FR2954142A1 - Procede de traitement cosmetique impliquant un compose apte a condenser in situ - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique de la peau impliquant un composé, ou ensemble de composés, apte à condenser in situ.
Description
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique de la peau impliquant un composé, ou ensemble de composés, apte à condenser in situ.
En cosmétique, on confère des propriétés particulières (par exemple optiques, mécaniques, et/ou tactiles) à la peau. Cependant, l'un des problèmes majeurs en cosmétique est de conférer ces propriétés particulières de façon rapide et durable. L'homme de l'art peut notamment être confronté aux problèmes suivants : - il est possible de déposer sur la surface de la peau des ingrédients qui modifient l'aspect de la peau de façon immédiate (pigments, colorants) mais qui, n'ayant pas ou peu d'affinité 10 avec la peau, ne sont pas tenaces et partent au premier lavage. - il est alternativement possible de déposer sur la peau des produits qui vont réagir avec les constituants de la peau pour la modifier. Dans ce cas, la propriété conférée est tenace et disparaît progressivement par le phénomène naturel de desquamation, mais, en contrepartie, l'ingrédient déposé doit diffuser dans les différents compartiments de la peau pour finalement 15 atteindre les sites réactifs (protéines, lipides cutanés) et l'apparition de la propriété est alors retardée et peut prendre plusieurs heures. Une des illustrations de cette problématique est rencontrée dans le cas des personnes qui désirent corriger des dyschromies cutanées et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques ou dermatologiques qui confèrent une homogénéité, un éclat du teint et/ou une 20 bonne mine. A ces fins, il est possible d'utiliser des produits couvrants qui, bien que dissimulant les imperfections cutanées, présentent l'inconvénient majeur de masquer l'aspect naturel de la peau (sensation de masque) et ne sont pas tenaces, les pigments étant élués au premier lavage. Il est aussi connu d'utiliser des produits contenant de la dihydroxyacétone (ou DHA) qui, en 25 conférant un aspect hâlé (ou en d'autres termes conférant une "bonne mine"), permet de dissimuler les imperfections cutanées. Cependant, le mécanisme d'action de la DHA sur la peau est relativement long. En conséquence, l'effet de coloration de la peau n'est visible qu'à partir de 4 heures après application. De ce fait, le développement du procédé est limité car la plupart des personnes souhaitent appliquer leur produit le matin et avoir un résultat visible 30 dans l'heure qui suit. Un résultat coloriel qui évolue pendant 4 heures peut poser des problèmes à ceux qui ne souhaitent pas que leur entourage s'aperçoive que leur peau est colorée grâce à l'emploi de produits cosmétiques.
Il est connu, pour augmenter la cinétique de révélation de couleur, d'associer la DHA à des acides aminés. Dans ce cas, une coloration sur la peau est visible en 1 heure environ, mais cette coloration n'est pas tenace et disparaît au premier lavage.
Il n'est par conséquent pas possible pour le moment de proposer une composition cosmétique permettant de conférer de façon rapide (environ une heure) et tenace (par exemple avec une rémanence de 2 à 5 jours) un changement coloriel à la peau.
Ce problème lié à l'utilisation de produits colorants est également rencontré de manière plus 10 ou moins marquée dans toutes les applications cosmétiques cutanées.
La demande de brevet FR2929112 décrit la mise en oeuvre de l'association d'alcoxysilanes à groupement solubilisant et d'au moins un dérivé cyclanone en coloration capillaire. Cependant, à la connaissance de la Demanderesse, rien dans l'état de la technique ne divulgue 15 la possibilité d'utiliser un composé capable de se condenser in situ, c'est-à-dire dans ou sur la peau, dans un procédé de traitement cosmétique permettant de conférer de façon localisée, rapide et tenace une propriété particulière à la peau.
De manière surprenante, la Demanderesse a montré qu'il était possible de former dans les 20 couches superficielles de la peau ou sur la peau un condensat conférant à la peau une propriété de capture de composés d'intérêt cosmétique. Cette couche dite de "capture" est formée par condensation in situ d'au moins un composé ou ensemble de composé A qui sera décrit par la suite.
25 Les propriétés avantageuses obtenues grâce au procédé selon l'invention sont notamment: - une accélération de la cinétique d'action du composé d'intérêt cosmétique, - une amélioration de la durabilité de l'effet cosmétique de l'ingrédient, - l'apparition d'une propriété cosmétique inattendue sur la peau.
30 Un objet de la présente invention concerne donc un procédé de traitement cosmétique de la peau, comprenant l'application sur la peau : - d'un composé ou ensemble de composés A apte(s) à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation ; et - d'un composé C d'intérêt cosmétique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA.
La demanderesse a en effet pu démontrer que l'application de ces deux types de composés sur 5 la peau permet de conférer des propriétés cosmétiques localisées, rapides et tenaces.
La couche de capture est formée in situ dans les couches superficielles de la peau par condensation d'un composé ou d'un ensemble de composés A.
10 L'invention a également pour objet l'utilisation d'un composé ou ensemble de composés A apte(s) à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, en tant qu'agent de capture sur ou dans la peau d'un composé d'intérêt cosmétique.
15 L'invention a donc également pour objet l'utilisation d'un composé ou ensemble de composés A apte(s) à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, pour la capture sur ou dans la peau d'un composé C d'intérêt cosmétique ou dermatologique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA. 20 Dans le cadre de la présente invention, le terme "peau" décrit la peau ou le cuir chevelu.
Selon un premier mode particulier de réalisation, un composé A apte à condenser in situ est utilisé. Dans ce mode de réalisation, le composé A doit comprendre au moins deux fonctions 25 réactives: une fonction permettant au composé A de se condenser sur lui-même et au moins une fonction réactive FA dite de capture, ou une fonction conduisant à la formation d'une fonction FA après condensation.
Selon un second mode de réalisation, un ensemble de composés A est utilisé. Ce mode de 30 réalisation comprend la mise en oeuvre d'au moins deux molécules capables de condenser entre elles. Dans ce cas, et selon l'invention, les molécules constituant l'ensemble de composés doivent comprendre une (ou des) fonction(s) permettant une condensation de l'ensemble A, et une (ou des) fonction(s) permettant la présence d'une fonction réactive FA de capture après condensation. Selon un mode particulier de réalisation, la (ou les) fonction(s) FA est présente sur l'un seulement des composés de l'ensemble de composés A. Dans un autre mode de réalisation, la (ou les) fonction(s) réactives est présente sur au moins deux composés de l'ensemble de composés.
En d'autres termes, avec un ensemble de composés A constitué des molécules Al et A2, A2 peut ne pas contenir de fonction de capture. Dans ce cas, soit le Al présente des fonctions de capture, soit celles-ci apparaissent à l'issue de la réaction de condensation. Alternativement, le composé A2 peut contenir des fonctions de capture. Dans ce cas, le composé Al peut ne contenir aucune fonction de capture.
A titre illustratif, on peut représenter la condensation de l'ensemble de composés A de la manière suivante.
Ensemble de composés A comprenant deux composés: Al et A2
- ter cas: Al comprend une fonction de capture (composé FA-Al); pas A2 produit de la condensation: ...A1-A2 -A1-A2 -Al... I I I FA FA FA - 2àme cas: Al et A2 comprennent une fonction de capture (identiques ou différentes) (composé FA-Al et composé F'A-Al)
F' A F' A 25 produit de la condensation: ...A1-A2 -A1-A2 -Al... I I I FA FA FA Il est entendu que cet exemple schématique particulièrement simplifié n'est présenté qu'à titre illustratif et ne doit pas être considéré comme limitant l'invention. 20 30 Selon un mode préféré de réalisation, le procédé selon l'invention comprend: - l'application sur la peau d'un composé A apte à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation ; et - l'application d'un composé C d'intérêt cosmétique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA.
La description des fonctions de condensation et de capture sera faite par la suite en faisant référence à A, qui désignera indifféremment un composé A ou un ensemble de composés A (par exemple Al + A2) décrits ci-desssus.
La ou les fonctions de capture doivent être au moins en partie libres après condensation de A pour pouvoir réagir avec le composé C. Alternativement, la ou les fonctions de capture peuvent ne pas exister ou ne pas être sous forme libre dans le composé ou ensemble de composés A mais apparaître ou devenir libres à l'issue de sa condensation. Il peut s'agir par exemple de fonctions amines primaires qui pourraient apparaître suite à l'action d'enzyme naturellement présente sur la peau.
De façon préférée, les fonctions de capture libres après condensation doivent se trouver en proportion telle que Fcapt/A > 0,1 et préférentiellement > 0,5 , Fcapt et A représentant respectivement les quantités en nombre de fonctions de capture libres après condensation et de molécules de A. Autrement dit, il existe après condensation au moins une fonction de capture libre pour 10 molécules de A, de préférence au moins 5 fonctions de capture libres.
Les fonctions de capture FA du composé ou ensemble de composés A sont typiquement choisies parmi les amines et les autres fonctions nucléophiles, telles que les fonctions hydroxyles, thiols, sulfates et phosphates. Préférentiellement, il s'agit d'amines ; préférentiellement, des amines primaires.
La condensation de A peut provenir de la réaction d'une espèce nucléophile sur une espèce électrophile. Selon une première alternative, les fonctions de condensation sont typiquement celles permettant la création d'une liaison par élimination d'une molécule d'eau selon l'équation suivante : R-OH + HO-R' 4 R-O-R' + H2O Dans un mode particulier de réalisation, les composés mis en oeuvre sont des organosilanes.
Selon une seconde alternative, la condensation peut provenir de la réaction d'une espèce par arrachement d'un proton d'une seconde espèce, notamment selon l'une des équations suivantes : R-CH=CH2 + H-R' 4 R-CH2-CH2-R' et R-CH=NH + H-R' 4 R-CH2-NH-R' Dans les équations ci-dessus, R et R' désignent indépendamment les uns des autres n'importe 10 quel groupe d'atomes, étant entendu que le produit de la condensation de A doit comprendre au moins une fonction FA libre.
De façon préférée, la condensation se fait selon la première alternative décrite ci-dessus.
15 Dans un mode particulier de réalisation, le composé A est un composé organique du silicium comprenant de 1 à 3 atomes de silicium, et au moins deux groupes hydroxyles ou hydrolysables par molécule. Le composé A est donc choisi parmi les organosilanes comprenant un atome de silicium et les organosiloxanes comportant deux ou trois atomes de silicium, de préférence deux atomes de silicium. 20 Selon un mode préféré de réalisation, le composé A est un organosilane. Le composé A peut notamment être un alcoxysilane, et de préférence un alcoxysilane fonctionnalisé.
L'ensemble de composés A peut être le mélange d'un composé organique du silicium tel que 25 décrit ci-avant (composé Al) et d'au moins un autre composé (composé A2) tel que l'ensemble comprenant le composé organique du silicium et le composé A2 soit apte à condenser in situ.
De façon préférée, le composé A (ou au moins l'une des molécules de l'ensemble de composés 30 A) répond à la formule : dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R'1 ; R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ; et R1, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes acides ou amines, R1, R2, R', R" et R"' pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 étant différents des groupes R'1, R'2 et R'3. De préférence, R1, R2, R', R" et R"', R'1, R'2 et R'3 représentent un groupe alkyle de C1 à C12, un groupe aryle de C6 à C14, un groupe alkyle de C1 à C8-aryle de C6 à C14, et un groupe aryle de C6 à C14-alkyle C1 à C8; et R3 est de préférence un groupe alkyle de C1 à C12, aryle de C6 à C14, alkyle de C1 à C8-aryle de C6 à C14 et aryle de C6 à C14-alkyle de C1 à c8.
Les organosiloxanes préférés dans les compositions de la présente invention peuvent être représentés par la formule : dans laquelle : \ R7 R1, R2, R3, R5 et R6 sont définis comme précédemment; R'4 représente un halogène (fluor, brome, chlore ou iode) ou un groupe ORl 1 R7 représente un halogène, un groupe OR10 ou R"1; 25 R9 représente un halogène, un groupe OR8, R"2 ou R3NR1R2; R"1, R"2, R8, R10 et R11 représentent un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes solubilisants basiques; Rl 1, R10 et R8 pouvant en outre désigner l'hydrogène.
Rl / R'4 N-R3-Si R2 Ô \ R5 R6 R9 - Si De préférence R"1, R"2, R8 ou R10 et Rll représentent un groupe alkyle de Cl à C12, un groupe aryle de C6 à C14, un groupe alkyle de C1 à C8-aryle de C6 à C14, et un groupe aryle de C6 à C14-alkyle de C1 à C8. L'un au moins des groupes R6, R7 et R9 désigne un halogène ou un groupe OR", OR10 ou 5 OR8. De préférence, l'halogène est le chlore.
Une classe particulièrement préférée de composés organiques du silicium est constituée des 10 composés de formule : DR °R dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C6 tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle et n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4. En particulier, le composé A est un alcoxysilane comprenant au moins une fonction de capture nucléophile, et en particulier le y-aminopropyl triéthoxysilane, dénommé APTES dans la suite de ce texte, ou un de ses dérivés.
20 Le composé A2 susceptible d'être impliqué dans le procédé selon la présente invention, lorsqu'un ensemble de composés A est appliqué sur la peau, peut par exemple répondre à la même définition que le composé A donnée ci-dessus. Le composé A2 peut notamment être choisi parmi les molécules ayant la capacité de former une liaison Si-O-Si. A titre illustratif, on peut citer le méthyl-triéthoxysilane (MTES). 25 A est choisi de sorte que la condensation ne s'effectue qu'une fois qu'il a atteint la zone où cette condensation doit avoir lieu. Par exemple, le composé A peut être très réactif, et sa condensation se faire à la surface de la peau. Alternativement, la condensation peut se faire une fois que le composé A a pénétré dans la peau de façon plus ou moins profonde. 15 30 Le composé d'intérêt cosmétique (composé C) est un composé permettant de conférer au moins une propriété spécifique à la peau, ou un mélange de tels composés, et comprend au moins une fonction chimique Fc susceptible de réagir avec au moins une des fonctions de capture libres du matériau issu de la condensation du composé A ou de l'ensemble de composés A.
Le composé C peut aussi être capable de réagir sur lui-même.
A titre de fonctions chimiques Fc susceptibles de réagir avec au moins une des fonctions de capture libres du matériau issu de la condensation du composé A ou de l'ensemble de composés A, on peut citer notamment les atomes d'halogène et les fonctions carbonyles, acides carboxyliques, esters, amines et hydroxyles.
En particulier, ce sont des fonctions incluant un groupe carbonyle. Dans un mode préféré de réalisation de l'invention, le composé C contient au moins une fonction aldéhyde ou cétone et est susceptible de réagir avec une amine primaire (représentant la fonction FA du composé ou ensemble de composés A) de la façon suivante : N-R Ri HAN-R + N + H2O 0H R2 R Le composé C peut être choisi parmi les aldéhydes simples, les aldéhydes conjugués, les aldéhydes aromatiques tels que les benzaldéhydes et les cétones activées, notamment par un groupe attracteur, ou des fonctions de conjugaison.
Les fonctions carbonyles peuvent être sous forme énols. Les fonctions carbonyles peuvent 25 également être engagées, comme par exemple dans le cas des acétals, hémiacétals, cétals, et de leurs équivalents soufrés.
Parmi les autres fonctions carbonyles envisageables dans ce cadre, on peut citer par exemple les esters, les halogénures d'acide, les anhydrides, les isocyanates. Plus généralement, les fonctions Fc du composé C sont typiquement des groupes électroattracteurs et ainsi peuvent être choisis parmi : 30 - les époxydes, - les aziridines, - les fonctions vinyle et vinyle activée, en particulier les fonctions acrylonitrile, ester acrylique et méthacrylique, - les acides et esters crotonique, les acides et esters cinnamiques, le styrène et ses dérivés, le butadiène, - les éthers de vinyle, les vinylcétones, les esters maléiques, les vinyl sulfones, les maléimides, - les aminals, les hémi aminals, - les alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones, - les lactones, les thiolactones, - les thiocyanates, - les imines, - les imides, en particulier le succinimide et le glutimide, - les esters de N hydroxysuccinimide, - les imidates, - les thiosulfates, - les oxazines et oxazolines, - les oxaziniums et oxazoliniums, - les halogénures d'alkyle ou d'aralkyle de formule RX, avec X = I, Br, Cl, - les halogénures de cycle insaturé, carboné ou hétérocycle, notamment les chlorotriazines, les chloropyrimidine, les chloroquiinoxalines et les chlorobenzotriazole, - les halogénures de sulfonyle RSO2X avec X=C1 ou F, R étant un alkyle en Cl à C30. 25 L'homme du métier connaît parfaitement les fonctions chimiques à utiliser dans le composé ou l'ensemble de composé A à titre de fonction de capture (FA) et susceptibles de réagir avec chacune des fonctions chimiques décrites dans le paragraphe précédent. 30 Le schéma suivant représente le cas où on fait réagir un composé C comprenant une fonction Fc imine sur une fonction de capture amine primaire. R1 R1 I2NùR + NF + NH3 Entrent aussi dans le cadre de l'invention les composés C qui réagissent avec les fonctions de capture libres après condensation de A par un effet physicochimique tel que la complexation, la formation de sels pouvant cristalliser, la formation de complexes ou de sels insolubles dans l'eau ou la formation de liquides ioniques.
Dans un mode particulier de réalisation, on privilégie les composés C capables de réagir plus d'une fois avec le matériau issu de la condensation de A. Par exemple, on peut citer : - des composés C ayant plus d'une fonction réactive (par exemple, un dialdéhyde) ; - des composés C qui, une fois qu'ils ont réagi avec le matériau issu de la condensation de A, sont transformés et dont le produit de transformation peut encore réagir avec le matériau (par exemple, un anhydride dont une partie est couplée avec la fonction libre de A et l'autre, comprenant une fonction acide carboxylique, peut également réagir avec la fonction libre de A, par exemple une fonction amine) ; - des composés C qui, une fois qu'ils ont réagi avec le matériau issu de la condensation de A, sont transformés et peuvent encore réagir avec une autre molécule C, celle-ci ayant réagi ou non avec le matériau issu de la condensation de A (par exemple la DHA).
La section suivante décrit de façon non exhaustive des exemples de propriétés susceptibles 20 d'être conférées à la peau par mise en oeuvre du procédé selon l'invention.
L'invention s'applique au traitement de la peau en général. On choisit alors le composé A, ou l'ensemble de composés A, et le composé C en fonction de l'effet recherché sur la peau : - pour modifier sa couleur. On utilise alors typiquement les composés A et C qui, en plus 25 des requis décrits plus haut, donnent un chromophore. Ou bien on utilise un composé A qui est coloré, ou un ensemble de composés A qui est coloré. Ou bien on utilise un composé A et/ou un composé C qui, incolore, se colore petit à petit. On peut aussi utiliser des composés A et/ou C qui présentent un effet blanchissant, décolorant ou dépigmentant. - pour modifier sa brillance. On utilise alors typiquement les composés A et C qui, en plus 30 des requis décrits plus haut, donnent un matériau diffusant ou au contraire très lisse. Par exemple C réagit avec le matériau issu de la réaction de A pour donner un dépôt hétérogène qui par effet de diffusion de la lumière diminuera la brillance cutanée. - pour modifier sa souplesse et/ou son toucher. On utilise alors typiquement les composés A et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau doux au toucher ou un matériau captant ou retenant l'eau, tel qu'un composé hygroscopique. - pour modifier ses propriétés physicochimiques de surface. On utilise alors typiquement les composés A et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau dont les caractéristiques de tension de surface, sont différentes de celles de la peau. Ou alors, on utilise des A et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau qui fait occlusion au passage de certaines molécules. - pour retenir des molécules actives. - soit que les molécules C sont actives une fois fixées sur le matériau issu de la réaction de A. On peut alors bénéficier d'un effet prolongé de l'activité de la molécule active. Ainsi, on peut utiliser des filtres pour conférer une photoprotection durable. - soit que les molécules actives sont desactivées par la fixation mais peuvent être relarguées dans le temps. Dans ce cas, on bénéficie aussi d'une activité prolongée. Dans ce cas, on peut utiliser des actifs biologiques ou des parfums.
Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, on peut fixer une molécule active par le biais de l'invention. Les composés A et C sont choisis de façon que le relargage puisse être déclenché, soit par une action naturelle (c'est par exemple le cas d'un relargage déclenché par l'arrivée de la transpiration), soit par une action humaine (c'est le cas d'une irradiation particulière, par exemple lumière (notamment UV, visible) ou encore chaleur. Ainsi, on peut utiliser des composés A et C, tels qu'ils soient dotés d'une liaison fragile, telles que thermo ou photocleavable.
Entrent aussi dans le cadre de l'invention, les précisions et procédés tels que : - Les composés A et C sont intégrés dans des produits tels que soin, maquillage ou produits particuliers. - Les composés A et C peuvent être appliqués en un ou deux temps, avec éventuellement des applications préalables, intermédiaires, ou postérieures de tiers composés. - Lorsque les composés A et C sont appliqués en un temps, les cinétiques de réaction et de pénétration et les fonctions sont telles que C n'empêche pas la réaction de A sur lui-même. En particulier la réaction de C sur la fonction réactive de A est plus lente que la pénétration de A et/ou plus lente que la réaction de A sur lui-même. - Les applications de ces composés sont intégrées dans des routines de soin ou de maquillage. Par exemple, l'application du composé A est intégrée dans une routine de préparation de la peau, et l'application du composé C est intégrée dans un fond de teint.
Propriétés susceptibles d'être conférées à la peau par le composé C et/ou le composé A. - Couleur
Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé 10 cosmétique de coloration de la peau, dans lequel le composé C est une molécule susceptible de conférer une couleur à la peau.
Dans la présente invention, la propriété « couleur » désigne au moins un effet coloriel de la peau pouvant être par exemple une augmentation ou un changement de couleur, une 15 modification de la chromaticité, l'apparition de fluorescence, de phosphorescence, de chimioluminescence, de brillance ou un ternissement.
Afin de conférer une propriété de couleur, on utilise typiquement des composés A et C qui, en plus des requis décrits ci-avant, donnent un chromophore. On peut également utiliser un 20 composé A qui est coloré, et/ou un composé C qui est coloré, ou un composé A et/ou un composé C qui, incolore, se colore petit à petit. On peut aussi utiliser des composés A et/ou C qui présentent un effet blanchissant, décolorant ou dépigmentant.
En particulier, la couleur finale peut être plus esthétique que celle qu'aurait donnée le 25 composé C en absence de composé A. Par exemple, elle peut s'accorder mieux au teint de la peau ou donner un aspect plus naturel. Des composés C qui ne donnent aucune couleur dans des applications en dehors de la présente invention donnent dans la présente invention des effets coloriels intéressants.
30 Le composé C peut être coloré. Dans ce cas, l'invention peut notamment servir à améliorer la tenue de la couleur.
Le composé C peut ne pas être coloré. Dans ce cas, l'invention sert à faire apparaître la couleur, et éventuellement donner une tenue à cette couleur.
Enfin, le composé C peut ne pas être coloré, ni ne donner de coloration par réaction avec le composé A. Dans ce cas, le composé C est choisi pour qu'il puisse donner, par une transformation après application, de façon préalable, concomitante ou postérieure à la réaction avec le matériau issu de la condensation de A, une espèce colorée. En particulier, le composé C peut donner une espèce colorée par réaction d'oxydation. C peut être, dans ce cadre un polyphénol, un composé diaminé, ou un composé hydroxyle aminé. Le composé C peut se transformer naturellement en espèce colorée, ou il est possible de déclencher ou aider la transformation par exemple par ajout d'un oxydant, d'un catalyseur ou d'une enzyme d'oxydation.
Selon un mode de réalisation de l'invention particulièrement surprenant, il est également possible grâce au procédé décrit ci-dessus d'obtenir des effets tels que des effets fluorescents, souvent très difficiles à obtenir, même de façon non durable (voir ci-dessous dans la description des composés C susceptibles d'être utilisés pour conférer un effet coloriel).
La Demanderesse a également pu montrer qu'il était possible de moduler la tenue dans le temps de l'effet coloriel en adaptant l'intervalle entre l'application de A et de C sur la peau. Cette propriété peut être exploitée pour obtenir des tenues supérieures ou intermédiaires, lesquelles ne sont pas atteignables avec les procédés de coloration classiquement employés. Par exemple, on peut obtenir un effet hâlé pour une période de 2 jours. Une telle tenue est surprenante par rapport à celle classiquement obtenue avec les méthodes actuelles, notamment par rapport aux colorations actuelles obtenues avec la DHA. Elle peut s'adapter à ceux qui veulent plaire le temps d'un week-end par exemple.
Les composés C permettant de conférer à la peau un effet de couleur selon l'invention peuvent notamment être choisis dans les listes ci-après.
o Agents autobronzants : Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi certains composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, le glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la30 dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA.
La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules 5 lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970.
Le ou les agents autobronzants sont généralement présents dans des proportions allant de 0,1 à 15% en poids et de préférence de 0,2 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition les contenant. o Autres composés C utilisables pour conférer un effet de couleur :
Le composé C peut également être choisi parmi des molécules qui, bien qu'incolores, sont susceptibles de former des composés colorés après leur utilisation selon l'invention, en 15 particulier dans le cas où le composé A est 1'APTES (ou un film de Po1yAPTES, produit du condensat de 1'APTES). On peut citer en particulier le cinnamaldéhyde, le citronellal et le citral. 10 cinammaldehyde Citral
20 Le composé C peut également être choisi parmi des molécules qui sont susceptibles de former des composés fluorescents sous UV (azurants optiques) après leur application selon l'invention, en particulier dans le cas où le composé A est 1'APTES. On peut citer en particulier le nonanal et l'hydroxycitronellal. 16 HO Hydroxy citronellal En effet, la Demanderesse a pu observer l'apparition surprenante d'une fluorescence au niveau des zones de la peau où le procédé selon l'invention a été utilisé.
Pour conférer à la peau une propriété de brillance, on utilise typiquement des composés A et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau diffusant ou au contraire très lisse. Par exemple, C peut réagir avec le matériau issu de la condensation de A pour donner une poudre. - Conditionnement de la peau
Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé cosmétique de conditionnement de la peau, dans lequel le composé C est une molécule 15 capable de modifier les propriétés physico-chimiques de la peau.
On peut notamment utiliser des agents permettant la modification des propriétés physico-chimiques de la surface de la peau. On utilise alors typiquement des composés A et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau dont les caractéristiques de tension de 20 surface sont différentes de celles de la peau. On peut également utiliser des composés A et C qui, en plus des requis décrits plus haut, donnent un matériau qui fait occlusion au passage de certaines molécules.
Le conditionnement de la peau peut être obtenu en utilisant un composé C choisi parmi les 25 polymères conditionneurs.
o Polymères conditionneurs : 10 Les polymères conditionneurs susceptibles d'être utilisés dans le cadre de l'invention peuvent être choisis dans les listes ci-dessous : - Les polymères d'acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS) hydrophobés susceptibles d'être utilisés conformément à l'invention peuvent comporter à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe (polymères amphiphiles) comportant au moins une chaîne grasse. La chaîne grasse présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 7 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 7 à 22 atomes de carbone. Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont en général un poids moléculaire en 10 poids allant de 50 000 à 10 000 000, plus préférentiellement de 100 000 à 8 000 000 et encore plus préférentiellement de 100 000 à 7 000 000. Les polymères amphiphiles d'AMPS selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés. Les agents de réticulation peuvent être choisis en particulier parmi le méthylène-bisacrylamide, le méthacrylate d'allyle et le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux 15 de réticulation varie de préférence de 0,01 à 10% en moles et plus particulièrement de 0,2 à 2% en moles par rapport au polymère. Les polymères d'AMPS amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une nmonoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22 tels que ceux décrits dans la demande de 20 brevet W000/31154. Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles à insaturation éthylénique choisis par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs dérivés alkyl substitués ou leurs esters obtenus avec des mono ou polyalkylèneglycols, l'acrylamide, le méthacrylamide, la vinylpyrrolidone , l'acide itaconique ou l'acide maléique ou leurs mélanges. 25 Les polymères d'AMPS préférentiels de l'invention sont choisis parmi les polymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 7 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 7 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone. Cette partie hydrophobe peut être un radical alkyle linéaire, saturé ou insaturé (par exemple n- 30 octyle, n-décyle, nhexadécyle, n-dodécyle, oléyle), ramifié (par exemple isostéarique) ou cyclique (par exemple cyclododécane ou adamantane). Ces mêmes polymères peuvent contenir en plus un ou plusieurs comonomères hydrophiles à insaturation éthylénique comme l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs dérivés alkylsubstitués ou leurs esters obtenus avec des mono ou polyalkylèneglycols, l'acrylamide, le méthacrylamide la vinylpyrro lidone, l'acide itaconique ou l'acide maléique. Ces mêmes polymères peuvent contenir en plus un ou plusieurs co-monomères hydrophobes à insaturation éthylénique, comprenant par exemple : - un radical fluoré ou alkylfluoré en C7-C18 (par exemple le groupement de formule ù(CH2)2-(CF2)9-CF3) ; - un radical cholestéryle ou un radical dérivé de cholestérol (par exemple l'hexanoate de cholestéryle) ; - un groupe polycyclique aromatique comme le naphtalène ou le pyrène ; - un radical siliconé ou alkylsiliconé ou encore alkylfluorosiliconé. Ces copolymères sont décrits notamment dans les demandes de brevet (CLARIANT) : EP 1 069 142, WO 02/44224, WO02/44225, WO02/44227, WO02/44229, WO02/44230, WO02/44231, WO02/44267, WO02/44268, WO02/44269, WO02/44270, WO02/44271, WO02/43677, WO02/43686, WO02/43687, WO02/43688 et WO02/43689.
Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de l'invention sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (1) suivante : R 127 r dans laquelle R27 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne O ou NH ; R28 désigne un radical hydrophobe comportant une chaîne grasse ayant de 7 à 30, de préférence de 7 à 22, et plus particulièrement de 12 à 22 atomes de carbone.
Le radical hydrophobe R28 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles linéaires en C7-C22 , saturés ou insaturés (par exemple n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle, oléyle), ramifiés (par exemple isostéarique) ou cycliques (par exemple cyclododécane ou adamantane) ; les radicaux alkylperfluorés en C7-C18 (par exemple le groupement deformule ù(CH2)2-(CF2)9-CF3) ; le radical cholestéryle ou un ester de cholestérol comme l'hexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et ramifiés.
Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le radical hydrophobe R28 comporte en plus au moins un motif oxyde d'alkylène et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée de façon préférentielle est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée uniquement de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de moles de motifs oxyalkylénés varie en général de 1 à 30 moles et plus préférentiellement de 1 à 25 moles et encore plus préférentiellement de 3 à 20 moles. Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-C 16)alkyl(méth)acrylamides ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylates par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A-750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en moles de motifs acrylamides, de 0,1 à 10% en moles de motifs AMPS et de 5 à 80% en moles de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamides, par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans le brevet US-A-5,089,578. Comme polymères amphiphiles, on peut également citer les copolymères d'AMPS totalement 20 neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle, de n-hexadécyle et/ou de noctadécyle, ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide, non réticulés et réticulés.
On citera plus particulièrement les copolymères amphiphiles réticulés ou non réticulés constitués : 25 (a) de motifs acides 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfoniques (AMPS) de formule (2) suivante : 0ùf L:H (2) NH! TCH..SO_.x C H3 dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino-terreux ou l'ion 30 ammonium ; (b) et de motifs de formule (3) suivante : Y
ùc H H i-(` H`CH(, H, Fi p iY dans laquelle n et p, indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre de moles et varient de 0 à 30, de préférence de 1 à 25 et plus préférentiellement de 3 à 20 sous réserve que n + p soit inférieur ou égal à 30, de préférence inférieur à 25 et encore mieux inférieur à 20 ; R27 a la même signification indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R29 désigne un alkyle linéaire ou ramifié comportant m atomes de carbone, m allant de 7 à 22, de préférence de 12 à 22. Dans la formule (2), le cation X+ désigne plus particulièrement le sodium ou l'ammonium. Parmi les monomères de formule (3), on peut citer - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras en C10-C18 polyoxethylénés à 8 OE comme le produit GENAPOL C-080 vendu par la Société CLARIANT ; - les esters d'acide (méth)acrylique et d'oxoalcool gras en C11 polyoxyéthyléné à 8 OE comme le produit GENAPOL UD-080 vendu par la Société CLARIANT ; - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 7 OE 15 comme le produit GENAPOL LA-070 vendu par la Société CLARIANT ; - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C12-C14 à 11 OE comme le produit GENAPOL LA-110 vendu par la Société CLARIANT ; - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 8 OE comme le produit GENAPOL T-080 vendu par la Société CLARIANT ; 20 - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 15 OE comme le produit GENAPOL T-150 vendu par la Société CLARIANT ; - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 11 OE comme le produit GENAPOL T-110 vendu par la Société CLARIANT ; - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 20 OE 25 comme le produit GENAPOL T-200 vendu par la Société CLARIANT ; - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 OE comme le produit GENAPOL T-250 vendu par la Société CLARIANT ; et - les esters d'acide (méth)acrylique et d'alcool gras polyoxyéthyléné en C18-C22 à 25 OE et/ ou d'isoalcool gras polyoxyéthyléné en C16-C18 à 25 OE . 20 On choisira plus particulièrement : (i) ceux non réticulés pour lesquels p= 0, n = 7 ou 25, R27 désigne méthyle et R29 représente un mélange d'alkyles en C12-C14 ou en C16-C18 , (ii) ceux réticulés pour lesquels p = 0, n = 8 ou 25, R27 désigne méthyle et R29 représente un mélange d'alkyles en C16-C18. Ces polymères sont décrits et synthétisés dans la demande EP1069142. Ces polymères amphiphiles particuliers peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2,2-azobis- [2-amidinopropane] (ABAH = 2,2-Azo-Bis-[2-Amidinopropane] Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyle et l'hydroperoxyde de tert-butyle, des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou le eproxyde d'hydrogène H2O2, éventuellement en présence de réducteurs.
Ces polymères amphiphiles peuvent être notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations. La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150°C, de préférence entre 10 et 100°C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote. Les polymères conformes à l'invention de façon préférentielle sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale ou organique telle que celles citées ci dessus. La concentration molaire en % des motifs de formule (2) et des motifs de formule (3) dans les polymères amphiphiles selon l'invention varie en fonction de l'application cosmétique souhaitée, de la nature de l'émulsion (huile-dans-eau ou eau-dans-huile) et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut varier entre 0,1 et 99,9 % en moles. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention peu hydrophobes seront plus appropriés pour l'épaississement et/ou la stabilisation des émulsions huile-dans-eau. La proportion molaire en motifs de formule (3) variera de préférence de 0,1 à 50 %, plus particulièrement de 1 à 25 % et encore plus particulièrement de 3 à 10%. Les polymères d'AMPS amphiphiles selon l'invention plus hydrophobes seront plus appropriées pour l'épaississement et/ou la stabilisation des émulsions eau-dans-huile. La proportion molaire en motifs de formule (3) variera de préférence de 50,1 à 99,9 %, plus particulièrement de 60 à 95 % et encore plus particulièrement de 65 à 90 %. La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque.
A titre indicatif et sans que cela soit limitatif, on citera les références commerciales suivantes : Aristoflex HMS, Aristoflex LNC, Aristoflex SNC et Aristoflex HMB commercialisées par Clariant.
Comme indiqué plus haut, ces polymères d'AMPS hydrophobés tels que décrits peuvent être utilisés comme additifs dans une émulsion, et dans ce cas seront solubilisés préférentiellement dans la phase aqueuse de celle-ci, ou bien comme émulsionnants. Dans ce cas, ils permettent la formation d'émulsions H/E telles que décrites dans les demandes WO02/055039, WO02/055038, EP1353642, EP1353633, WO02/055052, FR2853544, EP1466587. - les dérivés PDMS oxyéthylénés (ou silicones hydrosolubles) Les silicones hydrosolubles utilisables dans l'invention sont de préférence choisies parmi les composés de formules générales (I) et (II) : R, R, L$i P.5-Si-0 li-4 Si:-;.Î äSi-R, -E PK Rs-Si [ -sil 1 u cri, dans lesquelles :
- les radicaux R5, identiques ou différents, désignent un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les groupes alkyle, aryle, aralkyle ne contenant pas plus de 10 atomes de 25 carbone et de préférence choisis parmi les alkyles inférieurs en C1-C4 comme méthyle, éthyle, butyle ou bien choisis parmi phényle et benzyle et encore plus préférentiellement désignent tous méthyle ; certains des radicaux R5 peuvent également contenir un plus un groupe éthylcyclohexylènemonooxyde et sont en faible proportion dans la chaîne polysiloxane ;20 - u vaut 5 à 59, de préférence 10 à 50 et plus préférentiellement 12 à 25 ; - v vaut 3 à 12, de préférence 4 à 10 et plus préférentiellement 5 à 8 ; - E désigne un groupe ûCXH2z (OC2H4)y-(OC3H6)z OR6 où : - x vaut 1 à 8, de préférence de 2 à 4 et plus préférentiellement 3 ; - y > 0 et z 0 ; y et z étant choisis de telle sorte que la masse molaire totale du radical E varie de 200 à 10000 g/mol et plus préférentiellement de 350 à 3000 ; de préférence, le nombre z est égal à zéro. - R6 désigne un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié (de préférence en Cl-C4 comme méthyle) ou un radical acyle en C2-C8 (de préférence en C2- C4 comme acétyle). Dans la formule E, les unités oxyéthylènes et oxypropylènes peuvent être distribuées dans la chaîne polyéther E de manière aléatoire et/ou sous forme de blocs.
Les silicones hydrosolubles conformes à l'invention sont connues et notamment décrites dans le brevet US 5,338,352 et leur mode de préparation est décrit notamment dans le brevet US 4,847,398. De telles silicones sont par exemple vendues par la société OSI sous les dénominations commerciales Silwet L-720® , Silwet L-7002®, Silwet L-7600® , Silwet L-7604® , Silwet L-7605®, Silwet L-7607®, Silwet 1614, Silwet L-7657® , Silwet L-7200®, Silwet L7230, Silsoft 305, Silsoft 820, Silsoft 880, Tego wet 260, Tegowet 500, Tegowet 505 et Tegowet 510®.
les polymères blocs amphiphiles Les copolymères blocs utilisés dans le procédé selon l'invention sont notamment des polymères blocs amphiphiles, non ioniques, diblocs ou triblocs, qui peuvent former au contact de l'eau des micelles, des particules de type vésicules (par exemple des liposomes) ou des phases cristal liquide lyotropes de type lamellaire, cubique (directe ou inverse) ou hexagonale (directe ou inverse) au contact de l'eau. Ils sont notamment de type dibloc (A-B) ou tribloc (A-B-A), A correspondant à un bloc polymérique hydrophile non ionique et B à un bloc polymérique hydrophobe. Le poids moléculaire des polymères peut être compris entre 1000 et 100.000 et le rapport A/B peut être compris entre 1/100 et 50/1.
Les copolymères blocs utilisés peuvent notamment être choisis parmi les polymères blocs amphiphiles à base de polystyrène.
Le bloc polymérique hydrophobe peut alors être choisi parmi le polystyrène et le poly(tert.-5 butylstyrène). Le bloc polymérique hydrophile non ionique est choisi de préférence parmi le polyoxyde d'éthylène (POE) et la polyvinylpyrrolidone (PVP).
A titre d'exemples, on citera les Tegomer SE 1010 et SE 1030 de la société Goldschmidt (cf 10 les demandes EP1555984 et ep1413290 qui décrivent la mise en oeuvre de polymères blocs dans des compositions de crèmes solaires).
Les copolymères blocs utilisés peuvent également être choisis parmi les polymères blocs amphiphiles polyoxyéthylénés Le bloc polymérique hydrophobe de l'invention peuvent correspondre à : Monomères vinyliques hydrophobes de formule (A) suivante : 15 A) dans laquelle : 20 - R est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou ùC3H7 , - X est choisi parmi : - les oxydes d'alkyle de type ùOR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 22atomes de carbone. Le composé (A) peut être le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le 25 (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle. Le bloc polymérique hydrophile non ionique est choisi de préférence parmi le polyoxyde d'éthylène (POE) et la polyvinylpyrrolidone (PVP).
30 Le copolymère bloc est choisi de préférence parmi les copolymères blocs suivants : - polyméthylméthacrylate/polyoxyéthylène - polybutylméthacrylate/polyoxyéthylène A titre d'exemple, on citera les TegomerBE 1010 et BE 1030 ainsi que les Tegomer ME 1010 et ME 1030 de la société Goldschmidt (cf les demandes EP1555984 et ep1413290 qui décrivent la mise en oeuvre de polymères blocs dans des compositions de crèmes solaires) les polysaccharides choisis parmi : A) les dérivés de cellulose Les dérivés préférés sont les hydroxyéthylcelluloses de poids moléculaire compris entre 50000 et 2 000 000, les carboxyméthylcelluloses comme le Blanose LF7 d'Aqualon, les hydroxypropylcelluloses, les dérivés hydrophobés de cellulose en C10-C30 tels que le Natrosol 330+ d'Hercules et le Polysurf 67 d'Aqualon ; B) les gommes de Xanthane comme Keltrol T de CP Kelco et de Guar comme Jaguar HP 105 de Rhodia ; C) les alginates, pouvant être estérifiés tels que le Kelcoloid O de CP Kelco (taux 15 d'estérification de 80- 85%) ; D) les dérivés de polysaccharides oxydés, et rendus cétoniques, tels que l'insuline oxydée ; E) les dérivés de fucose comme le polyfucose commercialisé sous le nom de Fucogel par Solabia ; F) les dérivés de fructose comme le Fructan de Sochibo/Bioland ; 20 G) les dérivés de Rhamnose comme le Rhamnosoft de Solabia ; H) les dérivés de pullulan comme le pullulan PI-20 de Hayashibara ; ainsi que les polysaccharides modifiés tels que les guars rendues cationiques, telles les Jaguar C13S et C 132.
25 - les dérivés triblocs POE-POP-POE tels que les poloxamers, solubles dans l'eau (solution limpide à 1% dans l'eau à température ambiante) et ayant un poids moléculaire (PM) supérieur à 8000. A titre d'exemples, on peut citer le Poloxamer 338 (POE-POP-POE : 128/54/128), le Poloxamer 407 (POE-POP-POE : 98/67/98), le Poloxamer 188 (POE-POPPOE : 75/30/75) et le Poloxamer 238 (POE-POP-POE : 97/39/97). 30 les dérivés de polyaminoacides tels que l'acide polyglutamiquecomme le Bio PGA solution d'Ishumaru Pharcos, l'acide polyaspartique comme l'AquaDew SPA-30 d'Ajinomoto, la polyleucine et la polylysine telle que la polylysine et l'Epsilon polylysine de Chisso corporation. les dérivés d'acide galacturonique tels que le Dextran de Fluka.
les copolymères d'anhydride maléique ou d'anhydride succinique tels que le 5 Licocare PP207 de Clariant et le Wacker GF20 de Wacker Chimie.
- les copolymères méthyl vinyl éther / monomaléate d'éthyle tels que le Gantrez ES225 de chez ISP.
10 - les dérivés de poly(alkyloxazoline) : On peut utiliser dans le procédé selon l'invention comme composé C un polymère connditionneur qui est un polymère d'oxazoline de formule (I) :
4ù0 I HI n* R1 (I) dans laquelle R1 est un radical alkyle inférieur en Cl-C4, et de préférence un groupement éthyle et n a une valeur telle que le poids moléculaire est au moins égal à 10000.
Les polymères d'oxazoline de formule (I) ont un poids moléculaire supérieur à 10000, 20 généralement compris entre 20000 et 1000000, et de préférence entre 50000 et 500000 et sont préparés par polymérisation de 2-alkyl 2-oxazoline. Les polymères préférés sont les homopolymères d'éthyloxazoline ayant un poids moléculaire compris entre 20000 et 1000000, et plus particulièrement ceux vendus sous la dénomination de PEOX par la Société DOW CHEMICAL ayant des poids moléculaires de 50000 à 500000. 25 Un polymère plus particulièrement préféré selon l'invention est représenté par un homopolymère d'éthyloxazoline de poids moléculaire 50000.
A titre d'exemple, non limitatif, on citera les produits de Dow Chemical, commercialisés sous 30 le nom de PEOX (PM 50000), PEOX (PM 200000), PEOX (PM 500000), POLYMER XAS- 15 10874.01, ou de SigmaAldrich, commercialisés sous les noms Poly(2-ethyloxazoline) PM 50000, Poly(2-ethyloxazoline) PM 200000 et Poly(2-ethyloxazoline) PM 500000.
- les dérivés acryliques de phosphorylcholine Ces polymères sont décrits dans la demande EP1764078.
Les polymères comportant un groupe méthacryloyloxéthyl-phosphorylcholine (MPC) sont particulièrement efficaces pour améliorer les propriétés de rétention d'eau à la surface de la peau et du cheveu. Leur utilisation dans le domaine cosmétique a fait l'objet des demandes de Pola, JP2832119 (correspondants US5,468,475 et FR2698003) comme moyen pour hydrater la peau et les cheveux et peuvent être utilisés comme polymères conditionneurs dans le cadre de la présente invention. Par polymère acrylique à groupement de type phosphorylcholine, on entend un polymère ayant un squelette acrylique et comprenant des groupements pendants (ou chaînes latérales) 15 contenant un groupement de formule (I) suivante : O R' -R5-O-P-O-R4-N-R2 (I)
20 O- R3
dans laquelle R', R2 et R3 désignent indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; R4 désigne û(CH2-CHR6O)m (CH2-CHR6)- avec R6 désignant un atome 25 d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle, et m désigne un nombre entier allant de 0 à 10 ; R5 désigne û(CH2)g-, g étant un nombre entier allant de 2 à 10. Un tel polymère peut être obtenu par polymérisation de monomère acrylique comprenant le groupement de formule (I) décrit précédemment, appelé dans la suite de la description monomère acrylique PC. 30 Avantageusement, le monomère acrylique PC est un monomère répondant à la formule (II) suivante : R7 O R1 CH C-C-OC2H4O-P-O(CH2)n-N+- R2 [II] O 0 •R3
dans laquelle RI, R2 et R3 désignent indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ; n représente un nombre entier allant de 2 à 4 ; R7 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle.
Comme monomère acrylique PC, on peut citer les monomères suivants : 2-(méth)acryloyloxyéthyl-2'-(triméthylammonio)éthyl phosphate, 3-(méth)acryloyloxypropyl-2'-(triméthylammonio)éthyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-2'-(triméthylammonio)éthyl phosphate, 5 -(méth)acryloyloxypentyl-2 ' -(triméthylammo nio) éthyl phosphaste, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-2'-(triéthylammonio)éthyl phosphate, 3-(méth)acryloyloxypropyl-2' (triéthylammonio)éthyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-2'-(triéthylammonio)éthyl phosphate, 5-(méth)acryloyloxypentyl-2' (triéthylammonio)éthyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-2'-(tripropylammonio)éthyl phosphate, 3 -(méth)acryloyloxypropyl-2 '(tripropylammonio)éthyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-2'-(tripropylamonnio)éthyl phosphate, 5 -(méth)acryloyloxypentyl-2 '-(tripropylammonio)éthyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-2'-(tributylammonio)éthyl phosphate, 3 -(méth)acryloyloxypropyl-2 '-(tributylammonio)éthyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-2'-(tripropylammonio)éthyl phosphate, 5-(méth)acryloyloxypentyl-2'-(tributylammonio)éthyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-3'-(triméthylammonio)propyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-4'-(triméthylammonio)butyl éthyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-3 '-(triéthylammonio)propyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-4' (triéthylammonio)butyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-3'-(tripropylammonio)propyl phosphate, 2(méth)acryloyloxyéthyl- 4 '-(tripropylammonio)butyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-3'-(tributylammonio)propyl phosphate, 2-(méth)acryloyloxyéthyl-4'-(tributylammonio)butyl phosphate, 3-(méth)acryloyloxyéthyl-3'(triméthylammonio)propyl phosphate, 3 -(méth)acryloyloxypropyl-4 '-(triméthylammonio)butyl phosphate, 3-(méth)acryloyloxypropyl-3'(triéthylammonio)propyl phosphate, 3 -(méth)acryloyloxypropyl-4 '-(triéthylammonio)butyl phosphate, 3-(méth)acryloyloxypropyl-3'-(tripropyllammonio)propyl phosphate, 3 -(méth)acryloyloxypropyl-4 '-(tripropylammonio)butyl phosphate, 3-(méth)acryloyloxypropyl-3'-(tributylammonio)propyl phosphate, 3-(méth)acryloyloxypropyl-4'-(tributylammonio)butyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-3'-(triméthtylammonio)propyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-4'-(triméthylammonio)butyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-3' (triétylammonio)propyl éthyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-4'-(triehtylammonio)butyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-3 '-(tripropylammonio)propyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-4'-(tripropylammonio)butyl phosphate, 4-(méth)acryloyloxybutyl-3'-(tributylammonio)propyl phosphate, et 4-(méth)acylolyloxybutyl-4' (tribuylammonio)butyl phosphate.
Comme monomère acrylique PC, on utilise de préférence le 2-(méth)acryloyloxyéthyl-2'-(triméthylammonio)éthyl phosphate, appelé également 2-20 (méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine.
De préférence, le polymère acrylique PC utilisé selon l'invention est un polymère obtenu par polymérisation d'un monomère acrylique PC tel que décrit précédemment et éventuellement d'un ou plusieurs monomères additionnels différents du monomère acrylique PC. 25 Les monomères additionnels peuvent être choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle, l'acide (méth)acrylique, le (méth)acrylamide, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, la N-vinylpyrrolidone, le chlorure de vinyle, l'éthylène, l'isobutylène, l'acrylonitrile, le 30 styrène, le méthyl styrène, le chlorométhyl styrène.
Le polymère acrylique PC peut comprendre de 40 à 100 % en moles d'unités issues du monomère acrylique PC tel que décrit précédemment et de 0 à 60 % en moles d'unités issues de monomère additionnel.
De manière préférée, le polymère à groupement de type phosphorylcholine est choisi parmi l'homopolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine, le copolymère 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/méthacrylate de butyle, le copolymère 2- (méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloyloxypropyltriméthylammonium, le terpolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de butyle/méthacrylate de sodium , le copolymère 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de stéaryle. De préférence, on utilise l'homopolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine ou 10 le copolymère 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/méthacrylate de butyle, et plus préférentiellement l'homopolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine.
De tels polymères sont décrits dans les documents EP-A-1163905, EP-A-1095665, FR-A-2698003, EP-A6767212, dont le contenu est incorporé à titre de référence dans la présente 15 demande.
Le polymère acrylique PC a de préférence un poids moléculaire en poids allant de 50 000 à 1 000 000, et préférentiellement allant de 80 000 à 800 000.
20 Comme polymères acryliques à groupement phosphorylcholine conformes à l'invention, on peut utiliser :
- le poly-2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine à 40 % dans un mélange eau/butanediol (5% de butanediol) vendu sous la dénomination LIPIDURE HM par la société Nippon Oils 25 and Fats ; ce produit a pour nom CTFA : polyphosphorylcholine glycol acrylate (and) butylene glycol ;
- le copolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de butyle (90/10) à 5 % en solution dans l'eau vendu sous la dénomination LIPIDURE PMB par la 30 société Nippon Oils and Fats ; ce produit a pour nom CTFA : POLYQUATERNIUM-51 ;
- le copolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl)phosphorylcholine/chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloyloxypropyltriméthylammonium à 5% en solution dans l'eau, vendu sous la dénomination LIPIDURE-C par la société Nippon Oils and Fats ; - le terpolymère de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de butyle/méthacrylate de sodium à 5 % en solution dans l'eau, vendu sous la dénomination LIPIDURE-A par la société Nippon Oils and Fats ; et - les copolymères de 2-(méthacryloyloxyéthyl) phosphorylcholine/méthacrylate de stéaryle vendus sous les dénominations LIPIDURE-S, LIPIDURE-NR, LIPIDURE-NA par la société Nippon Oils and Fats ; ces produits a pour nom CTFA : polyquaternium-61.
10 - les dérivés d'alcool polyvinylique Le polyacétate de vinyle est un polymère vinylique fabriqué par polymérisation radicalaire du monomère acétate de vinyle puis hydrolysé, dans ce cas à 88%, pour obtenir l'alcool polyvinylique (PVA), le polymère qui nous intéresse dans cette étude présente le motif suivant : Dans la présente invention, le PVA est utilisé sous sa forme hydrolysée c'est-à-dire en alcool polyvinylique hydrolysé à 88%. On peut en particulier utiliser le PVA vendu sous la dénomination CELVOL 540 PV ALCOHOL par la société CELANESE CHEMICALS 20 - Activité biologique Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé cosmétique pour modifier une activité biologique de la peau.
Le composé A peut être choisi pour permettre au matériau issu de la condensation de A de 25 retenir des molécules actives (composé C).
Les molécules peuvent être actives une fois fixées sur le matériau issu de la condensation de A. Il est possible dans ce cas de bénéficier d'un effet prolongé de l'activité de la molécule active. 15 30 Alternativement, les molécules actives peuvent être désactivées par la fixation mais peuvent être relarguées du condensat de A et éventuellement B dans le temps. Dans ce cas, il est également possible de bénéficier d'une activité prolongée.
L'invention a donc également pour objet l'utilisation d'un composé ou ensemble de composés A apte(s) à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, pour la capture sur la peau et la libération prolongée d'un composé C d'intérêt cosmétique ou dermatologique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique ou dermatologique de la peau à activité prolongée, l'application sur la peau d'un composé ou ensemble de composés A apte(s) à condenser in situ et présentant au moins une fonction réactive FA libre après condensation, et d'un composé C d'intérêt cosmétique ou dermatologique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA qui peut être relargué du matériau issu du condensat de A.
Dans un mode particulier de réalisation de l'invention, on peut fixer une molécule active par le biais de l'invention. Dans un mode particulier de réalisation, les composés A et C sont choisis de façon que le relargage puisse être déclenché, soit par une action naturelle (c'est par exemple le cas d'un relargage déclenché par l'arrivée de la transpiration), soit par une action humaine (c'est le cas d'une irradiation particulière, par exemple lumière (notamment UV, visible) ou encore chaleur. Ainsi, on peut utiliser des composés A et C, tels qu'ils soient dotés d'une liaison fragile, telles que thermo ou photoclivable. o Agents de traitement de la peau
Le composé C peut être un agent de traitement de la peau choisi dans les listes suivantes.
agents hydratants ou humectants Comme agents humectants ou hydratants, on peut citer notamment le glycérol et ses dérivés, l'urée et ses dérivés notamment l'Hydrovance® commercialisée par National Starch, les acides lactiques, l'acide hyaluronique, les AHA, les BHA, le pidolate de sodium, le xylitol, la sérine, le lactate de sodium, l'ectoine et ses dérivés, le chitosane et ses dérivés, le collagène, le plancton, un extrait d'imperata cylindra commercialisé sous la dénomination Moist 24® par la société Sederma, des homopolymères d'acide acrylique comme le Lipidure-HM® de NOF corporation, le beta-glucane et en particulier le sodium carboxymethyl beta-glucane de Mibelle-AG-Biochemistry ; un mélange d'huiles de passiflore, d'abricot, maïs, et son de riz commercialisé par Nestlé sous la dénomination NutraLipids®; un dérivé C-glycoside tel que ceux décrits dans la demande WO 02/051828 et en particulier le C-13-D-xylopyranoside-2-hydroxypropane sous forme d'une solution à 30 % en poids en matière active dans un mélange eau/propylène glycol (60/40 en poids) tel que le produit fabriqué par CHIMEX sous la dénomination commerciale « MEXORYL SBB®» ; une huile de rosier muscat commercialisée par Nestlé ; un extrait de micro-algue Prophyridium cruentum enrichi en zinc commercialisé par Vincience sous la dénomination Algualane Zinc®; des sphères de collagène et de chondroitine sulfate d'origine marine (Ateocollagen) commercialisées par la société Engelhard Lyon sous la dénomination sphères de comblement marines ; des sphères d'acide hyaluronique telles que celles commercialisées par la société Engelhard Lyon. - agents desquamants Par « agent desquamant », on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les (3-hydroxyacides (BHA), en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 5-salicylique autrement nommé capryloyl salicylic acid) ; les a-hydroxyacides (AHA), tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique et mandélique ; l'acide 8-hexadécène-1,16-dicarboxylique ou acide 9-octadécène dioïque ; l'urée et ses dérivés; l'acide gentisique et ses dérivés ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol et certains dérivés d'acide j asmonique ; - soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide 4-(2-hydroxyethyl)piperazine-1-propanesulfonique (HEPES) ; l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) et ses dérivés ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine.
Comme autres agents desquamants utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer : - les oligofructoses, 1'EDTA et ses dérivés, les laminaria extract, le o-linoleyl-6D-glucose, l'acide (3-hydroxy-2pentylcyclopentyl) acétique, le trilactate de glycérol, l'O- octanyl-6'-D-maltose, la S carboxyméthyl cystéine, les dérivés siliciés de salicylate comme ceux décrits dans le brevet EP 0 796 861, les oligofucases comme ceux décrits dans le brevet EP 0 218 200, les sels d'acide 5-acyl salicylique, des actifs ayant des effets sur la transglutaminase comme dans le brevet EP 0 899 330, - l'extrait de fleur de ficus opuntia indica comme l'Exfolactive® de Silab, - l'acide 8-hexadécène 1,16-dicarboxylique, - les esters de glucose et de vitamine F, et - leurs mélanges.
agents améliorant la fonction barrière Comme agents améliorant la fonction barrière, on peut citer notamment l'arginine, la sérine, un extrait de Thermus thermophilus tel que le Vénucéane® de Sederma, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa) tel que l'Actigen Y® d'Active Organics, des extraits de plancton comme l'omega plancton® de Secma, des extraits de levure comme le Relipidium® de Coletica, un extrait de chataigne tel que la Recoverine® de Silab, un extrait de bourgeon de cèdre tel que le Gatuline Zen® de Gattefossé, des sphingosines comme la salicyloyl sphingosine vendue sous la dénomination « Phytosphingosine® SLC » par la société Degussa, un mélange de xylitol, de xylityl polyglycoside et de xylitan comme l'Aquaxyl® de Seppic, des extraits de solanacée comme le Lipidessence® de Coletica ; les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat et leurs mélanges.
On peut encore citer notamment les céramides ou dérivés, en particulier les céramides de type 2 (comme la N-oléoyldihydrosphingosine ), de type 3 (comme la stéaroyl-4-hydroxysphinganine en nom INCI) et de type 5 (comme la N-2-hydroxypalmitoyldihydrosphingosine, ayant pour nom INCI hydroxypalmytoyl sphinganine), les composés à base de sphingoïdes, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols, les acides gras essentiels, le diacylglycérol, la 4-chromanone et dérivés de chromone la vaseline, la lanoline, les beures de karité, le cocoa butter, la lanoline, les sels PCA. agents antioxydants On peut citer notamment le tocophérol et ses esters, en particulier l'acétate de tocophérol ; l'acide férulique ; la sérine ; l'acide ellagique, la phlorétine, les polyphénols, les tanins, l'acide tannique, l' époigallocathéchine et les extraits naturels en contenant, les anthocyanes, les extraits de romarin, les extraits de feuilles d'olivier comme ceux de la société Silab, les extraits de thé vert, le resvératrol et ses dérivés, l' ergothinéine, la N acétylcystéine, un extrait d'algue brune pelvetia canaliculata comme la Pelvetiane® de Secma, l'acide chlorogénique, la biotine, les chélatants, tels que le BHT, le BHA, le N,N'-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl) éthylenediamine et ses sels ; l'idébénone, des extraits végétaux come le Pronalen Bioprotect TM de la société Provital ; le co enzyme Q10, les bioflavonoides, les SOD, le phytantriol, les lignanes, la mélatonine, les pidolates, le gluthation, le caprylyl glycol, la phloretine, le TotarolTM ou extrait de Podocarpus totara contenant du totarol (totara-8, 11, 13-triénol ou 2-phenanthrenol, 4b, 5, 6, 7, 8, 8a, 9, 10-octahydro-4b, 8, 8-triméthyl-1(1-méthyléthyl)- ; un extrait de jasmin tel que celui commercialisé par SILAB sous la dénomination Helisun® ; le laurate d'hespéritine tel que le Flavagrum PEG® de la société Engelhard Lyon ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B® ; un extrait de litchi tel que l'extrait de péricarpe de litchi commercialisé par la société Cognis sous la dénomination Litchiderm LS 9704®, un extrait de fruit de grenade (Punica Granatum), tel que celui commercialisé par la société Draco Natural products.
Comme autres agents anti-âge, on peut citer la DHEA et ses dérivés, l'acide boswellique, les extraits de romarin, les caroténoides (beta carotène, zéaxanthine, lutéine), l'acide cystéique, les dérivés de cuivre et l'acide jasmonique. agents dépigmentants Comme agents dépigmentants, on peut citer notamment l'alpha et la béta arbutines, l'acide férulique, le lucinol et ses dérivés, l'acide kojique, le résorcinol et ses dérivés, l'acide tranexamique et ses dérivés, l'acide gentisique, l'homogentisate, le méthyl gentisate ou l'homogentisate , l'acide dioique, le D calcium panthéteine sulfonate, l'acide lipoique, l'acide ellagique, la vitamine B3, l'acide linoléique et ses dérivés, les céramides et leurs homologues, les dérivés de plantes comme la camomille, la busserole, la famille des aloe (vera, ferox, bardensis) , de mûrier, de scutellaire ; une eau de fruit de kiwi (Actinidia chinensis) commercialisée par Gattefosse, un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B®, un extrait de sucre brun (Saccharum officinarum), tel que l'extrait de mélasse commercialisé par la société Taiyo Kagaku sous la dénomination Molasses Liquid, sans que cette liste soit exhaustive.
- agents dermorelaxants ou dermodécontractants On peut citer comme exemples le gluconate de manganèse et autres sels, l'adénosine, l'alvérine citrate et ses sels, la glycine, un extrait d'Iris pallida, un hexapeptide (Argériline R de Lipotec) ou les sapogénines comme le Wild yam et les amines carbonylées décrites dans la demande EP1484052. Comme exemples de sapogénines on peut citer celles décrites dans la demande de brevet WO02/47650, en particulier le Wild yam, la diosgénine extrait notamment de Dioscorea opposita ou tout extrait renfermant naturellement ou après traitement une ou plusieurs sapogénines (rhizome d'igname sauvage, feuille d'agave qui contient de l'hécogénine et la tigogénine, extrait de liliacées et plus particulièrement le Yacca ou le smilax contenant la smilagéine et la sarsapogénine, ou la racine de salsepareille) ou l'Actigen Y de la société Actives Organics ; ou le gingembre.
On peut également citer le DMAE (diméthyl MEA), les extraits de criste marine, de ciste de 20 Montpellier, d'hélicryse, d'anis, de Para cress, un extrait d'Acmella Oleracea comme la Gatuline® expression de Gattefossé.
agents anti-2lycation Par « agent anti-glycation », on entend un composé prévenant et/ou diminuant la glycation 25 des protéines de la peau, en particulier des protéines du derme, telles que le collagène.
Comme agents anti-glycation, on peut citer notamment les extraits végétaux de la famille des Ericaceae, tels qu'un extrait de myrtille (Vaccinium angusfifollium, Vaccinium myrtillus), par exemple celui vendu sous la dénomination « BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG » 30 par la société COSMETOCHEM, l'ergothionéine et ses dérivés, les hydroxystilbènes et leurs dérivés, tels que le resvératrol et le 3,3', 5,5'-tétrahydroxystilbène (ces agents anti-glycation sont décrits dans les demandes FR 2 802 425, FR 2 810 548, FR 2 796 278 et FR 2 802 420, respectivement), les dihydroxystilbènes et leurs dérivés, les polypeptides d'arginine et de lysine tels que celui vendu sous la dénomination « AMADORINE®» par la société SOLABIA, le chorhydrate de carcinine (commercialisé par Exsymol sous la dénomination « ALISTIN®»), un extrait d'Hélianthus annuus comme l'Antiglyskin® de Silab, les extraits de vin tel que l'extrait de vin blanc en poudre sur support maltodextrine vendu sous la dénomination « Vin blanc déshydraté 2F » par la société Givaudan, l'acide thioctique (ou acide alpha lipoïque), un mélange d'extrait de busserole et de glycogène marin comme l'Aglycal LS 8777® de Laboratoires Sériobiologiques, un extrait de thé noir comme le Kombuchka® de Sederma et leurs mélanges.
agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation Parmi les actifs stimulant les macromolécules du derme ou empêchant leur dégradation, on peut citer ceux qui agissent : - soit sur la synthèse du collagène, tels que les extraits de Centella asiatica, les asiaticosides et dérivés ; l'acide ascorbique ou vitamine C et ses dérivés ; les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA ; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Phytokine® ; les peptides de riz tel que le Nutripeptide® de SILAB, le méthylsilanol mannuronate tel que l'Algisium C® commercialisé par Exsymol ; les hormones végétales telles que les auxines et les lignanes ; l'acide folique ; et un extrait de Medicago sativa (alfafa) tel que celui commercialisé par SILBA sous la dénomination Vitanol®; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C® ; et l'arginine ; - soit sur l'inhibition de la dégradation du collagène, en particulier des agents agissant sur l'inhibition des métalloprotéinases (MMP) telles que plus particulièrement les MMP 1, 2, 3, 9 . On peut citer : les rétinoïdes et dérivés, les extraits de medicago sativa tels que le Vitanol® de Silab, un extrait d'aphanizomenon flos-aquae (cyanophycée) commercialisée sous la dénomination Lanablue® par Atrium Biotechnologies, les oligopeptides et les lipopeptides, les lipoaminoacides, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Collalift® ; les extraits de myrtille ou de romarin ; le lycopène ; les isoflavones, leurs dérivés ou les extraits végétaux en contenant, en particulier les extraits de soja (commercialisé par exemple par la société ICHIMARU PHARCOS sous la dénomination commerciale Flavostérone SB®), de trèfle rouge, de lin, de kakkon; un extrait de litchi tel que l'extrait de péricarpe de litchi commercialisé par la société Cognis sous la dénomination Litchiderm LS 9704®; la dipalmitoylhydroxyproline commercialisée par Seppic sous le nom SEPILIFT DPHP®, Baccharis genistelloide ou Baccharine commercialisé par SILAB, un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781® de Cognis ; l'extrait de sauge décrit dans la demande FR-A-2812544 de la famille des labiées (salvia officinalis de la société Flacksmann), l'extrait de Rhododendron, le blueberry extract, un extrait de vaccinium myrtillus tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950 ; - soit sur la synthèse de molécules appartenant à la famille des élastines (élastine et fibrilline), tels que : le rétinol et dérivés en particulier le palmitate de rétinol ; l'extrait de Saccharomyces Cerivisiae commercialisé par la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin® ; et l'extrait d'algue Macrocystis pyrifera commercialisé par la société SECMA sous la dénomination commerciale Kelpadelie® ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C® ; - soit sur l'inhibition de la dégradation de l'élastine tels que l'extrait peptidique de graines de Pisum sativum commercialisé par la société LSN sous la dénomination Parelastyl® ; les héparinoïdes ; et les composés N-acylaminoamides décrits dans la demande WO 01/94381 tels que l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylaminoJ acétique, autrement nommé N-[N-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyl]glycine ou N-acetyl-N- [3 -(trifluoromethyl)phenyl]valyl- glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un ester de celui-ci avec un alcool en Cl-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin® de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica® de Rona; - soit sur la synthèse des glycosaminoglycannes, tels que le produit de fermentation du lait par lactobacillus vulgaris, commercialisé par la société BROOKS sous la dénomination commerciale Biomin yogourth® ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica commercialisé par la société ALBAN MULLER sous la dénomination commerciale HSP3® ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift® ou auprès de la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin®. ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Laminaïne® de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, un extrait de cresson (Odraline® de Silab) ; - soit sur la synthèse de la fibronectine, tels que l'extrait de zooplancton Salina commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale GP4G® ; l'extrait de levure disponible notamment auprès de la société ALBAN MULLER sous la dénomination commerciale Drieline® ; et le palmitoyl pentapeptide commercialisé par la société SEDERMA sous la dénomination commerciale Matrixil®.
Parmi les actifs stimulant les macromolécules épidermiques, telles que la fillagrine et les kératines, on peut citer notamment l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine® ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline® RC; et l'extrait de zooplancton Salina commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination GP4G®; le tripeptide de Cuivre de PROCYTE ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397®.
Comme actifs préférés stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, on peut citer les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination Phytokine® ; les peptides de riz tel que le Nutripeptide® de SILAB, le méthylsilanol mannuronate tel que l'Algisium C® commercialisé par Exsymol ; l'acide folique ; un extrait de Medicago sativa (alfafa) tel que celui commercialisé par SILBA sous la dénomination Vitanol® ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C®; l'arginine ; un extrait d'aphanizomenon flos-aquae (cyanophycée) commercialisé sous la dénomination Lanablue® par Atrium Biotechnologies, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination Collalift® ; le lycopène ; un extrait de litchi ; un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781® de Cognis ; un extrait de vaccinium myrtillus tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950 ; le rétinol et dérivés en particulier le palmitate de rétinyle; l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylamino} acétique, autrement nommé N-[N-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyl]glycine ou N-acetyl-N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]valyl-glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un ester de celui-ci avec un alcool en C1-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin® de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica® de Rona ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica commercialisé par la société ALBAN MÜLLER sous la dénomination commerciale HSP3® ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift® ou auprès de la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin®. ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Laminaïne® de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine® ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline® RC.
agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocvtes et/ou la différenciation des kératinocvtes Les agents stimulant la prolifération des fibroblastes utilisables dans la composition selon l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les protéines ou polypeptides végétaux, extraits notamment du soja (par exemple un extrait de soja commercialisé par la société LSN sous la dénomination Eleseryl SH-VEG 8® ou commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Raffermine®) ; un extrait de protéines hydrolysées de soja tel que le RIDULISSE® de SILAB ; et les hormones végétales telles que les giberrellines et les cytokinines ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C®.
De préférence on utilisera un agent favorisant la prolifération et/ou la différenciation des 20 kératinocytes.
Les agents stimulant la prolifération des kératinocytes utilisables dans la composition selon l'invention, comprennent notamment l'adénosine ; le phloroglucinol, l'extrait de feuille d'hydrangea macrophylla comme l'Amacha liquid E® d'Ichimaru Pharcos, un extrait de 25 levure tel que le Stimoderm® de CLR, l'extrait de Larrea divaricata tel que le Capislow® de Sederma, les mélanges d'extraits de papaye, de feuilles d'olivier et de citron tel que la Xyléine® de Vincience, l'extrait de feuille d'hydrangea macrophylla comme l'Amacha liquid E® d'Ichimaru Pharcos, le rétinol et ses esters dont le palmitate de rétinyle, le phloroglucinol, les extraits de tourteaux de noix commercialisés par Gattefosse et les extraits de solanum 30 tuberosum tel que le Dermolectine® commercialisé par Sederma.
Parmi les agents stimulant la différenciation des kératinocytes comprennent par exemple les minéraux tels que le calcium; la criste marine, un extrait peptidique de lupin tel que celui commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine®, le betasitosteryl sulfate de sodium tel que celui commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale Phytocohésine®, un extrait hydrosoluble de maïs tel que celui commercialisé par la société SOLABIA sous la dénomination commerciale Phytovityl® ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397® ; et les lignanes tels que le sécoisolaricirésinol, le rétinol et ses esters dont le palmitate de rétinyle.
Comme agents stimulant la prolifération et/ou la différenciation des kératinocytes, on peut citer encore les oestrogènes tel que l'oestradiol et homologues ; les cytokines.
Comme actifs stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes préférés, on citera des protéines ou polypeptides végétaux, extraits notamment du soja (par exemple un extrait de soja commercialisé par la société LSN sous la dénomination Eleseryl SH-VEG 8® ou commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Raffermine®) ; un extrait de protéines hydrolysées de soja tel que le RIDULISSE® de SILAB ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C®; l'adénosine ; le phloroglucinol, un extrait de levure tel que le Stimoderm® de CLR ; un extrait peptidique de lupin tel que celui commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine®; un extrait hydrosoluble de maïs tel que celui commercialisé par la société SOLABIA sous la dénomination commerciale Phytovityl®; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397® ; le rétinol et ses esters dont le palmitate de rétinyle. - agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée On pourra utiliser dans les compositions de l'invention des agents qui interviennent sur la maturation de l'enveloppe cornée qui s'altère avec l'âge et induit une diminution de l'activité des transglutaminases. On peut citer par exemple l'urée et ses dérivés et en particulier l'Hydrovance® de National Starch et les autres actifs mentionnés dans la demande L'OREAL FR2877220 (non publiée).
inhibiteurs de NO-svnthases L'agent ayant une action d'inhibiteur de NO synthase peut être choisi parmi les OPC (oligomères procyanidoliques) ; les extraits de végétal de l'espèce Vitis vinifera notamment commercialisés par la société Euromed sous la dénomination Leucocyanidines de raisins extra, ou encore par la société Indena sous la dénomination Leucoselect®, ou enfin par la société Hansen sous la dénomination Extrait de marc de raisin ; les extraits de végétal de l'espèce Olea europaea de préférence obtenus à partir de feuilles d'olivier et notamment commercialisés par la société VINYALS sous forme d'extrait sec, ou par la société Biologia & Technologia sous la dénomination commerciale Eurol® BT ; les extraits d'un végétal de l'espèce Gingko biloba de préférence un extrait aqueux sec de ce végétal vendu par la société Beaufour sous le nom commercial Ginkgo biloba extrait standard et leurs mélanges.
antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR) On peut citer par exemple le 1-(2-chlorophenyl)-N-(1-methyl-propyl)-3-isoquinoline carboxamide ; les composés décrits dans les demandes WO03/030937, WO03/068753, dérivés de pyridazino[4, 5-b] indole-1-acétamide de formule générale (VII) tels que décrits dans le document WO00/44384.
agents augmentant l'activité de la glande sébacée On peut citer par exemple le déhydrojasmonate de méthyle, l'hécogénine, l'hédione, le O- linoléyl-6D-glucose et leurs mélanges.
agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules L'actif stimulant le métabolisme énergétique des cellules peut par exemple être choisi parmi la biotine, un extrait de Saccharomyces Cerevisiae tel que le Phosphovital® de Sederma, le mélange de sels de sodium, de manganèse, de zinc et de magnésium d'acide pyrrolidone carboxylique comme le Physiogenyl® de Solabia, un mélange de gluconate de zinc, de cuivre et de magnésium tel que le Sepitonic M3® de Seppic et leurs mélanges ; un beta-glucane issu de Saccharomyces Cerevisiae tel que celui commercialisé par la société Mibelle AG Biochemistry. - Agents de traitement du cuir chevelu
Les agents de traitement du cuir chevelu peuvent notamment être des actifs anti-pelliculaires, par exemple le Zinc Pyrithione en dispersion aqueuse tel que le Zinc Omadine Pyrithione d'Arch Personal Care, ou l'octopyrox, ou le kétakonazole, ou le disulfure de sélénium, ou le Tea Tree Oil.
La Demanderesse a pu mettre en évidence que la mise en contact d'une dispersion de Zinc Pyrithione sur un film d'APTES s'accompagne d'une floculation quasi immédiate de la dispersion de Zinc Pyrithione. Une telle floculation permet d'améliorer le dépôt d'actif sur le cuir chevelu.
- Agent photoprotecteurs et filtres Dans un mode particulier de réalisation, le procédé selon l'invention est un procédé cosmétique cosmétique de protection contre un rayonnement, notamment contre le rayonnement UV, dans lequel le composé C est choisi parmi les agents photoprotecteurs, en particulier parmi les filtres UV. 15 Les filtres UV organiques sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,(3-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités 20 dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bisbenzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes 25 de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine tels que 30 ceux décrits dans les demandes WO04/006878, WO05/058269 et WO06/032741 et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :10 Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS Isopropyl Methoxycinnamate Isoamyl Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par Symrise DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate
Dérivés de dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par DSM, Isopropyl Dibenzoylmethane.
Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom « UVINUL P25 » par BASF, Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom «NEO HELIOPAN OS » par Symrise Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom « DIPSAL » par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom « NEO HELIOPAN TS » par Symrise, Dérivés de (3,(3-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par BASF, Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial « UVINUL D50 » par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial « UVINUL M40 » par 5 BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial « UVINUL MS40 » par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American 10 Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial« UVINUL DS-49» par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial « UVINUL A+ » ou en mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial 15 « UVINUL A+B » par la société BASF.
Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , 20 Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SL» par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom « MEXORYL SO » par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom « MEXORYL SX » par CHIMEX, 25 Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX,
Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 30 232 » par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial «NEO HELIOPAN AP » par Symrise,
Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE , Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial « MIXXIM BB/100 » par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial « TINOSORB M » par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
Dérivés de triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial «TINOSORB S » par CIBA GEIGY, - Ethylhexyl Triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, - la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-striazine, - les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985.
Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS
Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges.
Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Ethylhexyl Salicylate, 15 Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazo le Sulfonic Acid, Benzophenone-3, 20 Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, 25 Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 30 la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-striazine, la 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3 ,5 -triazine la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine Drometrizo le Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiéne 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.
Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 500 nm, plus préférentiellement comprise entre 5 nm et 500 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm.
Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.
De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner 20 les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa.
Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de 25 nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes 30 métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" de la société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la 5 société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, 10 - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-l00 AQ" de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 15 100 F" de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, 20 - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la 25 société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, - de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. 30 - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".
Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple :
- ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ;
Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO 30 enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment 5 (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).
10 Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la 15 société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".
Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société 20 BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", 25 ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.
Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont 30 particulièrement préférés.
Le système photoprotecteur selon l'invention est de préférence présent dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids et en particulier de 5 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition. - Odeur
Il est possible pour conférer à la peau une odeur d'utiliser des molécules C odorantes, dont le caractère odorant peut être désactivé par la fixation mais qui peuvent être relarguées du matériau issu de la condensation de A dans le temps, régénérant ainsi leur caractère odorant. Le relargage pouvant être progressif dans le temps, il est possible de bénéficier d'un effet odorant prolongé.
Le composé C peut typiquement être choisi parmi les composés aldéhydiques tels que les dérivés terpéniques aldéhydés ou les cétones, par exemple la menthone, le citronellal ou le citral.
Les parfums sont des compositions contenant notamment les matières premières decrites dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), dans S. Arctander, Perfume and Flavor Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960) et dans "Flavor and Fragrance Materials - 1991", Allured Publishing Co. Wheaton, Ill.
Il peut s'agir de produits naturels (huiles essentielles, absolus, résinoïdes, résines, concrètes) 20 et/ou synthétiques) plus particulièrement comprenant au moins un composé aldéhydes et/ou un composé cétone, saturé ou insaturé, aliphatique ou cyclique.
Selon la définition donnée dans la norme internationale ISO 9235 et adoptée par la Commission de la Pharmacopée Européenne, une huile essentielle est un produit odorant 25 généralement de composition complexe, obtenu à partir d'une matière première végétale botaniquement définie, soit par entraînement à la vapeur d'eau, soit par distillation sèche, soit par un procédé mécanique approprié sans chauffage (Expression à froid). L'huile essentielle est le plus souvent séparée de la phase aqueuse par un procédé physique n'entraînant pas de changement significatif de la composition. 30 Les huiles essentielles sont en général volatiles et liquides à température ambiante, ce qui les différencie des huiles dites fixes. Elles sont plus ou moins colorées et leur densité est en général inférieure à celle de l'eau. Elles ont un indice de réfraction élevée et la plupart dévient 52 la lumière polarisée. Elles sont liposolubles et solubles dans les solvants organiques usuels, entraînables à la vapeur d'eau, très peu solubles dans l'eau.
Parmi les huiles essentielles utilisables selon l'invention, on peut citer celles obtenues à partir des plantes appartenant aux familles botaniques suivantes :
Abiétaceés ou Pinacées : conifères Amaryllidacées Anacardiacées Anonacées : ylang ylang Apiacées (par exemple les ombellifères) : aneth, angénique, coriandre, criste marine, carotte, persil Aracées Aristolochiacées Astéracées : achilée, armoise, camomille, hélichryse Bétulacées Brassicacées Burséracées : encens Caryophyllacées 20 Canellacées Césalpiniacées : copaïfera (copahu) Chénopodacées Cistacées : ciste Cypéracées 25 Diptérocarpacées Ericacées : gaulthérie (wintergreen) Euphorbiacées Fabacées Geraniacées : géranium 30 Guttifères Hamamélidacées Hernandiacées Hypéricacées : millepertuis Iridacées Juglandacées Lamiacées : thym, origan, monarde, sarriette, basilic, marjolaines, menthes, patchouli, lavandes, sauges, cataire, romarin, hysope, mélisse, romarin Lauracées : ravensara, laurier, bois de rose, cannelle, litséa Liliacées : ail Magnoliacées : magnolia Malvacées Méliacées Monimiacées Moracées : chanvre, houblon Myricacées Mysristicacées : muscade Myrtacées : eucalyptus, tea tree, niaouli, cajeput, backousia, girofle, myrte Oléacées Pipéracées : poivre Pittosporacées Poacées : citronnelle, lemongrass, vétiver Polygonacées Renonculacées Rosacées : roses Rubiacées Rutacées : tous les citrus Salicacées Santalacées : santal Saxifragacées Schisandracées Styracacées : benjoin Thymélacées : bois d'agar Tilliacées Valérianacées : valériane, nard Verbénacées : lantana, verveine Violacées Zingibéracées : galanga, curcuma, cardamome, gingembre Zygophyllacées On peut citer également les huiles essentielles extraites de fleurs (lis, lavande, rose, jasmin, yilang-ylang, néroli), de tiges et de feuilles (patchouli, géranium, petit-grain), de fruits (coriandre, anis, cumin, genièvre), d'écorces de fruits (bergamote, citron, orange), de racines (angélique, céleri, cardamome, iris, acore, gingembre), de bois (bois de pin, santal, gaïac, cèdre rose, camphre), d'herbes et de graminées (estragon, romarin, basilic, lemon grass, sauge, thym), d'aiguilles et de branches (épicéa, sapin, pin, pin nain), de résines et de baumes ( galbanum, élémi, benjoin, myrrhe, oliban, opopanax).
Des exemples de substances parfumantes sont notamment : l'alpha -hexylcinnamaldéhyde, le 2-méthyl-3-(p-tert-butylphényl)propanal, le 2-méthyl-3-(p-isopropylphényl)propanal, le 3-(ptert-butylphényl)-propanal, le 2,4-diméthylcyclohex-3-enyl-carboxaldéhyde,, le 4-(4-hydroxy-4-méthylpentyl)-3-cyclohexénecarboxaldéhyde, le 4-(4-méthyl-3-pentényl)-3-cyclohexénecarboxaldéhyde, le 4-acétoxy-3-pentyl-tétrahydropyrane, le 3-carboxyméthyl-2- pentylcyclopentane, la 2-n-4-heptylcyclopentanone, la 3-méthyl-2-pentyl-2-cyclopenténone, la menthone, la carvone, la tagétone, la géranyl acétone, le n-décanal, le n-dodécanal, le 9-décénol-1, le phényl-acétaldéhyde diméthyl-acétal, le phénylacétaldéhyde diéthylacétal, le citral, le citronellal, l'hydroxycitronellal, la damascone, les ionones, les méthylionones, les isométhylionones, la solanone, les irones, 1 les cétones macrocycliques, les muscs- macrolactones, le brassylate d'éthylène et leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise un mélange de différentes substances parfumantes qui engendrent en commun une note plaisante pour l'utilisateur.
On choisira de préférence les substances parfumantes de telles sorte qu'elle produisent des notes (tête, coeur et fond) dans les familles suivantes les hespéridés, les aromatiques, les notes florales, les épicées, les boisées, les gourmands, les chyprés, les fougères, les cuirés, les muscs.
Le composé A (ou l'ensemble de composés A) et le composé C sont choisis en fonction de la 5 (des) propriété(s) que l'on désire conférer à la peau.
Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le composé A est un alcoxysilane à fonction de capture amine primaire et le composé C est une molécule portant une fonction susceptible de réagir avec une amine libre. Dans un mode de réalisation préféré de 10 l'invention, le composé A est 1'APTES et le composé C est choisi dans le groupe constitué de la DHA, l'aldéhyde cinnamique (ou cinammaldéhyde), le mexoryl SX (INCI: terephthalylidene dicamphor sulfonic acid), le zinc pyrithione, la vitamine C, le citronellal, le citral, le nonanal, l'hydroxycitronellal et un polymère d'anhydride maléique. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le composé A est 1'APTES et le composé C est la 15 DHA.
Le procédé selon l'invention comprend l'application sur la peau d'un composé ou ensemble de composés A susceptible de condenser, en particulier quand il est soumis à une augmentation de concentration obtenue par évaporation du milieu le contenant. Le composé ou ensemble de 20 composés A comporte donc des fonctions réactives pour permettre cette condensation, comme cela a été mentionné ci-dessus.
De cette condensation résulte la formation d'un dépôt sur et/ou dans la peau. Ce dépôt n'est pas obligatoirement continu mais peut être constitué d'une multitude de domaines connexes. 25 Le composé A est choisi pour que le matériau issu de sa condensation présente des fonctions réactives dites « fonctions de capture » libres.
Un composé C d'intérêt cosmétique est également appliqué sur la peau.
30 Le composé C peut réagir avec le produit de la condensation de A, par l'intermédiaire de la fonction de capture FA libre après condensation, et d'une fonction Fc présente sur le composé C. 56 Le procédé selon l'invention comprend l'application séquentielle ou concomitante du composé A (ou de l'ensemble de composés A) et du composé C. Dans un mode de réalisation, le procédé comprend une application séquentielle des composés ; dans un premier temps, l'application du composé ou de l'ensemble de composés A et dans un deuxième temps, éventuellement après rinçage, l'application du composé C. Dans un mode réalisation de l'invention, on applique dans un premier temps le composé A (ou l'ensemble de composés A) sur une zone de la peau. Ensuite, après un temps plus ou moins long qui peut être compris entre 1 minute et 5 heures, de préférence de 1 minute à 1 heure, de manière encore plus préférée entre 2 et 10 minutes le composé C est appliqué sur la même zone de la peau. Dans le cadre de ce mode de réalisation, la condensation du composé A (ou de l'ensemble de composés A) peut avoir eu lieu spontanément, ou avoir été déclenchée, avant l'application du composé C. Le composé C peut alors réagir sur le condensat par le biais de la ou des fonctions de capture libres sur le condensai. Le composé C peut aussi réagir avec une ou plusieurs fonctions réactives différentes des fonctions de capture, en particulier avec des fonctions réactives qui auraient pu participer à la réaction de A avec lui-même mais n'ayant pas réagi. Ainsi, dans le cas particulier où le composé A est un organosilane portant une fonction de capture, il est entendu que le composé C peut réagir sur la fonction de capture ainsi que sur des silanols non condensés du condensat.
Une réaction chimique intervient alors, avec formation de liaisons covalentes entre C et une ou plusieurs fonctions réactives, plus particulièrement avec les fonctions de capture FA présentes sur le condensat du composé A ou de l'ensemble de composés A. Ceci peut avoir pour effet de modifier le matériau sur et/ou dans la peau. Cette réaction peut notamment rendre le condensat insoluble et ainsi augmenter encore sa rémanence sur et/ou dans la peau (tenue à l'eau, à la sueur, au sébum,..) tout en maintenant, voire en renforçant, la propriété cosmétique conférée par le composé C.
L'invention peut être mise en ouvre avec l'utilisation de procédés accélérant ou inhibant les réactions mises en oeuvre dans l'invention et/ou la diffusion des molécules dans la peau, par exemple la chaleur ou le froid, les microondes, des agents de pH ou des catalyseurs.
Il est également possible d'agir depuis la surface de la peau sur la réaction entre le composé C et le composé ou ensemble de composé A, par exemple pour la contrôler ou la rendre plus rapide.
Selon une variante du procédé selon l'invention, on applique d'abord le composé A puis on attend que la réaction de condensation de A ait lieu. Celle-ci peut être rapide ou lente, impliquer ou non le séchage de la peau, impliquer ou non une activation avec, par exemple, utilisation d'une source de chaleur ou une autre source d'énergie. A ce stade, on peut appliquer le composé C, ou rincer puis appliquer le composé C. On peut laisser le composé C réagir avec le matériau issu de la condensation de A. On peut aussi activer la réaction entre A et C. Après réaction entre A et C, on rince ou non.
Selon un mode particulier de réalisation, on applique le composé A sous une forme ou dans des conditions ne permettant pas la réaction de condensation. On attend que le composé A pénètre. Puis on déclenche la réaction, soit en ajoutant un adjuvant (par exemple un agent de pH) soit en changeant les conditions, par exemple en changeant la température (notamment en l'augmentant). Une fois la condensation commencée, et éventuellement après une étape de rinçage, on applique le composé C, comme précédemment.
Dans une autre variante, on applique le composé A ou l'ensemble de composés, puis on applique le composé C dans des conditions ou la réaction de capture ne peuvent avoir lieu. La condensation a lieu. Une fois la condensation commencée, on déclenche la réaction du composé C sur le condensat de A.
Dans un mode particulier de réalisation, les composés A et C sont mélangés avant application sur la peau (mélange extemporané). Ce mélange peut se faire avant application ou pendant l'application sur la peau (mélange directement sur la zone de la peau à traiter).
Le composé A (ou l'ensemble de composés A) et le composé C peuvent donc être appliqués de façon concomitante. Dans ce cas, - les composés A et C sont choisis pour que la présence de C n'empêche pas la condensation de A ; ou - les composés A et C et/ou les conditions de mise en oeuvre sont choisis de façon à ce que la condensation de A soit plus rapide que la réaction de C ; ou - le composé A peut condenser alors que le composé C ne peut réagir. Après un certain temps, la réaction de C est déclenchée par une action ultérieure ou de façon automatique, par exemple par changement de pH, de température ou par application d'une source lumineuse.
Dans un mode particulier de réalisation, on applique le résultat de la condensation de A sur la 5 peau. Par exemple, on peut appliquer un film de poly APTES. On applique ensuite le composé C.
Dans un autre mode de réalisation, on applique d'abord le composé C puis on applique le composé A. 10 Dans un mode particulier de l'invention, on peut aussi injecter le composé A (ou l'ensemble de composés A) et/ou le composé C dans la peau. Par exemple, on peut injecter le composé A (ou l'ensemble de composés A), puis on applique le composé C, ou on applique le composé A (ou l'ensemble de composés A) puis on injecte le composé C, ou on injecte les composés A 15 (ou l'ensemble de composés A) et C.
Dans cette configuration, l'invention sert par exemple à créer un nouveau mode de tatouage. Le composé A est injecté. Puis, on peut appliquer un composé C amené, par réaction avec la fonction de capture, à donner un dessin décoratif. Par la suite, si le dessin s'efface ou est effacé, comme la couche de capture reste piégée sur et/ou dans la peau, il est possible de réitérer l'opération pour reproduire le même dessin décoratif, ou pour créer un nouveau dessin.
25 D'une manière générale, on peut accélérer les réactions par l'emploi de catalyseurs adaptés, par exemple des agents de pH, des sels, des métaux et/ou des enzymes.
La présente invention a également pour objet l'utilisation conjointe d'une composition cosmétique contenant une quantité efficace d'un composé A capable de condenser in situ sur 30 la peau et d'une composition cosmétique contenant une quantité efficace d'un composé C qui va réagir avec une ou plusieurs fonctions réactives libres du matériau issu de la condensation du composé A. Les compositions se présentent par exemple sous la forme d'un sérum, d'une lotion, d'une émulsion directe (H/E) inverse (E/H) ou multiple (H/E/H et E/H/E). 20 Formes galéniques
Le composé A, ou l'ensemble de composé A, et le composé C peuvent être formulés dans des compositions contenant un milieu physiologiquement acceptable. Ces compositions peuvent se présenter selon toutes les formes galéniques classiquement utilisées dans l'application envisagée. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les composants et éventuels ingrédients et/ou actifs complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses du composé A (ou de l'ensemble de composés A) et du composé C, ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Dans un mode particulier de réalisation, les compositions mises en oeuvre selon l'invention sont des compositions aqueuses.
Formulation pour la coloration, en particulier pour un effet autobronzant Les compositions contenant le composé C mises en oeuvre pour la coloration de la peau, en particulier pour obtenir un effet autobronzant, peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. 20 Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou sous la forme d'un gel ou d'un gel crème, sous la forme d'une lotion, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de 25 spray.
De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile.
30 Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon les procédés connus (Bangham, Standish and Watkins J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008). 6015 Dans un mode particulier de réalisation, le composé C est la DHA. Cette dernière peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970.
Les compositions autobronzantes conformes à l'invention peuvent se présenter sous forme de crèmes, de laits, de gels, de gel-crèmes, d'émulsions huile-dans-eau, de dispersions vésiculaires, de lotions fluides, en particulier de lotions fluides vaporisables ou tout autre forme généralement utilisée en cosmétique, en particulier celles convenant habituellement aux compositions cosmétiques autobronzantes.
Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les a- hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les antagonistes de substance P, les anti-inflammatoires, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les polymères , les propulseurs, les agents alcanisants ou acidifiants, et des colorants additionnels (en plus du composé C mis en oeuvre selon l'invention), ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique, en particulier pour la fabrication de compositions autobronzantes sous forme d'émulsions. Ces adjuvants cosmétiques peuvent indifféremment être incorporés dans la composition contenant A, dans la composition contenant le composé C, ou dans les deux compositions.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par « huile », on entend un composé liquide à température ambiante. Par « cire », on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C.
Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine) ; végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les acides ou les esters gras (comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale «Finsolv TN» par la société Finetex, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, les esters et les éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés ; siliconées (cyclométhicone, polydiméthyl-siloxanes ou PDMS) ou fluorées ; les polyalkylènes et leurs mélanges.
Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée.
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs ayant au plus 8 atomes de carbone. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthylcellulose.
15 On peut encore utiliser des colorants additionnels qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant.
Ces colorants additionnels peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels. 20 Ces colorants additionnels peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : CI 45380 ou Red 21 25 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : CI 45410 ou Red 27 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA CI 45425 ou Orange 10 ; - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : CI 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : CI 45380 (Na salt) ou Red 22 30 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : CI 45410 (Na salt) ou Red 28 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : CI 45425 (Na salt) ou Orange 11 ; - l'érythrosine connu sous le nom CTFA : CI 45430 ou Acid Red 51.10 - la phloxine connu sous le nom CTFA : CI 45405 ou Acid Red 98.
Ces colorants additionnels peuvent être également choisis parmi les antraquinones, le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine.
Ces colorants additionnels peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 (ie : 4-, 5-, 6-ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B- 0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ;
Les agents de coloration additionnels peuvent également être des pigments d'oxyde de fer dont la taille moyenne des particules élémentaires est inférieure à 100nm tels que ceux décrits 15 dans la demande de brevet EP 966 953.
Compositions contenant un agent photoprotecteur (ou filtre), composition de soin
Les compositions comprenant un composé C mis en oeuvre pour la photoprotection ou le soin 20 de la peau peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Il est à noter que les formes galéniques et actifs décrits ci-dessous peuvent être utilisés pour la formulation du composé A, quelle que soit l'application cosmétique recherchée.
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent comprendre des adjuvants 25 cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, hydrophiles ou lipophiles, les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents antimousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les charges, les polymères, les propulseurs, les 30 agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Ces adjuvants cosmétiques peuvent indifféremment être incorporés dans la composition contenant A, dans la composition contenant le composé C, ou dans les deux compositions.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C.
Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d«< Eldew SL-205 » par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale « Finsoly TN » ou « Witconol TN » par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 ® par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination « Cetiol CC » par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle.
Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin 20 hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL.
Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le 25 propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène glycol ou le diéthylène glycol.
Comme épaississants hydrophiles, on peut citer les polymères carboxyvinyliques tels que les Carbopols (Carbomers) et les Pemulen (Copolymère acrylate/Cio-Cao-alkylacrylate) ; les polyacrylamides comme par exemple les copolymères réticulés vendus sous les noms 30 Sepigel 305 (nom C.T.F.A. : polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) ou Simulgel 600 (nom C.T.F.A. : acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) par la société Seppic ; les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Hoechst sous la dénomination commerciale « Hostacerin AMPS » (nom CTFA : ammonium polyacryloyldimethyl taurate ou le SIMULGEL 800 commercialisé par la société SEPPIC (nom CTFA : sodium polyacryolyldimethyl taurate / polysorbate 80 / sorbitan oleate) ; les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d'hydroxyethyl acrylate comme le SIMULGEL NS et le SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxyéthylcellulose ; les polysaccharides et notamment les gommes telles que la gomme de Xanthane ; les dérivés siliconés hydrosolubles ou hydrodispersibles comme les silicones acryliques, les silicones polyéthers et les silicones cationiques et leurs mélanges.
Comme épaississants lipophiles, on peut citer les polymères synthétiques tels que les poly C10-C30 alkyl acrylates vendu sous la dénomination «INTELIMER IPA 13-1 » et « INTELIMER IPA 13-6 » par la société Landec ou encore les argiles modifiées telles que l'hectorite et ses dérivés, comme les produits commercialisés sous les noms de Bentone.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions mises en oeuvre conformément à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les compositions mises en oeuvre pour la photoprotection ou le soin de la peau selon l'invention, et les compositions contenant le composé A ou l'ensemble de composés A, peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. Elles peuvent se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème ; sous la forme d'un gel aqueux ; sous la forme d'une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
De préférence, les compositions mises en oeuvre selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.
Les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type pâle ou hélice, rotor-stator et HHP.
Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm.
Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E).
Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom 25 Arlacel P135 par la socité ICI.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la 30 dénomination Arlacel 987 par la société ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.
Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comme émulsionnants, les émulsionnants non ioniques tels que les esters d'acides gras et de glycérol oxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les dénominations respectives Plantaren 2000 et Plantaren 1200, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68 par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90 par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302 par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202 par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778.
Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).
Les compositions cosmétiques mises en oeuvre selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.
Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou le cuir chevelu sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.
Parmi les actifs, on peut citer : - les vitamines (A, C, E, K, PP...) et leurs dérivés ou précurseurs, seuls ou en mélanges, - les agents anti-glycation ; - les agents apaisants, - les inhibiteurs de NO-synthase ; - les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou 20 empêchant leur dégradation ; - les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ; - les agents stimulant la prolifération des kératinocytes ; - les agents myorelaxants; - les agents tenseurs, 25 - les agents matifiants, - les agents kératolytiques, - les agents desquamants ; - les agents hydratants comme par exemple les polyols tels que la glycérine, le butylène glycol, propylène glycol. 30 - les agents anti-inflammatoires ; - les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules, - les agents répulsifs contre les insectes - les antagonistes de substances P ou de CRGP. - les agents anti-chute et/ou repousse des cheveux - les agents anti-rides.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché sur la peau.
La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient tel que des charges à effet flouteur ou des agents favorisant la coloration naturelle de la peau, destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet anti-âge immédiat visuel.
Pour le soin et/ou le maquillage des peaux grasses, l'homme du métier choisira de 15 préférence au moins un actif choisi parmi les agents desquamants, agents sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents.
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention pourront comprendre en outre au moins un ingrédient additionnel destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un 20 effet immédiat visuel ; on peut citer notamment les agents matifiants, les charges à effet flouteur, les agents fluorescents, les agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau et les charges abrasives ou exfoliantes.
Pour complémenter et/ou optimiser les effets conférés par les actifs cosmétiques et/ou 25 dermatologiques cités ci-dessus sur les matières kératiniques, il peut être avantageux d'intégrer dans les compositions de l'invention d'autres ingrédients additionnels.
En particulier, ces ingrédients addditionnels pourront conférer un effet immédiat visuel qui sera relayé par l'effet biologique des actifs cités ci-dessus. Ils pourront également, via une 30 action mécanique (ex : charges abrasvies), amplifier l'effet des actifs biologiques cités ci-dessus.
Agents matifiants 69 Par "agent matifiant", on entend des agents destinés à rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante.
L'effet matifiant de l'agent et/ou de la composition le contenant peut notamment être évalué à l'aide d'un gonioréflectomètre, en mesurant le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. Une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant.
L'agent matifiant pourra notamment être choisi parmi un amidon de riz ou un amidon de maïs nom INCI : ZEA MAYS (CORN) STARCH comme en particulier le produit vendu sous le nom commercial « FARMAL CS 3650 PLUS 036500 » par National Starch, la kaolinite, le talc, un extrait de graines de potiron, des microbilles de cellulose, des fibres végétales, des fibres synthétiques, en particulier de polyamides, des microsphères de copolymères acryliques expansées, des poudres de polyamides, les poudres de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les poudres de polymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, les poudres de silicates mixtes amorphes, les particules de silicate et notamment de silicate mixte, et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents matifiants, on peut citer notamment : - l'amidon de riz ou de maïs, en particulier un aluminium starch octenyl succinate commercialisé sous la dénomination Dry Flo® par la société National Starch, - la kao linite ; - les silices ; - le talc ; - un extrait de graines de potiron tel que commercialisé sous la dénomination Curbilene® par la société Indena ; - des microbilles de cellulose telles que décrites dans la demande de brevet 30 EP 1 562 562 ; - des fibres, telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de Téflon®, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742 ; - des microsphères de copolymères acryliques expansées telles que celles commercialisées par la société EXPANCEL sous les dénominations EXPANCEL 551®, - des charges à effet optique telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 869 796, en particulier : - les poudres de polyamides (Nylon®), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type Orgasol d'Arkema de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,54, - les poudres de silice, comme par exemple les Silica beads SB150 de Miyoshi de taille moyenne 5 microns et d'indice de réfraction 1,45, - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE ceridust 9205F de Clariant de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,36, - les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin Tospearl 145A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 microns et d'indice de réfraction 1,41, - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,49, ou les particules Micropearl M100® et F 80 ED® de la société Matsumoto Yushi-Seiyaku, - les poudres de cire comme les particules Paraffin wax microease 114S de micropowders de taille moyenne 7 microns et d'indice de réfraction 1,54, - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,48), - les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les dénominations "KSP-100", "KSP-l0l", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" par la société SHIN ETSU, et - les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice comme celles vendues sous la dénomination Coverleaf® AR-80 par la société Catalyst & chemicals, - leurs mélanges, - des composés absorbant et/ou adsorbant le sébum tels que décrits dans la demande de brevet FR 2 869 796. On peut citer notamment : - les poudres de silice, comme par exemple les microsphères de silice poreuses vendues sous la dénomination "SILICA BEADS SB-700" commercialisées par la société MYOSHI, les "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" , "SUNSPHERE® H53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHERE® H-33" et "SA SUNSPHERE® H-53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ; - les poudres de silicates mixtes amorphes, notamment d'aluminium et de magnésium, comme par exemple celle commercialisée sous la dénomination "NEUSILIN UFL2" par la société Sumitomo. - les poudres de polyamides (nylon®), comme par exemple "1'ORGASOL® 4000" commercialisé par la société Arkema, et - les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, comme par exemple le "COVABEAD® LH85" commercialisé par la société WACKHERR ; de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "DOW CORNING 5640 MICROSPONGE® SKIN OIL ADSORBER" commercialisé par la société DOW CORNING, ou le "GANZPEARL® GMP-0820" commercialisé par la société GANZ CHEMICAL ; de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "POLY-PORE® L200" ou le "POLY-PORE® E200" commercialisés par la société AMCOL ; de copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, comme par exemple le "POLYTRAP® 6603" commercialisé de la société DOW CORNING ; - les particules de silicate, telle que la silicate d'alumine ; - les particules de silicates mixtes, telles que : - les particules de silicate d'aluminium et de magnésium, telles que la saponite ou silicate de magnésium et d'aluminium hydraté avec un sulfate de sodium commercialisée sous la dénomination commerciale Sumecton® par la société Kunimine ; - le complexe silicate de magnésium, hydroxyéthylcellulose, huile de cumin noir, huile de 30 courge et phospholipides ou Matipure® de Lucas Meyer, et - leurs mélanges. Comme agents matifiants préférés, on pourra utiliser selon l'invention un extrait de graines de potiron, un amidon de riz ou de mais, la kaolinite, des silices, le talc, les poudres de polyamides, les poudres de polyethylènes, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de copolymères acryliques expansées, les microbilles de résines de silicones, les particules de silicate mixte et leurs mélanges.
Charges à effet flouteur Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage.
10 En tant que charge, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants : - les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads® SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5µm et les SUNSPHERES® série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 µm. - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500®, NLK 15 506® et NLK 510® de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A-1579849, - les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin Tospearl® 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5µm. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBI® de Nihon Junyoki de taille 20 moyenne de 8µm, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEAD® LH 85 par la société Wackherr et les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination Expancel®. - les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloase® 1145 de 25 Micropowders de taille moyenne de 7µm. - les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADS® EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 10µm. - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de 30 silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100®, KSP 101®, KSP 102®, KSP 103®, KSP 104® et KSP 105® par la société Shin Etsu. - les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par exemple les Coverleaf AR 80® de la société Catalyst & Chemical.5 - le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques. - les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon®), de cellulose modifiée, de poly-pphénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon®), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742. - les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil E-505C® ou E-506 C® de chez Dow Corning. - les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SP® de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem).
Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges.
La charge peut être une charge « soft focus ».
Par charge « sort-focus », on entend une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges « soft-focus » ont une taille moyenne des particules inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques. Les charges « sort-focus » peuvent être choisies parmi les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges.
En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P3® par la société Nippon Talc, la poudre de Nylon® 12, notamment celle vendue sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos® par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom INCI : hydrated silica (and) paraffin) telles que celles commercialisées par la société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-53® par la société Asahi Glass, et les micro-billes de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-700® ou SB-150® par la société Miyoshi, cette liste n'étant pas limitative.
La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau:
Les compositions mises en oeuvre selon l'invention peuvent comprendre en outre un agent favorisant la coloration naturellement rosée de la peau. On peut citer notamment : - un agent autobronzant, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV; - un agent de coloration additionnel, c'est-à-dire tout composé ayant une affinité particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une coloration durable, non- couvrante (à savoir n'ayant pas tendance à opacifier la peau) et qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et momentanée apportée par exemple par un pigment de maquillage ; et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment : la dihydoxyacétone (DHA) (utilisée en complément d'un composé C pour pour photoprotection (ou filtre) ou le soin, de la peau ), l'érythrulose, et l'association d'un système catalytique formé de : sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux.
Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4-dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA.
La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la demande WO 97/25970.
D'une manière générale, l'autobronzant est présent en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 % du poids total de la composition.
On peut encore utiliser d'autres colorants qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant.
Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou naturels.
Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : CI 45380 ou Red 21 5 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : CI 45410 ou Red 27 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA CI 45425 ou Orange 10 ; - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : CI 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : CI 45380 (Na salt) ou Red 22 10 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : CI 45410 (Na salt) ou Red 28 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : CI 45425 (Na salt) ou Orange 11 ; - l'érythrosine connu sous le nom CTFA : CI 45430 ou Acid Red 51. 15 - la phloxine connu sous le nom CTFA : CI 45405 ou Acid Red 98.
Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones , le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine. 20 Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3- 25 diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ;
Charges abrasives ou agents exfoliants
Comme agents exfoliants utilisables dans des compositions rincées selon l'invention, on 30 peut citer par exemple des particules exfoliantes ou gommantes d'origine minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple des billes ou de la poudre de polyéthylène, de la poudre de nylon, de la poudre de polychlorure de vinyle, de la pierre ponce, des broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix, de la sciure de bois, des billes de verre, l'alumine, et leurs mélanges. On peut citer aussi l'Exfogreen® de Solabia (extrait de bambou), des extraits d'akenes de fraises (Akenes de fraise de Greentech), de la poudre de noyau de pêche, la poudre de noyau d'abricot, et enfin dans le domaine des poudres végétales à effet abrasif, citons la poudre de noyaux d'airelles (cranberry).
Comme charges abrasives ou agents exfoliants préférés selon l'invention, on citera la poudre de noyaux de pêche, la poudre de noyaux d'abricot, la poudre de noyaux d'airelles, les extraits d'akènes de fraise, les extraits de bambou.
L'invention concerne également un ensemble cosmétique, ou kit, comprenant au moins: - une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé ou ensemble de composé A tel que décrit ci-dessus; - une deuxième composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé C tel que décrit ci-dessus.
L'ensemble selon l'invention peut ainsi être composé d'un système bicompartimenté. Il peut également correspondre à un ensemble comprenant la première composition sous une première forme galénique (par exemple une crème contenant le composé ou l'ensemble de composés A) est la deuxième composition sous une seconde forme galénique (par exemple un système roll-on, un spray, ...) Un tel ensemble cosmétique peut être utile lorsque des composants de la première et de la deuxième composition ne sont pas présentent une instabilité (qu'elle soit physique ou chimique) lorsqu'ils sont mélangés, ou lorsqu'on souhaite éviter que le composé ou ensemble de composés A et le composé C puissent agir entre eux avant application sur la peau. En formulant ainsi les compositions, on peut notamment améliorer de manière sensible la stabilité de la DHA, par exemple. Ainsi, selon un mode particulier de réalisation, l'ensemble cosmétique comprend: - une première composition comprenant un composé A ou ensemble de composés A tel que définis ci-dessus, la fonction FA étant une fonction amine primaire (le composé A étant plus particulièrement l'APTES); et - une deuxième composition comprenant la DHA.
Les exemples ci-après sont fournis à titre illustratif, et non limitatif, de l'invention.
Exemple 1 : Mise en évidence de l'amélioration des propriétés de rémanences des formules Principe du test On forme par évaporation d'une solution, un film de po1yAPTES dans une boîte de PETRI en y déposant environ 6 mL de la formulation décrite dans le tableau 1 ci-dessous. Après séchage et formation d'un film dans la boîte de Petri on dépose alors quelques gouttes de la formulation du tableau 2.
En quelques minutes une coloration brune apparaît à l'endroit ou les quelques gouttes de formulation du tableau 2 ont été déposées. La coloration va en s'intensifiant et atteint son maximum en 1 heure environ.
Exemple 2 : Formulations comprenant un alcoxysilane à fonction amine libre (A) et de la DHA (C) ù mise en évidence d'une montée en couleur et d'une intensité de couleur améliorées.
Tableau 1: Formulation contenant un alcoxysilane à fonction amine libre Type Concentration (%) ACIDE LACTIQUE 1,5 APTES 10 EAU 88,5 Tableau 2: Formulation contenant de la DHA : Type Concentration DHA 7 DISODIUM EDTA 0,1 CONSERVATEUR 0,7 CONSERVATEUR 0,2 GLYCERINE 2 PROPYLENE GLYCOL 2 PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35 EAU 87,65 7920 Les inventeurs on appliqué côte à côte (sous la forme de spots) sur le bras d'un utilisateur des formulations selon les modalités suivantes: a- application de la formulation de DHA selon le tableau 2 b- application de la formulation d'APTES du tableau 1 ; séchage pendant 10 minutes à 5 température ambiante; puis application de la formulation de DHA du tableau 2 sur la zone recouverte d'APTES c- application de la formulation d'APTES du tableau 1 ; puis application de la formulation de DHA du tableau 2 sur la zone recouverte d'APTES, sans séchage intermédiaire d- application d'un mélange extemporané des formulations des tableaux 1 et 2. 10 Au bout de 30 minutes environ, on voit apparaître une coloration brune bien plus marquée dans le cas d'une application selon les modalités b, c et d, par rapport à la modalité a. En d'autres termes, l'application sur la peau de la DHA avec de 1APTES permet d'obtenir une montée en coloration plus rapide que lorsque seule la DHA est appliquée. Les résultats 15 obtenus après une heure sont représentés sur la figure 1.
Après plusieurs heures, notamment après 3 heures, la coloration est très intense lorsque la DHA a été appliquée avec 1APTES, alors qu'elle n'est que modérée dans le cas d'une application de la DHA seule. On observe également que la zone traitée est devenue insoluble. Bien que les trois modalités d'application b, c et d aient permis d'obtenir des résultats plus satisfaisants que lors d'une application de la DHA seule, les inventeurs ont observé une montée en coloration et une intensité de coloration plus importantes selon la modalité c (application de 1APTES puis application de la DHA, sans séchage intermédiaire). 25 Exemple 3: Obtention d'un effet fluorescent La formulation d'APTES du tableau 1 est appliquée sur une partie de la peau. On applique ensuite une solution d'hydroxycitronellal à 1 % dans l'éthanol. De manière surprenante, la zone traitée présente une fluorescence sous UV. Le même effet a été observé après application 30 de nonalal.
Exemple 4 : Formulations d'un alcoxysilane (A) et un composé parfumant (C) La formulation contenant un alcoxysilane à fonction amine libre est celle du tableau 1 ci-dessus. 20 Tableau 3 : Formulation contenant de l'aldéhyde cinnamique Type Concentration (%) ALDEHYDE CINNAMIQUE 0.5 DISODIUM EDTA 0,1 CONSERVATEUR 0,7 CONSERVATEUR 0,2 GLYCERINE 2 PROPYLENE GLYCOL 2 PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35 EAU 94,15 Exemple 5 : Formulations contenant un alcoxysilane (A) et un composé filtrant les UV (C) La formulation contenant un alcoxysilane à fonction amine libre est celle du tableau 1 ci-dessus. Tableau 4: Formulation contenant du Mexoryl SX : Type Concentration (%) MEXORYL SX 20 DISODIUM EDTA 0,1 CONSERVATEUR 0,7 CONSERVATEUR 0,2 GLYCERINE 2 PROPYLENE GLYCOL 2 PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35 EAU 74,65 Exemple 6 : Formulations contenant un alcoxysilane (A) et un actif anti-pelliculaire (C) La formulation contenant un alcoxysilane à fonction amine libre est celle du tableau 1 ci-dessus.
Tableau 5: Formulation contenant du ZnPt : Type Concentration (%) ZINC PYRITHIONE 2 DISODIUM EDTA 0,1 CONSERVATEUR 0,7 CONSERVATEUR 0,2 GLYCERINE 2 PROPYLENE GLYCOL 2 PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35 EAU 92,65 Exemple 7 : Formulations contenant un alcoxysilane (A) et un actif de soin de la peau (C) La formulation contenant un alcoxysilane à fonction amine libre est celle du tableau 1 ci-dessus. Tableau 6: Formulation contenant de la Vitamine C Type Concentration (%) VITAMINE C 2 DISODIUM EDTA 0,1 CONSERVATEUR 0,7 CONSERVATEUR 0,2 GLYCERINE 2 PROPYLENE GLYCOL 2 PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35 EAU 92,65 Exemple 8 : Formulations contenant un alcoxysilane (A) et un polymère conditionneur (C) La formulation contenant un alcoxysilane à fonction amine libre est celle du tableau 1 ci-10 dessus.
Tableau 7: Formulation contenant un copolymère d'anhydride maléique : Type Concentration (%) Polypropylène maleic anhydride - LICOCARE de CLARIANT 2 DISODIUM EDTA 0,1 CONSERVATEUR 0,7 CONSERVATEUR 0,2 GLYCERINE 2 PROPYLENE GLYCOL 2 PEG-60 HYDROGENATED CASTOR OIL 0,35 EAU 92,655
Claims (16)
- REVENDICATIONS1. Procédé de traitement cosmétique de la peau, comprenant l'application sur la peau : - d'un composé ou ensemble de composés A apte(s) à condenser in situ et présentant au 5 moins une fonction réactive FA libre après condensation ; et d'un composé C d'intérêt cosmétique comprenant une fonction réactive Fc susceptible de former une liaison covalente par réaction avec la fonction FA.
- 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le composé A comprend un composé 10 organique du silicium comprenant de 1 à 3 atomes de silicium, et au moins deux groupes hydroxyles ou hydrolysables.
- 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel la fonction réactive FA est une amine, de préférence une amine primaire.
- 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le composé A répond à la formule lt fR R, 5i- R., Ra \kr, 20 dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R'1 ; 25 R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ; et R1, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires tels que des groupes 30 acides ou amines, R1, R2, R', R" et R' pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 étant différents des groupes R'1, R'2 et R'3. 15
- 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel A est le yaminopropyl triéthoxysilane (APTES) ou un de ses dérivés.
- 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé C est la dihydroxyacétone (DHA).
- 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, ledit procédé étant un procédé cosmétique de coloration de la peau, dans lequel le composé C est une molécule susceptible 10 de conférer une couleur à la peau.
- 8. Procédé selon la revendication 7, ledit procédé étant un procédé de bronzage.
- 9. Procédé selon la revendication 7, le composé C étant susceptible de conférer une couleur 15 étant en particulier choisi parmi le cinammaldéhyde, le citronellal et le citral.
- 10. Procédé selon la revendication 7, le composé C étant choisi parmi les composés susceptibles de former des composés fluorescents sous UV, notamment parmi le nonanal et l'hydroxycitronellal.
- 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ledit procédé étant un procédé cosmétique de conditionnement de la peau, ledit composé C étant capable de modifier les propriétés physico-chimiques de la surface de la peau. 25
- 12. Procédé selon la revendication 11, le composé C étant choisi parmi les polymères conditionneurs,
- 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ledit procédé étant un procédé cosmétique pour modifier une activité biologique de la peau, dans lequel le composé ou 30 l'ensemble de composés A, ou le composé C est capable de modifier une activité biologique de la peau.
- 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ledit procédé étant un procédé cosmétique de protection contre un rayonnement, notamment contre le rayonnement UV, dans 20lequel le composé C est choisi parmi les agents photoprotecteurs, en particulier parmi les filtres UV.
- 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 â 14, comprenant une application 5 séquentielle des composés avec: - dans un premier temps, l'application du composé ou de l'ensemble de composés A; - dans un deuxième temps, éventuellement après rinçage, l'application du composé C.
- 16. Ensemble cosmétique comprenant au moins: 10 - une première composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé ou ensemble de composé A tel que décrit ci-dessus; - une deuxième composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé C tel que décrit ci-dessus.
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20150831 |