a group of formula (I) below:
  • R 1 , R 2 and R 3 independently denote an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms;
  • R 4 denotes - (CH 2 -CHR 6 0) m - (CH 2 -CHR 6 ) - with R 8 denoting a hydrogen atom, a methyl or ethyl group, and m denotes an integer ranging from 0 to 10;
  • R 5 denotes - (CH 2 ) g -, g being an integer ranging from 2 to 10.
  • Such a polymer can be obtained by polymerization of acrylic monomer comprising the group of formula (I) described above, referred to hereinafter in the description of the acrylic monomer PC.
  • the acrylic monomer PC is a monomer corresponding to the following formula (II):
  • 2- (meth) acryloyloxyethyl-2'- (trimethylammonio) ethyl phosphate also called 2-
  • the acrylic polymer PC used according to the invention is a polymer obtained by polymerization of a PC acrylic monomer as described above and optionally of one or more additional monomers different from the acrylic monomer PC.
  • the additional monomers may be chosen from methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, (meth) 2-hydroxyethyl acrylate, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, N-vinylpyrrolidone, vinyl chloride, ethylene, isobutylene, acrylonitrile, styrene, methyl styrene, chloromethyl styrene.
  • the acrylic polymer PC may comprise from 40 to 100 mol% of units derived from the acrylic monomer PC as described above and from 0 to 60 mol% of units derived from additional monomer.
  • the polymer with a phosphorylcholine group is chosen from 2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine homopolymer, 2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, 2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine / chloride 2 copolymer.
  • the homopolymer of 2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine or the copolymer 2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine / butyl methacrylate and more preferably the homopolymer of 2- (methacryloyloxyethyl) phosphorylcholine.
  • Such polymers are described in EP-A-1163905, EP-A-1095665, FR-A-2698003, EP-A6767212, the contents of which are incorporated by reference in the present application.
  • the acrylic polymer PC preferably has a molecular weight in weight ranging from 50,000 to 1,000,000, and preferably ranging from 80,000 to 800,000.
  • acrylic polymers with a phosphorylcholine group it is possible to use:
  • CTFA polyquaternium-61.
  • polyvinyl alcohol derivatives Polyvinyl acetate is a vinyl polymer produced by radical polymerization of vinyl acetate monomer and then hydrolyzed, in this case to 88%, to obtain polyvinyl alcohol (PVA), the polymer of interest to us in this study has the following pattern:
  • the PVA is used in its hydrolysed form, that is to say in 88% hydrolysed polyvinyl alcohol. It is possible in particular to use the PVA sold under the name CELVOL 540 PV ALCOHOL by the company CELANESE CHEMICALS
  • the method according to the invention is a cosmetic process for modifying a biological activity of the skin.
  • the compounds A1 and A2 may be chosen to allow the material resulting from their condensation to retain active molecules (compound C).
  • the molecules can be active once fixed on the material resulting from the condensation of Al and A2. It is possible in this case to benefit from a prolonged effect of the activity of the active molecule.
  • the active molecules can be deactivated by fixation but can be released from the condensate of Al and A2. In this case, it is also possible to benefit from a prolonged activity.
  • the subject of the invention is therefore also the use of a mixture of compounds A1 and A2 capable of being condensed in situ and exhibiting at least one free reactive function F A after condensation, for capture on the skin and prolonged release of a compound C of cosmetic or dermatological interest comprising a reactive function F C capable of forming a covalent bond by reaction with the function F A.
  • the invention also relates to a method of cosmetic or dermatological treatment of the skin with prolonged activity, comprising the application to the skin of a mixture of compounds A1 and A2 capable of condensing in situ and having at least one reactive function F A free after condensation, and a compound C of cosmetic or dermatological interest comprising a reactive function F c capable of forming a covalent bond by reaction with the function F A which can be salted out of the material from the condensate of Al and A2.
  • an active molecule can be attached via the invention.
  • the compounds A1, A2 and C are chosen so that the release can be triggered, either by a natural action (this is for example the case of a release triggered by the arrival of perspiration ), or by a human action (this is the case of a particular irradiation, for example light (in particular UV, visible) or heat.
  • a natural action this is for example the case of a release triggered by the arrival of perspiration
  • a human action this is the case of a particular irradiation, for example light (in particular UV, visible) or heat.
  • a irradiation for example light (in particular UV, visible) or heat.
  • Compound C may be a skin treatment agent selected from the following lists. ; moisturizing or humectant agents
  • glycerol and its derivatives including Hydrovance® marketed by National Starch, lactic acid, hyaluronic acid, AHA, BHA, pidolate sodium, xylitol, serine, sodium lactate, ectoin and its derivatives, chitosan and its derivatives, collagen, plankton, imperata cylindra extract sold under the name Moist 24® by Sederma, homopolymers of acrylic acid such as Lipidure-HM® from NOF corporation, beta-glucan and in particular sodium carboxymethyl beta-glucan from Mibelle-AG-Biochemistry; a mixture of passionflower, apricot, corn and rice bran oils marketed by Nestlé under the name NutraLipids®; a C-glycoside derivative such as those described in patent application WO 02/051828 and in particular CPD-xylopyranoside-2-hydroxypropan
  • treating agent any compound capable of acting:
  • ⁇ -hydroxy acids BHA
  • salicylic acid and its derivatives including n-octanoyl-5-salicylic acid otherwise known as capryloyl salicylic acid
  • AHAs ⁇ -hydroxyacids
  • glycolic, citric, lactic, tartaric, malic and mandelic acids 8-hexadecene-1,16-dicarboxylic acid or 9-octadecene dioic acid
  • urea and its derivatives gentisic acid and its derivatives
  • oligofucoses cinnamic acid; Saphora japonica extract; resveratrol and certain jasmonic acid derivatives
  • cinnamic acid Saphora japonica extract
  • resveratrol and certain jasmonic acid derivatives oligofucoses
  • aminosulphonyl compounds and in particular 4- (2-hydroxyethyl) piperazine-1-propanesulfonic acid (HEPES); 2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid (procysteine) and its derivatives; glycine-type alpha amino acid derivatives (as described in EP-0 852 949, as well as the sodium methyl glycine diacetate marketed by BASF under the trade name TRILON M); honey ; sugar derivatives such as O-octanoyl-6-D-maltose and N-acetyl glucosamine.
  • HPES 4- (2-hydroxyethyl) piperazine-1-propanesulfonic acid
  • procysteine 2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid
  • TRILON M glycine-type alpha amino acid derivatives
  • honey sugar derivatives such as O-octanoyl-6-D-maltose and N-acetyl glu
  • oligofructoses EDTA and its derivatives, laminaria extract, o-linoleyl-6D-glucose, (3-hydroxy-2-pentylcyclopentyl) acetic acid, glycerol trilactate, ⁇ -octanyl-6'-D- maltose, S carboxymethyl cysteine, silicon derivatives of salicylate such as those described in patent EP 0 796 861, oligofucases such as those described in patent EP 0 218 200, salts of 5-acyl salicylic acid, active agents having effects on transglutaminase as in patent EP 0 899 330,
  • ficus opuntia indica flower extract such as Exfolactive® from Silab
  • arginine As agents improving the barrier function, mention may in particular be made of arginine, serine, an extract of Thermus thermophilus such as Sederma's Venuiteane®, a wild yam rhizome extract (Dioscorea villosa) such as Actigen Y® Activated Organics, plankton extracts such as Secma omega plancton®, yeast extracts such as Coletica's Relipidium®, a chestnut extract such as Silab's Recoverine®, a cedar bud extract such as Gatuline Zen® from Gattefossé, sphingosines such as salicyloyl sphingosine sold under the name Phytosphingosine® SLC by the company Degussa, a mixture of xylitol, xylityl polyglycoside and xylitan such as Aquaxyl® from Seppic, solanaceous extracts such as Lipidessence® from Coletica; uns
  • Ceramides or derivatives in particular ceramides of type 2 (such as N-oleoyldihydrosphingosine), type 3 (such as stearoyl-4-hydroxysphinganine in INCI name) and type 5 (such as N-2) may also be mentioned in particular.
  • vaseline lanolin, hours of shea butter, cocoa butter, lanolin, PCA salts.
  • tocopherol and its esters in particular tocopherol acetate; ferulic acid; serine; ellagic acid, phloretin, polyphenols, tannins, tannic acid, epoigallocathechin and natural extracts containing them, anthocyanins, rosemary extracts, extracts of olive leaves such as those of the company Silab , green tea extracts, resveratrol and its derivatives, ergothineine, N acetylcysteine, an extract of brown alga pelvetia canaliculata such as Secma's Pelvetiane®, chlorogenic acid, biotin, chelating agents, such as BHT, BHA, N, N'-bis (3,4,5-trimethoxybenzyl) ethylenediamine and its salts; idebenone, plant extracts horn Pronalen Bioprotect TM from the company Provital; coenzyme Q10, bioflavonoids,
  • anti-aging agents include DHEA and its derivatives, boswellic acid, rosemary extracts, carotenoids (beta carotene, zeaxanthin, lutein), cysteic acid, copper derivatives and acid. jasmonic.
  • depigmenting agents mention may in particular be made of alpha and beta arbutines, ferulic acid, lucinol and its derivatives, kojic acid, resorcinol and its derivatives, tranexamic acid and its derivatives, gentisic acid.
  • homogentisate methyl gentisate or homogentisate, dioic acid, D calcium panthetine sulfonate, lipoic acid, ellagic acid, vitamin B3, linoleic acid and its derivatives, ceramides and their homologues, plant derivatives such as chamomile, bearberry, family of aloe (vera, ferox, bardensis), mulberry, skullcap; a water of kiwi fruit (Actinidia chinensis) marketed by Gattefosse, an extract of Paeonia suffructicosa root such as that marketed by the company Ichimaru Pharcos under the name Botanpi Liquid B®, a brown sugar extract (Saccharum officinarum), such as the molasses extract marketed by Taiyo Kagaku under the name Molasses Liquid, without this list being exhaustive.
  • Examples that may be mentioned include manganese gluconate and other salts, adenosine, alverine citrate and its salts, glycine, an extract of Iris pallida, a hexapeptide (Argériline R from Lipotec) or sapogenins such as Wild yam and the carbonyl amines described in EP1484052.
  • sapogenins examples include those described in the patent application WO02 / 47650, in particular Wild yam, diosgenin extracted especially from Dioscorea opposita or any extract containing naturally or after treatment one or several sapogenins (wild yam rhizome, agave leaf which contains hecogenin and tigogenin, lilyacea extract and more particularly Yacca or smilax containing smilageine and sarsapogenin, or sarsaparilla root) or Actigen Y from Actives Organics; or ginger.
  • wild yam rhizome agave leaf which contains hecogenin and tigogenin, lilyacea extract and more particularly Yacca or smilax containing smilageine and sarsapogenin, or sarsaparilla root
  • Actigen Y from Actives Organics
  • DMAE dimethyl MEA
  • extracts of sea fennel, adjoin rockrose, helicryse, anise, Para cress, an Acmella Oleracea extract such as Gatuline® expression of Gattefossé may also be mentioned.
  • anti-glycation agent a compound that prevents and / or decreases the glycation of skin proteins, in particular dermal proteins, such as collagen.
  • anti-glycation agents mention may in particular be made of plant extracts of the family Ericaceae, such as an extract of blueberry (Vaccinium angusfifollium, Vaccinium myrtillus), for example that sold under the name "BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG" by the company COSMETOCHEM, ergothioneine and its derivatives, hydroxystilbenes and their derivatives, such as resveratrol and 3,3 ', 5,5'-tetrahydroxystilbene (these anti-glycation agents are described in applications FR 2 802 425, FR 2 810,548, FR 2,796,278 and FR 2,802,420, respectively), dihydroxystilbenes and their derivatives, arginine and lysine polypeptides, such as the product sold under the name Amadorine® by the company Solabia, carcinine hydrochloride.
  • blueberry Vaccinium angusfifollium, Vaccinium myrtillus
  • active agents stimulating the macro molecules of the dermis or preventing their degradation there may be mentioned those which act: or on the synthesis of collagen, such as extracts of Centella asiatica, asiaticosides and derivatives; ascorbic acid or vitamin C and its derivatives; synthetic peptides such as iamin, the biopeptide CL or palmitoyloligopeptide marketed by SEDERMA; peptides extracted from plants, such as the soy hydrolyzate marketed by the company Coletica under the trade name Phytokine®; rice peptides such as Nutripeptide® from SILAB, methylsilanol mannuronate such as Algisium C® marketed by Exsymol; plant hormones such as auxins and lignans; folic acid; and an extract of Medicago sativa (alfafa) such as that marketed by SILBA under the name Vitanol®; a peptide extract of hazelnut such as that marketed by Sol
  • MMP metalloproteinases
  • retinoids and derivatives such as Vitanol® from Silab, an extract of aphanizomenon fios-aquae (cyanophycea) marketed under the name Lanablue® by Atrium Biotechnologies, oligopeptides and lipopeptides, lipoamino acids, the malt extract marketed by the company Coletica under the trade name Collalift®; extracts of blueberry or rosemary; lycopene; isofiavones, their derivatives or plant extracts containing them, in particular extracts of soya (marketed for example by the company Ichimaru PHARCOS under the trade name Flavosterone SB®), red clover, flax, kakkon; an extract of lychee such as the extract of lychee pericarp marketed by C
  • elastins elastin and fibrillin
  • retinol and derivatives in particular retinol palmitate
  • the algae extract Macrocystis pyrifera marketed by SECMA under the trade name Kelpadelie® a peptide extract of hazelnut such as that marketed by Solabia under the name Nuteline C®
  • the inhibition of the degradation of elastin such as the peptide extract of seeds of Pisum sativum marketed by the company LSN under the name Parelastyl®
  • heparinoids and the N-acylaminoamide compounds described in WO 01/94381 such as ⁇ 2- [acetyl- (3-trifluoromethyl-phenyl) -amino] -3-methyl-butyrylamino ⁇ -acetic acid, otherwise known as
  • glycosaminoglycans such as the product of fermentation of milk with lactobacillus vulgaris, marketed by BROOKS under the trade name Biomin yogourth®; the extract of the brown alga Padina pavonica marketed by ALBAN M ⁇ LLER under the trade name HSP3®; the Saccharomyces cerevisiae extract available in particular from the company Silab under the trade name Firmalift® or from the company LSN under the trade name Cytovitin®. ; an extract of Laminaria ochroleuca such as Lamina ⁇ ne® from Secma; Mamaku essence from Lucas Meyer, a watercress extract (Odraline® from Silab);
  • fibronectin such as the Salina zooplankton extract marketed by Seporga under the trade name GP4G®; yeast extract available in particular from ALBAN M ⁇ LLER under the trademark Drieline®; and the palmitoyl pentapeptide marketed by SEDERMA under the tradename Matrixil®.
  • active agents stimulating the epidermal macro-molecules such as fibrolin and keratins
  • active agents stimulating the synthesis of dermal and / or epidermal macromolecules and / or preventing their degradation mention may be made of synthetic peptides such as iamin, the biopeptide CL or palmitoyloligopeptide marketed by SEDERMA; peptides extracted from plants, such as the soy hydrolyzate sold by the company Coletica under the name Phytokine®; rice peptides such as Nutripeptide® from SILAB, methylsilanol mannuronate such as Algisium C® marketed by Exsymol; folic acid; an extract of Medicago sativa (alfafa) such as that marketed by SILBA under the name Vitanol®; a peptide extract of hazelnut such as that marketed by Solabia under the name Nuteline C®; arginine; an extract of aphanizomenon flos-aquae (cyanophyceae) sold under the name Lanablue® by Atrium Biotechnologie
  • an extract of rice peptides such as Pentapharm's Colhibin®, or an extract of Phyllanthus emblica such as Rona Emblica®
  • the Saccharomyces cerevisiae extract available in particular from the company Silab under the trade name Firmalift® or from the company LSN under the trade name Cytovitin®.
  • an extract of Laminaria ochroleuca such as Lamina ⁇ ne® from Secma
  • an extract of Laminaria ochroleuca such as Lamina ⁇ ne® from Secma
  • the Mamaku essence of Lucas Meyer the lupine extract marketed by Silab under the trade name Structurine®
  • the extract of beech buds Fagus sylvatica marketed by Gattefosse under the trade name Gatuline® RC.
  • the agents stimulating the proliferation of fibroblasts may for example be chosen from plant proteins or polypeptides, extracted especially from soybeans (for example a soybean extract marketed by the company LSN. under the name Eleseryl SH-VEG 8® or sold by the company SILAB under the trade name Raffermine®); an extract of hydrolysed soy protein such as RIDULISSE® from SILAB; and plant hormones such as giberrellins and cytokinins; a peptide extract of hazelnut such as that marketed by Solabia under the name Nuteline C®.
  • plant proteins or polypeptides extracted especially from soybeans (for example a soybean extract marketed by the company LSN. under the name Eleseryl SH-VEG 8® or sold by the company SILAB under the trade name Raffermine®); an extract of hydrolysed soy protein such as RIDULISSE® from SILAB; and plant hormones such as giberrellins and cytokinins; a peptide extract of hazelnut such as that marketed by Solabia
  • an agent promoting proliferation and / or differentiation of keratinocytes will be used.
  • the agents stimulating the proliferation of keratinocytes include in particular adenosine; phloroglucinol, hydrangea macrophylla leaf extract such as Ichimaru Pharcos Amacha liquid E®, a yeast extract such as CLR Stimoderm®, Larrea divaricata extract such as Sederma Capislow®, mixtures of extracts of papaya, olive leaves and lemon such as Xyléine® from Vincience, hydrangea macrophylla leaf extract such as Amacha liquid E® from Ichimaru Pharcos, retinol and its esters including retinyl palmitate, phloroglucinol, walnut cake extracts marketed by Gattefosse and extracts of solanum tuberosum such as Dermolectin® marketed by Sederma.
  • agents stimulating the differentiation of keratinocytes include, for example, minerals such as calcium; sea fennel, a peptide extract of lupine such as the product marketed by Silab under the trade name Structurine®, sodium betasitosteryl sulphate, such as that marketed by Seporga under the trade name Phytocohesine®, a water-soluble extract of corn such as that marketed by the company SOLABIA under the trade name Phytovityl®; a peptide extract of Voandzeia substerranea such as that sold by the company Laboratoires S erobio logical under the trade name Filladyn LS 9397®; and lignans such as secoisolariciresinol, retinol and its esters, including retinyl palmitate.
  • minerals such as calcium
  • sea fennel a peptide extract of lupine
  • Structurine® sodium betasitosteryl sulphate, such
  • estrogens such as estradiol and homologues
  • cytokines As agents stimulating proliferation and / or differentiation of keratinocytes, there may be mentioned estrogens such as estradiol and homologues; cytokines.
  • active agents stimulating the proliferation of fibroblasts or keratinocytes and / or the differentiation of the preferred keratinocytes mention may be made of plant proteins or polypeptides, extracted especially from soybean (for example a soybean extract marketed by the company LSN under the name Eleseryl SH-VEG 8® or sold by the company SILAB under the trade name Raffermine®); an extract of hydrolysed soy protein such as RIDULISSE® from SILAB; a peptide extract of hazelnut such as that marketed by Solabia under the name Nuteline C®; adenosine; phloroglucinol, a yeast extract such as Stimoderm® from CLR; a peptide extract of lupine such as that marketed by Silab under the trade name St
  • compositions of the invention agents which intervene on the maturation of the horny envelope, which deteriorates with age and induces a decrease in the activity of transglutaminases.
  • agents which intervene on the maturation of the horny envelope which deteriorates with age and induces a decrease in the activity of transglutaminases.
  • the agent having a NO synthase inhibitor action may be chosen from OPCs (procyanidolic oligomers); plant extracts of the Vitis vinifera species, sold in particular by the company Euromed under the name Leucocyanidines of extra grapes, or by the company Indena under the name Leucoselect®, or finally by the company Hansen under the name grape marc extract ; plant extracts of the species Olea europaea preferably obtained from olive leaves and in particular marketed by the company VINYALS in the form of dry extract, or by the company Biologia & Technologia under the trade name Eurol® BT; the extracts of a plant of the species Gingko biloba preferably a dry aqueous extract of this plant sold by Beaufour under the trade name Ginkgo biloba standard extract and mixtures thereof. : Benzodiazepine peripheral receptor antagonists (PBRs)
  • Mention may be made, for example, of methyl dehydrojasmonate, hecogenin, hedione, O-linoleyl-6D-glucose and mixtures thereof.
  • the active agent stimulating the energetic metabolism of the cells can for example be chosen from biotin, an extract of Saccharomyces Cerevisiae such as Phosphovital® from Sederma, the mixture of salts of sodium, manganese, zinc and magnesium of pyrrolidone acid.
  • carboxylic acid such as Physiogenyl® from Solabia, a mixture of zinc gluconate, copper and magnesium such as Sepitonic M3® Seppic and mixtures thereof; a beta-glucan derived from Saccharomyces Cerevisiae such as that marketed by Mibelle AG Biochemistry.
  • Scalp treatment agents such as Physiogenyl® from Solabia, a mixture of zinc gluconate, copper and magnesium such as Sepitonic M3® Seppic and mixtures thereof; a beta-glucan derived from Saccharomyces Cerevisiae such as that marketed by Mibelle AG Biochemistry. Scalp treatment agents
  • the agents for treating the scalp may in particular be anti-dandruff active agents, for example Zinc Pyrithione in aqueous dispersion such as Zinc Omadine Pyrithione by Arch Personal Care, or octopyrox, or ketakonazole, or selenium disulphide. , or the Tea Tree Oil.
  • anti-dandruff active agents for example Zinc Pyrithione in aqueous dispersion such as Zinc Omadine Pyrithione by Arch Personal Care, or octopyrox, or ketakonazole, or selenium disulphide. , or the Tea Tree Oil.
  • the Applicant has been able to demonstrate that the contacting of a Zinc Pyrithione dispersion on an APTES film is accompanied by an almost immediate flocculation of the Zinc Pyrithione dispersion. Such flocculation improves the deposit of active on the scalp.
  • Photoprotective agent and filters In a particular embodiment, the method according to the invention is a cosmetic method of protection against radiation, in particular against UV radiation, in which the compound C is chosen from photoprotective agents, in particular from UV screening agents.
  • the filtering agents may in particular be chosen from organic UV filters, mineral filters or their mixtures.
  • Organic UV filters are especially chosen from cinnamic derivatives; anthranilates; salicylic derivatives, dibenzoylmethane derivatives, camphor derivatives; benzophenone derivatives; derivatives of ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate; triazine derivatives; benzotriazole derivatives; benzalmalonate derivatives including those cited in US5624663; benzimidazole derivatives; imidazolines; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US 2,463,264; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA); methylene bis- (hydroxyphenylbenzotriazole) derivatives as described in US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; benzoxazole derivatives as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in
  • Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name "ESCALOL 507" by ISP, Glyceryl PABA,
  • Dipropylene glycol salicylate sold under the name "DIPSAL” by SCHER,
  • UVINUL D50 Benzophenone-2 sold under the trade name "UVINUL D50" by BASF
  • Benzophenone-3 or Oxybenzone sold under the trade name "UVINUL M40" by BASF,
  • Benzophenone-4 sold under the trade name "UVINUL MS40" by BASF,
  • Benzophenone-6 sold under the trade name "Helisorb 11" by Norquay Benzophenone-8 sold under the trade name "Spectra-Sorb UV-24" by American Cyanamid
  • Benzophenone-9 sold under the trade name UVINUL DS-49 "by BASF,
  • Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name "Eusolex 232" by Merck,
  • Triazine derivatives Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold under the trade name "Tinosorb S" by CIBA GEIGY,
  • Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name Uvinul T150 by BASF,
  • UVASORB HEB Diethylhexylbutamido triazone sold under the trade name "UVASORB HEB” by SIGMA 3V,
  • 2,4,6-tris- (biphenyl) -1,3,5-triazines especially 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine and 2,4,6-tris (terphenyl) -1,3,5-triazine which is incorporated in patent applications WO06 / 035000, WO06 / 034982, WO06 / 034991, WO06 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985 .
  • Polyorganosiloxane containing benzalmalonate functions such as Polysilicone-15 sold under the trade name "PARSOL SLX" by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Derivatives of 4,4-diarylbutadiene:
  • the preferred organic screening agents are selected from
  • the inorganic UV filters used in accordance with the present invention are metal oxide pigments. More preferably, the inorganic UV filters of the invention are metal oxide particles having an average element particle size of less than or equal to 500 nm, more preferably between 5 nm and 500 nm, and even more preferentially between 10 nm. and 100 nm, and preferably between 15 and 50 nm.
  • They may be chosen in particular from oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, cerium or their mixtures.
  • Such metal oxide pigments, coated or uncoated are in particular described in patent application EP-A-0 518 773.
  • Commercial pigments can be mentioned the products sold Kemira, Tayca, Merck and Degussa.
  • the metal oxide pigments may be coated or uncoated.
  • the coated pigments are pigments which have undergone one or more surface treatments of a chemical, electronic, mechanochemical and / or mechanical nature with compounds such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, metal alkoxides (of titanium or aluminum), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin) alkano-laminates, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate.
  • the coated pigments are more particularly coated titanium oxides:
  • silica such as the product "SUNVEIL” from the company IKEDA,
  • silica and iron oxide such as the product "SUNVEIL F” from the company IKEDA,
  • silica and alumina such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA” and “MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA” from the company TAYCA, "TIOVEIL” from the company TIOXIDE,
  • alumina such as the products "TIPAQUE TTO-55 (B)” and “TIPAQUE TTO-55 (A)” from the company ISHIHARA, and "UVT 14/4" from the company KEMIRA,
  • alumina and aluminum stearate such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" from the company TAYCA, the products “Solaveil CT-10 W “and” Solaveil CT 100 "from the company UNIQEMA and the product” Eusolex T-AVO "from the company MERCK,
  • silica, alumina and alginic acid such as the product "MT-100 AQ" from the company Tayca,
  • alumina and aluminum laurate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S” from TAYCA,
  • iron oxide and iron stearate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F” from the company TAYCA,
  • silica and treated with a silicone such as the product "UV-TITAN X 195" from KEMIRA,
  • triethanolamine such as the product "STT-65-S” from TITAN KOGYO,
  • stearic acid such as the product "TIPAQUE TTO-55 (C)” from the company ISHIHARA, sodium hexametaphosphate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W” from the company TAYCA.
  • Uncoated titanium oxide pigments are for example sold by the company Tayca under the trade names "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B” or “MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", by the company DEGUSSA under the name “P 25”, by the company WACKHER under the name “Transparent titanium oxide PW”, by the company MIYOSHI KASEI under the name “UFTR”, by the company TOMEN under the name "ITS” and by the company TIOXIDE under the name "TIOVEIL AQ”.
  • the uncoated zinc oxide pigments for example:
  • coated zinc oxide pigments are, for example:
  • Zinc Oxide CS-5" those marketed under the name "Zinc Oxide CS-5" by the company Toshibi (ZnO coated with polymethylhydrogenosiloxane);
  • Nanogard Zinc Oxide FN those marketed under the name “Nanogard Zinc Oxide FN” by Nanophase Technologies (as a 40% dispersion in Finsolv TN, C12-C15 alcohol benzoate);
  • Escalol ZI 00 those marketed under the name "Escalol ZI 00" by the company ISP (ZnO treated alumina and dispersed in the mixture methoxycinnamate ethylhexyl / copolymer PVP-hexadecene / methicone);
  • Uncoated cerium oxide pigments may be, for example, those sold under the name "COLLOIDAL CERIUM OXIDE” by the company RHONE POULENC.
  • Uncoated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", “NANOGARD IRON FE 45 BL AQ”, “NANOGARD FE 45R AQ,” NANOGARD WCD 2006 ( FE 45R) ", or by the company MITSUBISHI under the name” TY-220 ".
  • coated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2008” (FE 45B FN) ",” NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556) ",” NANOGARD FE 45 BL 345 “,” NANOGARD FE 45 BL “, or by the company BASF under the name” OXIDE OF CLEAR IRON ".
  • titanium oxides in particular titanium dioxide and cerium dioxide, including the titanium dioxide / silica-coated cerium-aluminum alloy mixture sold by the company IKEDA under the name "SUNVEIL A”.
  • TiOIL A titanium dioxide / silica-coated cerium-aluminum alloy mixture sold by the company IKEDA under the name "SUNVEIL A”.
  • TiOIL A titanium dioxide / silica-coated cerium-aluminum alloy mixture sold by the company IKEDA under the name "SUNVEIL A”.
  • titanium dioxide and zinc dioxide coated with alumina, silica and silicone such as the product” M 261 "sold by the company KEMIRA or coated with alumina, silica and glycerin such as that the product "M 211" sold by KEMIRA.
  • titanium oxide pigments, coated or uncoated are particularly preferred.
  • chromophores such as 4-aminobenzoic acid (PABA), ferrulic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzimidazole, benzylidene camphor or benzophenone.
  • Benzophenone-4 sold under the trade name "UVINUL MS40" by BASF,
  • the photoprotective system according to the invention is preferably present in the compositions according to the invention at a content ranging from 0.1% to 40% by weight and in particular from 5% to 25% by weight, relative to the total weight of the composition. Odour
  • Compound C may typically be selected from aldehyde compounds such as aldehyde terpene derivatives or ketones, for example menthone, citronellal or citral.
  • Fragrances are compositions containing in particular the raw materials described in S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, NJ, 1969), in S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, NJ, 1960) and in " Flavor and Fragrance Materials - 1991 ", Allured Publishing Co. Wheaton, 111. It may be natural products (essential oils, absolutes, resinoids, resins, concretes) and / or synthetic) more particularly comprising at least one aldehyde compound and / or a ketone compound, saturated or unsaturated, aliphatic or cyclic.
  • an essential oil is a fragrant product generally of complex composition, obtained from a botanically defined plant raw material, either by steam distillation of water, either by dry distillation or by a suitable mechanical process without heating (cold expression).
  • the essential oil is most often separated from the aqueous phase by a physical process that does not entail a significant change in the composition.
  • Essential oils are usually volatile and liquid at room temperature, which differentiates them from so-called fixed oils. They are more or less colored and their density is generally lower than that of water. They have a high refractive index and most deflect polarized light. They are liposoluble and soluble in the usual organic solvents, entrainable with water vapor, very little soluble in water.
  • Apiaceae eg umbelliferae: dill, angelica, coriander, sea fennel, carrot, parsley
  • Asteraceae achiliate, mugwort, chamomile, helichryse
  • Geraniaceae geranium
  • Hypericaceae St. John's wort
  • Lamiaceae thyme, oregano, shrimps, savory, basil, marjoram, mint, patchouli, lavender, sage, catnip, rosemary, hyssop, lemon balm, rosemary
  • Magnoliaceae magnolia
  • Myrtaceae eucalyptus, tea tree, niaouli, cajeput, backousia, clove, myrtle
  • Thymelaceae agarwood
  • Verbenaceae lantana, verbena
  • Zingiberaceae galangal, turmeric, cardamom, ginger
  • perfuming substances include: alpha-hexylcinnamaldehyde, 2-methyl-3- (p-tert-butylphenyl) propanal, 2-methyl-3- (p-isopropylphenyl) propanal, 3- (p- tert-butylphenyl) -propanal, 2,4-dimethylcyclohex-3-enyl-carboxaldehyde "4- (4-Hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexenecarboxaldehyde, 4- (4-methyl-3-pentenyl) - 3- cyclohexenecarboxaldehyde, 4-acetoxy-3-pentyl-tetrahydropyran, 3-carboxymethyl-2-pentylcyclopentane, 2-n-4-heptylcyclopentanone, 3-methyl-2-pentyl-2-cyclopentenone, menthone, carvone, tagetone, geranyl
  • a mixture of different perfuming substances is used which generate in common a pleasant note for the user.
  • the perfumes are preferably chosen so that they produce notes (head, heart and background) in the following families
  • the compounds A1 and A2 and the compound C are chosen according to the property (s) which one wishes to confer on the skin.
  • the compound Al is an alkoxysilane with primary amine capture function and the compound C is a molecule carrying a function capable of reacting with a free amine.
  • the compound A1 is the APTES
  • the compound A2 is the MTES
  • the compound C is selected from the group consisting of DHA, cinnamaldehyde (or cinammaldehyde), mexoryl SX (INCI: terephthalylidene dicamphor sulfonic acid), zinc pyrithione, vitamin C, citronellal, citral, nonanal, hydroxycitronellal and a maleic anhydride polymer.
  • the compound A1 is the APTES
  • the compound A2 is the MTES
  • the compound C is the DHA.
  • the method according to the invention comprises the application on the skin of compounds A1 and A2 which can condense, in particular when they are subjected to an increase in concentration obtained by evaporation of the medium containing them.
  • the compounds A1 and A2 therefore have reactive functions to allow this condensation, as mentioned above.
  • This condensation results in the formation of a deposit on and / or in the skin.
  • This deposit is not necessarily continuous but may consist of a multitude of related fields.
  • the compounds A1 and A2 are chosen so that the material resulting from their condensation has reactive functions called "free capture functions".
  • a compound C of cosmetic interest is also applied to the skin.
  • Compound C can react with the product of the condensation of Al and A2, via the free capture function F A after condensation, and of a function F c present on compound C.
  • the method according to the invention comprises the sequential or concomitant application of the compounds A1 and A2 on the one hand, and of the compound C on the other hand.
  • the application is sequential, the mixture of compounds A1 and A2 being applied at first.
  • the compounds A1 and A2 are initially applied to an area of the skin. Then, after a longer or shorter time which can be between 1 minute and 5 hours, preferably from 1 minute to 1 hour, even more preferably between 2 and 10 minutes, for example for 3 minutes, the compound C is applied on the same area of the skin.
  • the condensation of the compounds A1 and A2 may have occurred spontaneously, or have been triggered, before the application of the compound C.
  • the compound C can then react on the condensate through the or free capture functions on the condensate.
  • Compound C can also react with one or more reactive functions different from the capture functions, in particular with reactive functions that could have participated in the reaction between Al and A2 but unreacted.
  • the compound Al and / or A2 is an organosilane carrying a capture function
  • the compound C can react on the capture function as well as on uncondensed silanols of the condensate.
  • a chemical reaction occurs, with formation of covalent bonds between C and one or more reactive functions, more particularly with the capture functions F A present on the condensate of the compounds A1 and A2. This may have the effect of modifying the material on and / or in the skin.
  • This reaction can in particular enhance the insolubility of the condensate and thus further increase its persistence on and / or in the skin (resistance to water, sweat, sebum, ..) while maintaining or strengthening the property cosmetic conferred by the compound C.
  • the invention can be implemented with the use of processes accelerating or inhibiting the reactions used in the invention and / or the diffusion of the molecules in the skin, for example heat or cold, microwaves, agents pH or catalysts.
  • the compounds A1 and A2 are first applied and then the condensation reaction of Al with A2 is expected to take place. This may be fast or slow, whether or not to involve drying the skin, whether or not to involve activation with, for example, use of a heat source or other energy source.
  • the compound C can be applied, or rinsing then applying the compound C.
  • the compound C can be allowed to react with the material resulting from the condensation of Al and A2. It is also possible to activate the reaction between the condensate of Al and A2 and C. After reaction between the condensate of Al and A2 on the one hand, and C on the other hand, rinsing or not.
  • the compounds A1 and A2 are applied in a form or under conditions that do not allow the condensation reaction.
  • the compounds A1 and A2 are expected to penetrate.
  • the reaction is triggered, either by adding an adjuvant (for example a pH agent) or by changing the conditions, for example by changing the temperature (especially by increasing it).
  • an adjuvant for example a pH agent
  • compound C is applied as before.
  • the compounds A1 and A2 are applied, then the compound C is applied under conditions in which the capture reaction can not take place. The condensation takes place. Once condensation has begun, the reaction of compound C on the condensate of A.
  • the compounds A1, A2 and C are mixed before application to the skin (extemporaneous mixture). This mixture can be done before application or during application on the skin (mixture directly on the area of the skin to be treated).
  • the compounds A1 and A2 and the compound C can therefore be applied concomitantly. In that case,
  • the compounds Al, A2 and C are chosen so that the presence of C does not prevent the condensation of Al and A2; or
  • the compounds A1 and A2 and C and / or the conditions of implementation are chosen so that the condensation of Al and A2 is faster than the reaction of C; or
  • the compounds A1 and A2 can condense while the compound C can not react. After a certain time, the reaction of C is triggered by a subsequent action or automatically, for example by changing pH, temperature or by applying a light source.
  • the result of the condensation of Al and A2 is applied to the skin.
  • a film of poly APTES / MTES can be applied.
  • Compound C is then applied.
  • compound C is first applied and then the compounds A1 and A2 are applied.
  • the compounds A1 and A2 and / or the compound C are also possible to inject the compounds A1 and A2 and / or the compound C into the skin.
  • the compounds A1 and A2 can be injected, then the compound C is applied, or the compounds A1 and A2 are applied and then the compound C is injected, or the compounds A1, A2 and C are injected.
  • the invention serves for example to create a new tattoo mode.
  • the compounds A1 and A2 are injected.
  • a compound C can be applied, by reaction with the capture function, to give a decorative pattern. Subsequently, if the drawing is erased or erased, as the capture layer remains trapped on and / or in the skin, it is possible to repeat the operation to reproduce the same decorative pattern, or to create a new pattern .
  • reactions can be accelerated by the use of suitable catalysts, for example pH agents, salts, metals and / or enzymes.
  • suitable catalysts for example pH agents, salts, metals and / or enzymes.
  • the compound A2 is capable of having a cosmetic activity.
  • the cosmetic function of A2 is preferably different from that of compound C of cosmetic interest.
  • C is a UV filter
  • A2 does not have one.
  • C is a perfume and A2 is not a molecule capable of imparting an odor, or else C is a coloring molecule and B does not add color.
  • the compound A2 does not possess an asset of cosmetic interest.
  • A2 has a so-called “general” function.
  • general function is meant, for example, a softness function or a surface reduction.
  • A2 may have a cosmetic activity close to C, for example an activity complementary to that of C.
  • C is a UVB filter and A2 is a filter. UVA.
  • the subject of the present invention is also the joint use of a cosmetic composition containing an effective amount of the compounds A1 and A2 capable of condensing in situ on the skin and of a cosmetic composition containing an effective amount of a compound C which will react with one or more free reactive functions of the material resulting from the condensation of compounds A1 and A2.
  • the compositions are for example under the form of a serum, a lotion, a direct (O / W) inverse (W / O) or multiple (W / O / W and W / O / W) emulsion.
  • Compounds A1 and A2, and compound C may be formulated in compositions containing a physiologically acceptable medium. These compositions may be in any of the galenic forms conventionally used in the intended application. Of course, those skilled in the art will take care to choose the components and any additional ingredients and / or active agents, and / or their quantity, in such a way that the advantageous properties of the compounds A1 and A2 and of the compound C, are not, or substantially not, impaired by the addition envisaged.
  • compositions used according to the invention are aqueous compositions.
  • compositions containing compound C used for dyeing the skin may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation of oil-in-water or water-in-oil emulsions.
  • compositions according to the invention may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk or in the form of a gel or a cream gel, in the form of a lotion, powder, solid stick and optionally be packaged in an aerosol and be in the form of foam or spray.
  • the compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.
  • the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to the known methods (Bangham, Standish and Watkins J.
  • the compound C is DHA.
  • DHA DHA
  • the latter may be used in free form and / or encapsulated for example in lipid vesicles such as liposomes, in particular described in application WO 97/25970.
  • the self-tanning compositions according to the invention may be in the form of creams, milks, gels, gel-creams, oil-in-water emulsions, vesicular dispersions, fluid lotions, in particular vaporizable fluid lotions. or any other form generally used in cosmetics, in particular those that are usually suitable for self-tanning cosmetic compositions.
  • compositions in accordance with the present invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen in particular from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, antioxidants, anti-free radical agents, opacifiers, stabilizers , emollients, silicones, ⁇ -hydroxyacids, anti-foam agents, moisturizers, vitamins, insect repellents, substance P antagonists, anti-inflammatories, fragrances, preservatives, surfactants, fillers, polymers, propellants, alkanizing or acidifying agents, and additional dyes (in addition to compound C used according to the invention), or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field , in particular for the manufacture of self-tanning compositions in the form of emulsions.
  • conventional cosmetic adjuvants chosen in particular from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, antioxidants, anti-free radical agents, opacifiers, stabilizer
  • These cosmetic adjuvants can indifferently be incorporated in the composition containing Al and / or A2, in the composition containing the compound C, or in both (or three, if Al and A2 are in different compositions) compositions.
  • the fatty substances may consist of an oil or a wax or mixtures thereof.
  • oil is meant a liquid compound at room temperature.
  • wax is meant a compound that is solid or substantially solid at room temperature, and whose melting point is generally greater than 35 ° C.
  • oils mention may be made of mineral oils (paraffin); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil); synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, acids or fatty esters (such as the benzoate of C12-C15 alcohols sold under the trade name Finsolv TN by the company Finetex, octyl palmitate, isopropyl lanolate triglycerides, including those of capric / caprylic acids, oxyethylenated or oxypropylenated, silicone (cyclomethicone, polydimethylsiloxane or PDMS) or fluorinated esters and fatty ethers, polyalkylenes and mixtures thereof.
  • mineral oils paraffin
  • vegetable sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil
  • synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, acids or fatty esters (such as the benzoate of C12-C15 alcohol
  • Waxy compounds that may be mentioned include paraffin wax, carnauba wax, beeswax and hydrogenated castor oil.
  • organic solvents mention may be made of lower alcohols and polyols having at most 8 carbon atoms.
  • the thickeners may be chosen in particular from cross-linked polyacrylic acids, guar gums and modified or unmodified celluloses such as hydroxypropyl guar gum, methylhydroxyethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose.
  • Additional dyes can be used to modify the color produced by the self-tanning agent.
  • These additional dyes may be chosen from synthetic direct dyes or natural dyes.
  • dyes may be chosen, for example, from red or orange dyes of the fluoran type, such as those described in the patent application FR2840806.
  • red or orange dyes of the fluoran type such as those described in the patent application FR2840806.
  • the following dyes may be mentioned:
  • CTFA tetrabromofluorescein or eosin known under the name CTFA: CI 45380 or Red 21 - phloxine B known under the name CTFA: CI 45410 or Red 27
  • CTFA dibromofluorescein known under the name CTFA: CI 45370 or Orange 5.
  • CTFA the sodium salt of diiodofluorescein known under the name CTFA: CI 45425 (Na knows) or Orange 11;
  • erythrosine known under the name CTFA: CI 45430 or Acid Red 51.
  • These additional dyes may also be chosen from antraquinones, caramel, carmine, charcoal black, azulene blue, methoxalene, trioxalene, guajazulene, chamuzulene, bengal rose, cosine 10B, cyanosine, daphinin.
  • additional dyes may also be chosen from indole derivatives such as the monohydroxyindoles as described in the patent FR2651126 (ie: 4-, 5-, 6- or 7-hydroxyindole) or the di-hydroxyindoles as described in the EP-patent.
  • B-0425324 ie: 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole);
  • the additional coloring agents may also be iron oxide pigments with an average particle size of less than 100 nm such as those described in patent application EP 966 953.
  • compositions containing a photoprotective agent (or filter), care composition containing a photoprotective agent (or filter), care composition
  • compositions comprising a compound C used for photoprotection or skin care may be prepared according to techniques well known to those skilled in the art. It should be noted that the galenic and active forms described below can be used for the formulation of compound Al and / or A2, whatever the cosmetic application sought.
  • compositions used according to the invention may comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen especially from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, hydrophilic or lipophilic thickeners, softeners, humectants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, antifoams, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, actives, fillers, polymers, propellants, alkalinizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field.
  • These cosmetic adjuvants can indifferently be incorporated in the composition containing Al and / or A2, in the composition containing the compound C, or in both (or three, if Al and A2 are in different compositions) compositions.
  • the fatty substances may consist of an oil or a wax other than the apolar waxes as defined above or mixtures thereof.
  • oil is meant a liquid compound at room temperature.
  • wax is meant a compound that is solid or substantially solid at room temperature and whose melting point is generally greater than 35 ° C.
  • oils mention may be made of mineral oils (paraffin); vegetable (sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil); synthetic such as perhydrosqualene, alcohols, fatty amides (such as isopropyl lauroyl sarcosinate sold under the name "Eldew SL-205" by the company Ajinomoto), fatty acids or esters such as benzoate C alcohols 12 -C 15 sold under the trade name "Finsolv TN” or “Witconol TN” by the company WITCO, 2-ethylphenyl benzoate as the commercial product sold under the name X-TEND 226 ® by the company ISP, palmitate d octyl, isopropyl lanolate, triglycerides, including those of capric / caprylic acids, dicaprylyl carbonate sold under the name "Cetiol CC" by Cognis), oxyethylenated or
  • organic solvents mention may be made of lower alcohols and polyols. These can be selected from glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol.
  • hydrophilic thickeners mention may be made of carboxyvinyl polymers such as Carbopols (Carbomers) and Pemulen (acrylate / Cio-C3o-alkylacrylate copolymer); the polyacrylamides, for example crosslinked copolymers sold under the names Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) by the company Seppic; polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, optionally crosslinked and / or neutralized, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid) marketed by Hoechst under the trade name "Hostacerin AMPS" (name CTFA: ammonium polyacryloyldimethyl taurate or SIMULG
  • lipophilic thickeners of synthetic polymers such as the poly C10-C30 alkyl acrylates sold under the name "IPA INTELIMER 13-1" and "INTELIMER IPA 13-6” by the company Landec, or modified clays such as hectorite and its derivatives, such as the products marketed under the Bentone name.
  • compositions used for the photoprotection or the care of the skin according to the invention can be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art. They may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (O / W, W / O, O / W / H or W / O / W) such as cream, milk or cream gel ; in the form of an aqueous gel; in the form of a lotion. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.
  • the compositions used according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.
  • the emulsification methods that can be used are of the pale type or helix, rotor-stator and HHP type.
  • HHP between 50 and 800b
  • the emulsions generally contain at least one emulsifier chosen from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers, used alone or as a mixture.
  • the emulsifiers are suitably selected according to the emulsion to be obtained (W / O or O / W).
  • emulsifying surfactants that may be used for the preparation of W / O emulsions, mention may be made, for example, of alkyl esters or ethers of sorbitan, of glycerol or of sugars; silicone surfactants such as dimethicone copolyols such as the mixture of cyclomethicone and dimethicone copolyol, sold under the name "DC 5225 C” by the company Dow Corning, and alkyl dimethicone copolyols such as Laurylmethicone copolyol sold under the name "Dow Corning 5200 Formulation Aid "by Dow Corning; cetyl dimethicone copolyol such as the product sold under the name Abil EM 90R by the company Goldschmidt and the mixture of cetyl dimethicone copolyol, polyglycerol isostearate (4 moles) and hexyl laurate sold under the name ABIL WE 09 by the company Goldsch
  • Polyol alkyl esters that may especially be mentioned include polyethylene glycol esters such as PEG-30 dipolyhydroxy stearate such as the product sold under the name Arlacel PI 35 by the company ICI.
  • glycerol and / or sorbitan esters examples include polyglycerol isostearate, such as the product sold under the name Isolan GI 34 by the Goldschmidt company; ⁇ sorbitan isostearate, such as the product sold under the name Arlacel 987 by the company ICI; sorbitan isostearate and glycerol, such as the product sold under the name Arlacel 986 by the company ICI, and mixtures thereof.
  • emulsifiers of nonionic emulsifiers such as oxyalkylenated (more particularly polyoxyethylenated) fatty acid esters of glycerol; oxyalkylenated fatty acid and sorbitan esters; oxyalkylenated fatty acid esters (oxyethylenated and / or oxypropylenated) such as PEG-100 Stearate / Glyceryl Stearate sold, for example, by the company ICI under the name Arlacel 165; oxyalkylenated fatty alcohol ethers (oxyethylenated and / or oxypropylenated); sugar esters such as sucrose stearate; fatty alcohol and sugar ethers, especially alkylpolyglucosides (APG) such as decylglucoside and laurylglucoside sold, for example, by Henkel under the respective names Plant
  • APG alkylpolyglucosides
  • the mixture of the alkylpolyglucoside as defined above with the corresponding fatty alcohol may be in the form of a self-emulsifying composition, as described, for example, in WO- A-92/06778.
  • the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). FR 2 315 991 and FR 2 416 008).
  • the cosmetic compositions used according to the invention may for example be used as a skincare and / or sun protection product for the face and / or the body of liquid to semi-liquid consistency, such as milks, creams, or more. less creamy, gel-creams, pasta. They may optionally be packaged in aerosol and be in the form of foam or spray.
  • compositions according to the invention in the form of vaporizable fluid lotions according to the invention are applied to the skin or the scalp in the form of fine particles by means of pressurizing devices.
  • the devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include non-aerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant and aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517 (which forms an integral part of the content of the description).
  • the aerosol-conditioned compositions in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.
  • propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane.
  • compositions used according to the invention may also comprise, in addition, additional cosmetic and dermatological active ingredients.
  • vitamins (A, C, E, K, PP) and their derivatives or precursors, alone or in mixtures,
  • Moisturizing agents such as polyols such as glycerin, butylene glycol, propylene glycol. anti-inflammatory agents;
  • composition may also comprise at least one ingredient such as blooming fillers or agents promoting the natural coloration of the skin, intended to complete the biological effect of these active ingredients or provide an immediate visual anti-aging effect.
  • At least one active agent selected from desquamating agents, sebo-regulating or antiseborrhoeic agents, and astringent agents.
  • compositions used according to the invention may also comprise at least one additional ingredient intended to complete the biological effect of these active ingredients or to provide an immediate visual effect; mention may in particular be made of matting agents, blooming fillers, fluorescent agents, agents promoting the naturally rosy coloration of the skin and abrasive or exfoliating fillers.
  • compositions of the invention To complement and / or optimize the effects conferred by the cosmetic and / or dermatological active agents mentioned above on keratin materials, it may be advantageous to incorporate other additional ingredients in the compositions of the invention.
  • these additional ingredients may confer an immediate visual effect that will be relayed by the biological effect of the assets mentioned above. They can also, via a mechanical action (ex: abrasvies), amplify the effect of the biological assets mentioned above.
  • matting agent agents intended to make the skin visibly duller, less glossy.
  • the matting effect of the agent and / or of the composition containing it can in particular be evaluated using a gonioreflectometer, by measuring the ratio R between the specular reflection and the diffuse reflection.
  • a value of R less than or equal to 2 generally reflects a matting effect.
  • the matting agent may especially be chosen from a rice starch or a corn starch INCI name: ZEA MAYS (CORN) STARCH as in particular the product sold under the trade name "FARMAL CS 3650 PLUS 036500" by National Starch, kaolinite talc, pumpkin seed extract, cellulose microbeads, vegetable fibers, synthetic fibers, in particular polyamides, expanded acrylic copolymer microspheres, polyamide powders, silica powders, polytetrafluoroethylene powders , silicone resin powders, acrylic polymer powders, wax powders, polyethylene powders, elastomeric crosslinked organopolysiloxane powders coated with silicone resin, talc / titanium dioxide / alumina / silica composite powders mixed amorphous silicate powders, silicate particles, and especially mixed silicate particles, and mixtures thereof.
  • mattifying agents examples include:
  • starch from rice or maize, in particular starch octenyl succinate aluminum sold under the name Dry Flo® by the company National Starch,
  • - fibers such as silk, cotton, wool, flax, cellulose fibers extracted in particular from wood, vegetables or algae, polyamide (Nylon®), modified cellulose, poly-p-phenylene terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, Teflon®, insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan , polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers, synthetic resorbable fibers, and mixtures thereof described in patent application EP 1 151 742;
  • microspheres of expanded acrylic copolymers such as those sold by Expancel under the names Expancel 551®,
  • Polyamide (Nylon®) powders such as, for example, Arkema's Orgasol type nylon 12 particles having a mean size of 10 microns and a refractive index of 1.54,
  • silica powders for example Silica beads SB 150 from Miyoshi with a mean size of 5 microns and a refractive index of 1.45,
  • polytetrafluoroethylene powders such as Clariant ceridust 9205F PTFE with an average size of 8 microns and a refractive index of 1.36,
  • silicone resin powders such as GE Silicone Silicon resin Tospearl 145 A having a mean size of 4.5 microns and a refractive index of 1.41,
  • acrylic copolymers in particular of methyl poly (meth) acrylate, such as PMMA Jurymer MBI particles of Nihon Junyoki with an average size of 8 microns and a refractive index of 1.49, or Micropearl M100® and F80 particles.
  • ED® from the company Matsumoto Yushi-Seiyaku,
  • wax powders such as paraffin wax microease 114S particles of micropowders with a mean size of 7 microns and a refractive index of 1.54,
  • polyethylene powders especially comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, and in particular consisting of ethylene / acrylic acid copolymers such as the Sumitomo Flobeads EA 209 particles (of average size 10 microns and refractive index 1.48). )
  • elastomeric crosslinked organopolysiloxane powders coated with silicone resin in particular with silsesquioxane resin, as described, for example, in the US Pat. 5,538,793.
  • Such elastomer powders are sold under the names "KSP-100”, “KSP-101”, “KSP-102”, “KSP-103”, “KSP-104", "KSP-105" by SHIN ETSU, and
  • talc / titanium dioxide / alumina / silica composite powders such as those sold under the name Coverleaf® AR-80 by the company Catalyst & chemicals,
  • silica powders such as, for example, the porous silica microspheres sold under the name "Silica Beads SB-700” marketed by the company MYOSHI, the "SUNSPHERE® H51", “SUNSPHERE® H33", “SUNSPHERE® H53” marketed by the company ASAHI GLAS S; amorphous silica microspheres coated with polydimethylsiloxane sold under the name "SA Sunsphere® H-33” and "SA Sunsphere® H-53” sold by ASAHI GLASS;
  • amorphous mixed silicate powders in particular aluminum and magnesium, such as, for example, that marketed under the name “NEUSILIN UFL2" by the company Sumitomo.
  • polyamide powders for example "ORGASOL® 4000” marketed by Arkema, and
  • acrylic polymer powders in particular polymethyl methacrylate, for example "COVABEAD® LH85” marketed by WACKHERR; polymethyl methacrylate / ethylene glycol dimethacrylate, such as, for example, “DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER” marketed by Dow Corning, or “Ganzpearl® GMP-0820” marketed by Ganz Chemical; allyl polymethacrylate / ethylene glycol dimethacrylate, such as for example "POLY-PORE® L200" or “POLY-PORE® E200” marketed by AMCOL; ethylene glycol dimethacrylate / lauryl methacrylate copolymer, such as, for example, "POLYTRAP® 6603" marketed from Dow Corning;
  • silicate particles such as alumina silicate
  • mixed silicate particles such as:
  • magnesium aluminum silicate particles such as saponite or magnesium aluminum silicate, hydrated with a sodium sulphate marketed under the trade name Sumecton® by the company Kunimine; the magnesium silicate complex, hydroxyethylcellulose, black cumin oil, pumpkin oil and phospholipids or Matipure® by Lucas Meyer, and
  • an extract of pumpkin seeds a rice or maize starch, kaolinite, silicas, talc, polyamide powders, polyethylene powders and copolymer powders.
  • These fillers can be any material capable of modifying the wrinkles by its intrinsic physical properties and of masking them. These fillers can in particular modify the wrinkles by a tightening effect, a camouflage effect, or a blurring effect.
  • porous silica microparticles for example Myochi's Silica Beads® SB 150 and SB 700 with a mean size of 5 ⁇ and SUNSPHERES® H series of Asahi Glass, such as H33 and H51 with sizes of 3.5 and 5 ⁇ respectively; .
  • silicone resins such as NLK 500®, NLK 506® and NLK 510® from Takemoto Oil and Fat, in particular described in EP-A-1579849,
  • silicone resin powders such as, for example, SILICON Resin Tospearl® 145 A of GE silicone of average size of 4.5 ⁇ .
  • acrylic copolymers in particular of methyl poly (meth) acrylate, for instance PMMA Jurimer MBI® particles of Nihon Junyoki with an average size of 8 ⁇ m, and the hollow spheres of PMMA sold under the name COVABEAD® LH 85 by the company Wackherr and expanded vinylidene / acrylonitrile / methylene methacrylate microspheres sold under the name Expancel®.
  • wax powders such as Paraffin wax microloase® 114S particles of micropowders of average size of 7 ⁇ m.
  • polyethylene powders especially comprising at least one ethylene / acrylic acid copolymer, such as, for example, the FLOBEADS® EA 209 E from Sumimoto with an average size of ⁇ .
  • crosslinked elastomeric organopolysiloxane powders coated with silicone resin in particular silsesquioxane under the name KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® and KSP 105® by the company Shin Etsu.
  • talc / dioxide or titanium / alumina / silica composite powders for example the Coverleaf AR 80® from Catalyst & Chemical.
  • talc talc
  • mica kaolin
  • lauryl glycine starch powders crosslinked with octyanyl succinate anhydride, boron nitride, polytetrafluoroethylene powders, precipitated calcium carbonate, magnesium hydrocarbonate carbonate , barium sulfate, hydroxyapatite, calcium silicate, cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics.
  • synthetic or natural hydrophilic or hydrophobic fibers mineral or organic, such as silk, cotton, wool, flax, cellulose fibers extracted especially from wood, vegetables or algae, polyamide (Nylon®), modified cellulose, poly-p-phenylene terephtamide, acrylic, polyolefin, glass, silica, aramid, carbon, polytetrafluoroethylene (Teflon®), insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride or vinylidene, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, chitosan, polyurethane, polyethylene phthalate, fibers formed from a mixture of polymers, synthetic resorbable fibers, and mixtures thereof described in patent application EP 1 151 742.
  • spherical elastomeric crosslinked silicones such as Trefil E-505C® or E-506 C® from Dow Corning.
  • abrasive fillers which, by a mechanical effect, provide a smoothing of the cutaneous microrelief, such as abrasive silica, for example Abrasif SP® from Semanez or walnut or shell powders (apricot, walnut, for example from Cosmetochem).
  • abrasive silica for example Abrasif SP® from Semanez or walnut or shell powders (apricot, walnut, for example from Cosmetochem).
  • the fillers having an effect on the signs of aging are chosen in particular from porous silica microparticles, hollow hemispherical silicone particles, silicone resin powders, acrylic copolymer powders, polyethylene powders and organopolysiloxane powders. crosslinked elastomers coated with silicone resin, talc / titanium dioxide / alumina / silica composite powders, precipitated calcium carbonate, magnesium hydrocarbonate carbonate, barium sulfate, hydroxyapatite, calcium silicate , cerium dioxide and microcapsules of glass or ceramics, silk fibers, cotton fibers, and mixtures thereof.
  • the charge can be a "soft focus" charge.
  • soft-focus load we mean a load which in addition gives transparency to the complexion and a fuzzy effect.
  • the "soft-focus” charges have an average particle size of less than or equal to 15 microns. These particles can be of any shape and in particular be spherical or nonspherical. More preferably, these fillers are nonspherical.
  • the "soft-focus” fillers may be chosen from silica and silicate powders, in particular alumina powders, polymethyl methacrylate (PMMA) powders, talc, silica / TiO 2 or silica / zinc oxide composites, and powders. polyethylene, starch powders, polyamide powders, styrene / acrylic copolymer powders, silicone elastomers, and mixtures thereof.
  • silica and silicate powders in particular alumina powders, polymethyl methacrylate (PMMA) powders, talc, silica / TiO 2 or silica / zinc oxide composites, and powders.
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • talc silica / TiO 2 or silica / zinc oxide composites
  • powders polyethylene, starch powders, polyamide powders, styrene / acrylic copolymer powders, silicone elastomers, and mixtures thereof.
  • talc with a mean size of less than or equal to 3 microns, for example talc with a mean size of 1.8 microns, and in particular that sold under the trade name Talc P3® by the company Nippon Talc.
  • Nylon® 12 powder in particular that sold under the name Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® by the company Atochem
  • silica particles treated on the surface with a mineral wax 1 to 2% such as those sold by the company Degussa
  • amorphous silica microspheres such as those sold under the name Sunsphere for example reference H-53® by the company Asahi Glass
  • silica micro-beads such as those sold under the name SB-700® or SB-150® by Miyoshi
  • concentration of these fillers having an effect on the signs of aging in the compositions according to the invention may be between 0.1 and 40%, or even between 0.1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • Agents promoting the naturally rosy coloration of the skin may be between 0.1 and 40%, or even between 0.1 and 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • compositions used according to the invention may also comprise an agent promoting the naturally rosy coloration of the skin.
  • a self-tanning agent that is to say an agent which, applied on the skin, in particular on the face, makes it possible to obtain a tanning effect of a more or less similar appearance to that which may result from an exposure prolonged in the sun (natural tanning) or under a UV lamp;
  • an additional coloring agent that is to say any compound having a particular affinity for the skin enabling it to confer on the latter a durable, non-covering coloration (ie not having a tendency to opacify the skin) and which is not removable with water or with the aid of a solvent, and which resists both rubbing and washing with a solution containing surfactants.
  • Such durable coloration is therefore distinguished from the superficial and momentary coloration provided for example by a makeup pigment;
  • Examples of self-tanning agents include:
  • DHA dihydoxyacetone
  • alkaline and / or alkaline earth hydrogenocarbonates are examples of alkaline and / or alkaline earth hydrogenocarbonates.
  • the self-tanning agents are generally chosen from mono or polycarbonyl compounds such as, for example, isatin, alloxane, ninhydrin, glyceraldehyde, mesotartaric aldehyde, glutaraldehyde, erythrulose, pyrazolin-4,5 derivatives. diones as described in patent application FR 2 466 492 and WO 97/35842, dihydroxyacetone (DHA), 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones derivatives as described in patent application EP 903 342. DHA will preferably be used.
  • DHA may be used in free form and / or encapsulated for example in lipid vesicles such as liposomes, in particular described in application WO 97/25970.
  • the self-tanning agent is present in an amount ranging from 0.01 to 20% by weight, and preferably in an amount of between 0.1 and 10% of the total weight of the composition. It is also possible to use other dyes which make it possible to modify the color produced by the self-tanning agent.
  • These dyes may be chosen from synthetic direct dyes or natural dyes.
  • dyes may be chosen, for example, from red or orange dyes of the fluoran type such as those described in the patent application FR2840806.
  • red or orange dyes of the fluoran type such as those described in the patent application FR2840806.
  • the following dyes may be mentioned:
  • CTFA tetrabromofororesin or eosin known under the name CTFA: CI 45380 or Red 21 - phloxin B known under the name CTFA: CI 45410 or Red 27
  • CTFA dibromofluorescein known under the name CTFA: CI 45370 or Orange 5.
  • CTFA the sodium salt of diiodofluorescein known under the name CTFA: CI 45425 (Na knows) or Orange 11;
  • erythrosine known under the name CTFA: CI 45430 or Acid Red 51.
  • dyes may also be chosen from antraquinones, caramel, carmine, charcoal black, azulene blue, methoxalene, trioxalene, guajazulene, chamuzulene, bengal rose, cosine 10B, cyanosine, daphinine.
  • dyes may also be chosen from indole derivatives such as the monohydroxyindoles as described in the patent FR2651126 (ie: 4-, 5-, 6- or 7-hydroxyindole) or the di-hydroxyindoles as described in the EP-B patent. -0425324 (ie: 5,6-dihydroxyindole, 2-methyl-5,6-dihydroxyindole, 3-methyl-5,6-dihydroxyindole, 2,3-dimethyl-5,6-dihydroxyindole);
  • exfoliating agents that may be used in rinsed compositions according to the invention, mention may be made, for example, of exfoliant or scrubbing particles of mineral, vegetable or organic origin.
  • exfoliant or scrubbing particles of mineral, vegetable or organic origin.
  • beads or polyethylene powder, nylon powder, polyvinyl chloride powder, pumice, ground apricot kernels or nut shells can be used. sawdust, glass beads, alumina, and mixtures thereof.
  • Exfogreen® from Solabia (bamboo extract), strawberry akenes (Greentech strawberry Akancies), peach kernel powder, apricot kernel powder, and finally the field of vegetable powders with abrasive effect include the cranberry powder.
  • abrasive fillers or preferred exfoliation agents mention may be made of peach kernel powder, apricot kernel powder, cranberry kernel powder, strawberry achene extracts, bamboo extracts.
  • the invention also relates to a cosmetic assembly, or kit, comprising at least:
  • compositions contained in a single composition or separated in different compositions, the composition or compositions further comprising a physiologically acceptable medium;
  • composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound C as described above.
  • the cosmetic assembly according to the invention comprises at least:
  • a first composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound A1 and a compound A2 as described above;
  • composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound C as described above.
  • the assembly according to the invention can thus be composed of a two-compartment system. It may also correspond to an assembly comprising the first composition in a first galenic form (for example a cream containing the compounds A1 and A2) and the second composition in a second galenic form (for example a roll-on system, a spray,. ..)
  • a cosmetic assembly may be useful when components of the first and second compositions exhibit instability (whether physical or chemical) when they are mixed, or when it is desired to avoid that the compounds Al and A2 and the compound C can act between them before application to the skin.
  • the stability of the DHA can be substantially improved, for example.
  • the cosmetic assembly comprises:
  • a first composition comprising the compounds A1 and A2 as defined above, the FA function being a primary amine function (the compound A1 being more particularly the APTES); and
  • a second composition comprising DHA.
  • a polyAPTES film in a Petri dish is deposited therein containing about 6 mL of the formulation described in Table 1 below. After drying and forming a film in the Petri dish, a few drops of the formulation of Table 2 are then deposited.
  • Example 2 Formulations Comprising an Amino-Free Alkoxysilane (Al) and DHA (C) - Evidence of Improved Color Enhancement and Color Intensity
  • the inventors are applied side by side (in the form of spots) on the arm of a user of the formulations according to the following modalities:
  • Example 3 Obtaining a fluorescent effect
  • the APTES formulation of Table 1 is applied to a portion of the skin. A solution of 1% hydroxycitronellal in ethanol is then applied. Surprisingly, the treated area has fluorescence under UV. The same effect was observed after application of nonalal.
  • Example 4 Demonstration of the reaction of the APTES / MTES capture layer with active ingredients
  • 1 l aqueous solutions are made. They contain APTES and MTES in proportions ranging from 0/100 to 100/0 per 10% jump. They are called from "A” (100% MTES / 0% APTES) to "K” (0% MTES / 100% APTES) - cf. table 1.
  • compositions are then applied to the films in the form of a drop:
  • EXAMPLE 5 Demonstration of the Resistance of the APTES / MTES Capture Layer A resistance test is carried out. For this we put water in the petri dish. Then, we wait 1 hour and evaluate the resistance of the film alone, and the resistance of the film where the assets were applied.
  • the film APTES / MTES 60/40 (box G) does not form chips but is not perfectly water-soluble
  • APTES / MTES films containing at least 70% APTES appear to be the most interesting in terms of Mexoryl SX's "comfortable water resistance".
  • the first contains 10% of APTES.
  • the second contains 5% of APTES and 5% of MTES (50/50 ratio).
  • Mexoryl SX (20%) is applied to the water in all three zones. We see in one minute the appearance of a white cloud on the first zone.
  • the first zone also has UV filtration.
  • the third zone does not exhibit UV fltration.
  • Example 7 Demonstration of the effect on the skin - washing before applying the active
  • the first contains 10% of APTES.
  • the second contains 5% of APTES and 5% of MTES (50/50 ratio).
  • a test is carried out with a UV camera and it can be seen that the second zone has UV absorption. There is also a UV absorption in the first zone, but it is more sparse. Then, we do a test with water, with soap with friction.
  • the second zone has UV absorption.
  • the formulation containing a free amino-functional alkoxysilane and an alkoxysilane is that of Table 5 below.
  • the formulation containing a free amino function alkoxysilane and an alkoxysilane is that of Table 5 above.
  • Example 10 Formulations Containing Alkoxysilanes (A1 + A2) and an Anti-Dandruff Active (C)
  • the formulation containing a free amino function alkoxysilane and an alkoxysilane is that of Table 5 above.
  • Example 11 Formulations Containing Alkoxysilanes (A1 + A2) and a Skincare Active (C)
  • Example 12 Formulations Containing Alkoxysilanes (A1 + A2) and a Conditioning Polymer (C)
  • the formulation containing a free amino function alkoxysilane and an alkoxysilane is that of Table 5 above.

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique de la peau impliquant un mélange de composés, aptes à condenser in situ, dont le produit de condensation est résistant sur la peau.

Description

PROCEDE DE TRAITEMENT COSMETIQUE IMPLIQUANT UN COMPOSE APTE
A CONDENSER IN SITU RESISTANT
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique de la peau impliquant un mélange de composés, aptes à condenser in situ, dont le produit de condensation est résistant sur la peau.
En cosmétique, on confère des propriétés particulières (par exemple optiques, mécaniques, et/ou tactiles) à la peau. Cependant, l'un des problèmes majeurs en cosmétique est de conférer ces propriétés particulières de façon rapide et durable. L'homme de l'art peut notamment être confronté aux problèmes suivants :
il est possible de déposer sur la surface de la peau des ingrédients qui modifient l'aspect de la peau de façon immédiate (pigments, colorants) mais qui, n'ayant pas ou peu d'affinité avec la peau, ne sont pas tenaces et partent au premier lavage.
- il est alternativement possible de déposer sur la peau des produits qui vont réagir avec les constituants de la peau pour la modifier. Dans ce cas, la propriété conférée est tenace et disparaît progressivement par le phénomène naturel de desquamation, mais, en contrepartie, l'ingrédient déposé doit diffuser dans les différents compartiments de la peau pour finalement atteindre les sites réactifs (protéines, lipides cutanés) et l'apparition de la propriété est alors retardée et peut prendre plusieurs heures.
Une des illustrations de cette problématique est rencontrée dans le cas des personnes qui désirent corriger des dyschromies cutanées et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques qui confèrent une homogénéité, un éclat du teint et/ou une bonne mine.
A ces fins, il est possible d'utiliser des produits couvrants qui, bien que dissimulant les imperfections cutanées, présentent l'inconvénient majeur de masquer l'aspect naturel de la peau (sensation de masque) et ne sont pas tenaces, les pigments étant élués au premier lavage. Il est aussi connu d'utiliser des produits contenant de la dihydroxyacétone (ou DHA) qui, en conférant un aspect hâlé (ou en d'autres termes conférant une "bonne mine"), permet de dissimuler les imperfections cutanées. Cependant, le mécanisme d'action de la DHA sur la peau est relativement long. En conséquence, l'effet de coloration de la peau n'est visible qu'à partir de 4 heures après application. De ce fait, le développement du procédé est limité car la plupart des personnes souhaitent appliquer leur produit le matin et avoir un résultat visible dans l'heure qui suit. Un résultat coloriel qui évolue pendant 4 heures peut poser des problèmes à ceux qui ne souhaitent pas que leur entourage s'aperçoive que leur peau est colorée grâce à l'emploi de produits cosmétiques.
Il est connu, pour augmenter la cinétique de révélation de couleur, d'associer la DHA à des acides aminés. Dans ce cas, une coloration sur la peau est visible en 1 heure environ, mais cette coloration n'est pas tenace et disparaît au premier lavage.
Il n'est par conséquent pas possible pour le moment de proposer une composition cosmétique permettant de conférer de façon rapide (environ une heure) et tenace (par exemple avec une rémanence de 2 à 5 jours) un changement coloriel à la peau.
Ce problème lié à l'utilisation de produits colorants est également rencontré de manière plus ou moins marquée dans toutes les applications cosmétiques cutanées. La demande de brevet FR2929112 décrit la mise en oeuvre de l'association d'alcoxysilanes à groupement solubilisant et d'au moins un dérivé cyclanone en coloration capillaire. Cependant, à la connaissance de la Demanderesse, rien dans l'état de la technique ne divulgue la possibilité d'utiliser un composé capable de se condenser in situ, c'est-à-dire dans ou sur la peau, dans un procédé de traitement cosmétique permettant de conférer de façon localisée, rapide et tenace une propriété particulière à la peau.
De manière surprenante, la Demanderesse a montré qu'il était possible de former dans les couches superficielles de la peau ou sur la peau un condensât résistant conférant à la peau une propriété de capture de composés d'intérêt cosmétique. Cette couche dite de "capture" est formée par condensation in situ d'un mélange de composés A qui sera décrit par la suite. Le condensât est résistant en ce sens qu'il est insoluble dans l'eau, ce qui améliore sa tenue dans et/ou sur la peau.
Les propriétés avantageuses obtenues grâce au procédé selon l'invention sont notamment: - une accélération de la cinétique d'action du composé d'intérêt cosmétique,
- une amélioration de la durabilité de l'effet cosmétique de l'ingrédient,
- l'apparition d'une propriété cosmétique inattendue sur la peau. Un objet de la présente invention concerne donc un procédé de traitement cosmétique de la peau, comprenant l'application sur la peau :
d'un mélange de composés Al et A2 aptes à condenser in situ, le produit de leur condensation présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation ; et
d'un composé C d'intérêt cosmétique comprenant une fonction réactive FC susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA.
La demanderesse a en effet pu démontrer que l'application d'un tel mélange de composés Al et A2 permettait d'obtenir une couche dite de capture in situ sur la peau, cette couche de capture étant résistante, car notamment insoluble dans l'eau. Partant de cette observation et de l'application de différents actifs cosmétiques sur cette couche de capture, la demanderesse propose des procédés cosmétiques permettant l'obtention de propriétés cosmétiques localisées, rapides et tenaces. L'utilisation de deux composés Al et A2 tels que décrits dans la présente demande permet de renforcer la résistance du matériau de capture formé sur la peau (résistance aux frottement, à l'eau, à la sueur, au sébum, ...)
L'invention a donc également pour objet l'utilisation d'un mélange de composés Al et A2 tels que décrits ci-dessous, aptes à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, pour la capture sur ou dans la peau d'un composé C d'intérêt cosmétique ou dermatologique comprenant une fonction réactive FC susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA.
L'invention concerne en outre un procédé cosmétique de coloration de la peau, dans lequel le composé C est une molécule susceptible de conférer une couleur à la peau. Dans une forme particulière de réalisation, le procédé de l'invention est un procédé de bronzage.
Selon un autre objet de l'invention, l'invention concerne un procédé cosmétique de conditionnement de la peau, le composé C étant capable de modifier les propriétés physico- chimiques de la surface de la peau.
Un autre objet de l'invention concerne un procédé cosmétique pour modifier une activité biologique de la peau, dans lequel les composés Al, A2 ou C sont capables de modifier une activité biologique de la peau. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de protection contre un rayonnement, notamment contre le rayonnement UV, le composé C étant alors choisi parmi les agents photoprotecteurs, en particulier parmi les filtres UV.
Selon une forme particulière de l'invention, les procédés cosmétiques décrits comprennent une application séquentielle des composés avec:
- dans un premier temps, l'application des composés Al et A2; puis
- dans un deuxième temps, éventuellement après rinçage, l'application du composé C.
L'invention concerne en outre un ensemble cosmétique comprenant au moins:
- les composés Al et A2, aptes à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, les composés Al et A2 étant compris dans une seule composition ou séparés dans des compositions différentes, la ou lesdites composition(s) comprenant en outre un milieu physio logiquement acceptable; et
- une composition comprenant, dans un milieu physio logiquement acceptable, au moins un composé C d'intérêt cosmétique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA. Dans le cadre de la présente invention, le terme "peau" décrit la peau ou le cuir chevelu.
L'invention met en oeuvre au moins deux molécules Al et A2 capables de condenser entre elles. Dans ce cas, et selon l'invention, les molécules Al et A2 doivent comprendre une (ou des) fonction(s) permettant une condensation du mélange de molécules Al et A2, et une (ou des) fonction(s) permettant la présence d'une fonction réactive FA de capture après condensation. Selon un mode particulier de réalisation, la (ou les) fonction(s) FA est (sont) présente(s) sur l'un seulement des composés Al et A2. Dans un autre mode de réalisation, la (ou les) fonction(s) réactives est (sont) présente(s) sur chacun des deux composés Al et A2. A2 peut ne pas contenir de fonction de capture. Dans ce cas, soit le composé Al présente des fonctions de capture, soit ces fonctions de capture apparaissent à l'issue de la réaction de condensation. Alternativement, le composé A2 peut contenir des fonctions de capture. Dans ce cas, le composé Al peut ne contenir aucune fonction de capture. A titre illustratif, on peut représenter la condensation des composés Al et A2 de la manière suivante.
- 1er cas: Al comprend une fonction de capture (composé FA-A1); pas A2 produit de la condensation: ...A1-A2-A1-A2-A1...
Figure imgf000006_0001
- 2eme cas: Al et A2 comprennent une fonction de capture (identiques ou différentes)
(composé FA- Al et composé F'A-A1)
F Ά F Ά produit de la condensation: ...A1-A2-A1-A2-A1...
I I I
Figure imgf000006_0002
- 3eme cas: Al comprend une fonction de capture FA, et A2 se condense sur Al en interagissant avec la fonction de capture de Al :
A2
Figure imgf000006_0003
produit de la condensation: ...A1-A1-A1-A1-A1...
Figure imgf000006_0004
A2
Il est entendu que ces exemples schématiques particulièrement simplifiés ne sont présentés qu'à titre illustratif et ne doivent pas être considérés comme limitant l'invention. Dans le troisième cas présenté ci-dessus, le composé Al peut comprendre une fonction de capture aminé (e.g. 1APTES) et le composé A2 peut être un composé sulphonique ou peut comprendre une fonction aldéhyde (par exemple vanilline, C9-CHO, ...), cétone activée (DHA par exemple), diol (acide ascorbique par exemple) ou toute autre fonction susceptible de permettre la formation d'une liaison covalente avec une fonction aminé (on trouvera une liste non exhaustive de telles fonctions dans la description des composés C ci-dessous). Dans ce troisième cas, l'homme du métier adaptera le ratio entre les composés Al et A2 de manière que seule une fraction des fonctions de capture FA réagisse avec A2, laissant ainsi disponible une partie des fonctions de capture FA pour la capture des composés C d'intérêt cosmétique. Par exemple, la quantité de composé A2 est choisie de manière telle que plus de 30%, de préférence plus de 70%, des fonctions de capture FA soient disponibles après condensation entre Al et A2.
La ou les fonctions de capture doivent être au moins en partie libres après condensation de Al et A2 pour pouvoir réagir avec le composé C. Alternativement, la ou les fonctions de capture peuvent ne pas exister ou ne pas être sous forme libre dans les composés Al et/ou A2 mais apparaître ou devenir libres à l'issue de leur condensation. Il peut s'agir par exemple de fonctions aminés primaires qui pourraient apparaître suite à l'action d'enzyme naturellement présente sur la peau.
De façon préférée, les fonctions de capture libres après condensation doivent se trouver en proportion telle que Fcapt/A > 0,1 et préférentiellement > 0,5 , Fcapt et A représentant respectivement les quantités en nombre de fonctions de capture libres après condensation des molécules de A (par exemple Al et A2). Autrement dit, il existe après condensation au moins une fonction de capture libre pour 10 molécules de A, de préférence au moins 5 fonctions de capture libres.
Les fonctions de capture FA sont typiquement choisies parmi les aminés et les autres fonctions nucléophiles, telles que les fonctions hydroxyles, thiols, sulfates et phosphates. Préférentiellement, il s'agit d'amines ; préférentiellement, des aminés primaires.
La condensation de Al et A2 peut provenir de la réaction d'une espèce nucléophile sur une espèce électrophile. Selon une première alternative, les fonctions de condensation sont typiquement celles permettant la création d'une liaison par élimination d'une molécule d'eau selon l'équation suivante :
R-OH + HO-R' R-O-R' + H20
Dans un mode particulier de réalisation, les composés mis en oeuvre sont des organosilanes.
Selon une seconde alternative, la condensation peut provenir de la réaction d'une espèce par arrachement d'un proton d'une seconde espèce, notamment selon l'une des équations suivantes :
R-CH=CH2 + H-R' R-CH2-CH2-R'
et
R-CH=NH + H-R' R-CH2-NH-R'
Dans les équations ci-dessus, R et R' désignent indépendamment les uns des autres n'importe quel groupe d'atomes, étant entendu que le produit de la condensation de Al et A2 doit comprendre au moins une fonction FA libre.
De façon préférée, la condensation se fait selon la première alternative décrite ci-dessus.
Dans un mode particulier de réalisation, les composés Al et/ou A2 sont des composés organiques du silicium comprenant de 1 à 3 atomes de silicium, et au moins deux groupes hydroxyles ou hydrolysables par molécule. Selon un forme particulière de l'invention, les composés Al et A2 sont donc choisis parmi les organosilanes comprenant un atome de silicium et les organosiloxanes comportant deux ou trois atomes de silicium, de préférence deux atomes de silicium.
Selon un mode préféré de réalisation, les composés Al et A2 dont des organosilanes, notamment des alcoxysilane. L'un ou l'autre des composés Al et A2, ou les deux, peuvent être des alcoxysilanes fonctionnalisés. Selon un mode particulier de réalisation, Al est un composé organique du silicium tel que décrit ci-avant et A2 est un autre composé tel que l'ensemble comprenant le composé organique du silicium et le composé A2 soit apte à condenser in situ.
De façon préférée, au moins l'une des molécules Al et A2 répond à la formule
Figure imgf000009_0001
dans laquelle :
R représente un halogène, un groupe OR' ou R'j ;
R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ;
Rg représente un halogène, un groupe OR'" ou R'3 ;
et Rj , R2, R3, R', R", R'", R'j , R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes acides ou aminés, Rj , R2, R, R" et R'" pouvant en outre désigner l'hydrogène, et
deux au moins des groupes R4, R5 et Rg étant différents des groupes R'j , R'2 et R'3.
De préférence, Rj , R2, R, R" et R'", R'j , R'2 et R'3 représentent un groupe alkyle de Cj à
C12, un groupe aryle de Cg à C^^, un groupe alkyle de Cj à Cg-aryle de Cg à C^^, et un groupe aryle de Cg à C^-alkyle Cj à Cg; et R3 est de préférence un groupe alkyle de Cj à
C12, aryle de Cg à C^^, alkyle de Cj à Cg-aryle de Cg à Cj4 et aryle de Cg à C^-alkyle de Cj à Cg.
Les organosiloxanes préférés dans les compositions de la présente invention peuvent être représentés par la formule :
Figure imgf000009_0002
dans laquelle :
R} , R2, R3, R5 et Rg sont définis comme précédemment;
R'4 représente un halogène (fluor, brome, chlore ou iode) ou un groupe ORj
Ry représente un halogène, un groupe ORJ Q OU R" y,
R9 représente un halogène, un groupe ORg, R' 2 ou R3NRJR2; R" j , R' 2, Rg, RI Q et RJ J représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes solubilisants basiques;
Rj j , RJ Q et Rg pouvant en outre désigner l'hydrogène.
De préférence R" j , R' 2, Rg ou RJ Q et RJ J représentent un groupe alkyle de Cj à C^ un groupe aryle de Cg à C ^ , un groupe alkyle de C γ à Cg-aryle de Cg à C ^ , et un groupe aryle de Cg à C^-alkyle de Cj à Cg.
L'un au moins des groupes Rg, Ry et Rg désigne un halogène ou un groupe OR'", ORJ Q OU ORg.
De préférence, l'halogène est le chlore.
Une classe particulièrement préférée de composés organiques du silicium est constituée des composés de formule :
Hj C Cl¾ - Si—OR
* X°R
dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C^-Cg tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle et n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4. En particulier, le composé Al est un alcoxysilane comprenant au moins une fonction de capture nucléophile, et en particulier le γ-aminopropyl triéthoxysilane, dénommé APTES dans la suite de ce texte, ou un de ses dérivés.
Le composé A2 peut par exemple répondre à la même définition que le composé Al donnée ci-dessus. Le composé A2 peut notamment être choisi parmi les molécules ayant la capacité de former une liaison Si-O-Si. A titre illustratif, on peut citer le méthyltriéthoxysilane (MTES).
Al et A2 sont choisis de sorte que la condensation ne s'effectue qu'une fois qu'ils ont atteint la zone où cette condensation doit avoir lieu. Par exemple, les composés Al et A2 peut être très réactif, et leur condensation se faire à la surface de la peau. Alternativement, la condensation peut se faire une fois que les composé Al et A2 ont pénétré dans la peau de façon plus ou moins profonde.
Selon un mode particulier de réalisation, Al et A2 sont tous deux des alcoxysilanes.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, Al correspond à 1APTES et A2 correspond au MTES.
Les ratio pondéraux de Al et A2 varieront de préférence de 10/90 à 90/10, et plus préférentiellement de 30/70 à 70/30.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l'invention comprend la mise en oeuvre de Γ APTES et du MTES, dans des ratio pondéraux compris entre 30/70 à 70/30. Le composé d'intérêt cosmétique (composé C), ou un mélange de tels composés, est un composé permettant de conférer au moins une propriété spécifique à la peau et comprend au moins une fonction chimique FC susceptible de réagir avec au moins une des fonctions de capture libres du matériau issu de la condensation des composés Al et A2. Le composé C peut aussi être capable de réagir sur lui-même.
A titre de fonctions chimiques FC susceptibles de réagir avec au moins une des fonctions de capture libres du matériau issu de la condensation des composés Al et A2, on peut citer notamment les atomes d'halogène et les fonctions carbonyles, acides carboxyliques, esters, aminés et hydroxyles.
En particulier, ce sont des fonctions incluant un groupe carbonyle. Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, le composé C contient au moins une fonction aldéhyde ou cétone et est susceptible de réagir avec une aminé primaire (représentant la fonction FA du mélange Al et A2) de la façon suivante :
H. ,N R +
Figure imgf000011_0001
Le composé C peut être choisi parmi les aldéhydes simples, les aldéhydes conjugués, les aldéhydes aromatiques tels que les benzaldéhydes et les cétones activées, notamment par un groupe attracteur, ou des fonctions de conjugaison. Les fonctions carbonyles peuvent être sous forme énols. Les fonctions carbonyles peuvent également être engagées, comme par exemple dans le cas des acétals, hémiacétals, cétals, et de leurs équivalents soufrés.
Parmi les autres fonctions carbonyles envisageables dans ce cadre, on peut citer par exemple les esters, les halogénures d'acide, les anhydrides, les isocyanates.
Plus généralement, les fonctions Fc du composé C sont typiquement des groupes électroattracteurs et ainsi peuvent être choisis parmi :
- les époxydes,
- les aziridines,
- les fonctions vinyle et vinyle activée, en particulier les fonctions acrylonitrile, ester acrylique et méthacrylique,
- les acides et esters crotonique, les acides et esters cinnamiques, le styrène et ses dérivés, le butadiène,
- les éthers de vinyle, les vinylcétones, les esters maléiques, les vinyl sulfones, les maléimides,
- les aminals, les hémi aminals,
- les alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones,
- les lactones, les thiolactones,
- les thiocyanates,
- les imines,
- les imides, en particulier le succinimide et le glutimide,
- les esters de N hydroxysuccinimide,
- les imidates,
- les thiosulfates,
- les oxazines et oxazolines,
- les oxaziniums et oxazoliniums,
- les halogénures d'alkyle ou d'aralkyle de formule RX, avec X = I, Br, Cl, - les halogénures de cycle insaturé, carboné ou hétérocycle, notamment les chlorotriazines, les chloropyrimidine, les chloroquiinoxalines et les
chlorobenzotriazo le,
- les halogénures de sulfonyle RS02X avec X=C1 ou F, R étant un alkyle en Cl à C30.
L'homme du métier connaît parfaitement les fonctions chimiques à utiliser dans le mélange de composés Al et A2 à titre de fonction de capture (FA) et susceptibles de réagir avec chacune des fonctions chimiques décrites dans le paragraphe précédent.
Le schéma suivant représente le cas où on fait réagir un composé C comprenant une fonction Fc imine sur une fonction de capt re aminé primaire.
Figure imgf000013_0001
Entrent aussi dans le cadre de l'invention les composés C qui réagissent avec les fonctions de capture libres après condensation de A par un effet physicochimique tel que la complexation, la formation de sels pouvant cristalliser, la formation de complexes ou de sels insolubles dans l'eau ou la formation de liquides ioniques.
Dans un mode particulier de réalisation, on privilégie les composés C capables de réagir plus d'une fois avec le matériau issu de la condensation de Al et A2. Par exemple, on peut citer :
- des composés C ayant plus d'une fonction réactive (par exemple, un dialdéhyde) ;
- des composés C qui, une fois qu'ils ont réagi avec le matériau issu de la condensation de Al et A2, sont transformés et dont le produit de transformation peut encore réagir avec le matériau (par exemple, un anhydride dont une partie est couplée avec la fonction libre de Al et/ou A2 et l'autre, comprenant une fonction acide carboxylique, peut également réagir avec la fonction libre du matériau issu de la condensation de Al et A2, par exemple une fonction aminé) ;
- des composés C qui, une fois qu'ils ont réagi avec le matériau issu de la condensation de Al et A2, sont transformés et peuvent encore réagir avec une autre molécule C, celle-ci ayant réagi ou non avec le matériau issu de la condensation de Al et A2 (par exemple la DHA). La section suivante décrit de façon non exhaustive des exemples de propriétés susceptibles d'être conférées à la peau par mise en oeuvre du procédé selon l'invention.
L'invention s'applique au traitement de la peau en général. On choisit alors les composés Al et A2 et le composé C en fonction de l'effet recherché sur la peau :
- pour modifier sa couleur. On utilise alors typiquement les composés Al et A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un chromophore. Ou bien on utilise un composé Al et/ou A2 qui est coloré. Ou bien on utilise un composé Al, A2 et/ou un composé C qui, incolore, se colore petit à petit. On peut aussi utiliser des composés Al , A2 et/ou C qui présentent un effet blanchissant, décolorant ou dépigmentant.
- pour modifier sa brillance. On utilise alors typiquement les composés Al, A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau diffusant ou au contraire très lisse. Par exemple C réagit avec le matériau issu de la réaction de Al et A2 pour donner un dépôt hétérogène qui par effet de diffusion de la lumière diminuera la brillance cutanée.
- pour modifier sa souplesse et/ou son toucher. On utilise alors typiquement les composés Al, A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau doux au toucher ou un matériau captant ou retenant l'eau, tel qu'un composé hygroscopique.
- pour modifier ses propriétés physico chimiques de surface. On utilise alors typiquement les composés Al, A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau dont les caractéristiques de tension de surface, sont différentes de celles de la peau. Ou alors, on utilise des composés Al, A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau qui fait occlusion au passage de certaines molécules.
- pour retenir des molécules actives:
- soit que les molécules C sont actives une fois fixées sur le matériau issu de la réaction de Al et A2. On peut alors bénéficier d'un effet prolongé de l'activité de la molécule active. Ainsi, on peut utiliser des filtres pour conférer une photoprotection durable.
- soit que les molécules actives sont désactivées par la fixation mais peuvent être relarguées dans le temps. Dans ce cas, on bénéficie aussi d'une activité prolongée.
Dans ce cas, on peut utiliser des actifs biologiques ou des parfums.
Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, on peut fixer une molécule active par le biais de l'invention. Les composés Al, A2 et C sont choisis de façon que le relargage puisse être déclenché, soit par une action naturelle (c'est par exemple le cas d'un relargage déclenché par l'arrivée de la transpiration), soit par une action humaine (c'est le cas d'une irradiation particulière, par exemple lumière (notamment UV, visible) ou encore chaleur. Ainsi, on peut utiliser des composés Al, A2 et C, tels qu'ils soient dotés d'une liaison fragile, telles que thermo ou photocleavable.
Entrent aussi dans le cadre de l'invention, les précisions et procédés tels que :
- Les composés Al, A2 et C sont intégrés dans des produits tels que soin, maquillage ou produits particuliers.
- Les composés Al, A2 et C peuvent être appliqués en un ou deux temps, avec éventuellement des applications préalables, intermédiaires, ou postérieures de tiers composés.
- Lorsque les composés Al, A2 et C sont appliqués en un temps, les cinétiques de réaction et de pénétration et les fonctions sont telles que C n'empêche pas la réaction de condensation Al et A2. En particulier la réaction de C sur la fonction réactive FA est plus lente que la pénétration de Al et A2 dans la peau et/ou plus lente que la réaction de condensation de Al et A2.
- Les applications de ces composés sont intégrées dans des routines de soin ou de maquillage. Par exemple, l'application des composés Al et A2 est intégrée dans une routine de préparation de la peau, et l'application du composé C est intégrée dans un fond de teint.
Propriétés susceptibles d'être conférées à la peau par le composé C et/ou le mélange de Al et A2. Couleur
Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé cosmétique de coloration de la peau, dans lequel le composé C est une molécule susceptible de conférer une couleur à la peau.
Dans la présente invention, la propriété « couleur » désigne au moins un effet coloriel de la peau pouvant être par exemple une augmentation ou un changement de couleur, une modification de la chromaticité, l'apparition de fluorescence, de phosphorescence, de chimio luminescence, de brillance ou un ternissement.
En particulier, la couleur finale peut être plus esthétique que celle qu'aurait donnée le composé C en absence du composé Al et/ou A2. Par exemple, elle peut s'accorder mieux au teint de la peau ou donner un aspect plus naturel. Des composés C qui ne donnent aucune couleur dans des applications en dehors de la présente invention donnent dans la présente invention des effets colorie ls intéressants. Afin de conférer une propriété de couleur, on utilise typiquement des composés Al, A2 et C qui, en plus des requis décrits ci-avant, donnent un chromophore. On peut également utiliser un composé Al et/ou A2 qui est coloré, et/ou un composé C qui est coloré, ou un composé Al et/ou A2, et/ou un composé C qui, incolore, se colore petit à petit. On peut aussi utiliser des composés Al et/ou A2 et/ou C qui présentent un effet blanchissant, décolorant ou dépigmentant.
Le composé C peut être coloré. Dans ce cas, l'invention peut notamment servir à améliorer la tenue de la couleur. Le composé C peut ne pas être coloré. Dans ce cas, l'invention sert à faire apparaître la couleur, et éventuellement donner une tenue à cette couleur.
Enfin, le composé C peut ne pas être coloré, ni ne donner de coloration par réaction avec le composé Al et/ou A2. Dans ce cas, le composé C est choisi pour qu'il puisse donner, par une transformation après application, de façon préalable, concomitante ou postérieure à la réaction avec le matériau issu de la condensation de Al et A2, une espèce colorée. En particulier, le composé C peut donner une espèce colorée par réaction d'oxydation. C peut être, dans ce cadre un polyphénol, un composé diaminé, ou un composé hydroxyle aminé. Le composé C peut se transformer naturellement en espèce colorée, ou il est possible de déclencher ou aider la transformation par exemple par ajout d'un oxydant, d'un catalyseur ou d'une enzyme d'oxydation.
Selon un mode de réalisation de l'invention particulièrement surprenant, il est également possible grâce au procédé décrit ci-dessus d'obtenir des effets tels que des effets fluorescents, souvent très difficiles à obtenir, même de façon non durable (voir ci-dessous dans la description des composés C susceptibles d'être utilisés pour conférer un effet coloriel).
La Demanderesse a également pu montrer qu'il était possible de moduler la tenue dans le temps de l'effet coloriel en adaptant l'intervalle entre l'application de Al, A2 et de C sur la peau. Cette propriété peut être exploitée pour obtenir des tenues supérieures ou intermédiaires, lesquelles ne sont pas atteignables avec les procédés de coloration classiquement employés. Par exemple, on peut obtenir un effet hâlé pour une période de 2 jours. Une telle tenue est surprenante par rapport à celle classiquement obtenue avec les méthodes actuelles, notamment par rapport aux colorations actuelles obtenues avec la DHA. Elle peut s'adapter à ceux qui veulent plaire le temps d'un week-end par exemple.
Les composés C permettant de conférer à la peau un effet de couleur selon l'invention peuvent notamment être choisis dans les listes ci-après. o Agents autobronzants :
Par "agent autobronzant", on entend tout composé ou mélanges de composés comprenant au moins un groupe fonctionnel carbonyle (aldéhydes, cétones) capable d'agir par réaction de Maillard sur les protéines des cellules mortes de la couche cornée de la peau pour produire un pigment du type méladoïnine sur la surface de la peau.
Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi certains composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, le glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA. La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970. Le ou les agents autobronzants sont généralement présents dans des proportions allant de 0,1 à 15% en poids et de préférence de 0,2 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. Les composés Al et A2 et l'agent autobronzant C sont choisis en fonction de la (des) propriété(s) que l'on désire conférer à la peau. o Autres composés C utilisables pour conférer un effet de couleur : Le composé C peut également être choisi parmi des molécules qui, bien qu'incolores, sont susceptibles de former des composés colorés après leur utilisation selon l'invention, en particulier dans le cas où le composé Al est l'APTES (ou le film résultant de la condensation de l'APTES et du MTES). On peut citer en particulier le cinnamaldéhyde, le citronellal et le citral.
Figure imgf000018_0001
Le composé C peut également être choisi parmi des molécules qui sont susceptibles de former des composés fluorescents sous UV (azurants optiques) après leur application selon l'invention, en particulier dans le cas où le composé Al est l'APTES. On peut citer en particulier le nonanal et l'hydroxy citronellal.
Figure imgf000018_0002
Hydroxy citronellal En effet, la Demanderesse a pu observer l'apparition surprenante d'une fluorescence au niveau des zones de la peau où le procédé selon l'invention a été utilisé.
Pour conférer à la peau une propriété de brillance, on utilise typiquement des composés Al , A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau diffusant ou au contraire très lisse. Par exemple, C peut réagir avec le matériau issu de la condensation de Al et A2 pour donner une poudre. Conditionnement de la peau
Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé cosmétique de conditionnement de la peau, dans lequel le composé C est une molécule capable de modifier les propriétés physico-chimiques de la peau. On peut notamment utiliser des agents permettant la modification des propriétés physicochimiques de la surface de la peau. On utilise alors typiquement des composés Al, A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau dont les caractéristiques de tension de surface sont différentes de celles de la peau. On peut également utiliser des composés Al, A2 et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau qui fait occlusion au passage de certaines molécules.
Le conditionnement de la peau peut être obtenu en utilisant un composé C choisi parmi les polymères conditionneurs. o Polymères conditionneurs :
Les polymères conditionneurs susceptibles d'être utilisés dans le cadre de l'invention peuvent être choisis dans les listes ci-dessous :
Les polymères d'acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS) hydrophobés susceptibles d'être utilisés conformément à l'invention peuvent comporter à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe (polymères amphiphiles) comportant au moins une chaîne grasse.
La chaîne grasse présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 7 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 7 à 22 atomes de carbone. Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont en général un poids moléculaire en poids allant de 50 000 à 10 000 000, plus préférentiellement de 100 000 à 8 000 000 et encore plus préférentiellement de 100 000 à 7 000 000.
Les polymères amphiphiles d'AMPS selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés. Les agents de réticulation peuvent être choisis en particulier parmi le méthylène-bis- acrylamide, le méthacrylate d'allyle et le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation varie de préférence de 0,01 à 10% en moles et plus particulièrement de 0,2 à 2% en moles par rapport au polymère.
Les polymères d'AMPS amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n- monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22 tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO00/31154. Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles à insaturation éthylénique choisis par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs dérivés alkyl substitués ou leurs esters obtenus avec des mono ou polyalkylèneglycols, l'acrylamide, le méthacrylamide, la vinylpyrrolidone , l'acide itaconique ou l'acide maléique ou leurs mélanges.
Les polymères d'AMPS préférentiels de l'invention sont choisis parmi les polymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 7 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 7 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone.
Cette partie hydrophobe peut être un radical alkyle linéaire, saturé ou insaturé (par exemple n- octyle, n-décyle, nhexadécyle, n-dodécyle, oléyle), ramifié (par exemple isostéarique) ou cyclique (par exemple cyclododécane ou adamantane).
Ces mêmes polymères peuvent contenir en plus un ou plusieurs comonomères hydrophiles à insaturation éthylénique comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs dérivés alkylsubstitués ou leurs esters obtenus avec des mono ou polyalkylèneglycols, l'acrylamide, le méthacrylamide la vinylpyrrolidone, l'acide itaconique ou l'acide maléique.
Ces mêmes polymères peuvent contenir en plus un ou plusieurs co-monomères hydrophobes à insaturation éthylénique, comprenant par exemple :
- un radical fluoré ou alkylfluoré en C7-C18 (par exemple le groupement de formule -(CH2)2-
(CF2)9-CF3) ;
- un radical cholestéryle ou un radical dérivé de cholestérol (par exemple l'hexanoate de cholestéryle) ;
- un groupe polycyclique aromatique comme le naphtalène ou le pyrène ; - un radical siliconé ou alkylsiliconé ou encore alkylfluorosiliconé.
Ces copolymères sont décrits notamment dans les demandes de brevet (CLARIANT) : EP 1 069 142, WO 02/44224, WO02/44225, WO02/44227, WO02/44229, WO02/44230, WO02/44231, WO02/44267, WO02/44268, WO02/44269, WO02/44270, WO02/44271, WO02/43677, WO02/43686, WO02/43687, WO02/43688 et WO02/43689.
Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de l'invention sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (1) suivante :
— CH2 c
ξ I }
Y— ¾ dans laquelle R27 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl- C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R28 désigne un radical hydrophobe comportant une chaîne grasse ayant de 7 à 30, de préférence de 7 à 22, et plus particulièrement de 12 à 22 atomes de carbone.
Le radical hydrophobe R28 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles linéaires en C7-C22 , saturés ou insaturés (par exemple n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle, oléyle), ramifiés (par exemple isostéarique) ou cycliques (par exemple cyclododécane ou adamantane) ; les radicaux alkylperfluorés en C7-C18 (par exemple le groupement deformule -(CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle ou un ester de cholestérol comme l'hexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et ramifiés.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le radical hydrophobe R28 comporte en plus au moins un motif oxyde d'alkylène et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée de façon préférentielle est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée uniquement de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de moles de motifs oxyalkylénés varie en général de 1 à 30 moles et plus préférentiellement de 1 à 25 moles et encore plus préférentiellement de 3 à 20 moles. Parmi ces polymères, on peut citer :
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamides ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylates par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A-750 899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en moles de motifs acrylamides, de 0,1 à 10%> en moles de motifs AMPS et de 5 à 80% en moles de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamides, par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans le brevet US-A-5, 089,578.
Comme polymères amphiphiles, on peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle, de n-hexadécyle et/ou de noctadécyle, ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide, non réticulés et réticulés.
On citera plus particulièrement les copolymères amphiphiles réticulés ou non réticulés constitués :
(a) de motifs acides 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfoniques (AMPS) de formule (2) suivante :
Figure imgf000022_0001
dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion ammonium ;
(b) et de motifs de formule (3) suivante :
— CH- ■ç
(3)
Figure imgf000022_0002
dans laquelle n et p, indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre de moles et varient de 0 à 30, de préférence de 1 à 25 et plus préférentiellement de 3 à 20 sous réserve que n + p soit inférieur ou égal à 30, de préférence inférieur à 25 et encore mieux inférieur à 20 ; R27 a la même signification indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R29 désigne un alkyle linéaire ou ramifié comportant m atomes de carbone, m allant de 7 à 22, de préférence de 12 à 22. Dans la formule (2), le cation X+ désigne plus particulièrement le sodium ou l'ammonium. Parmi les monomères de formule (3), on peut citer
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras en C10-C18 polyoxethylénés à 8 OE comme le produit GENAPOL C-080 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'oxoalcool gras en Ci l polyoxyéthyléné à 8 OE comme le produit GENAPOL UD-080 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 7 OE comme le produit GENAPOL LA-070 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 11 OE comme le produit GENAPOL LA-110 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 8 OE comme le produit GENAPOL T-080 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 15 OE comme le produit GENAPOL T-150 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 11 OE comme le produit GENAPOL T-l 10 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 20 OE comme le produit GENAPOL T-200 vendu par la Société CLARIANT ;
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 OE comme le produit GENAPOL T-250 vendu par la Société CLARIANT ; et
- les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C18-C22 à 25 OE et/ ou d'isoalcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 OE .
On choisira plus particulièrement :
(i) ceux non réticulés pour lesquels p= 0, n = 7 ou 25, R27 désigne méthyle et R29 représente un mélange d'alkyles en C12-C14 ou en C16-C18 ,
(ii) ceux réticulés pour lesquels p = 0, n = 8 ou 25, R27 désigne méthyle et R29 représente un mélange d'alkyles en C16-C18.
Ces polymères sont décrits et synthétisés dans la demande EP1069142. Ces polymères amphiphiles particuliers peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2,2-azobis- [2-amidinopropane] (ABAH = 2,2-Azo-Bis-[2-Amidinopropane] Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle et Γ hydroperoxyde de tert-butyle, des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou le eproxyde d'hydrogène H202, éventuellement en présence de réducteurs.
Ces polymères amphiphiles peuvent être notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations.
La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150°C, de préférence entre 10 et 100°C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote. Les polymères conformes à l'invention de façon préférentielle sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale ou organique telle que celles citées ci dessus.
La concentration molaire en % des motifs de formule (2) et des motifs de formule (3) dans les polymères amphiphiles selon l'invention varie en fonction de l'application cosmétique souhaitée, de la nature de l'émulsion (huile-dans-eau ou eau-dans-huile) et des propriétés rhéo logiques de la formulation recherchées. Elle peut varier entre 0,1 et 99,9 % en moles. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peu hydrophobes seront plus appropriés pour l'épaississement et/ou la stabilisation des émulsions huile-dans-eau. La proportion molaire en motifs de formule (3) variera de préférence de 0,1 à 50 %, plus particulièrement de 1 à 25 % et encore plus particulièrement de 3 à 10%.
Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention plus hydrophobes seront plus appropriées pour l'épaississement et/ou la stabilisation des émulsions eau-dans-huile. La proportion molaire en motifs de formule (3) variera de préférence de 50,1 à 99,9 %, plus particulièrement de 60 à 95 % et encore plus particulièrement de 65 à 90 %.
La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque.
A titre indicatif et sans que cela soit limitatif, on citera les références commerciales suivantes : Aristoflex HMS, Aristoflex LNC, Aristoflex SNC et Aristoflex HMB commercialisées par Clariant.
Comme indiqué plus haut, ces polymères d'AMPS hydrophobés tels que décrits peuvent être utilisés comme additifs dans une émulsion, et dans ce cas seront solubilisés préférentiellement dans la phase aqueuse de celle-ci, ou bien comme émulsionnants. Dans ce cas, ils permettent la formation d'émulsions H/E telles que décrites dans les demandes WO02/055039, WO02/055038, EP1353642, EP1353633, WO02/055052, FR2853544, EP1466587.
- les dérivés PDMS oxyéthylénés (ou silicones hydrosolubles)
Les silicones hydrosolubles utilisables dans l'invention sont de préférence choisies parmi les composés de formules générales (I) et (II) :
Figure imgf000025_0001
dans lesquelles
- les radicaux R5, identiques ou différents, désignent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les groupes alkyle, aryle, aralkyle ne contenant pas plus de 10 atomes de carbone et de préférence choisis parmi les alkyles inférieurs en C1-C4 comme méthyle, éthyle, butyle ou bien choisis parmi phényle et benzyle et encore plus préférentiellement désignent tous méthyle ; certains des radicaux R5 peuvent également contenir un plus un groupe éthylcyclohexylènemonooxyde et sont en faible proportion dans la chaîne polysiloxane ;
- u vaut 5 à 59, de préférence 10 à 50 et plus préférentiellement 12 à 25 ;
- v vaut 3 à 12, de préférence 4 à 10 et plus préférentiellement 5 à 8 ;
- E désigne un groupe -CxH2x-(OC2H4)y-(OC3H6)z-OR6 où :
- x vaut 1 à 8, de préférence de 2 à 4 et plus préférentiellement 3 ;
- y > 0 et z > 0 ; y et z étant choisis de telle sorte que la masse molaire totale du radical E varie de 200 à 10000 g/mol et plus préférentiellement de 350 à 3000 ; de préférence, le nombre z est égal à zéro.
- R6 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié (de préférence en C1-C4 comme méthyle) ou un radical acyle en C2-C8 (de préférence en C2- C4 comme acétyle). Dans la formule E, les unités oxyéthylènes et oxypropylènes peuvent être distribuées dans la chaîne polyéther E de manière aléatoire et/ou sous forme de blocs.
Les silicones hydrosolubles conformes à l'invention sont connues et notamment décrites dans le brevet US 5,338,352 et leur mode de préparation est décrit notamment dans le brevet US 4,847,398.
De telles silicones sont par exemple vendues par la société OSI sous les dénominations commerciales Silwet L-720® , Silwet L-7002®, Silwet L-7600® , Silwet L-7604® , Silwet L-7605® , Silwet L-7607®, Silwet 1614, Silwet L-7657® , Silwet L-7200®, Silwet L7230, Silsoft 305, Silsoft 820, Silsoft 880, Tego wet 260, Tegowet 500, Tegowet 505 et
Tegowet 510®. les polymères blocs amphiphiles
Les copolymères blocs utilisés dans le procédé selon l'invention sont notamment des polymères blocs amphiphiles, non ioniques, diblocs ou triblocs, qui peuvent former au contact de l'eau des micelles, des particules de type vésicules (par exemple des liposomes) ou des phases cristal liquide lyotropes de type lamellaire, cubique (directe ou inverse) ou hexagonale (directe ou inverse) au contact de l'eau. Ils sont notamment de type dibloc (A-B) ou tribloc (A-B-A), A correspondant à un bloc polymérique hydrophile non ionique et B à un bloc polymérique hydrophobe. Le poids moléculaire des polymères peut être compris entre 1000 et 100.000 et le rapport A/B peut être compris entre 1/100 et 50/1.
Les copolymères blocs utilisés peuvent notamment être choisis parmi les polymères blocs amphiphiles à base de polystyrène.
Le bloc polymérique hydrophobe peut alors être choisi parmi le polystyrène et le poly(ter - butylstyrène).
Le bloc polymérique hydrophile non ionique est choisi de préférence parmi le polyoxyde d'éthylène (POE) et la polyvinylpyrrolidone (PVP).
A titre d'exemples, on citera les Tegomer SE 1010 et SE 1030 de la société Goldschmidt (cf les demandes EP1555984 et epl413290 qui décrivent la mise en oeuvre de polymères blocs dans des compositions de crèmes solaires). Les copolymères blocs utilisés peuvent également être choisis parmi les polymères blocs amphiphiles polyoxyéthylénés Le bloc polymérique hydrophobe de l'invention peuvent correspondre à :
Monomères vinyliques hydrophobes de formule (A) suivante :
Figure imgf000027_0001
dans laquelle :
- R est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ,
- X est choisi parmi :
- les oxydes d'alkyle de type -OR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 22atomes de carbone.
Le composé (A) peut être le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le
(méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle.
Le bloc polymérique hydrophile non ionique est choisi de préférence parmi le polyoxyde d'éthylène (POE) et la polyvinylpyrrolidone (PVP).
Le copolymère bloc est choisi de préférence parmi les copolymères blocs suivants :
- polyméthylméthacrylate/polyoxyéthylène
- polybutylméthacrylate/polyoxyéthylène
A titre d'exemple, on citera les TegomerBE 1010 et BE 1030 ainsi que les Tegomer ME 1010 et ME 1030 de la société Goldschmidt (cf les demandes EP1555984 et epl413290 qui décrivent la mise en oeuvre de polymères blocs dans des compositions de crèmes solaires) les polysaccharides choisis parmi :
A) les dérivés de cellulose
Les dérivés préférés sont les hydroxyéthylcelluloses de poids moléculaire compris entre 50000 et 2 000 000, les carboxyméthylcelluloses comme le Blanose LF7 d'Aqualon, les hydroxypropylcelluloses, les dérivés hydrophobés de cellulose en C10-C30 tels que le Natrosol 330+ d'Hercules et le Polysurf 67 d'Aqualon ; B) les gommes de Xanthane comme Keltrol T de CP Kelco et de Guar comme Jaguar HP 105 de Rhodia ;
C) les alginates, pouvant être estérifïés tels que le Kelcoloid O de CP Kelco (taux d'estérification de 80- 85%) ;
D) les dérivés de polysaccharides oxydés, et rendus cétoniques, tels que l'insuline oxydée ;
E) les dérivés de fucose comme le polyfucose commercialisé sous le nom de Fucogel par Solabia ;
F) les dérivés de fructose comme le Fructan de Sochibo/Bioland ;
G) les dérivés de Rhamnose comme le Rhamnosoft de Solabia ;
H) les dérivés de pullulan comme le pullulan PI-20 de Hayashibara ;
ainsi que les polysaccharides modifiés tels que les guars rendues cationiques, telles les Jaguar C13S et C 132. les dérivés triblocs POE-POP-POE tels que les poloxamers, so lubies dans l'eau (solution limpide à 1% dans l'eau à température ambiante) et ayant un poids moléculaire (PM) supérieur à 8000. A titre d'exemples, on peut citer le Poloxamer 338 (POE-POP-POE : 128/54/128), le Poloxamer 407 (POE-POP-POE : 98/67/98), le Poloxamer 188 (POE-POP- POE : 75/30/75) et le Poloxamer 238 (POE-POP-POE : 97/39/97). - les dérivés de polyaminoacides tels que l'acide polyglutamiquecomme le Bio PGA solution d'Ishumaru Pharcos, l'acide polyaspartique comme l'AquaDew SPA-30 d'Ajinomoto, la polyleucine et la polylysine telle que la polylysine et l'Epsilon polylysine de Chisso corporation. - les dérivés d'acide galacturonique tels que le Dextran de Fluka. les copolymères d'anhydride maléique ou d'anhydride succinique tels que le Licocare PP207 de Clariant et le Wacker GF20 de Wacker Chimie. - les copolymères méthyl vinyl éther / monomaléate d'éthyle tels que le Gantrez ES225 de chez ISP. les dérivés de poly(alkyloxazoline) : On peut utiliser dans le procédé selon l'invention comme composé C un polymère connditionneur qui est un polymère d'oxazoline de formule (I) :
Figure imgf000029_0001
dans laquelle RI est un radical alkyle inférieur en C1-C4, et de préférence un groupement éthyle et n a une valeur telle que le poids moléculaire est au moins égal à 10000.
Les polymères d'oxazoline de formule (I) ont un poids moléculaire supérieur à 10000, généralement compris entre 20000 et 1000000, et de préférence entre 50000 et 500000 et sont préparés par polymérisation de 2-alkyl 2-oxazoline. Les polymères préférés sont les homopolymères d'éthyloxazoline ayant un poids moléculaire compris entre 20000 et 1000000, et plus particulièrement ceux vendus sous la dénomination de PEOX par la Société DOW CHEMICAL ayant des poids moléculaires de 50000 à 500000.
Un polymère plus particulièrement préféré selon l'invention est représenté par un homopolymère d'éthyloxazoline de poids moléculaire 50000.
A titre d'exemple, non limitatif, on citera les produits de Dow Chemical, commercialisés sous le nom de PEOX (PM 50000), PEOX (PM 200000), PEOX (PM 500000), POLYMER XAS- 10874.01, ou de SigmaAldrich, commercialisés sous les noms Poly(2-ethyloxazoline) PM 50000, Poly(2-ethyloxazoline) PM 200000 et Poly(2-ethyloxazoline) PM 500000. les dérivés acryliques de phosphorylcholine
Ces polymères sont décrits dans la demande EPI 764078.
Les polymères comportant un groupe méthacryloyloxéthyl-phosphorylcholine (MPC) sont particulièrement efficaces pour améliorer les propriétés de rétention d'eau à la surface de la peau et du cheveu. Leur utilisation dans le domaine cosmétique a fait l'objet des demandes de Pola, JP2832119 (correspondants US5,468,475 et FR2698003) comme moyen pour hydrater la peau et les cheveux et peuvent être utilisés comme polymères conditionneurs dans le cadre de la présente invention.
Par polymère acrylique à groupement de type phosphorylcholine, on entend un polymère ayant un squelette acrylique et comprenant des groupements pendants (ou chaînes latérales) contenant un groupement de formule (I) suivante :
O R1
-R5-0-P-0-R4-N-R2 (I)
O" R3
dans laquelle R1, R2 et R3 désignent indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; R4 désigne -(CH2-CHR60)m-(CH2-CHR6)- avec Rg désignant un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, et m désigne un nombre entier allant de 0 à 10 ; R5 désigne -(CH2)g-, g étant un nombre entier allant de 2 à 10.
Un tel polymère peut être obtenu par polymérisation de monomère acrylique comprenant le groupement de formule (I) décrit précédemment, appelé dans la suite de la description monomère acrylique PC.
Avantageusement, le monomère acrylique PC est un monomère répondant à la formule (II) suivante :
CH = C f- C -O C2 H40 - iPî- 0 (CH2) n - N IR+1- R2 [ II ]
O o" ■ R3 dans laquelle R1, R2 et R3 désignent indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; n représente un nombre entier allant de 2 à 4 ; R7 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. Comme monomère acrylique PC, on peut citer les monomères suivants :
2-(méth)acryloyloxyéthyl-2 '-(triméthylammonio)éthyl phosphate, - (méth)acryloyloxypropyl-2 '-(triméthylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxybutyl-2 '-(triméthylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypentyl-2 '-(triméthylammonio)éthyl phosphaste,
- (méth)acryloyloxyéthyl-2 '-(triéthylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypropyl-2'(triéthylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxybutyl-2 '-(triéthylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypentyl-2'(triéthylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxyéthyl-2 '-(tripropylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypropyl-2 ' (tripropylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxybutyl-2 '-(tripropylamonnio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypentyl-2 '-(tripropylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxyéthyl-2 '-(tributylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypropyl-2'-(tributylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxybutyl-2 '-(tripropylammonio)éthyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypentyl-2 '-(tributylammonio)éthyl phosphate,
-(méth)acryloyloxyéthyl-3 '-(triméthylammonio)propyl phosphate,
-(méth)acryloyloxyéthyl-4 '-(triméthylammonio)butyl éthyl phosphate,
-(méth)acryloyloxyéthyl-3 '-(triéthylammonio)propyl phosphate,
-(méth)acryloyloxyéthyl-4 ' (triéthylammonio)butyl phosphate,
-(méth)acryloyloxyéthyl-3 '-(tripropylammonio)propyl phosphate, 2(méth)acryloyloxyéthyl- '-(tripropylammonio)butyl phosphate,
-(méth)acryloyloxyéthyl-3 '-(tributylammonio)propyl phosphate,
- (méth)acryloyloxyéthyl-4 '-(tributylammonio)butyl phosphate,
- (méth)acryloyloxyéthyl-3 '(triméthylammonio)propyl phosphate,
-(méth)acryloyloxypropyl-4'-(triméthylammonio)butyl phosphate,
-(méth)acryloyloxypropyl-3 ' (triéthylammonio)propyl phosphate,
-(méth)acryloyloxypropyl-4'-(triéthylammonio)butyl phosphate,
-(méth)acryloyloxypropyl-3'-(tripropyllammonio)propyl phosphate,
-(méth)acryloyloxypropyl-4'-(tripropylammonio)butyl phosphate,
-(méth)acryloyloxypropyl-3 '-(tributylammonio)propyl phosphate,
- (méth)acryloyloxypropyl-4'-(tributylammonio)butyl phosphate,
- (méth)acryloyloxybutyl-3 '-(triméthtylammonio)propyl phosphate,
-(méth)acryloyloxybutyl-4 '-(triméthylammonio)butyl phosphate,
-(méth)acryloyloxybutyl-3 ' (triéthylammonio)propyl éthyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-4 '-(triehtylammonio)butyl phosphate,
4-(méth)acryloyloxybutyl-3 '-(tripropylammonio)propyl phosphate,
4-(méth)acryloyloxybutyl-4 '-(tripropylammonio)butyl phosphate,
4-(méth)acryloyloxybutyl-3 '-(tributylammonio)propyl phosphate, et
4-(méth)acylolyloxybutyl-4'(tribuylammonio)butyl phosphate.
Comme monomère acrylique PC, on utilise de préférence le 2-(méth)acryloyloxyéthyl-2'- (triméthylammonio)éthyl phosphate, appelé également 2-
(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine.
De préférence, le polymère acrylique PC utilisé selon l'invention est un polymère obtenu par polymérisation d'un monomère acrylique PC tel que décrit précédemment et éventuellement d'un ou plusieurs monomères additionnels différents du monomère acrylique PC. Les monomères additionnels peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle, l'acide (méth)acrylique, le (méth)acrylamide, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, la N-vinylpyrrolidone, le chlorure de vinyle, l'éthylène, l'isobutylène, l'acrylonitrile, le styrène, le méthyl styrène, le chlorométhyl styrène.
Le polymère acrylique PC peut comprendre de 40 à 100 % en moles d'unités issues du monomère acrylique PC tel que décrit précédemment et de 0 à 60 % en moles d'unités issues de monomère additionnel. De manière préférée, le polymère à groupement de type phosphorylcholine est choisi parmi l'homopolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine, le copolymère 2- (méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/méthacrylate de butyle, le copolymère 2- (méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/chlorure de 2-hydroxy-3- méthacryloyloxypropyltriméthylammonium, le terpolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de butyle/méthacrylate de sodium , le copolymère 2- (méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de stéaryle.
De préférence, on utilise l'homopolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine ou le copolymère 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/méthacrylate de butyle, et plus préférentiellement l'homopolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine. De tels polymères sont décrits dans les documents EP-A-1163905, EP-A-1095665, FR-A- 2698003, EP-A6767212, dont le contenu est incorporé à titre de référence dans la présente demande.
Le polymère acrylique PC a de préférence un poids moléculaire en poids allant de 50 000 à 1 000 000, et préférentiellement allant de 80 000 à 800 000.
Comme polymères acryliques à groupement phosphorylcholine conformes à l'invention, on peut utiliser :
- le poly-2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine à 40 % dans un mélange eau/butanediol (5% de butanediol) vendu sous la dénomination LIPIDURE HM par la société Nippon Oils and Fats ; ce produit a pour nom CTFA : polyphosphorylcholine glycol acrylate (and) butylène glycol ;
- le copolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de butyle (90/10) à 5 % en solution dans l'eau vendu sous la dénomination LIPIDURE PMB par la société Nippon Oils and Fats ; ce produit a pour nom CTFA : POLYQUATERNIUM-51 ;
- le copolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/chlorure de 2-hydroxy-3- méthacryloyloxypropyltriméthylammonium à 5% en solution dans l'eau, vendu sous la dénomination LIPIDURE-C par la société Nippon Oils and Fats ; - le terpolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de butyle/méthacrylate de sodium à 5 % en solution dans l'eau, vendu sous la dénomination LIPIDURE -A par la société Nippon Oils and Fats ; et
- les copolymères de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de stéaryle vendus sous les dénominations LIPIDURE-S, LIPIDURE-NR, LIPIDURE-NA par la société
Nippon Oils and Fats ; ces produits a pour nom CTFA : polyquaternium-61.
: les dérivés d'alcool polyvinyliaue Le polyacétate de vinyle est un polymère vinylique fabriqué par polymérisation radicalaire du monomère acétate de vinyle puis hydrolysé, dans ce cas à 88%, pour obtenir l'alcool polyvinylique (PVA), le polymère qui nous intéresse dans cette étude présente le motif suivant :
Figure imgf000034_0001
Dans la présente invention, le PVA est utilisé sous sa forme hydrolysée c'est-à-dire en alcool polyvinylique hydrolysé à 88%. On peut en particulier utiliser le PVA vendu sous la dénomination CELVOL 540 PV ALCOHOL par la société CELANESE CHEMICALS
Activité biologique
Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé cosmétique pour modifier une activité biologique de la peau.
Les composés Al et A2 peuvent être choisis pour permettre au matériau issu leur condensation de retenir des molécules actives (composé C).
Les molécules peuvent être actives une fois fixées sur le matériau issu de la condensation de Al et A2. Il est possible dans ce cas de bénéficier d'un effet prolongé de l'activité de la molécule active.
Alternativement, les molécules actives peuvent être désactivées par la fixation mais peuvent être relarguées du condensât de Al et A2. Dans ce cas, il est également possible de bénéficier d'une activité prolongée. L'invention a donc également pour objet l'utilisation d'un mélange de composés Al et A2 aptes à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, pour la capture sur la peau et la libération prolongée d'un composé C d'intérêt cosmétique ou dermatologique comprenant une fonction réactive FC susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique ou dermatologique de la peau à activité prolongée, comprenant l'application sur la peau d'un mélange de composés Al et A2 aptes à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, et d'un composé C d'intérêt cosmétique ou dermatologique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA qui peut être relargué du matériau issu du condensât de Al et A2.
Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, on peut fixer une molécule active par le biais de l'invention. Dans un mode particulier de réalisation, les composés Al, A2 et C sont choisis de façon que le relargage puisse être déclenché, soit par une action naturelle (c'est par exemple le cas d'un relargage déclenché par l'arrivée de la transpiration), soit par une action humaine (c'est le cas d'une irradiation particulière, par exemple lumière (notamment UV, visible) ou encore chaleur. Ainsi, on peut utiliser des composés Al, A2 et C, tels qu'ils soient dotés d'une liaison fragile, telles que thermo ou photoclivable. o Agents de traitement de la peau
Le composé C peut être un agent de traitement de la peau choisi dans les listes suivantes. ; agents hydratants ou humectants
Comme agents humectants ou hydratants, on peut citer notamment le glycérol et ses dérivés, l'urée et ses dérivés notamment l'Hydrovance® commercialisée par National Starch, les acides lactiques, l'acide hyaluronique, les AHA, les BHA, le pidolate de sodium, le xylitol, la sérine, le lactate de sodium, l'ectoine et ses dérivés, le chitosane et ses dérivés, le collagène, le plancton, un extrait d'imperata cylindra commercialisé sous la dénomination Moist 24® par la société Sederma, des homopolymères d'acide acrylique comme le Lipidure-HM® de NOF corporation, le beta-glucane et en particulier le sodium carboxymethyl beta-glucane de Mibelle-AG-Biochemistry ; un mélange d'huiles de passiflore, d'abricot, maïs, et son de riz commercialisé par Nestlé sous la dénomination NutraLipids®; un dérivé C-glycoside tel que ceux décrits dans la demande WO 02/051828 et en particulier le C-P-D-xylopyranoside-2- hydroxypropane sous forme d'une solution à 30 % en poids en matière active dans un mélange eau/propylène glycol (60/40 en poids) tel que le produit fabriqué par CHIMEX sous la dénomination commerciale « MEXORYL SBB® » ; une huile de rosier muscat commercialisée par Nestlé ; un extrait de micro-algue Prophyridium cruentum enrichi en zinc commercialisé par Vincience sous la dénomination Algualane Zinc®; des sphères de collagène et de chondroitine sulfate d'origine marine (Ateocollagen) commercialisées par la société Engelhard Lyon sous la dénomination sphères de comblement marines ; des sphères d'acide hyaluronique telles que celles commercialisées par la société Engelhard Lyon.
: agents desquamants
Par « agent desquamant », on entend tout composé capable d'agir :
- soit directement sur la desquamation en favorisant Γ exfoliation, tel que les β-hydroxyacides (BHA), en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 5-salicylique autrement nommé capryloyl salicylic acid) ; les cc-hydroxyacides (AHA), tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique et mandélique ; l'acide 8-hexadécène-l,16- dicarboxylique ou acide 9-octadécène dioïque ; l'urée et ses dérivés; l'acide gentisique et ses dérivés ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol et certains dérivés d'acide jasmonique ;
- soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les composés aminosulfo niques et en particulier l'acide 4-(2-hydroxyethyl)piperazine-l-propanesulfo nique (HEPES) ; l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) et ses dérivés ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine.
Comme autres agents desquamants utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer :
- les oligofructoses, l'EDTA et ses dérivés, les laminaria extract, le o-linoleyl-6D- glucose, l'acide (3-hydroxy-2pentylcyclopentyl) acétique, le trilactate de glycérol, ΓΟ- octanyl-6'-D-maltose, la S carboxyméthyl cystéine, les dérivés siliciés de salicylate comme ceux décrits dans le brevet EP 0 796 861, les oligofucases comme ceux décrits dans le brevet EP 0 218 200, les sels d'acide 5-acyl salicylique, des actifs ayant des effets sur la transglutaminase comme dans le brevet EP 0 899 330,
l'extrait de fleur de ficus opuntia indica comme l'Exfolactive® de Silab,
l'acide 8 -hexadécène 1,16-dicarboxylique,
les esters de glucose et de vitamine F, et
leurs mélanges. : agents améliorant la fonction barrière
Comme agents améliorant la fonction barrière, on peut citer notamment l'arginine, la sérine, un extrait de Thermus thermophilus tel que le Vénucéane® de Sederma, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa) tel que l'Actigen Y® d'Activé Organics, des extraits de plancton comme l'oméga plancton® de Secma, des extraits de levure comme le Relipidium® de Coletica, un extrait de châtaigne tel que la Recoverine® de Silab, un extrait de bourgeon de cèdre tel que le Gatuline Zen® de Gattefossé, des sphingosines comme la salicyloyl sphingosine vendue sous la dénomination « Phytosphingosine® SLC » par la société Degussa, un mélange de xylitol, de xylityl polyglycoside et de xylitan comme l'Aquaxyl® de Seppic, des extraits de solanacée comme le Lipidessence® de Coletica ; les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat et leurs mélanges.
On peut encore citer notamment les céramides ou dérivés, en particulier les céramides de type 2 (comme la N-oléoyldihydrosphingosine ), de type 3 (comme la stéaroyl-4- hydroxysphinganine en nom INCI) et de type 5 (comme la N-2- hydroxypalmitoyldihydrosphingosine, ayant pour nom INCI hydroxypalmytoyl sphinganine), les composés à base de sphingoïdes, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols, les acides gras essentiels, le diacylglycérol, la 4- chromanone et dérivés de chromone la vaseline, la lanoline, les heures de karité, le cocoa butter, la lanoline, les sels PC A.
: agents antioxydants
On peut citer notamment le tocophérol et ses esters, en particulier l'acétate de tocophérol ; l'acide férulique ; la sérine ; l'acide ellagique, la phlorétine, les polyphénols, les tanins, l'acide tannique, l'époigallocathéchine et les extraits naturels en contenant, les anthocyanes, les extraits de romarin, les extraits de feuilles d'olivier comme ceux de la société Silab, les extraits de thé vert, le resvératrol et ses dérivés, l'ergothinéine, la N acétylcystéine, un extrait d'algue brune pelvetia canaliculata comme la Pelvetiane® de Secma, l'acide chlorogénique, la biotine, les chélatants, tels que le BHT, le BHA, le N,N'-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl) éthylenediamine et ses sels ; l'idébénone, des extraits végétaux corne le Pronalen Bioprotect TM de la société Provital ; le co enzyme Q10, les bioflavonoides, les SOD, le phytantriol, les lignanes, la mélatonine, les pidolates, le gluthation, le caprylyl glycol, la phlorétine, le TotarolTM ou extrait de Podocarpus totara contenant du totarol (totara-8, 11, 13-triénol ou 2- phenanthrenol, 4b, 5, 6, 7, 8, 8a, 9, 10-octahydro-4b, 8, 8-triméthyl-l(l-méthyléthyl)- ; un extrait de jasmin tel que celui commercialisé par SILAB sous la dénomination Helisun® ; le laurate d'hespéritine tel que le Flavagrum PEG® de la société Engelhard Lyon ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B® ; un extrait de litchi tel que l'extrait de péricarpe de litchi commercialisé par la société Cognis sous la dénomination Litchiderm LS 9704®, un extrait de fruit de grenade (Punica Granatum), tel que celui commercialisé par la société Draco Natural products. Comme autres agents anti-âge, on peut citer la DHEA et ses dérivés, l'acide boswellique, les extraits de romarin, les caroténoides (beta carotène, zéaxanthine, lutéine), l'acide cystéique, les dérivés de cuivre et l'acide jasmonique.
: agents dépigmentants
Comme agents dépigmentants, on peut citer notamment l'alpha et la béta arbutines, l'acide férulique, le lucinol et ses dérivés, l'acide kojique, le résorcinol et ses dérivés, l'acide tranexamique et ses dérivés, l'acide gentisique, l'homogentisate, le méthyl gentisate ou l'homogentisate , l'acide dioique, le D calcium panthéteine sulfonate, l'acide lipoique, l'acide ellagique, la vitamine B3, l'acide linoléique et ses dérivés, les céramides et leurs homologues, les dérivés de plantes comme la camomille, la busserole, la famille des aloe (vera, ferox, bardensis) , de mûrier, de scutellaire ; une eau de fruit de kiwi (Actinidia chinensis) commercialisée par Gattefosse, un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B® , un extrait de sucre brun (Saccharum officinarum), tel que l'extrait de mélasse commercialisé par la société Taiyo Kagaku sous la dénomination Molasses Liquid, sans que cette liste soit exhaustive.
: agents dermorelaxants ou dermodécontractants
On peut citer comme exemples le gluconate de manganèse et autres sels, l'adénosine, l'alvérine citrate et ses sels, la glycine, un extrait d'Iris pallida, un hexapeptide (Argériline R de Lipotec) ou les sapogénines comme le Wild yam et les aminés carbonylées décrites dans la demande EP1484052. Comme exemples de sapogénines on peut citer celles décrites dans la demande de brevet WO02/47650, en particulier le Wild yam, la diosgénine extrait notamment de Dioscorea opposita ou tout extrait renfermant naturellement ou après traitement une ou plusieurs sapogénines (rhizome d'igname sauvage, feuille d'agave qui contient de l'hécogénine et la tigogénine, extrait de liliacées et plus particulièrement le Yacca ou le smilax contenant la smilagéine et la sarsapogénine, ou la racine de salsepareille) ou l'Actigen Y de la société Actives Organics ; ou le gingembre.
On peut également citer le DMAE (diméthyl MEA), les extraits de criste marine, de ciste de Montpellier, d'hélicryse, d'anis, de Para cress, un extrait d'Acmella Oleracea comme la Gatuline® expression de Gattefossé. - agents anti-glycation
Par « agent anti-glycation », on entend un composé prévenant et/ou diminuant la glycation des protéines de la peau, en particulier des protéines du derme, telles que le collagène.
Comme agents anti-glycation, on peut citer notamment les extraits végétaux de la famille des Ericaceae, tels qu'un extrait de myrtille (Vaccinium angusfïfollium, Vaccinium myrtillus), par exemple celui vendu sous la dénomination « BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG » par la société COSMETOCHEM, l'ergothionéine et ses dérivés, les hydroxystilbènes et leurs dérivés, tels que le resvératrol et le 3,3', 5,5'-tétrahydroxystilbène (ces agents anti-glycation sont décrits dans les demandes FR 2 802 425, FR 2 810 548, FR 2 796 278 et FR 2 802 420, respectivement), les dihydroxystilbènes et leurs dérivés, les polypeptides d'arginine et de lysine tels que celui vendu sous la dénomination « AMADORINE® » par la société SOLABIA, le chorhydrate de carcinine (commercialisé par Exsymol sous la dénomination « ALISTIN®»), un extrait d'Hélianthus annuus comme l'Antiglyskin® de Silab, les extraits de vin tel que l'extrait de vin blanc en poudre sur support maltodextrine vendu sous la dénomination « Vin blanc déshydraté 2F » par la société Givaudan, l'acide thioctique (ou acide alpha lipoïque), un mélange d'extrait de busserole et de glycogène marin comme l'Aglycal LS 8777® de Laboratoires Sériobiologiques, un extrait de thé noir comme le Kombuchka® de Sederma et leurs mélanges. : agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation
Parmi les actifs stimulant les macro molécules du derme ou empêchant leur dégradation, on peut citer ceux qui agissent : - soit sur la synthèse du collagène, tels que les extraits de Centella asiatica, les asiaticosides et dérivés ; l'acide ascorbique ou vitamine C et ses dérivés ; les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA ; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Phytokine® ; les peptides de riz tel que le Nutripeptide® de SILAB, le méthylsilanol mannuronate tel que l'Algisium C® commercialisé par Exsymol ; les hormones végétales telles que les auxines et les lignanes ; l'acide folique ; et un extrait de Medicago sativa (alfafa) tel que celui commercialisé par SILBA sous la dénomination Vitanol® ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C® ; et l'arginine ;
- soit sur l'inhibition de la dégradation du collagène, en particulier des agents agissant sur l'inhibition des métalloprotéinases (MMP) telles que plus particulièrement les MMP 1, 2, 3, 9 . On peut citer : les rétinoïdes et dérivés, les extraits de medicago sativa tels que le Vitanol® de Silab, un extrait d'aphanizomenon fios-aquae (cyanophycée) commercialisée sous la dénomination Lanablue® par Atrium Biotechnologies, les oligopeptides et les lipopeptides, les lipoaminoacides, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Collalift® ; les extraits de myrtille ou de romarin ; le lycopène ; les isofiavones, leurs dérivés ou les extraits végétaux en contenant, en particulier les extraits de soja (commercialisé par exemple par la société ICHIMARU PHARCOS sous la dénomination commerciale Flavostérone SB®), de trèfle rouge, de lin, de kakkon; un extrait de litchi tel que l'extrait de péricarpe de litchi commercialisé par la société Cognis sous la dénomination Litchiderm LS 9704®; la dipalmitoylhydroxyproline commercialisée par Seppic sous le nom SEPILIFT DPHP®, Baccharis genistelloide ou Baccharine commercialisé par SILAB, un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781® de Cognis ; l'extrait de sauge décrit dans la demande FR-A-2812544 de la famille des labiées (salvia officinalis de la société Flacksmann), l'extrait de Rhododendron, le blueberry extract, un extrait de vaccinium myrtillus tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950 ;
- soit sur la synthèse de molécules appartenant à la famille des élastines (élastine et fibrilline), tels que : le rétinol et dérivés en particulier le palmitate de rétinol ; l'extrait de Saccharomyces Cerivisiae commercialisé par la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin® ; et l'extrait d'algue Macrocystis pyrifera commercialisé par la société SECMA sous la dénomination commerciale Kelpadelie® ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C® ; - soit sur l'inhibition de la dégradation de l'élastine tels que l'extrait peptidique de graines de Pisum sativum commercialisé par la société LSN sous la dénomination Parelastyl® ; les héparinoïdes ; et les composés N-acylaminoamides décrits dans la demande WO 01/94381 tels que l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylamino} acétique, autrement nommé N-[N-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyl] glycine ou N- acetyl-N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]valyl-glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un ester de celui-ci avec un alcool en C1-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin® de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica® de Rona ;
- soit sur la synthèse des glycosaminoglycannes, tels que le produit de fermentation du lait par lactobacillus vulgaris, commercialisé par la société BROOKS sous la dénomination commerciale Biomin yogourth® ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica commercialisé par la société ALBAN MÛLLER sous la dénomination commerciale HSP3® ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift® ou auprès de la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin®. ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Laminaïne® de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, un extrait de cresson (Odraline® de Silab) ;
- soit sur la synthèse de la fïbronectine, tels que l'extrait de zooplancton Salina commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale GP4G® ; l'extrait de levure disponible notamment auprès de la société ALBAN MÛLLER sous la dénomination commerciale Drieline® ; et le palmitoyl pentapeptide commercialisé par la société SEDERMA sous la dénomination commerciale Matrixil®.
Parmi les actifs stimulant les macro molécules épidermiques, telles que la fïllagrine et les kératines, on peut citer notamment l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine® ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline® RC; et l'extrait de zooplancton Salina commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination GP4G® ; le tripeptide de Cuivre de PROCYTE ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires S érobio logiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397®. Comme actifs préférés stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, on peut citer les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination Phytokine® ; les peptides de riz tel que le Nutripeptide® de SILAB, le méthylsilanol mannuronate tel que l'Algisium C® commercialisé par Exsymol ; l'acide folique ; un extrait de Medicago sativa (alfafa) tel que celui commercialisé par SILBA sous la dénomination Vitanol® ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C® ; l'arginine ; un extrait d'aphanizomenon flos-aquae (cyanophycée) commercialisé sous la dénomination Lanablue® par Atrium Biotechnologies, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination Collalift® ; le lycopène ; un extrait de litchi ; un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781® de Cognis ; un extrait de vaccinium myrtillus tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950 ; le rétinol et dérivés en particulier le palmitate de rétinyle; l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylamino} acétique, autrement nommé N-fN-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyljglycine ou N-acetyl-N-[3- (trifluoromethyl)phenyl]valyl-glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un ester de celui-ci avec un alcool en C1-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin® de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica® de Rona ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica commercialisé par la société ALBAN MÛLLER sous la dénomination commerciale HSP3® ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift® ou auprès de la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin®. ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Laminaïne® de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine® ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline® RC.
: agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes
Les agents stimulant la prolifération des fibroblastes utilisables dans la composition selon l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les protéines ou polypeptides végétaux, extraits notamment du soja (par exemple un extrait de soja commercialisé par la société LSN sous la dénomination Eleseryl SH-VEG 8® ou commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Raffermine®) ; un extrait de protéines hydrolysées de soja tel que le RIDULISSE® de SILAB ; et les hormones végétales telles que les giberrellines et les cytokinines ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C®.
De préférence on utilisera un agent favorisant la prolifération et/ou la différenciation des kératinocytes. Les agents stimulant la prolifération des kératinocytes utilisables dans la composition selon l'invention, comprennent notamment l'adénosine ; le phloroglucinol, l'extrait de feuille d'hydrangea macrophylla comme l'Amacha liquid E® d'Ichimaru Pharcos, un extrait de levure tel que le Stimoderm® de CLR, l'extrait de Larrea divaricata tel que le Capislow® de Sederma, les mélanges d'extraits de papaye, de feuilles d'olivier et de citron tel que la Xyléine® de Vincience, l'extrait de feuille d'hydrangea macrophylla comme l'Amacha liquid E® d'Ichimaru Pharcos, le rétinol et ses esters dont le palmitate de rétinyle, le phloroglucinol, les extraits de tourteaux de noix commercialisés par Gattefosse et les extraits de solanum tuberosum tel que le Dermolectine® commercialisé par Sederma. Parmi les agents stimulant la différenciation des kératinocytes comprennent par exemple les minéraux tels que le calcium; la criste marine, un extrait peptidique de lupin tel que celui commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine®, le beta- sitosteryl sulfate de sodium tel que celui commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale Phytocohésine®, un extrait hydrosoluble de maïs tel que celui commercialisé par la société SOLABIA sous la dénomination commerciale Phytovityl® ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires S érobio logiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397® ; et les lignanes tels que le sécoisolaricirésinol, le rétinol et ses esters dont le palmitate de rétinyle. Comme agents stimulant la prolifération et/ou la différenciation des kératinocytes, on peut citer encore les œstrogènes tel que l'œstradiol et homologues ; les cytokines. Comme actifs stimulant la prolifération des fîbroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes préférés, on citera des protéines ou polypeptides végétaux, extraits notamment du soja (par exemple un extrait de soja commercialisé par la société LSN sous la dénomination Eleseryl SH-VEG 8® ou commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Raffermine®) ; un extrait de protéines hydrolysées de soja tel que le RIDULISSE® de SILAB ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C® ; l'adénosine ; le phloroglucinol, un extrait de levure tel que le Stimoderm® de CLR ; un extrait peptidique de lupin tel que celui commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine®; un extrait hydrosoluble de maïs tel que celui commercialisé par la société SOLABIA sous la dénomination commerciale Phytovityl®; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires S érobio logiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397® ; le rétinol et ses esters dont le palmitate de rétinyle. - agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée
On pourra utiliser dans les compositions de l'invention des agents qui interviennent sur la maturation de l'enveloppe cornée qui s'altère avec l'âge et induit une diminution de l'activité des transglutaminases. On peut citer par exemple l'urée et ses dérivés et en particulier l'Hydrovance® de National Starch et les autres actifs mentionnés dans la demande L'OREAL FR2877220 (non publiée).
: inhibiteurs de NO-synthases
L'agent ayant une action d'inhibiteur de NO synthase peut être choisi parmi les OPC (oligomères procyanidoliques) ; les extraits de végétal de l'espèce Vitis vinifera notamment commercialisés par la société Euromed sous la dénomination Leucocyanidines de raisins extra, ou encore par la société Indena sous la dénomination Leucoselect®, ou enfin par la société Hansen sous la dénomination Extrait de marc de raisin ; les extraits de végétal de l'espèce Olea europaea de préférence obtenus à partir de feuilles d'olivier et notamment commercialisés par la société VINYALS sous forme d'extrait sec, ou par la société Biologia & Technologia sous la dénomination commerciale Eurol® BT ; les extraits d'un végétal de l'espèce Gingko biloba de préférence un extrait aqueux sec de ce végétal vendu par la société Beaufour sous le nom commercial Ginkgo biloba extrait standard et leurs mélanges. : antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR)
On peut citer par exemple le l-(2-chlorophenyl)-N-(l-methyl-propyl)-3-isoquinoline carboxamide ; les composés décrits dans les demandes WO03/030937, WO03/068753, dérivés de pyridazino[4, 5-b] indole-l-acétamide de formule générale (VII) tels que décrits dans le document WO00/44384.
: agents augmentant l'activité de la glande sébacée
On peut citer par exemple le déhydrojasmonate de méthyle, l'hécogénine, l'hédione, le O- linoléyl-6D-glucose et leurs mélanges.
: agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules
L'actif stimulant le métabolisme énergétique des cellules peut par exemple être choisi parmi la biotine, un extrait de Saccharomyces Cerevisiae tel que le Phosphovital® de Sederma, le mélange de sels de sodium, de manganèse, de zinc et de magnésium d'acide pyrrolidone carboxylique comme le Physiogenyl® de Solabia, un mélange de gluconate de zinc, de cuivre et de magnésium tel que le Sepitonic M3® de Seppic et leurs mélanges ; un beta-glucane issu de Saccharomyces Cerevisiae tel que celui commercialisé par la société Mibelle AG Biochemistry. Agents de traitement du cuir chevelu
Les agents de traitement du cuir chevelu peuvent notamment être des actifs anti-pelliculaires, par exemple le Zinc Pyrithione en dispersion aqueuse tel que le Zinc Omadine Pyrithione d'Arch Personal Care, ou l'octopyrox, ou le kétakonazole, ou le disulfure de sélénium, ou le Tea Tree Oil.
La Demanderesse a pu mettre en évidence que la mise en contact d'une dispersion de Zinc Pyrithione sur un film d'APTES s'accompagne d'une floculation quasi immédiate de la dispersion de Zinc Pyrithione. Une telle floculation permet d'améliorer le dépôt d'actif sur le cuir chevelu. Agent photoprotecteurs et filtres Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé cosmétique de protection contre un rayonnement, notamment contre le rayonnement UV, dans lequel le composé C est choisi parmi les agents photoprotecteurs, en particulier parmi les filtres UV. Les agents filtrants peuvent notamment être choisis parmi les filtres UV organiques, les filtres minéraux ou leurs mélanges.
Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de β,β-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis- benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'cc-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE 19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EPI 133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que ceux décrits dans les demandes WO04/006878, WO05/058269 et WO06/032741 et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :
Dérivés cinnamiques :
Ethylhexyl Methoxycmnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS
Isopropyl Methoxycmnamate
Isoamyl Methoxycmnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par Symrise
DEA Methoxycmnamate,
Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate
Dérivés de dibenzoylméthane :
Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par DSM,
Isopropyl Dibenzoylméthane.
Dérivés de l'acide para-aminobenzoique :
PABA,
Ethyl PABA,
Ethyl Dihydroxypropyl PABA,
Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, Glyceryl PABA,
PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF,
Dérivés salicyliques :
Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries,
Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom « NEO HELIOPAN OS » par Symrise
Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER,
TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par Symrise,
Dérivés de β,β-diphénylacrylate :
Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF,
Dérivés de la benzophénone :
Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF,
Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF
Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF,
Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF,
Benzophenone-5
Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid
Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49» par BASF,
Benzophenone- 12
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A+ » ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial « UVINUL A+B » par la société BASF.
Dérivés du benzylidène camphre :
3 -Benzylidène camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX,
4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , Benzylidène Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX,
Polyacrylamidomethyl Benzylidène Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX, Dérivés du phenyl benzimidazole :
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232 » par MERCK,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial « NEO HELIOPAN AP » par Symrise,
Dérivés du phenyl benzotriazole :
Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ,
Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
Dérivés de triazine - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA GEIGY,
- Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF,
- Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V,
- la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine
- la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine,
- la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s- triazine,
- les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-l,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl- 1,3, 5 -triazine et la 2,4,6-tris(terphenyl)-l,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985.
Dérivés anthraniliques :
Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA par SYMRISE,
Dérivés d'imidazolines :
Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate :
Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Dérivés de 4,4-diarylbutadiène :
-1,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
Dérivés de benzoxazole 2,4-bis-[5-l(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino 1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V
et leurs mélanges. Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi
Ethylhexyl Methoxycinnamate
Ethylhexyl Salicylate,
Homosalate,
Butyl Methoxydibenzoylmethane
Octocrylene,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,
Benzophenone-3 ,
Benzophenone-4,
Benzophenone-5 ,
2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.
4-Methylbenzylidene camphor,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra- sulfonate,
Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol
Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine
Ethylhexyl triazone,
Diethylhexyl Butamido Triazone,
la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine
la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine
la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s- triazine,
la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-l,3,5-triazine
la 2,4,6-tris(terphenyl)-l,3,5-triazine
Drometrizole Trisiloxane
Polysilicone-15
1 , 1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
2,4-bis-[5-l(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino- 1,3, 5 -triazine
et leurs mélanges. Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 500 nm, plus préférentiellement comprise entre 5 nm et 500 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm.
Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.
De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcano lamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés :
- de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA,
- de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA,
- de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" ef'MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE,
- d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA,
- d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK,
- de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA,
- d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA,
- d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA,
- d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM
DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA,
- de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO,
- de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA,
- d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA,
- de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO,
- d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA.
- le Ti02 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES,
- le Ti02 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TÏ02SI3" par la société CARDRE,
- le Ti02 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ;
ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30%> ou 50%> de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Z1" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ;
ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol ZI 00" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP- hexadecene / methicone) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ;
- ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hy droxy stéarique) . Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOÏDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC.
Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".
Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA. Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés.
Les filtres UV envisagés contiennent préférentiellement des chromophores tels que l'acide 4- aminobenzoique (PABA), l'acide ferrulique, l'acide cinnamique, l'acide salicylique, la benzimidazole, le benzylidène camphre ou la benzophénone.
On peut citer par exemple
PABA
Glyceryl PABA
PEG-25 PABA
TEA Salicylate
DEA Methoxycinnamate
Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF,
Benzophenone-5 Benzophenone- 12
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid
Benzylidene Camphor Sulfonic Acid
Camphor Benzalkonium Methosulfate,
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra- sulfonate,
On utilisera plus préférentiellement
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid
Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid,
Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate ou leurs mélanges.
Le système photoprotecteur selon l'invention est de préférence présent dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et en particulier de 5 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Odeur
Il est possible pour conférer à la peau une odeur d'utiliser des molécules C odorantes, dont le caractère odorant peut être désactivé par la fixation mais qui peuvent être relarguées du matériau issu de la condensation de Al et A2 dans le temps, régénérant ainsi leur caractère odorant. Le relargage pouvant être progressif dans le temps, il est possible de bénéficier d'un effet odorant prolongé. Le composé C peut typiquement être choisi parmi les composés aldéhydiques tels que les dérivés terpéniques aldéhydés ou les cétones, par exemple la menthone, le citronellal ou le citral.
Les parfums sont des compositions contenant notamment les matières premières décrites dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), dans S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) et dans "Flavor and Fragrance Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, 111. Il peut s'agir de produits naturels (huiles essentielles, absolus, résinoïdes, résines, concrètes) et/ou synthétiques) plus particulièrement comprenant au moins un composé aldéhydes et/ou un composé cétone, saturé ou insaturé, aliphatique ou cyclique. Selon la définition donnée dans la norme internationale ISO 9235 et adoptée par la Commission de la Pharmacopée Européenne, une huile essentielle est un produit odorant généralement de composition complexe, obtenu à partir d'une matière première végétale botaniquement définie, soit par entraînement à la vapeur d'eau, soit par distillation sèche, soit par un procédé mécanique approprié sans chauffage (Expression à froid). L'huile essentielle est le plus souvent séparée de la phase aqueuse par un procédé physique n'entraînant pas de changement significatif de la composition.
Les huiles essentielles sont en général volatiles et liquides à température ambiante, ce qui les différencie des huiles dites fixes. Elles sont plus ou moins colorées et leur densité est en général inférieure à celle de l'eau. Elles ont un indice de réfraction élevée et la plupart dévient la lumière polarisée. Elles sont liposolubles et solubles dans les solvants organiques usuels, entraînables à la vapeur d'eau, très peu solubles dans l'eau.
Parmi les huiles essentielles utilisables selon l'invention, on peut citer celles obtenues à partir des plantes appartenant aux familles botaniques suivantes :
Abiétaceés ou Pinacées : conifères
Amaryllidacées
Anacardiacées
Anonacées : ylang ylang
Apiacées (par exemple les ombellifères) : aneth, angénique, coriandre, criste marine, carotte, persil
Aracées
Aristolochiacées
Astéracées : achilée, armoise, camomille, hélichryse
Bétulacées
Brassicacées
Burséracées : encens
Caryophyllacées Canellacées
Césalpiniacées : copaïfera (copahu)
Chénopodacées
Cistacées : ciste
Cypéracées
Diptérocarpacées
Ericacées : gaulthérie (wintergreen)
Euphorbiacées
Fabacées
Geraniacées : géranium
Guttifères
Hamamélidacées
Hernandiacées
Hypéricacées : millepertuis
Iridacées
Juglandacées
Lamiacées : thym, origan, monarde, sarriette, basilic, marjolaines, menthes, patchouli, lavandes, sauges, cataire, romarin, hysope, mélisse, romarin
Lauracées : ravensara, laurier, bois de rose, cannelle, litséa
Liliacées : ail
Magnoliacées : magnolia
Malvacées
Méliacées
Monimiacées
Moracées : chanvre, houblon
Myricacées
Mysristicacées : muscade
Myrtacées : eucalyptus, tea tree, niaouli, cajeput, backousia, girofle, myrte
Oléacées
Pipéracées : poivre
Pittosporacées
Poacées : citronnelle, lemongrass, vétiver
Polygonacées
Renonculacées Rosacées : roses
Rubiacées
Rutacées : tous les citrus
Salicacées
Santalacées : santal
Saxifragacées
Schisandracées
Styracacées : benjoin
Thymélacées : bois d'agar
Tilliacées
Valérianacées : valériane, nard
Verbénacées : lantana, verveine
Violacées
Zingibéracées : galanga, curcuma, cardamome, gingembre
Zygophyllacées
On peut citer également les huiles essentielles extraites de fleurs (lis, lavande, rose, jasmin, yilang-ylang, néroli), de tiges et de feuilles (patchouli, géranium, petit-grain), de fruits (coriandre, anis, cumin, genièvre), d'écorces de fruits (bergamote, citron, orange), de racines (angélique, céleri, cardamome, iris, acore, gingembre), de bois (bois de pin, santal, gaïac, cèdre rose, camphre), d'herbes et de graminées (estragon, romarin, basilic, lemon grass, sauge, thym), d'aiguilles et de branches (épicéa, sapin, pin, pin nain), de résines et de baumes ( galbanum, élémi, benjoin, myrrhe, oliban, opopanax). Des exemples de substances parfumantes sont notamment : l'alpha -hexylcinnamaldéhyde, le 2-méthyl-3-(p-tert-butylphényl)propanal, le 2-méthyl-3-(p-isopropylphényl)propanal, le 3-(p- tert-butylphényl)-propanal, le 2,4-diméthylcyclohex-3-enyl-carboxaldéhyde„ le 4-(4-hydroxy- 4-méthylpentyl)-3-cyclohexènecarboxaldéhyde, le 4-(4-méthyl-3-pentènyl)-3- cyclohexènecarboxaldéhyde, le 4-acétoxy-3-pentyl-tétrahydropyrane, le 3-carboxyméthyl-2- pentylcyclopentane, la 2-n-4-heptylcyclopentanone, la 3-méthyl-2-pentyl-2-cyclopentènone, la menthone, la carvone, la tagétone, la géranyl acétone, le n-décanal, le n-dodécanal, le 9- décènol-1, le phényl-acétaldéhyde diméthyl-acétal, le phénylacétaldéhyde diéthylacétal, le citral, le citronellal, rhydroxycitronellal, la damascone, les ionones, les méthylionones, les isométhylionones, la solanone, les irones, 1 les cétones macrocycliques, les muscs- macro lactones, le brassylate d'éthylène et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise un mélange de différentes substances parfumantes qui engendrent en commun une note plaisante pour l'utilisateur.
On choisira de préférence les substances parfumantes de telles sorte qu'elle produisent des notes (tête, cœur et fond) dans les familles suivantes
les hespéridés,
les aromatiques,
les notes florales,
les épicées,
les boisées,
les gourmands,
les chyprés,
les fougères,
les cuirés,
les muscs. Les composés Al et A2 et le composé C sont choisis en fonction de la (des) propriété(s) que l'on désire conférer à la peau.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le composé Al est un alcoxysilane à fonction de capture aminé primaire et le composé C est une molécule portant une fonction susceptible de réagir avec une aminé libre. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé Al est l'APTES, le composé A2 est le MTES et le composé C est choisi dans le groupe constitué de la DHA, l'aldéhyde cinnamique (ou cinammaldéhyde), le mexoryl SX (INCI: terephthalylidene dicamphor sulfonic acid), le zinc pyrithione, la vitamine C, le citronellal, le citral, le nonanal, l'hydroxycitronellal et un polymère d'anhydride maléique. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le composé Al est l'APTES, le composé A2 est le MTES et le composé C est la DHA.
Le procédé selon l'invention comprend l'application sur la peau des composés Al et A2 susceptibles de condenser, en particulier quand ils sont soumis à une augmentation de concentration obtenue par évaporation du milieu les contenant. Les composés Al et A2 comporte donc des fonctions réactives pour permettre cette condensation, comme cela a été mentionné ci-dessus. De cette condensation résulte la formation d'un dépôt sur et/ou dans la peau. Ce dépôt n'est pas obligatoirement continu mais peut être constitué d'une multitude de domaines connexes. Les composés Al et A2 sont choisis pour que le matériau issu de leur condensation présente des fonctions réactives dites « fonctions de capture » libres. Un composé C d'intérêt cosmétique est également appliqué sur la peau.
Le composé C peut réagir avec le produit de la condensation de Al et A2, par l'intermédiaire de la fonction de capture FA libre après condensation, et d'une fonction Fc présente sur le composé C.
Le procédé selon l'invention comprend l'application séquentielle ou concomitante des composés Al et A2 d'une part, et du composé C d'autre part. Selon un mode préféré de réalisation, l'application est séquentielle, le mélange des composés Al et A2 étant appliqué dans un premier temps.
Dans un mode réalisation de l'invention, on applique dans un premier temps les composés Al et A2 sur une zone de la peau. Ensuite, après un temps plus ou moins long qui peut être compris entre 1 minute et 5 heures, de préférence de 1 minute à 1 heure, de manière encore plus préférée entre 2 et 10 minutes, par exemple pendant 3 minutes, le composé C est appliqué sur la même zone de la peau. Dans le cadre de ce mode de réalisation, la condensation des composés Al et A2 peut avoir eu lieu spontanément, ou avoir été déclenchée, avant l'application du composé C. Le composé C peut alors réagir sur le condensât par le biais de la ou des fonctions de capture libres sur le condensât. Le composé C peut aussi réagir avec une ou plusieurs fonctions réactives différentes des fonctions de capture, en particulier avec des fonctions réactives qui auraient pu participer à la réaction entre Al et A2 mais n'ayant pas réagi. Dans le cas particulier où le composé Al et/ou A2 est un organosilane portant une fonction de capture, il est entendu que le composé C peut réagir sur la fonction de capture ainsi que sur des silanols non condensés du condensât. Une réaction chimique intervient, avec formation de liaisons covalentes entre C et une ou plusieurs fonctions réactives, plus particulièrement avec les fonctions de capture FA présentes sur le condensât des composés Al et A2. Ceci peut avoir pour effet de modifier le matériau sur et/ou dans la peau. Cette réaction peut notamment renforcer l'insolubilité du condensât et ainsi augmenter encore sa rémanence sur et/ou dans la peau (tenue à l'eau, à la sueur, au sébum,..) tout en maintenant, voire en renforçant, la propriété cosmétique conférée par le composé C.
L'invention peut être mise en œuvre avec l'utilisation de procédés accélérant ou inhibant les réactions mises en oeuvre dans l'invention et/ou la diffusion des molécules dans la peau, par exemple la chaleur ou le froid, les microondes, des agents de pH ou des catalyseurs.
Il est également possible d'agir depuis la surface de la peau sur la réaction entre le composé C et le le mélange de composés Al et A2, par exemple pour la contrôler ou la rendre plus rapide.
Selon une variante du procédé selon l'invention, on applique d'abord les composés Al et A2 puis on attend que la réaction de condensation de Al avec A2 ait lieu. Celle-ci peut être rapide ou lente, impliquer ou non le séchage de la peau, impliquer ou non une activation avec, par exemple, utilisation d'une source de chaleur ou une autre source d'énergie. A ce stade, on peut appliquer le composé C, ou rincer puis appliquer le composé C. On peut laisser le composé C réagir avec le matériau issu de la condensation de Al et A2. On peut aussi activer la réaction entre le condensât de Al et A2 et C. Après réaction entre le condensât de Al et A2 d'une part, et C d'autre part, on rince ou non. Selon un mode particulier de réalisation, on applique les composés Al et A2 sous une forme ou dans des conditions ne permettant pas la réaction de condensation. On attend que les composés Al et A2 pénètrent. Puis on déclenche la réaction, soit en ajoutant un adjuvant (par exemple un agent de pH) soit en changeant les conditions, par exemple en changeant la température (notamment en l'augmentant). Une fois la condensation commencée, et éventuellement après une étape de rinçage, on applique le composé C, comme précédemment.
Dans une autre variante, on applique les composés Al et A2, puis on applique le composé C dans des conditions ou la réaction de capture ne peut avoir lieu. La condensation a lieu. Une fois la condensation commencée, on déclenche la réaction du composé C sur le condensât de A.
Dans un mode particulier de réalisation, les composés Al, A2 et C sont mélangés avant application sur la peau (mélange extemporané). Ce mélange peut se faire avant application ou pendant l'application sur la peau (mélange directement sur la zone de la peau à traiter).
Les composés Al et A2 et le composé C peuvent donc être appliqués de façon concomitante. Dans ce cas,
- les composés Al, A2 et C sont choisis pour que la présence de C n'empêche pas la condensation de Al et A2 ; ou
- les composés Al et A2 et C et/ou les conditions de mise en œuvre sont choisis de façon à ce que la condensation de Al et A2 soit plus rapide que la réaction de C ; ou
- les composés Al et A2 peuvent condenser alors que le composé C ne peut réagir. Après un certain temps, la réaction de C est déclenchée par une action ultérieure ou de façon automatique, par exemple par changement de pH, de température ou par application d'une source lumineuse.
Dans un mode particulier de réalisation, on applique le résultat de la condensation de Al et A2 sur la peau. Par exemple, on peut appliquer un film de poly APTES/MTES. On applique ensuite le composé C.
Dans un autre mode de réalisation, on applique d'abord le composé C puis on applique les composés Al et A2.
Dans un mode particulier de l'invention, on peut aussi injecter les composés Al et A2 et/ou le composé C dans la peau. Par exemple, on peut injecter les composés Al et A2, puis on applique le composé C, ou on applique les composés Al et A2 puis on injecte le composé C, ou on injecte les composés Al, A2 et C. Dans cette configuration, l'invention sert par exemple à créer un nouveau mode de tatouage. Les composés Al et A2 est injectés. Puis, on peut appliquer un composé C amené, par réaction avec la fonction de capture, à donner un dessin décoratif. Par la suite, si le dessin s'efface ou est effacé, comme la couche de capture reste piégée sur et/ou dans la peau, il est possible de réitérer l'opération pour reproduire le même dessin décoratif, ou pour créer un nouveau dessin.
D'une manière générale, on peut accélérer les réactions par l'emploi de catalyseurs adaptés, par exemple des agents de pH, des sels, des métaux et/ou des enzymes.
Selon un mode de réalisation, le composé A2 est susceptible de posséder une activité cosmétique. Dans ce dernier cas, la fonction cosmétique de A2 est de préférence différente de celle du composé C d'intérêt cosmétique. Par exemple, si C est un filtre UV, A2 n'en ai pas un. Selon un autre exemple, C est un parfum et A2 n'est pas une molécule susceptible de conférer une odeur, ou encore, C est une molécule colorante et B n'apporte pas de couleur. Selon un mode préféré de réalisation, Selon un mode préféré de réalisation, le composé A2 ne possède n'est pas un actif d'intérêt cosmétique. A titre illustratif, on peut citer le MTES décrit ci-dessus.
Selon un autre mode de réalisation de l'invention, A2 a une fonction dite "générale". Par "fonction générale", on entend par exemple une fonction de douceur ou une diminution de surface. Selon une forme de l'invention, A2 peut posséder une activité cosmétique proche de C, par exemple une activité complémentaire de celle de C. A titre illustratif, on peut citer le mode de réalisation où C est un filtre UVB et A2 est un filtre UVA.
La présente invention a également pour objet l'utilisation conjointe d'une composition cosmétique contenant une quantité efficace des composés Al et A2 capables de condenser in situ sur la peau et d'une composition cosmétique contenant une quantité efficace d'un composé C qui va réagir avec une ou plusieurs fonctions réactives libres du matériau issu de la condensation des composés Al et A2. Les compositions se présentent par exemple sous la forme d'un sérum, d'une lotion, d'une émulsion directe (H/E) inverse (E/H) ou multiple (H/E/H et E/H/E).
Formes galéniques
Les composés Al et A2, et le composé C peuvent être formulés dans des compositions contenant un milieu physio logiquement acceptable. Ces compositions peuvent se présenter selon toutes les formes galéniques classiquement utilisées dans l'application envisagée. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les composants et éventuels ingrédients et/ou actifs complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des composés Al et A2 et du composé C, ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Dans un mode particulier de réalisation, les compositions mises en oeuvre selon l'invention sont des compositions aqueuses.
Formulation pour la coloration, en particulier pour un effet autobronzant
Les compositions contenant le composé C mises en oeuvre pour la coloration de la peau, en particulier pour obtenir un effet autobronzant, peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.
Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d' émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou sous la forme d'un gel ou d'un gel crème, sous la forme d'une lotion, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon les procédés connus (Bangham, Standish and Watkins J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Dans un mode particulier de réalisation, le composé C est la DHA. Cette dernière peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970.
Les compositions autobronzantes conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de crèmes, de laits, de gels, de gel-crèmes, d'émulsions huile-dans-eau, de dispersions vésiculaires, de lotions fluides, en particulier de lotions fluides vaporisables ou tout autre forme généralement utilisée en cosmétique, en particulier celles convenant habituellement aux compositions cosmétiques autobronzantes. Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les cc- hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les antagonistes de substance P, les anti-inflammatoires, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les polymères , les propulseurs, les agents alcanisants ou acidifiants, et des colorants additionnels (en plus du composé C mis en oeuvre selon l'invention), ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique, en particulier pour la fabrication de compositions autobronzantes sous forme d'émulsions. Ces adjuvants cosmétiques peuvent indifféremment être incorporés dans la composition contenant Al et/ou A2, dans la composition contenant le composé C, ou dans les deux (ou trois, si Al et A2 sont dans des compositions différentes) compositions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par « huile », on entend un composé liquide à température ambiante. Par « cire », on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C. Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine) ; végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » par la société Finetex, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, les esters et les éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ; siliconées (cyclométhicone, polydiméthyl-siloxanes ou PDMS) ou fluorées ; les polyalkylènes et leurs mélanges.
Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée.
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs ayant au plus 8 atomes de carbone.
Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides poly acryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthylcellulose.
On peut encore utiliser des colorants additionnels qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant.
Ces colorants additionnels peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels.
Ces colorants additionnels peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants :
- le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : CI 45380 ou Red 21 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : CI 45410 ou Red 27
- la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA CI 45425 ou Orange 10 ;
- la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : CI 45370 ou Orange 5.
- le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : CI 45380 (Na sait) ou Red 22 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : CI 45410 (Na sait) ou Red 28
- le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : CI 45425 (Na sait) ou Orange 11 ;
- l'érythrosine connu sous le nom CTFA : CI 45430 ou Acid Red 51.
- la phloxine connu sous le nom CTFA : CI 45405 ou Acid Red 98.
Ces colorants additionnels peuvent être également choisis parmi les antraquinones, le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine.
Ces colorants additionnels peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B- 0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6- dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ;
Les agents de coloration additionnels peuvent également être des pigments d'oxyde de fer dont la taille moyenne des particules élémentaires est inférieure à lOOnm tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP 966 953.
Compositions contenant un agent photoprotecteur (ou filtre), composition de soin
Les compositions comprenant un composé C mis en oeuvre pour la photoprotection ou le soin de la peau peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Il est à noter que les formes galéniques et actifs décrits ci-dessous peuvent être utilisés pour la formulation du composé Al et/ou A2, quelle que soit l'application cosmétique recherchée.
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent comprendre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents antimousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Ces adjuvants cosmétiques peuvent indifféremment être incorporés dans la composition contenant Al et/ou A2, dans la composition contenant le composé C, ou dans les deux (ou trois, si Al et A2 sont dans des compositions différentes) compositions.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C.
Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' « Eldew SL-205 » par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsolv TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO, le Benzoate de 2- éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 ® par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle. Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL.
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.
Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/Cio-C3o-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/Ci3-i4 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les siliconés acryliques, les siliconés polyéthers et les siliconés cationiques et leurs mélanges.
Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination « INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions mises en oeuvre conformément à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les compositions mises en oeuvre pour la photoprotection ou le soin de la peau selon l'invention, et les compositions contenant les composés Al et/ou A2 peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. De préférence, les compositions mises en oeuvre selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile. Les procédés d'émulsifïcation pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.
Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm.
Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).
Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxy stéarate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel PI 35 par la socité ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; Γ isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.
Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stéarate/ Glyceryl Stéarate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.
Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). Les compositions cosmétiques mises en oeuvre selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou le cuir chevelu sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.
Parmi les actifs, on peut citer :
- les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges,
- les agents anti-glycation ;
- les agents apaisants,
- les inhibiteurs de NO-synthase ;
- les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation ;
- les agents stimulant la prolifération des fîbroblastes ;
- les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ;
- les agents myorelaxants;
- les agents tenseurs,
- les agents matifiants,
- les agents kératolytiques,
- les agents desquamants ;
- les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. - les agents anti-inflammatoires ;
- les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules,
- les agents répulsifs contre les insectes
- les antagonistes de substances P ou de CRGP.
- les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux
- les agents anti-rides.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau. La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient tel que des charges à effet flouteur ou des agents favorisant la coloration naturelle de la peau, destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet anti-âge immédiat visuel.
Pour le soin et/ou le maquillage des peaux grasses, l'homme du métier choisira de préférence au moins un actif choisi parmi les agents desquamants, agents sébo-régulateurs ou anti- séborrhéiques, les agents astringents.
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention pourront comprendre en outre au moins un ingrédient additionnel destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet immédiat visuel ; on peut citer notamment les agents matifiants, les charges à effet flouteur, les agents fluorescents, les agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau et les charges abrasives ou exfoliantes.
Pour complémenter et/ou optimiser les effets conférés par les actifs cosmétiques et/ou dermatologiques cités ci-dessus sur les matières kératiniques, il peut être avantageux d'intégrer dans les compositions de l'invention d'autres ingrédients additionnels.
En particulier, ces ingrédients addditionnels pourront conférer un effet immédiat visuel qui sera relayé par l'effet biologique des actifs cités ci-dessus. Ils pourront également, via une action mécanique (ex : charges abrasvies), amplifier l'effet des actifs biologiques cités ci- dessus.
Agents matifiants
Par "agent matifiant", on entend des agents destinés à rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante.
L'effet matifiant de l'agent et/ou de la composition le contenant peut notamment être évalué à l'aide d'un gonioréflectomètre, en mesurant le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. Une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant.
L'agent matifiant pourra notamment être choisi parmi un amidon de riz ou un amidon de maïs nom INCI : ZEA MAYS (CORN) STARCH comme en particulier le produit vendu sous le nom commercial « FARMAL CS 3650 PLUS 036500 » par National Starch, la kaolinite, le talc, un extrait de graines de potiron, des microbilles de cellulose, des fibres végétales, des fibres synthétiques, en particulier de polyamides, des microsphères de copolymères acryliques expansées, des poudres de polyamides, les poudres de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les poudres de polymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, les poudres de silicates mixtes amorphes, les particules de silicate et notamment de silicate mixte, et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents matifiants, on peut citer notamment :
- l'amidon de riz ou de maïs, en particulier un aluminium starch octenyl succinate commercialisé sous la dénomination Dry Flo® par la société National Starch,
- la kaolinite ;
- les silices ;
- le talc ;
- un extrait de graines de potiron tel que commercialisé sous la dénomination Curbilene® par la société Indena ; - des microbilles de cellulose telles que décrites dans la demande de brevet EP 1 562 562 ;
- des fibres, telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfîne, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de Téflon®, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742 ;
- des microsphères de copolymères acryliques expansées telles que celles commercialisées par la société EXPANCEL sous les dénominations EXPANCEL 551®,
- des charges à effet optique telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 869 796, en particulier :
- les poudres de polyamides (Nylon®), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type Orgasol d'Arkema de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,54,
- les poudres de silice, comme par exemple les Silica beads SB 150 de Miyoshi de taille moyenne 5 microns et d'indice de réfraction 1,45,
- les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE ceridust 9205F de Clariant de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,36,
- les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin Tospearl 145 A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 microns et d'indice de réfraction 1,41,
- les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,49, ou les particules Micropearl M100® et F 80 ED® de la société Matsumoto Yushi-Seiyaku,
- les poudres de cire comme les particules Paraffin wax microease 114S de micropowders de taille moyenne 7 microns et d'indice de réfraction 1,54,
- les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,48),
- les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les dénominations "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" par la société SHIN ETSU, et
- les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice comme celles vendues sous la dénomination Coverleaf® AR-80 par la société Catalyst & chemicals,
- leurs mélanges,
- des composés absorbant et/ou adsorbant le sébum tels que décrits dans la demande de brevet FR 2 869 796. On peut citer notamment :
- les poudres de silice, comme par exemple les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination "SILICA BEADS SB-700" commercialisées par la société MYOSHI, les "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" , "SUNSPHERE® H53" commercialisées par la société ASAHI GLAS S ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE® H- 33" et "SA SUNSPHERE® H-53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ;
- les poudres de silicates mixtes amorphes, notamment d'aluminium et de magnésium, comme par exemple celle commercialisée sous la dénomination "NEUSILIN UFL2" par la société Sumitomo.
- les poudres de polyamides (nylon®), comme par exemple "l'ORGASOL® 4000" commercialisé par la société Arkema, et
- les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, comme par exemple le "COVABEAD® LH85" commercialisé par la société WACKHERR ; de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER" commercialisé par la société DOW CORNING, ou le "GANZPEARL® GMP-0820" commercialisé par la société GANZ CHEMICAL ; de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "POLY-PORE® L200" ou le "POLY-PORE® E200" commercialisés par la société AMCOL ; de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, comme par exemple le "POLYTRAP® 6603" commercialisé de la société DOW CORNING ;
- les particules de silicate, telle que la silicate d'alumine ;
- les particules de silicates mixtes, telles que :
- les particules de silicate d'aluminium et de magnésium, telles que la saponite ou silicate de magnésium et d'aluminium hydraté avec un sulfate de sodium commercialisée sous la dénomination commerciale Sumecton® par la société Kunimine ; - le complexe silicate de magnésium, hydroxyéthylcellulose, huile de cumin noir, huile de courge et phospholipides ou Matipure® de Lucas Meyer, et
- leurs mélanges.
Comme agents matifiants préférés, on pourra utiliser selon l'invention un extrait de graines de potiron, un amidon de riz ou de mais, la kaolinite, des silices, le talc, les poudres de polyamides, les poudres de polyethylènes, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de copolymères acryliques expansées, les microbilles de résines de silicones, les particules de silicate mixte et leurs mélanges. Charges à effet flouteur
Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage.
En tant que charge, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants :
- les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads® SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5μιη et les SUNSPHERES® série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 μιη.
- les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500®, NLK 506® et NLK 510® de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A- 1579849,
- les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin Tospearl® 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5 μιη.
- les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI® de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8μιη, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEAD® LH 85 par la société Wackherr et les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel®.
- les poudres de cires comme les particules Paraffïn wax microloase® 114S de Micropowders de taille moyenne de 7μιη.
- les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADS® EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de ΙΟμιη. - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® et KSP 105® par la société Shin Etsu.
- les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Coverleaf AR 80® de la société Catalyst & Chemical.
- le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de Γ hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques.
- les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-p- phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfme, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téf on®), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742.
- les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefîl E-505C® ou E-506 C® de chez Dow Corning.
- les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SP® de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem).
Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges. La charge peut être une charge « soft focus ».
Par charge « soft-focus », on entend une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges « soft-focus » ont une taille moyenne des particules inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques.
Les charges « soft-focus » peuvent être choisies parmi les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/Ti02 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges.
En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P3® par la société Nippon Talc, la poudre de Nylon® 12, notamment celle vendue sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom INCI : hydrated silica (and) paraffm) telles que celles commercialisées par la société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-53® par la société Asahi Glass, et les micro-billes de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-700® ou SB-150® par la société Miyoshi, cette liste n'étant pas limitative.
La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau:
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent comprendre en outre un agent favorisant la coloration naturellement rosée de la peau. On peut citer notamment : - un agent autobronzant, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV ;
- un agent de coloration additionnel, c'est-à-dire tout composé ayant une affinité particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une coloration durable, non- couvrante (à savoir n'ayant pas tendance à opacifier la peau) et qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et momentanée apportée par exemple par un pigment de maquillage ;
et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment :
la dihydoxyacétone (DHA) (utilisée en complément d'un composé C pour pour photoprotection (ou filtre) ou le soin, de la peau ),
l'érythrulose, et
l'association d'un système catalytique formé de :
sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et
hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux.
Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5- diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA.
La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970.
D'une manière générale, Γ autobronzant est présent en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 % du poids total de la composition. On peut encore utiliser d'autres colorants qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant.
Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels.
Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants :
- le tetrabromof uoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : CI 45380 ou Red 21 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : CI 45410 ou Red 27
- la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA CI 45425 ou Orange 10 ;
- la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : CI 45370 ou Orange 5.
- le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : CI 45380 (Na sait) ou Red 22
- le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : CI 45410 (Na sait) ou Red 28
- le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : CI 45425 (Na sait) ou Orange 11 ;
- l'érythrosine connu sous le nom CTFA : CI 45430 ou Acid Red 51.
- la phloxine connu sous le nom CTFA : CI 45405 ou Acid Red 98.
Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones , le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine.
Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( ie : 4-, 5-, 6- ou 7- hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3- diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ;
Charges abrasives ou agents exfoliants Comme agents exfoliants utilisables dans des compositions rincées selon l'invention, on peut citer par exemple des particules exfoliantes ou gommantes d'origine minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple des billes ou de la poudre de polyéthylène, de la poudre de nylon, de la poudre de polychlorure de vinyle, de la pierre ponce, des broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix, de la sciure de bois, des billes de verre, l'alumine, et leurs mélanges. On peut citer aussi l'Exfogreen® de Solabia (extrait de bambou), des extraits d'akenes de fraises (Akènes de fraise de Greentech), de la poudre de noyau de pêche, la poudre de noyau d'abricot, et enfin dans le domaine des poudres végétales à effet abrasif, citons la poudre de noyaux d'airelles (cranberry).
Comme charges abrasives ou agents exfoliants préférés selon l'invention, on citera la poudre de noyaux de pêche, la poudre de noyaux d'abricot, la poudre de noyaux d'airelles, les extraits d'akènes de fraise, les extraits de bambou. L'invention concerne également un ensemble cosmétique, ou kit, comprenant au moins:
- les composés Al et A2 tel que décrit ci-dessus, compris dans une seule composition ou séparés dans des compositions différentes, la ou lesdites composition(s) comprenant en outre un milieu physio logiquement acceptable;
- une composition comprenant, dans un milieu physio logiquement acceptable, au moins un composé C tel que décrit ci-dessus.
Selon une forme particulière, l'ensemble cosmétique selon l'invention comprend au moins:
- une première composition comprenant, dans un milieu physio logiquement acceptable, au moins un composé Al et un composé A2 tel que décrit ci-dessus;
- une deuxième composition comprenant, dans un milieu physio logiquement acceptable, au moins un composé C tel que décrit ci-dessus.
L'ensemble selon l'invention peut ainsi être composé d'un système bicompartimenté. Il peut également correspondre à un ensemble comprenant la première composition sous une première forme galénique (par exemple une crème contenant les composés Al et A2) et la deuxième composition sous une seconde forme galénique (par exemple un système roll-on, un spray, ...) Un tel ensemble cosmétique peut être utile lorsque des composants de la première et de la deuxième composition présentent une instabilité (qu'elle soit physique ou chimique) lorsqu'ils sont mélangés, ou lorsqu'on souhaite éviter que les composés Al et A2 et le composé C puissent agir entre eux avant application sur la peau. En formulant ainsi les compositions, on peut notamment améliorer de manière sensible la stabilité de la DHA, par exemple.
Ainsi, selon un mode particulier de réalisation, l'ensemble cosmétique comprend:
- une première composition comprenant les composés Al et A2 tels que définis ci-dessus, la fonction FA étant une fonction aminé primaire (le composé Al étant plus particulièrement l'APTES); et
- une deuxième composition comprenant la DHA.
Les exemples ci-après sont fournis à titre illustratif, et non limitatif, de l'invention. EXEMPLES
Exemple 1: mise en évidence du principe de la couche de capture
Principe du test :
On forme par évaporation d'une solution, un film de polyAPTES dans une boîte de Pétri en y déposant environ 6 mL de la formulation décrite dans le tableau 1 ci-dessous. Après séchage et formation d'un film dans la boîte de Pétri on dépose alors quelques gouttes de la formulation du tableau 2.
En quelques minutes une coloration brune apparaît à l'endroit ou les quelques gouttes de formulation du tableau 2 ont été déposées. La coloration va en s 'intensifiant et atteint son maximum en 1 heure environ.
Exemple 2 : Formulations comprenant un alcoxysilane à fonction aminé libre (Al) et de la DHA (C) - mise en évidence d'une montée en couleur et d'une intensité de couleur améliorées
Tableau 1: Formulation contenant un alcoxysilane à fonction aminé libre
Type Concentration (%)
Figure imgf000084_0001
Tableau 2: Formulation contenant de la DHA :
Figure imgf000084_0002
Les inventeurs on appliqué côte à côte (sous la forme de spots) sur le bras d'un utilisateur des formulations selon les modalités suivantes:
a- application de la formulation de DHA selon le tableau 2
b- application de la formulation dAPTES du tableau 1 ; séchage pendant 10 minutes à température ambiante; puis application de la formulation de DHA du tableau 2 sur la zone recouverte dAPTES
c- application de la formulation dAPTES du tableau 1 ; puis application de la formulation de DHA du tableau 2 sur la zone recouverte dAPTES, sans séchage intermédiaire
d- application d'un mélange extemporané des formulations des tableaux 1 et 2.
Au bout de 30 minutes environ, on voit apparaître une coloration brune bien plus marquée dans le cas d'une application selon les modalités b, c et d, par rapport à la modalité a. En d'autres termes, l'application sur la peau de la DHA avec de l'APTES permet d'obtenir une montée en coloration plus rapide que lorsque seule la DHA est appliquée. Les résultats obtenus après une heure sont représentés sur la figure 1. Après plusieurs heures, notamment après 3 heures, la coloration est très intense lorsque la DHA a été appliquée avec l'APTES, alors qu'elle n'est que modérée dans le cas d'une application de la DHA seule. On observe également que la zone traitée est devenue insoluble.
Bien que les trois modalités d'application b, c et d aient permis d'obtenir des résultats plus satisfaisants que lors d'une application de la DHA seule, les inventeurs ont observé une montée en coloration et une intensité de coloration plus importantes selon la modalité c (application de l'APTES puis application de la DHA, sans séchage intermédiaire).
Exemple 3: Obtention d'un effet fluorescent
La formulation d'APTES du tableau 1 est appliquée sur une partie de la peau. On applique ensuite une solution d'hydroxycitronellal à 1 % dans l'éthanol. De manière surprenante, la zone traitée présente une fluorescence sous UV. Le même effet a été observé après application de nonalal. Exemple 4 : Mise en évidence de la réaction de la couche de capture APTES/MTES avec des actifs
On réalise 1 1 solutions aqueuses. Elles contiennent de l'APTES et du MTES dans des proportions allant de 0/100 à 100/0 par saut de 10%. On les appelle de « A » (100% de MTES/0% d'APTES) à « K » (0% de MTES/100% d'APTES) - cf. tableau 1.
On utilise les solutions suivantes:
- solution à 9,2% dAPTES (aminopropyltriéthoxysilane, de la société Dow Corning), pH4 par ajout d'acide lactique (9,4%)
- solution à 10% de MTES (Triméthoxyméthylsilane, de la société Degussa), pH 3,1 (passage du pH natif 4,4 à 3,1 par ajout de 3 gouttes d'acide lactique).
Tableau 3
Figure imgf000085_0001
On les dépose dans des boites de Pétri, puis on les laisse au repos de façon que l'eau s'évapore (2 jours). Un film se forme dans les boîtes. On constate la formation d'un dépôt homogène lorsque l'APTES est utilisé à une concentration supérieure à 40%>.
Trois compositions sont ensuite appliquées sur les films sous forme d'une goutte :
- DHA 10%
- Mexoryl SX 20%
- Cinnaldéhyde pur. On évalue à l'œil si les actifs réagissent avec le film (encore appelé couche de capture) après 5 minutes et 5 heures. Les résultats sont rapportés dans le tableau 4.
Tableau 4
Figure imgf000086_0001
Exemple 5: Mise en évidence de la résistance de la couche de capture APTES/MTES On réalise un test de résistance. Pour cela on met de l'eau dans la boite de Pétrie. Puis, on attend 1 heure et on évalue la résistance du film seul, et la résistance du film à l'endroit où ont été appliqués les actifs.
Film APTES/MTES seul
De l'eau est ajoutée en large excès sur les films formés dans des boîtes de Pétri, et une observation est réalisée après 24 heures:
- les films avec une quantité importante de MTES (jusqu'à 50%: boîte F), craquent et se décollent des boîtes sous forme de copeaux insolubles dans l'eau,
- le film APTES/MTES 60/40 (boîte G) ne forme pas de copeaux mais n'est pas parfaitement hydrosolubles,
- au-delà de 70% d* APTES (boîte H), le dépôt APTES/MTES se dissous dans l'eau.
Film APTES/MTES + actifs cosmétiques
Aucun des films APTES/MTES + actif n'est hydrosoluble:
- dans le cas de la DHA, on observe une poudre macroscopique brune en suspensions,
- dans le cas du Mexoryl SX, on observe un bloc dense non so lubie,
- dans le cas de l'aldéhyde cinnamique, on observe un poudre très fine en suspension. En résumé, on observe que pour des ratios APTES/MTES compris entre 30/70 et 70/30, on a :
- une réaction entre les composés et le film
- une résistance à l'eau du film
- une résistance à l'eau du film aux endroits où ont été placés les actifs d'intérêt cosmétique.
Par ailleurs, les films APTES/MTES contenant au moins 70% d'APTES semblent les plus intéressants en terme de "tenue à l'eau confortable "du Mexoryl SX.
Ces résultats démontrent donc que l'emploi d'un mélange de composés Al et A2 selon l'invention permet l'obtention d'une couche de capture insoluble dans l'eau, et donc résistante.
Exemple 6: Mise en évidence de l'effet sur la peau
Trois zones sont délimitées sur un même bras. On applique sur les deux premières zones deux compositions :
- la première contient 10% d'APTES.
- la seconde contient 5% d'APTES et 5% de MTES (ratio 50/50).
Après application, on attend 3 min. que la solution sèche. Puis on applique du Mexoryl SX (20%) dans l'eau) sur les trois zones. On voit en une minute l'apparition d'un trouble blanc sur la première zone.
On réalise ensuite un test avec une caméra UV et on voit que les trois zones présentent une absorption UV. Puis, on fait un test de rinçage à l'eau, un test de rinçage avec frottement, et un test de rinçage au savon avec frottement.
On voit que les meilleurs résultats sont obtenus sur la deuxième zone, celle sur laquelle a été appliqué le mélange APTES/MTES. La première zone présente aussi une fîltration UV.
La troisième zone ne présente pas de fîltration UV.
Exemple 7: Mise en évidence de l'effet sur la peau - lavage avant d'appliquer l'actif
On délimite deux zones sur un même bras, puis on applique les deux compositions suivantes sur chacune deux zones :
- la première contient 10% d'APTES. - la seconde contient 5% d'APTES et 5% de MTES (ratio 50/50).
Après application, on attend 3 min que la solution sèche. Puis, on fait un rinçage à l'eau, au savon avec frottement. Puis on applique du Mexoryl SX (10% dans l'eau) sur les deux zones.
On réalise un test avec une caméra UV et on voit que la seconde zone présente une absorption UV. On observe également une absorption UV dans la première zone, celle ci étant toutefois plus clairsemée. Puis, on fait un test à l'eau, au savon avec frottement.
On voit que la seconde zone présente une absorption UV.
Exemple 8 : Formulations d'alcoxysilanes (A1+A2) et un composé parfumant (C)
La formulation contenant un alcoxysilane à fonction aminé libre et un alcoxysilane est celle du tableau 5 ci-dessous.
Tableau 5: Formulation contenant un alcoxysilane à fonction aminé libre (Al) et un alcoxysilane (A2)
Figure imgf000088_0001
Tableau 6: Formulation contenant de l'aldéhyde cinnamique
Type Concentration (%)
ALDEHYDE CINNAMIQUE 0.5
DISODIUM EDTA 0,1
CONSERVATEUR 0,7
CONSERVATEUR 0,2
GLYCERINE 2
PROPYLENE GLYCOL 2
PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35
EAU 94,15 Exemple 9 : Formulations contenant des alcoxysilanes (A1+A2) et un composé filtrant les UV (C)
La formulation contenant un alcoxysilane à fonction aminé libre et un alcoxysilane est celle du tableau 5 ci-dessus.
Tableau 7: Formulation contenant du Mexoryl SX
Figure imgf000089_0001
Exemple 10 : Formulations contenant des alcoxysilanes (A1+A2) et un actif antipelliculaire (C)
La formulation contenant un alcoxysilane à fonction aminé libre et un alcoxysilane est celle du tableau 5 ci-dessus.
Tableau 8: Formulation contenant du ZnPt :
Figure imgf000089_0002
Exemple 11 : Formulations contenant des alcoxysilanes (A1+A2) et un actif de soin de la peau (C)
La formulation contenant un alcoxysilane à fonction aminé libre et un alcoxysilane est celle du tableau 5 ci-dessus. Tableau 9: Formulation contenant de la Vitamine C
Figure imgf000090_0001
Exemple 12 : Formulations contenant des alcoxysilanes (A1+A2) et un polymère conditionneur (C)
La formulation contenant un alcoxysilane à fonction aminé libre et un alcoxysilane est celle du tableau 5 ci-dessus.
Tableau 10: Formulation contenant un copolymère d'anhydride maléique :
Type Concentration (%)
Polypropylène maleic anhydride - LICOCARE de CLARIANT 2
DISODIUM EDTA 0,1
CONSERVATEUR 0,7
CONSERVATEUR 0,2
GLYCERINE 2
PROPYLENE GLYCOL 2
PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35
EAU 92,65

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de traitement cosmétique de la peau, comprenant l'application sur la peau :
d'un mélange de composés Al et A2 aptes à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation ; et
d'un composé C d'intérêt cosmétique comprenant une fonction réactive FC susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA.
2. Procédé selon la revendication 1 , dans lequel les composés Al et A2 comprennent un composé organique du silicium comprenant de 1 à 3 atomes de silicium, et au moins deux groupes hydroxyles ou hydrolysables.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la fonction de capture FA est une aminé, de préférence une aminé primaire.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le composé Al répond à la formule
Figure imgf000091_0001
dans laquelle :
R représente un halogène, un groupe OR' ou R'j ;
R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ;
Rg représente un halogène, un groupe OR'" ou R'3 ;
et Rj, R2, R3, R, R", R'", R'i , R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes acides ou aminés, Rj , R2, R, R" et R'" pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et Rg étant différents des groupes R'j, R'2 et
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Al est le γ- aminopropyl triéthoxysilane (APTES) ou un de ses dérivés.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel A2 est le méthyltriéthoxysilane (MTES).
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, les ratio pondéraux de Al et A2 variant de 10/90 à 90/10, de préférence de 30/70 à 70/30.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, Al étant l'APTES et A2 étant le MTES, les ratio pondéraux de Al et A2 variant de 30/70 à 70/30.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé C est la dihydroxy acétone (DH A).
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, ledit procédé étant un procédé cosmétique de coloration de la peau, dans lequel le composé C est une molécule susceptible de conférer une couleur à la peau.
11. Procédé selon la revendication 10, ledit procédé étant un procédé de bronzage.
12. Procédé selon la revendication 10, le composé C étant susceptible de conférer une couleur étant en particulier choisi parmi le cinammaldéhyde, le citronellal et le citral.
13. Procédé selon la revendication 10, le composé C étant choisi parmi les composés susceptibles de former des composés fluorescents sous UV, notamment parmi le nonanal et l'hydroxycitronellal.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, ledit procédé étant un procédé cosmétique de conditionnement de la peau, ledit composé C étant capable de modifier les propriétés physico-chimiques de la surface de la peau.
15. Procédé selon la revendication 14, le composé C étant choisi parmi les polymères conditionneurs.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, ledit procédé étant un procédé cosmétique pour modifier une activité biologique de la peau, dans lequel les composés Al,
A2 ou C sont capables de modifier une activité biologique de la peau.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, ledit procédé étant un procédé cosmétique de protection contre un rayonnement, notamment contre le rayonnement UV, dans lequel le composé C est choisi parmi les agents photoprotecteurs, en particulier parmi les filtres UV.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, comprenant une application séquentielle des composés avec:
- dans un premier temps, l'application des composés Al et A2;
- dans un deuxième temps, éventuellement après rinçage, l'application du composé C.
19. Ensemble cosmétique comprenant au moins:
- les composés Al et A2 tel que décrit dans l'une quelconque des revendications précédentes, compris dans une seule composition ou séparés dans des compositions différentes, la ou lesdites composition(s) comprenant en outre un milieu physio logiquement acceptable; et
- une composition comprenant, dans un milieu physio logiquement acceptable, au moins un composé C tel que décrit dans l'une quelconque des revendications précédentes
20. Ensemble cosmétique selon la revendication 19, les composés Al et A2 étant inclus dans une même composition.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013514341A (ja) * 2009-12-18 2013-04-25 ロレアル ｉｎｓｉｔｕで縮合することができる化合物及びＵＶ照射を遮断する作用剤を含む美容的処置方法
EP3389789B1 (fr) 2015-12-14 2020-09-09 L'Oréal Composition comprenant la combinaison d'alcoxysilanes spécifiques et d'un tensioactif
EP3389618B1 (fr) 2015-12-14 2021-01-20 L'Oréal Procédé de traitement de fibres kératiniques à l'aide d'une composition aqueuse comprenant une combinaison d'alcoxysilanes particuliers

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013049823A2 (fr) * 2011-09-30 2013-04-04 L'oreal S.A. Émulsions eau-dans-huile à teneur élevée en eau
US8343238B1 (en) 2011-12-30 2013-01-01 L'oreal Sa. Process for altering the appearance of hair using a composition containing dyes and non-hydroxide bases
US8591872B2 (en) 2011-12-30 2013-11-26 L'oreal Composition and process for reducing the curl and frizziness of hair
US8556994B2 (en) 2011-12-30 2013-10-15 L'oreal Process for altering the appearance of hair using a composition containing direct dyes and non-hydroxide bases
US8506651B2 (en) 2011-12-30 2013-08-13 L'oreal S.A. Process for altering the appearance of hair using a composition containing dyes and non-hydroxide bases
FR3029110B1 (fr) 2014-11-27 2018-03-09 L'oreal Composition cosmetique comprenant un organosilane, un tensioactif cationique et un polymere cationique ayant une densite de charge superieure ou egale a 4 meq/g
CN108135800A (zh) * 2015-10-14 2018-06-08 莱雅公司 包含柔焦填料以及基于非球形氧化铝和金属氧化物的复合颜料的组合物
FR3053247B1 (fr) * 2016-07-01 2020-04-24 L'oreal Procede cosmetique de traitement des matieres keratiniques mettant en œuvre une composition comprenant de l’acide ascorbique
KR101997870B1 (ko) * 2017-12-06 2019-07-09 주식회사 세라수 유무기 복합체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 자외선 차단제
EP3721866A4 (fr) * 2017-12-08 2021-07-28 Wamiles Cosmetics Inc. Vésicule cationisée, et composition associée
US11166904B2 (en) 2018-08-31 2021-11-09 L'oreal Cosmetic compositions containing oxazoline functionalized polymers and carboxyl group-containing polymers
US11129787B2 (en) 2018-08-31 2021-09-28 L'oreal Cosmetic compositions containing oxazoline functionalized polymers and polyamine compounds
US11135151B2 (en) 2018-08-31 2021-10-05 L'oreal Cosmetic compositions containing oxazoline functionalized polymers and compound having at least one nucleophilic site capable of reacting with the at least one oxazoline functionalized compounds
US11154488B2 (en) 2018-08-31 2021-10-26 L'oreal Cosmetic compositions containing oxazoline functionalized polymers and amino silicone compounds
US11766389B2 (en) * 2020-10-29 2023-09-26 L'oreal Makeup composition
CN112396125B (zh) * 2020-12-01 2022-11-18 中国第一汽车股份有限公司 一种定位测试场景的分类方法、装置、设备及存储介质
CN113144288A (zh) * 2021-04-26 2021-07-23 磐升瑞祥(山东)生物工程有限公司 一种复合多组分的胶原蛋白微乳填充剂及其制备方法
WO2022265603A1 (fr) * 2021-06-15 2022-12-22 Oezkan Oemer Formulation dermique mésoporeuse comprenant de l'huile d'olive
TW202410906A (zh) * 2022-05-20 2024-03-16 美商歐米伽治療公司 用於遞送治療劑的脂質

Citations (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
FR2315991A1 (fr) 1975-06-30 1977-01-28 Oreal Procede de fabrication de dispersions aqueuses de spherules lipidiques et nouvelles compositions correspondantes
US4077441A (en) 1976-08-16 1978-03-07 National Instrument Company Convertible filling machine
FR2416008A1 (fr) 1978-02-02 1979-08-31 Oreal Lyophilisats de liposomes
FR2466492A1 (en) 1979-10-03 1981-04-10 Elf Aquitaine Dyeing keratin substances, e.g. skin, nails, hair, fur - with compsns. contg. ketone or aldehyde dye and sulphoxy-aminoacid
EP0133981A2 (fr) 1983-08-05 1985-03-13 Siemens Aktiengesellschaft Protection mécanique contre les surcharges
EP0218200A2 (fr) 1985-10-11 1987-04-15 D. Swarovski & Co. Objet décoratif en verre
US4847398A (en) 1987-09-09 1989-07-11 Union Carbide Corporation Process for the preparation of siloxane-oxyalkylene copolymers
US4850517A (en) 1985-09-27 1989-07-25 Airspray International B.V. Pressurized spray dispenser having valved mixing chamber
FR2651126A1 (fr) 1989-08-29 1991-03-01 Oreal Association de dihydroxyacetone et de derives indoliques pour conferer a la peau une coloration similaire au bronzage naturel et procede de mise en óoeuvre.
US5089578A (en) 1986-03-28 1992-02-18 Exxon Research And Engineering Company Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality
WO1992006778A1 (fr) 1990-10-17 1992-04-30 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques (S.E.P.P.I.C.) Utilisation de compositions a base d'alcools gras, pour la preparation d'emulsions; procede de preparation d'emulsions et emulsions ainsi obtenues
US5166355A (en) 1991-02-04 1992-11-24 Fairmount Chemical Co., Inc. Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols]
EP0518773A1 (fr) 1991-06-14 1992-12-16 L'oreal Composition cosmétique contenant un mélange de nanopigments d'oxydes métalliques et de pigments mélaniques
WO1993004665A1 (fr) 1991-08-29 1993-03-18 L'oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre liposoluble a structure hydrocarbonee et une silicone filtre
US5237071A (en) 1991-01-22 1993-08-17 Fairmount Chemical Company, Inc. Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols)
FR2698003A1 (fr) 1992-11-17 1994-05-20 Pola Chem Ind Inc Composé cosmétique, composition cosmétique le comprenant et utilisation de ce composé pour conserver l'humidité de la peau et des cheveux.
US5338352A (en) 1991-12-02 1994-08-16 Osi Specialties, Inc. Process for the emulsification of polydimethyl siloxane oils, organomodified siloxane oils and organic oil using non-ionic surfactants
EP0669323A1 (fr) 1994-02-24 1995-08-30 Haarmann & Reimer Gmbh Utilisation de benzazolen comme absorbeurs d'UV nouveaux benzazoles et procédé pour les préparation
EP0676721A2 (fr) 1994-04-06 1995-10-11 Hewlett-Packard Company Système de production de vecteurs stylisés
US5538793A (en) 1993-12-28 1996-07-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone rubber particles coated with silicone resin
EP0750899A2 (fr) 1995-06-30 1997-01-02 Shiseido Company Limited Agent émulsionnant ou agent solubilisant qui est composé du polyélectrolyte amphiphile soluble dans l'eau et composition émulsifié le contenant ou composition solubilisé le contenant et cosmétique émulsifié le contenant ou cosmétique solubilisé le contenant
GB2303549A (en) 1995-07-22 1997-02-26 Ciba Geigy Ag Micronising organic UV absorbers with alkyl polyglucosides
US5624663A (en) 1987-08-28 1997-04-29 L'oreal Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates
WO1997025970A1 (fr) 1996-01-17 1997-07-24 Lancaster Group Gmbh Agent cosmetique autobronzant a effet de protection solaire
EP0796861A1 (fr) 1996-03-22 1997-09-24 L'oreal Nouveaux dérivés siliciés de l'acide salicilique à propriétés desquamantes
WO1997035842A1 (fr) 1996-03-22 1997-10-02 L'oreal Compositions cosmetiques a base de pyrazolin-4,5-diones, nouvelles pyrazolin-4,5-diones, procedes de preparation et utilisations
EP0832642A2 (fr) 1996-09-13 1998-04-01 3V SIGMA S.p.A Dérivés de benzoxazole et utilisation comme filtres ultraviolet
EP0852949A2 (fr) 1997-03-31 1998-07-15 Shiseido Company Limited Utilisation des alpha-aminoacides pour favoriser la dégradation des desmosomes ou la desquamation du stratum corneum
DE19726184A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten
EP0893119A1 (fr) 1997-07-26 1999-01-27 Ciba SC Holding AG Formulation protectrice contre UV
DE19746654A1 (de) 1997-08-13 1999-02-18 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
EP0899330A1 (fr) 1997-08-29 1999-03-03 L'oreal Polypeptide isolé de l'épiderme et son utilisation
EP0903342A1 (fr) 1997-09-19 1999-03-24 L'oreal Composés 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones, leurs procédés de préparation et utilisation cosmétiques
DE19755649A1 (de) 1997-12-15 1999-06-17 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
EP0967200A1 (fr) 1998-06-26 1999-12-29 Basf Aktiengesellschaft 4,4-Diarylbutadiènes comme filtres UV hydrosolubles et photostables pour préparations cosmétiques et pharmaceutiques
EP0966953A1 (fr) 1998-06-26 1999-12-29 L'oreal Compositions comprenant des nanopigments d'oxydes de fer pour la coloration artificielle de la peau et utilisations
DE19855649A1 (de) 1998-12-03 2000-06-08 Basf Ag Dimere alpha-Alkyl-Styrolderivate als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
EP1008586A1 (fr) 1998-12-11 2000-06-14 Basf Aktiengesellschaft Diarylbutadiènes oligomères
WO2000044384A1 (fr) 1999-01-26 2000-08-03 Sanofi-Synthelabo UTILISATION DE DERIVES DE PYRIDAZINO[4,5-b]INDOLE-1-ACETAMIDE POUR LA PREPARATION DE MEDICAMENTS DESTINES AUX MALADIES LIEES AU DYSFONCTIONNEMENT DES RECEPTEURS DE TYPE PERIPHERIQUE AUX BENZODIAZEPINES
EP1027883A2 (fr) 1999-01-11 2000-08-16 3V SIGMA S.p.A Combinaison des agents antisolaires contre les rayonnements UV-A et UV-B
EP1069142A1 (fr) 1999-07-15 2001-01-17 Clariant GmbH Polymères solubles dans l'eau et leur utilisation dans des produits cosmétiques et pharmaceutiques
FR2796278A1 (fr) 1999-07-16 2001-01-19 Oreal Utilisation d'au moins un hydroxystilbene comme agent anti-glycation
US6225467B1 (en) 2000-01-21 2001-05-01 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
EP1095665A1 (fr) 1998-07-07 2001-05-02 Nof Corporation Preparation et materiau pour pansement, et methode de traitement des plaies
FR2802420A1 (fr) 1999-12-21 2001-06-22 Oreal Utilisation du 3,3', 5,5'-tetrahydroxystilbene comme agent anti-glycation
FR2802425A1 (fr) 1999-12-21 2001-06-22 Oreal Utilisation d'un extrait d'au moins un vegetal de la famille des ericaceae comme agent anti-glycation
EP1133980A2 (fr) 2000-03-15 2001-09-19 Basf Aktiengesellschaft Utilisation d'une combinaison d'agents photoprotecteurs comprenant en tant que composé essentiel des hydroxybenzophénones aminosubstituées comme filtres UV photostables dans des préparations cosmétiques et pharmaceutiques
EP1151742A2 (fr) 2000-05-04 2001-11-07 L'oreal Utilisation de fibres dans une composition de soin ou de maquillage pour matifier la peau
WO2001094381A2 (fr) 2000-06-08 2001-12-13 L'oreal Nouveaux composes de la famille des n-acylamino-amides, compositions les comprenant, et utilisations
EP1163905A1 (fr) 1998-11-30 2001-12-19 Nof Corporation Preparations pour la peau a usage externe
FR2810548A1 (fr) 2000-06-26 2001-12-28 Oreal Utilisation d'ergothioneine et/ou de ses derives comme agent anti-glycation
FR2812544A1 (fr) 2000-08-02 2002-02-08 Oreal Utilisation d'au moins un extrait d'au moins un vegetal du genre salvia dans des compositions destinees a traiter les signes cutanes du vieillissement
FR2814950A1 (fr) 2000-10-05 2002-04-12 Oreal Utilisation d'au moins un extrait d'au moins un vegetal de la famille des ericaceae, dans des compositions destinees a traiter les signes cutanes du vieillissement
WO2002044225A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne modifies par silicium, a base d'acide d'acryloyldimethyltaurine
WO2002044229A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne modifies par voie cationique, a base d'acide d'acrylolymethyltaurine
WO2002044224A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Copolymeres en peigne a base d'acide d'acryloyldimethyltaurine
WO2002044270A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Utilisation de copolymeres en forme de peigne a base d'acide acryloyldimethyltaurinique dans des agents cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques
WO2002044269A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Copolymere greffe a base d'acide acryloyldimethyletaurine
WO2002044227A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne a modification fluorique a base d'acide acryloyldimethyltaurinique
WO2002043677A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits capillaires cosmetiques et dermatologiques
WO2002043688A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Agents cosmetiques et dermatologiques decoratifs
WO2002044267A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Agents cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques electrolytiques
WO2002044268A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne greffes a base d'acide d'acryloyldimethyltaurine
WO2002043689A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Agents cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques
WO2002043687A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Deodorants et anti-transpirants
WO2002044231A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits cosmetiques, dermatologiques et pharmaceutiques depourvus de tensio-actifs
WO2002044230A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Compositions renfermant des copolymeres a base d'acide acryloyldimethyl-amino-ethylsulfonique et des additifs synergiques
WO2002043686A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques acides
WO2002044271A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits cosmetiques, dermatologiques et pharmaceutiques a base de tensioactifs
WO2002047650A1 (fr) 2000-12-11 2002-06-20 L'oreal Utilisation d'au moins une sapogenine pour prevenir les signes du viellissement cutane
WO2002051828A2 (fr) 2000-12-22 2002-07-04 L'oreal Nouveau derives c-glycosides et utilisation
WO2002055038A1 (fr) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Composition stable a forte teneur en electrolyte contenant un polymere amphiphile
WO2002055039A1 (fr) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique acide contenant un polymere amphiphile
WO2002055052A1 (fr) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Compositions autobronzantes a base de polymeres amphiphiles d'au moins un monomere a insaturation ethylenique a groupement sulfonique et comportant une partie hydrophobe
EP1300137A2 (fr) 2001-10-02 2003-04-09 3V SIGMA S.p.A Combinations d'agents anti-solaires
WO2003030937A1 (fr) 2001-10-05 2003-04-17 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Remedes contre des maladies liees au stress comprenant des antagonistes de recepteurs mithochondriaux de la benzodiazepine
DE10162844A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Bis-Resorcinyltriazinderivaten und Benzoxazol-Derivaten
WO2003068753A1 (fr) 2002-02-14 2003-08-21 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Composes a noyau fusionne contenant n-carbamoyle azote et medicaments contenant ces composes comme ingredients actifs
EP1353642A1 (fr) 2001-01-11 2003-10-22 L'oreal Compositions photoprotectrices a base de polymeres amphiphiles d'au moins un monomere a insaturation ethylenique a groupement sulfonique et comportant une partie hydrophobe
EP1353633A1 (fr) 2001-01-11 2003-10-22 L'oreal Compositions photoprotectrices a base de polymeres amphiphiles
FR2840806A1 (fr) 2002-06-13 2003-12-19 Oreal Compositions autobronzantes colorees comportant au moins un colorant rouge ou orange choisi parmi les fluoranes ou leurs sels de metal alcalin
WO2004006878A1 (fr) 2002-07-10 2004-01-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Derives de merocyanine a usage cosmetique
EP1413290A1 (fr) 2002-10-21 2004-04-28 L'oreal Procédé de photostabilisation de systèmes filtrants par des copolymères blocs et compositions cosmétiques photoprotectrices
WO2004085412A2 (fr) 2003-03-24 2004-10-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Derives de triazine symetriques
EP1466587A1 (fr) 2003-04-11 2004-10-13 L'oreal Composition sous forme d'une émulsion huile-dans-eau contenant un polymère amphiphile, et ses utilisations notamment cosmétiques
FR2853544A1 (fr) 2003-04-11 2004-10-15 Oreal Composition fluide sous forme d'emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile, et ses utilisations notamment cosmetiques
EP1484052A1 (fr) 2003-06-05 2004-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant une amine carbonylée
WO2005058269A1 (fr) 2003-12-17 2005-06-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Derives de la merocyanine a usage cosmetique
EP1555984A2 (fr) 2002-10-21 2005-07-27 L'oreal Procede de dissolution de composes lipophiles dans une solution aqueuse avec des copolymeres sequences amphiphiles, et compositions cosmetiques
EP1562562A2 (fr) 2002-11-12 2005-08-17 L'oreal Utilisation de microbilles de cellulose pour matifier la peau
EP1579849A1 (fr) 2004-03-22 2005-09-28 L'oreal Composition cosmétiques comprenant des particules concaves
FR2869796A1 (fr) 2004-05-07 2005-11-11 Oreal Composition cosmetique pour le maquillage et/ou le soin de la peau, notamment du visage
WO2006032741A1 (fr) 2004-09-20 2006-03-30 L'oréal Derives silicies de sulfone merocyanine ; compositions photoprotectrices les contenant ; utilisation comme filtre uv
WO2006035000A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion photoprotectrice a teneur elevee en pigments filtrants, photoprotecteurs
WO2006035007A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Preparation cosmetique de protection solaire a base de micropigments
WO2006034982A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Concentre photoprotecteur a micropigments organiques
WO2006034985A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion huile dans l'eau contenant des pigments filtrants de protection solaire anti-uv inorganiques et du sulfate d'alkyle
WO2006034991A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion eau dans l'huile contenant des pigments filtrants de protection solaire anti-uv
WO2006034992A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion cosmetique de protection solaire contenant des micropigments organiques
FR2877220A1 (fr) 2004-11-04 2006-05-05 Oreal Utilisation de composes d'uree pour lutter contre les signes du vieillissement cutane
EP1764078A1 (fr) 2005-09-15 2007-03-21 L'oreal Microcapsules à coeur aqueux et leur utilisation en cosmétique
FR2929112A1 (fr) 2008-03-31 2009-10-02 Oreal Composition de teinture comprenant au moins un derive de cyclanone et au moins un alcoxysilane

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2950986A (en) 1957-08-22 1960-08-30 Union Carbide Corp Ultraviolet light absorbing compositions
US3068153A (en) 1958-11-13 1962-12-11 Union Carbide Corp Sunburn preventive compositions
DE3328181C1 (de) 1983-08-04 1984-05-24 Grundig E.M.V. Elektro-Mechanische Versuchsanstalt Max Grundig & Co KG, 8510 Fürth Bereitschaftsbetrieb bei einer mit einem Schaltnetzteil kombinierten Horizonttalendstufenschaltung
JPS60204708A (ja) * 1984-03-30 1985-10-16 Lion Corp 化粧料用保湿剤
FR2611496B1 (fr) * 1987-03-04 1992-07-03 Gueyne Jean Organo-silicies cosmetiques
FR2645863B1 (fr) * 1989-04-12 1994-09-23 Voisin Philippe Composes de silicium et procede de fabrication de ceux-ci
FR2667240B1 (fr) * 1990-09-27 1992-11-27 Innovation Scient Dermatol Complexe actif pour produits dermocosmetiques de soins.
US5686065A (en) 1991-03-27 1997-11-11 Special Advanced Biomaterials, Inc. Topical siloxane sunscreen compositions having enhanced performance and safety
CA2143110C (fr) * 1992-08-24 1999-12-14 Thomas A. Meyer Appareil et methode pour le bronzage sans soleil
ES2094049T3 (es) * 1992-12-16 1997-01-01 Schering Plough Healthcare Metodo y aparato para bronceado sin sol.
WO1994023258A1 (fr) * 1993-03-26 1994-10-13 Valeo Thermique Moteur Boite a fluide a paroi tubulaire pour echangeur de chaleur
US5503824A (en) * 1993-12-09 1996-04-02 Lentini; Peter Skin tanning compositions
DE69613929T2 (de) 1995-04-03 2001-11-22 Nof Corp Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Lösung aus Phosphorylcholin-Gruppen enthaltenden Polymeren, sowie wässrige Lösung aus Phosphorylcholin-Gruppen enthaltenden Polymeren
US5750092A (en) * 1996-03-14 1998-05-12 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Sunless tanning composition and method
FR2761607A1 (fr) * 1997-04-04 1998-10-09 Boots Co Plc Composition dermatologique pour le traitement des symptomes de vieillissement de la peau
US20020169270A1 (en) * 1997-12-23 2002-11-14 Sabine Amberg-Schwab Film-forming specifically detachable material
DE19822722A1 (de) * 1997-12-23 1999-10-14 Wella Ag Verwendung von anorganisch-organischen Hybridprepolymeren
FR2789896B1 (fr) * 1999-02-18 2001-05-04 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques a base de composes organiques du silicium solubles dans l'eau
US6953572B1 (en) * 1999-09-27 2005-10-11 L'oreal Cosmetic compositions based on partly neutralized organic silicon compounds
DE10000807A1 (de) * 2000-01-12 2001-07-19 Basf Ag Verfahren zur Behandlung eines kosmetischen Mittels durch Bestrahlung mit NIR-Strahlung, sowie dessen Verwendung
US6512072B1 (en) * 2000-06-12 2003-01-28 Dow Corning Corporation Fast cure film forming formulation
JP4646098B2 (ja) * 2001-08-23 2011-03-09 株式会社成和化成 化粧品基材
US7008935B2 (en) * 2003-03-03 2006-03-07 L'oreal Amine, amide, sulphonamide and carbamate derivatives of benzalmalonic salts and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof
DE50307588D1 (de) * 2003-05-22 2007-08-09 Kemira Pigments Oy Anorganische lichtabsorbierende mikropigmente und deren verwendung
GB2407496A (en) * 2003-10-27 2005-05-04 Dow Corning Method for forming a polysiloxane film on a biological surface
KR20060134988A (ko) * 2004-04-07 2006-12-28 카오카부시키가이샤 모발 처리제 및 모발 처리 방법
DE602005010443D1 (de) * 2004-08-19 2008-11-27 Oreal Kosmetische verwendung von polysaccharidverbindungen, die einen oder mehrere nicht-polymere siloxanpfropfzweige enthalten
EP1971318A2 (fr) 2005-12-20 2008-09-24 L'Oréal Procede permettant de maquiller ou de soigner des matieres a base de keratine, consistant a appliquer des composes a et b, au moins un de ces composes etant a base de silicone
US20070183998A1 (en) * 2005-12-28 2007-08-09 L'oreal Cosmetic composition
WO2007134219A2 (fr) * 2006-05-11 2007-11-22 Living Proof, Inc. Polymérisation in situ pour le traitement de la peau
FR2910276B1 (fr) * 2006-12-20 2010-06-04 Oreal Utilisation d'un polymere cationique dans une composition de mise en forme des cheveux comprenant un alcoxysilane contenant un groupe fonctionnel solubilisant
FR2910275B1 (fr) * 2006-12-20 2010-06-04 Oreal Utilisation d'une silicone dans une composition de mise en forme des cheveux comprenant une alcoxysilane contenant un groupe fonctionnel solubilisant
WO2009016046A2 (fr) * 2007-07-27 2009-02-05 Basf Se Compositions pour bronzage sans soleil
US20090087395A1 (en) * 2007-10-01 2009-04-02 Lin Connie B Compositions for use in darkening the skin
FR2930439B1 (fr) * 2008-04-25 2012-09-21 Oreal Utilisation d'une composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium en association avec une composition de soin et/ou de lavage des fibres keratiniques
FR2933614B1 (fr) * 2008-07-10 2010-09-10 Oreal Kit de protection solaire.
WO2011073576A2 (fr) * 2009-12-18 2011-06-23 L'oreal Procede de coloration de la peau impliquant un compose apte a condenser in situ et un agent colorant de la peau

Patent Citations (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
FR2315991A1 (fr) 1975-06-30 1977-01-28 Oreal Procede de fabrication de dispersions aqueuses de spherules lipidiques et nouvelles compositions correspondantes
US4077441A (en) 1976-08-16 1978-03-07 National Instrument Company Convertible filling machine
FR2416008A1 (fr) 1978-02-02 1979-08-31 Oreal Lyophilisats de liposomes
FR2466492A1 (en) 1979-10-03 1981-04-10 Elf Aquitaine Dyeing keratin substances, e.g. skin, nails, hair, fur - with compsns. contg. ketone or aldehyde dye and sulphoxy-aminoacid
EP0133981A2 (fr) 1983-08-05 1985-03-13 Siemens Aktiengesellschaft Protection mécanique contre les surcharges
US4850517A (en) 1985-09-27 1989-07-25 Airspray International B.V. Pressurized spray dispenser having valved mixing chamber
EP0218200A2 (fr) 1985-10-11 1987-04-15 D. Swarovski & Co. Objet décoratif en verre
US5089578A (en) 1986-03-28 1992-02-18 Exxon Research And Engineering Company Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality
US5624663A (en) 1987-08-28 1997-04-29 L'oreal Photostable cosmetic filter composition cotaining a UV-A filter and a substituted dialkylbenzalmalonate, the use of substituted dialkylbenzalmalonates in cosmetics as broad-band solar filters and novel substituted dialkyl malonates
US4847398A (en) 1987-09-09 1989-07-11 Union Carbide Corporation Process for the preparation of siloxane-oxyalkylene copolymers
EP0425324B1 (fr) 1989-08-29 1993-10-27 L'oreal Composition pour la coloration de la peau à base de dérivés indoliques et d'hydroxyacétone
FR2651126A1 (fr) 1989-08-29 1991-03-01 Oreal Association de dihydroxyacetone et de derives indoliques pour conferer a la peau une coloration similaire au bronzage naturel et procede de mise en óoeuvre.
WO1992006778A1 (fr) 1990-10-17 1992-04-30 Societe D'exploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques (S.E.P.P.I.C.) Utilisation de compositions a base d'alcools gras, pour la preparation d'emulsions; procede de preparation d'emulsions et emulsions ainsi obtenues
US5237071A (en) 1991-01-22 1993-08-17 Fairmount Chemical Company, Inc. Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols)
US5166355A (en) 1991-02-04 1992-11-24 Fairmount Chemical Co., Inc. Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols]
EP0518773A1 (fr) 1991-06-14 1992-12-16 L'oreal Composition cosmétique contenant un mélange de nanopigments d'oxydes métalliques et de pigments mélaniques
WO1993004665A1 (fr) 1991-08-29 1993-03-18 L'oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre liposoluble a structure hydrocarbonee et une silicone filtre
US5338352A (en) 1991-12-02 1994-08-16 Osi Specialties, Inc. Process for the emulsification of polydimethyl siloxane oils, organomodified siloxane oils and organic oil using non-ionic surfactants
US5468475A (en) 1992-11-17 1995-11-21 Pola Chemical Industries Inc. Cosmetic composition with choline derivative
FR2698003A1 (fr) 1992-11-17 1994-05-20 Pola Chem Ind Inc Composé cosmétique, composition cosmétique le comprenant et utilisation de ce composé pour conserver l'humidité de la peau et des cheveux.
JP2832119B2 (ja) 1992-11-17 1998-12-02 ポーラ化成工業株式会社 化粧料
US5538793A (en) 1993-12-28 1996-07-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone rubber particles coated with silicone resin
EP0669323A1 (fr) 1994-02-24 1995-08-30 Haarmann & Reimer Gmbh Utilisation de benzazolen comme absorbeurs d'UV nouveaux benzazoles et procédé pour les préparation
EP0676721A2 (fr) 1994-04-06 1995-10-11 Hewlett-Packard Company Système de production de vecteurs stylisés
EP0750899A2 (fr) 1995-06-30 1997-01-02 Shiseido Company Limited Agent émulsionnant ou agent solubilisant qui est composé du polyélectrolyte amphiphile soluble dans l'eau et composition émulsifié le contenant ou composition solubilisé le contenant et cosmétique émulsifié le contenant ou cosmétique solubilisé le contenant
GB2303549A (en) 1995-07-22 1997-02-26 Ciba Geigy Ag Micronising organic UV absorbers with alkyl polyglucosides
WO1997025970A1 (fr) 1996-01-17 1997-07-24 Lancaster Group Gmbh Agent cosmetique autobronzant a effet de protection solaire
EP0796861A1 (fr) 1996-03-22 1997-09-24 L'oreal Nouveaux dérivés siliciés de l'acide salicilique à propriétés desquamantes
WO1997035842A1 (fr) 1996-03-22 1997-10-02 L'oreal Compositions cosmetiques a base de pyrazolin-4,5-diones, nouvelles pyrazolin-4,5-diones, procedes de preparation et utilisations
EP0832642A2 (fr) 1996-09-13 1998-04-01 3V SIGMA S.p.A Dérivés de benzoxazole et utilisation comme filtres ultraviolet
EP0852949A2 (fr) 1997-03-31 1998-07-15 Shiseido Company Limited Utilisation des alpha-aminoacides pour favoriser la dégradation des desmosomes ou la desquamation du stratum corneum
DE19726184A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von Emulsionen, insbesondere O/W-Makroemulsionen, O/W-Mikroemulsionen oder O/W/O-Emulsionen, mit einem Gehalt an lichtschutzwirksamen Benzotriazolderivaten
EP0893119A1 (fr) 1997-07-26 1999-01-27 Ciba SC Holding AG Formulation protectrice contre UV
DE19746654A1 (de) 1997-08-13 1999-02-18 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
EP0899330A1 (fr) 1997-08-29 1999-03-03 L'oreal Polypeptide isolé de l'épiderme et son utilisation
EP0903342A1 (fr) 1997-09-19 1999-03-24 L'oreal Composés 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones, leurs procédés de préparation et utilisation cosmétiques
DE19755649A1 (de) 1997-12-15 1999-06-17 Basf Ag Photostabile UV-Filter enthaltende kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen
EP0967200A1 (fr) 1998-06-26 1999-12-29 Basf Aktiengesellschaft 4,4-Diarylbutadiènes comme filtres UV hydrosolubles et photostables pour préparations cosmétiques et pharmaceutiques
EP0966953A1 (fr) 1998-06-26 1999-12-29 L'oreal Compositions comprenant des nanopigments d'oxydes de fer pour la coloration artificielle de la peau et utilisations
EP1095665A1 (fr) 1998-07-07 2001-05-02 Nof Corporation Preparation et materiau pour pansement, et methode de traitement des plaies
EP1163905A1 (fr) 1998-11-30 2001-12-19 Nof Corporation Preparations pour la peau a usage externe
DE19855649A1 (de) 1998-12-03 2000-06-08 Basf Ag Dimere alpha-Alkyl-Styrolderivate als photostabile UV-Filter in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
EP1008586A1 (fr) 1998-12-11 2000-06-14 Basf Aktiengesellschaft Diarylbutadiènes oligomères
EP1027883A2 (fr) 1999-01-11 2000-08-16 3V SIGMA S.p.A Combinaison des agents antisolaires contre les rayonnements UV-A et UV-B
WO2000044384A1 (fr) 1999-01-26 2000-08-03 Sanofi-Synthelabo UTILISATION DE DERIVES DE PYRIDAZINO[4,5-b]INDOLE-1-ACETAMIDE POUR LA PREPARATION DE MEDICAMENTS DESTINES AUX MALADIES LIEES AU DYSFONCTIONNEMENT DES RECEPTEURS DE TYPE PERIPHERIQUE AUX BENZODIAZEPINES
EP1069142A1 (fr) 1999-07-15 2001-01-17 Clariant GmbH Polymères solubles dans l'eau et leur utilisation dans des produits cosmétiques et pharmaceutiques
FR2796278A1 (fr) 1999-07-16 2001-01-19 Oreal Utilisation d'au moins un hydroxystilbene comme agent anti-glycation
FR2802420A1 (fr) 1999-12-21 2001-06-22 Oreal Utilisation du 3,3', 5,5'-tetrahydroxystilbene comme agent anti-glycation
FR2802425A1 (fr) 1999-12-21 2001-06-22 Oreal Utilisation d'un extrait d'au moins un vegetal de la famille des ericaceae comme agent anti-glycation
US6225467B1 (en) 2000-01-21 2001-05-01 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
EP1133980A2 (fr) 2000-03-15 2001-09-19 Basf Aktiengesellschaft Utilisation d'une combinaison d'agents photoprotecteurs comprenant en tant que composé essentiel des hydroxybenzophénones aminosubstituées comme filtres UV photostables dans des préparations cosmétiques et pharmaceutiques
EP1151742A2 (fr) 2000-05-04 2001-11-07 L'oreal Utilisation de fibres dans une composition de soin ou de maquillage pour matifier la peau
WO2001094381A2 (fr) 2000-06-08 2001-12-13 L'oreal Nouveaux composes de la famille des n-acylamino-amides, compositions les comprenant, et utilisations
FR2810548A1 (fr) 2000-06-26 2001-12-28 Oreal Utilisation d'ergothioneine et/ou de ses derives comme agent anti-glycation
FR2812544A1 (fr) 2000-08-02 2002-02-08 Oreal Utilisation d'au moins un extrait d'au moins un vegetal du genre salvia dans des compositions destinees a traiter les signes cutanes du vieillissement
FR2814950A1 (fr) 2000-10-05 2002-04-12 Oreal Utilisation d'au moins un extrait d'au moins un vegetal de la famille des ericaceae, dans des compositions destinees a traiter les signes cutanes du vieillissement
WO2002043689A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Agents cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques
WO2002043687A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Deodorants et anti-transpirants
WO2002044224A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Copolymeres en peigne a base d'acide d'acryloyldimethyltaurine
WO2002044270A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Utilisation de copolymeres en forme de peigne a base d'acide acryloyldimethyltaurinique dans des agents cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques
WO2002044269A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Copolymere greffe a base d'acide acryloyldimethyletaurine
WO2002044227A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne a modification fluorique a base d'acide acryloyldimethyltaurinique
WO2002043677A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits capillaires cosmetiques et dermatologiques
WO2002043688A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Agents cosmetiques et dermatologiques decoratifs
WO2002044267A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Agents cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques electrolytiques
WO2002044268A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne greffes a base d'acide d'acryloyldimethyltaurine
WO2002044225A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne modifies par silicium, a base d'acide d'acryloyldimethyltaurine
WO2002044229A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Polymeres en peigne modifies par voie cationique, a base d'acide d'acrylolymethyltaurine
WO2002044231A1 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits cosmetiques, dermatologiques et pharmaceutiques depourvus de tensio-actifs
WO2002044230A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Compositions renfermant des copolymeres a base d'acide acryloyldimethyl-amino-ethylsulfonique et des additifs synergiques
WO2002043686A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits cosmetiques, pharmaceutiques et dermatologiques acides
WO2002044271A2 (fr) 2000-12-01 2002-06-06 Clariant Gmbh Produits cosmetiques, dermatologiques et pharmaceutiques a base de tensioactifs
WO2002047650A1 (fr) 2000-12-11 2002-06-20 L'oreal Utilisation d'au moins une sapogenine pour prevenir les signes du viellissement cutane
WO2002051828A2 (fr) 2000-12-22 2002-07-04 L'oreal Nouveau derives c-glycosides et utilisation
WO2002055038A1 (fr) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Composition stable a forte teneur en electrolyte contenant un polymere amphiphile
WO2002055039A1 (fr) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique acide contenant un polymere amphiphile
WO2002055052A1 (fr) 2001-01-11 2002-07-18 L'oreal Compositions autobronzantes a base de polymeres amphiphiles d'au moins un monomere a insaturation ethylenique a groupement sulfonique et comportant une partie hydrophobe
EP1353642A1 (fr) 2001-01-11 2003-10-22 L'oreal Compositions photoprotectrices a base de polymeres amphiphiles d'au moins un monomere a insaturation ethylenique a groupement sulfonique et comportant une partie hydrophobe
EP1353633A1 (fr) 2001-01-11 2003-10-22 L'oreal Compositions photoprotectrices a base de polymeres amphiphiles
EP1300137A2 (fr) 2001-10-02 2003-04-09 3V SIGMA S.p.A Combinations d'agents anti-solaires
WO2003030937A1 (fr) 2001-10-05 2003-04-17 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Remedes contre des maladies liees au stress comprenant des antagonistes de recepteurs mithochondriaux de la benzodiazepine
DE10162844A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Beiersdorf Ag Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen mit einem Gehalt an Bis-Resorcinyltriazinderivaten und Benzoxazol-Derivaten
WO2003068753A1 (fr) 2002-02-14 2003-08-21 Ono Pharmaceutical Co., Ltd. Composes a noyau fusionne contenant n-carbamoyle azote et medicaments contenant ces composes comme ingredients actifs
FR2840806A1 (fr) 2002-06-13 2003-12-19 Oreal Compositions autobronzantes colorees comportant au moins un colorant rouge ou orange choisi parmi les fluoranes ou leurs sels de metal alcalin
WO2004006878A1 (fr) 2002-07-10 2004-01-22 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Derives de merocyanine a usage cosmetique
EP1413290A1 (fr) 2002-10-21 2004-04-28 L'oreal Procédé de photostabilisation de systèmes filtrants par des copolymères blocs et compositions cosmétiques photoprotectrices
EP1555984A2 (fr) 2002-10-21 2005-07-27 L'oreal Procede de dissolution de composes lipophiles dans une solution aqueuse avec des copolymeres sequences amphiphiles, et compositions cosmetiques
EP1562562A2 (fr) 2002-11-12 2005-08-17 L'oreal Utilisation de microbilles de cellulose pour matifier la peau
WO2004085412A2 (fr) 2003-03-24 2004-10-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Derives de triazine symetriques
EP1466587A1 (fr) 2003-04-11 2004-10-13 L'oreal Composition sous forme d'une émulsion huile-dans-eau contenant un polymère amphiphile, et ses utilisations notamment cosmétiques
FR2853544A1 (fr) 2003-04-11 2004-10-15 Oreal Composition fluide sous forme d'emulsion huile-dans-eau contenant un polymere amphiphile, et ses utilisations notamment cosmetiques
EP1484052A1 (fr) 2003-06-05 2004-12-08 L'oreal Composition cosmétique comprenant une amine carbonylée
WO2005058269A1 (fr) 2003-12-17 2005-06-30 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Derives de la merocyanine a usage cosmetique
EP1579849A1 (fr) 2004-03-22 2005-09-28 L'oreal Composition cosmétiques comprenant des particules concaves
FR2869796A1 (fr) 2004-05-07 2005-11-11 Oreal Composition cosmetique pour le maquillage et/ou le soin de la peau, notamment du visage
WO2006032741A1 (fr) 2004-09-20 2006-03-30 L'oréal Derives silicies de sulfone merocyanine ; compositions photoprotectrices les contenant ; utilisation comme filtre uv
WO2006035000A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion photoprotectrice a teneur elevee en pigments filtrants, photoprotecteurs
WO2006035007A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Preparation cosmetique de protection solaire a base de micropigments
WO2006034982A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Concentre photoprotecteur a micropigments organiques
WO2006034985A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion huile dans l'eau contenant des pigments filtrants de protection solaire anti-uv inorganiques et du sulfate d'alkyle
WO2006034991A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion eau dans l'huile contenant des pigments filtrants de protection solaire anti-uv
WO2006034992A1 (fr) 2004-09-27 2006-04-06 Beiersdorf Ag Emulsion cosmetique de protection solaire contenant des micropigments organiques
FR2877220A1 (fr) 2004-11-04 2006-05-05 Oreal Utilisation de composes d'uree pour lutter contre les signes du vieillissement cutane
EP1764078A1 (fr) 2005-09-15 2007-03-21 L'oreal Microcapsules à coeur aqueux et leur utilisation en cosmétique
FR2929112A1 (fr) 2008-03-31 2009-10-02 Oreal Composition de teinture comprenant au moins un derive de cyclanone et au moins un alcoxysilane

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Flavor and Fragrance Materials", vol. ILL, 1991, ALLURED PUBLISHING CO. WHEATON
"Symetrical Triazine Derivatives", IP.COM JOURNAL , IP.COM INC WEST HENRIETTA, 20 September 2004 (2004-09-20)
BANGHAM; STANDISH; WATKINS, J. MOL. BIOL., vol. 13, 1965, pages 238
S. ARCTANDER; ELIZABETH, N.J., PERFUME AND FLAVOR MATERIALS OF NATURAL ORIGIN, 1960
S. ARCTANDER; MONTCLAIR, N.J., PERFUME AND FLAVOR CHEMICALS, 1969

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013514341A (ja) * 2009-12-18 2013-04-25 ロレアル ｉｎｓｉｔｕで縮合することができる化合物及びＵＶ照射を遮断する作用剤を含む美容的処置方法
EP3389789B1 (fr) 2015-12-14 2020-09-09 L'Oréal Composition comprenant la combinaison d'alcoxysilanes spécifiques et d'un tensioactif
EP3389618B1 (fr) 2015-12-14 2021-01-20 L'Oréal Procédé de traitement de fibres kératiniques à l'aide d'une composition aqueuse comprenant une combinaison d'alcoxysilanes particuliers

Also Published As

Publication number Publication date
CN103260596A (zh) 2013-08-21
US9078831B2 (en) 2015-07-14
JP2013514341A (ja) 2013-04-25
WO2011073576A3 (fr) 2012-11-15
BR112012014661A2 (pt) 2020-12-29
WO2011073578A2 (fr) 2011-06-23
US20130034509A1 (en) 2013-02-07
EP2512417A2 (fr) 2012-10-24
WO2011073578A3 (fr) 2012-08-02
WO2011073279A3 (fr) 2012-08-23
US20120328542A1 (en) 2012-12-27
WO2011073280A3 (fr) 2012-11-01
JP5801318B2 (ja) 2015-10-28
CN102933194A (zh) 2013-02-13
EP2512416A2 (fr) 2012-10-24
WO2011073576A2 (fr) 2011-06-23
CN103260596B (zh) 2016-08-31
WO2011073279A2 (fr) 2011-06-23
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