FR2929112A1 - Composition de teinture comprenant au moins un derive de cyclanone et au moins un alcoxysilane - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, (i) un ou plusieurs composés dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') et (ii) un ou plusieurs alcoxysilanes.La présente invention concerne aussi un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre ces compositions, un dispositif à plusieurs compartiments et l'utilisation de ces composés en coloration capillaire.

Description

DEMANDE DE BREVET B08-0327FR GD/GL OA08092 Société Anonyme dite : L'OREAL Composition de teinture comprenant au moins un dérivé de cyclanone et au moins un alcoxysilane Invention de : Jean Dominique BAZIN de BEZONS Patrice LERDA Composition de teinture comprenant au moins un dérivé de cyclanone et au moins un alcoxysilane La présente invention concerne une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé particulier dérivé de cyclanone et au moins un alcoxysilane. L'invention porte également sur une utilisation de ladite composition pour la teinture des fibres kératiniques. L'invention a de même pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre une telle composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments la comprenant. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement de la coloration capillaire. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, il existe essentiellement deux types de coloration qui ont été développés.

Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce procédé de coloration d'oxydation est généralement mis en oeuvre dans des conditions de pH alcalin en appliquant sur les fibres kératiniques, des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et de coupleurs en présence d'un agent oxydant, tel que le peroxyde d'hydrogène (ou eau oxygénée), qui est ajouté au moment de l'emploi. Les colorations résultantes sont généralement puissantes et présentent une bonne ténacité notamment aux shampooings.

Cependant, ces conditions de mise en oeuvre ne sont pas sans conséquence sur les propriétés des fibres traitées. En effet, à la longue, les agents oxydants attaquent la kératine des fibres ce qui peut avoir pour conséquence de les dégrader plus ou moins fortement en cas de colorations répétées et de les rendre rêches, ternes, cassantes et difficiles à coiffer. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semipermanente ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée. Les colorants mis en jeu sont des substances colorées et colorantes qui présentent une certaine affinité avec la fibre kératinique. Afin de réaliser ces colorations, il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Contrairement aux compositions de coloration par oxydation, les compositions de coloration directe ou semi-permanente peuvent être avantageusement mises en oeuvre sans la présence obligatoire d'un agent oxydant. Ainsi ces colorations peuvent être effectuées de manière répétée sans dégrader les fibres kératiniques. I1 en résulte des colorations qui peuvent être particulièrement chromatiques mais qui sont cependant temporaires ou semipermanentes à cause de la nature des liaisons entre les colorants directs et la fibre kératinique. Ces interactions font que la désorption des colorants de la surface et/ou du coeur de la fibre se fait facilement. De telles colorations présentent généralement une faible puissance tinctoriale et une mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ainsi, pour remédier à l'ensemble des inconvénients décrits ci- dessus, il a été proposé de mettre en oeuvre des compositions de teinture améliorées en termes de ténacité qui n'impliquent pas la présence d'agents oxydants susceptibles de dégrader les fibres kératiniques. A cet effet, les demandes de brevet FR2857864, FR2857865, FR2857867, FR2857868 et FR2857870 ont décrit la mise en oeuvre de dérivés particuliers de ninhydrine de type indanediones qui permettent de colorer les fibres kératiniques, en particulier les cheveux, avec des ténacités équivalentes voire supérieures à celles obtenues par coloration d'oxydation et ceci en l'absence d'agents oxydants forts préservant ainsi parfaitement les fibres kératiniques. Ces dérivés de ninhydrine présentent en outre l'avantage de pouvoir être formulés dans des compositions de teinture transparentes ce qui permet de visualiser progressivement la coloration des fibres kératiniques.

De tels dérivés de ninhydrines induisent une réaction colorée lors de leur application sur les fibres kératiniques. En effet, ces dérivés sont susceptibles de générer des molécules colorées en réagissant avec les fonctions amines de la kératine. Ces dérivés peuvent donc être utilisés seuls ou en association avec des composés à hydrogène labile choisis parmi ceux comportant une fonction amine ou une fonction méthylène activé afin de modifier la cinétique de réaction de ces dérivés avec les fibres kératiniques. Cependant, ce procédé de coloration présente généralement l'inconvénient de mettre en oeuvre une étape de chauffage consistant à élever la température des fibres kératiniques lorsque celles-ci sont mises en contact avec la composition tinctoriale comprenant les dérivés de ninhydrine. En effet, cette étape de chauffage est nécessaire pour accélérer la réaction colorée entre les dérivés de ninhydrine et les fonctions amine de la kératine afin d'obtenir des colorations satisfaisantes. De plus, cette étape de chauffage généralement réalisée à des températures comprises entre 45°C et 60°C rend le procédé de coloration plus compliqué à mettre en oeuvre pour un utilisateur. De manière surprenante et avantageuse, la demanderesse vient maintenant de découvrir que l'utilisation de dérivés particuliers de cyclanones, de préférence des dérivés de ninhydrine, en association avec des alcoxysilanes permet d'obtenir des compositions de coloration améliorées en termes de ténacité, qui n'impliquent pas l'utilisation d'agents oxydants susceptibles de dégrader les fibres kératiniques, tout ceci sans avoir à mettre en oeuvre une étape consistant à chauffer les fibres kératiniques une fois qu'elles sont mises en contact avec ces dérivés de cyclanones.

En particulier, il a été constaté que l'utilisation d'alcoxysilanes permettait d'accélérer les réactions de coloration entre les dérivés de cyclanones, de préférence les dérivés de ninhydrine, et les fonctions amine de la kératine. Autrement dit, une telle association permet d'optimiser les conditions de coloration et d'augmenter la réactivité des dérivés de cyclanones avec les fonctions amines de la kératine à température ambiante. Les colorations ainsi obtenues présentent de bonnes chromaticités et se distinguent en particulier par une excellente ténacité aux lavages, notamment aux shampooings.

Ainsi, il a été observé que la composition de teinture selon l'invention permettait de conduire, à température ambiante, à des colorations présentant des ténacités aux shampooings équivalentes voire même supérieures à celles obtenues avec des compositions mettant seulement en oeuvre des dérivés de cyclanones à des températures comprises entre 45°C et 60°C lorsque ces compositions sont appliquées sur les fibres. De plus, l'application de la composition selon l'invention permet de conduire à une montée ou une variation de la couleur qui est supérieure à celle obtenue suite à l'application sur les fibres kératiniques, à température ambiante ou à des températures comprises entre 45°C et 60°C, de compositions comprenant seulement des dérivés de cyclanones. De même, l'application de la composition selon l'invention permet de conduire à des colorations ayant de très bonnes ténacités aux shampooings. Enfin, la composition selon l'invention permet de plus facilement mettre en oeuvre un procédé de coloration à base de dérivés de cyclanones.

La présente invention a donc notamment pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, (i) un ou plusieurs composés dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') : (Al Z Z 1Z2 --3 (I) dans lesquelles : A représente un cycle aromatique, comprenant 5 ou 6 chaînons et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence 1 à 3, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore; ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques ; Z1, Z2 et Z3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe alkylène -CH2, un groupe carbonyle ùC=O, un groupe amino ùNH, un groupe C=N-R5, étant entendu qu'au moins deux des radicaux Z1, Z2 et Z3 représentent un groupe carbonyle ; Z4 représente un atome d'hydrogène ou peut former avec un atome de carbone du cycle A, un cycle aromatique ou non, en C6-C30 z1~Z/Z3 2 ou un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 12 chaînons et un ou plusieurs hétéroatomes ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement substitué et/ou condensé ; R5 représente un groupement phényle ou naphtalényle portant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un groupe alcoxy en C1-C4, linéaire ou ramifié, un groupe hydroxyle, un groupe nitro, un groupe sulfo, un groupe carboxyle et/ou un groupe mono- ou di(alkyle en C1-C4)amino ; et (ii) un ou plusieurs alcoxysilanes. La composition selon l'invention permet d'obtenir des colorations puissantes, chromatiques, peu sélectives et tenaces aux lavages, en particulier aux shampooings. L'ajout d' alcoxysilanes permet d'accélérer la réaction de coloration entre les dérivés de cyclanones et les fonctions amine de la kératine qu'ils soient utilisés seuls ou en association avec des composés à hydrogène labile, sans qu'il soit nécessaire de chauffer ces dérivés de cyclanones lorsqu'ils sont mis en contact sur les fibres. Par ailleurs, la composition selon l'invention est transparente ce qui permet de visualiser progressivement la coloration des fibres kératiniques lors du temps de pose de la composition sur les fibres. Par transparent, on entend au sens de la présente invention, une composition présentant une turbidité inférieure à 600 NTU et, de préférence, allant de 50 à 600 NTU, et encore plus préférentiellement allant de 70 à 400 NTU mesurée au turbidimètre portatif HACH- Modèle 2100P à température ambiante (25°C+/-10°C). De même, la présente invention porte sur l'utilisation de la composition selon l'invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de coloration des fibres kératiniques, dans lequel on applique sur lesdites fibres la composition selon l'invention. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments comprenant la composition selon l'invention.

Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. De préférence, dans les formules (I) et (I'), A représente un cycle benzénique éventuellement substitué et/ou condensé avec un autre cycle, aromatique ou non, comprenant 5 ou 6 chaînons et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence 1 à 3, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore ; ledit cycle pouvant être lui-même condensé avec un autre cycle aromatique ; Z1, Z2 et Z3 représentent un groupe carbonyle ûC=0 et Z4 forme avec un atome de carbone du cycle A, un cycle benzénique éventuellement substitué. Selon un premier mode de réalisation particulier pour la formule (I), Z, représente un groupement carbonyle et l'un des groupements Z2 ou Z3 représente un groupement carbonyle, l'autre représentant alors un atome d'hydrogène. Selon ce mode de réalisation A représente de préférence un cycle benzénique éventuellement substitué par un groupement nitro. Selon un deuxième mode de réalisation, dans la formule (I), le ou les composés dérivés de cyclanones présents dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les composés dérivés de ninhydrine de formule (II) ou leurs formes tautomères : dans laquelle : R', R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupe alkyle en C1-C12 ; un groupe alcoxy en C1-C12 ; un groupe hydroxyle ; un groupe amino non substitué ; un groupe mono- ou di(alkyle en C,- C6)amino ; un groupe mono- ou dihydroxy(alkyle en C,-C6)amino ; un groupe nitro ; un groupe sulfonato ; un groupe carboxyle ; un groupe carboxyalkyle(C,-C6) ; un groupe alkyle(C1-C6)carboxyalkyle(C,-C6) ; un cycle aryloxy à 6 chaînons ou hétéroaryloxy à 5 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence 1 à 3, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore ; un cycle hétéroaryle comportant 5 ou 6 chaînons, contenant un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence 1 ou 2, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore, et de préférence l'azote et/ou le soufre, condensé ou non avec un cycle benzénique ; un cycle benzénique dans lequel éventuellement deux atomes de carbone adjacents dudit cycle forment un hétérocycle à cinq chaînons avec le groupement (-O-CHz-O-) ; lesdits cycles aryloxy, hétéroaryloxy, benzénique ou hétéroaryle portant éventuellement un ou plusieurs substituants, plus particulièrement 1 ou 2, choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes alkyle en C1-C9, les groupes hydroxy, les groupes alcoxy en C1-C6, les groupes amino, mono- ou di(alkyle en C,-C6)amino, les groupes mono- ou dihydroxy(alkyle en C,-C6)amino, les groupes thio, les groupes (alkyl en C,-C6)thio, les groupes thio(alkyle en C1-C6), les thiophènes, les groupes (alkyle en C,-C6)carbonyle, les groupes hydrogénocarbonyle, les groupes carboxyle, les groupes (alcoxy en C,-C6)carbonyle, les groupes phényles, les groupes nitro, les groupes sulfonato, les groupes tri(alkyle en C,-C6)ammonio, les groupes imidazolyle et pyridinyle, ou les groupes protonés correspondants tels que imidazolio ou pyridinio, R1 et R2, R2 et R3 ou R3 et R4 peuvent former ensemble deux à deux avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement ûO-CHz-O- ; R1 et R2, R2 et R3 ou R3 et R4 peuvent former ensemble deux à deux avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore ; ledit cycle étant éventuellement substitué et/ou condensé avec un autre cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique.

Les dérivés de ninhydrine de formule (II) ci-dessus sont utilisés dans la présente invention dans un milieu approprié pour la teinture, qui est cosmétiquement acceptable, contenant généralement une fraction importante d'eau. Lorsqu'ils sont dissous dans un tel milieu aqueux, les dérivés de ninhydrine de formule (II) sont en équilibre d'hydratation avec la forme diol géminé (ou hydrate de carbonyle) correspondant à la formule (II)bis suivante : (IIbis) Lorsqu'il est question, dans la présente demande, de dérivés de ninhydrine de formule (II) ceux-ci englobent par conséquent non seulement les composés de formule (II) mais également les formes hydratées correspondantes de formule (IIbis).

Lorsque les radicaux R', R2, R3 ou R4 représentent un noyau benzénique, hétéroaryle, aryloxy ou hétéroaryloxy, les substituants de ces noyaux sont de préférence choisis de manière à ce que ce noyau forme, avec le noyau indane, un système à électrons it délocalisés. De tels systèmes donnent en effet des colorations ayant des chromaticités particulièrement intéressantes. Selon une première variante, dans la formule (II) ou (II)bis, R', R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. Selon une deuxième variante, l'un des radicaux R', R2, R3 et R4 représentent un radical alcoxy en C1-C4 ; phényloxy portant éventuellement un groupement alcoxy(C,-C2), amino, (di)alkylamino en C1-C2, nitro ; phényle éventuellement substitué par un groupement phényle, amino, (di)alkylamino en C1-C2, nitro, hydroxy, alcoxy en C1-C2, alkylthio en C1-C2, ou bien dans lequel deux atomes de carbone adjacents du noyau benzénique forment un hétérocycle à cinq chaînons avec le groupement (-O-CH2-O-). Conformément à une troisième variante, dans la formule (II) ou (II)bis, R1 et R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ou un brome, et R2 et R3 forment ensemble un cycle aromatique à 5 ou 6 chaînons, de préférence à 5 chaînons, comportant éventuellement un ou deux hétéroatomes, de préférence l'oxygène, et pouvant être substitué et/ou condensé avec un cycle benzénique. Selon une quatrième variante, R1, R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène et R3 représente un cycle thiophène ou thiazole, pouvant être substitué par un radical alkyle en C1-C2, un groupement thiophène et/ou condensé avec un cycle benzénique. Selon un mode de réalisation particulier, dans la formule (I'), A représente un cycle benzénique ; Z,, Z2 et Z3 représentent un groupe carbonyle ûC=0 et Z4 forme avec un atome de carbone du cycle A, un cycle benzénique, le cycle A et/ou le cycle benzénique étant éventuellement substitués. En particulier, le ou les composés dérivés de cyclanones (I') sont choisis parmi les composés dérivés de ninhydrine de formule (II') ou leurs formes tautomères : dans laquelle R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 représentent, indépendamment les uns des autres, chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C6, hydroxy, alcoxy en C1-C6, benzoxy éventuellement substitué, aryloxy éventuellement substitué, amino, mono- ou di-(alkyle en C,-C6)-amino, mono- ou di-(hydroxyalkyle en C,-C6)-amino, thio, alkylthio en C1-C6, thioalkyle en C1-C6, (alkyle en C,-C6)-carbonyle, hydrogénocarbonyle, hydroxycarbonyle, (alcoxy en C,-C6)-carbonyle, nitro, sulfonato et tri(alkyle en C,-C6)-ammonio, ou un groupe aromatique comportant au moins 5 chaînons, monocyclique ou polycyclique à cycles condensés ou non condensés, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes alkyle en C1-C6, hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino, mono- ou di-(alkyle en C,-C6)-amino, mono- ou di-(hydroxyalkyle en C,-C6)-amino, thio, alkylthio en C1-C6, thioalkyle en C1-C6, (alkyle en C,-C6)-carbonyle, hydrogénocarbonyle, hydroxycarbonyle, (alcoxy en C,-C6)-carbonyle, nitro, sulfonato, tri(alkyle en C,-C6)-ammonio, phénoxy, imidazolyle et pyridinyle, ou R'1 et R'2 R'2 et R'3 R'3 et R'4 R'4 et R's ou R'5 et R'6 forment ensemble, deux par deux, un groupe ùO-CH2-O- ou un cycle à 5 ou 6 chaînons, aromatique ou non aromatique, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes alkyle en C1-C6, hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino, mono- ou di-(alkyle en C,-C6)-amino, mono- ou di- (hydroxyalkyle en C,-C6)-amino, thio, alkylthio en C1-C6, thioalkyle en C1-C6, (alkyle en C,-C6)-carbonyle, hydrogénocarbonyle, hydroxycarbonyle, (alcoxy en C,-C6)-carbonyle, nitro, sulfonato, tri(alkyle en C,-C6)-ammonio, imidazolyle et pyridinyle. De préférence, un ou deux des radicaux R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 représentent, un groupe nitro, hydroxy, alcoxy en C1-C2 ; les autres représentant un atome d'hydrogène. Comme dans le cas des composés de formule (II), ceux de formule (II'), en milieu aqueux, sont en équilibre d'hydratation avec la forme diol géminé (ou hydrate de carbonyle) correspondant aux formules (II'bis) suivante : (II'bis) Ainsi, lorsqu'il est question, dans la présente demande, de dérivés de ninhydrine de formule (I') ceux-ci englobent par conséquent non seulement les composés de formule (II') mais également les formes hydratées correspondantes de formule (II'bis). Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les composés dérivés de cyclanones de formule (I) ou (I') peuvent être choisis parmi : o o (c) 02N (g) (h) (e) (b) (d) (f) (i) (i) Et (k) (1) (m) 02N (o) OH (q) (n) (p) (r) (u) (v) (Y) o 02N (ab) (s) (w) (x) o O (t) (a) (d) 1H-phénaléne-1,2,3-trione OH OH 4,9-dihydroxy-lH-phénaléne-1,2,3-trione 02N 5-nitro-lH-phénaléne-1,2,3-trione 4,9-diméthoxy-lH-phénalène-1,2,3-trione (b) (c) Ainsi que leurs analogues portant le diol géminé.

Les dérivés de cyclanones utilisés dans la présente invention sont connus. La synthèse des dérivés de cyclanones de formule (I) ou (I') est décrite dans les publications suivantes : (1) Kobus H. J., Pigou P. E., Della E. W., Taylor B., Davies P. J., Fingerprint Research in South Australia, in Almog J., Springer E., ed. Proceedings of the International Symposium on Fingerprint Detection and Identification, Ne'urim, Israel: Hemed Press, 1995, 227-230 ; (2) Della E. W., Janowski W. K., Pigou P. P., Taylor B. M., Synthesis of Fingerprint Reagents: Aromatic Nucleophilic Substitution as a Route to 5-substituted Ninhydrins, Synthesis, 1999, 12, 2119 - 2123 ; (3) Hark R. R., Hauze D. B., Petrovskaïa O., Joullié M. M., Jahouari R., McComiskey P., Novel Approaches toward Ninhydrin Analogs, Tetrahedron Lett. 1994, 35, 7719 - 7722

17 (4) Hark R. R., Hauze D. B., Joullié M. M., Synthesis of Aryl-Substituted Ninhydrin Analogs, Abstracts of Papers, part 1, 204th National Meeting of the American Chemical Society, Washington, DC, Aug 23-28, 1992, American Society Washington DC, 1992, ANYL 055 (5) Hauze D. B., Petrovskaïa O., Joullié M. M., Hark R. R., New Reagents for the Development of Fingerprint, in Almog J., Springer E., ed. Proceedings of the International Symposium on Fingerprint Detection and Identification, Ne'urim, Israel: Hemed Press, 1995, 119-123 : (6) Kametani T., Hibino S., Takano S., Studies on the Synthesis of Heterocyclic Compounds, part CDLIII Total Synthesis of ( )-ochrobirine, J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1972, 391-393 (7) 6,6-dihydroxy-indéno[5,6-d][1,3]dioxole-5,7-dione Ruhemann S., Triketohydrindene Hydrate, Trans. Chem. Soc. 1910, 97, 15 2025-2031 (8) Nalliah B., Ahmed Q. A., Manske R. H. F., The Total Synthesis of ( )-ochrobirine, Can. J. Chem., 1972, 50, 1819 -1824 (9) Lennard C. J. Margot P. A. Stoilovic M., Warrener R. N. Synthesis of Ninhydrin Analogues and Their Application to 20 Fingerprint Development : Preliminary results, J. Forens. Sci. Soc., 1986, 26, 323 û 328 (10) Hauze D. B., Synthesis of ninhydrin and ninhydrin analogs: synthetic efforts toward the total synthesis of a (3,4)-didehydroproline analog of astin G, Ph. D. dissertation Thesis, 25 University of Pennsylvania, 1996 (11) WO 98/20344 ou l'article Design and synthesis of chromogenic and fluorogenic reagents for amino acid detection , O. Petrovskaïa, thèse de l'université de Pennsylvanie, 1999. 10 • 1H-phénalène-1,2,3-trione : G. Errera Gazz. Chim. Ital. 431, 583 (1913) • 1,2,3,6,7,8-pyrènehexone : R. Gleiter, R. Kraemer, H.

Irngartinger, C. Bissinger, J. Org. Chem. 57, 252 (1992). De préférence, le ou les dérivés de cyclanones de formule (I) ou (I') présents dans la composition selon l'invention sont des dérivés de ninhydrine de formule (II), en particulier ceux choisis parmi le 2,2-dihydroxy-1,3-indanedione, l'hydrate de 2,2-dihydroxy-lH- benz(F)indène-1,3(2H)-dione et le 5-benzo[b]thiophéne-2-yl-2,2-dihydroxy-indane-1,3-dione. De préférence, la composition comprend un ou plusieurs composés de formule (I) tels que décrits précédemment. Le ou les composés dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') peuvent être présents dans une teneur en poids allant de 0,0001 à 30% en poids, de préférence dans une teneur en poids allant de 0,01 à 10 % en poids, et plus préférentiellement dans une teneur en poids allant de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les alcoxysilanes utilisés dans la composition sont de préférence des composés de formule (G)4_XSi(OR)X, avec x désignant un nombre entier allant de 1 à 3, G désignant des groupes monovalents identiques ou différents et R désignant un radical hydrocarboné monovalent comprenant un ou plusieurs atomes de carbone et optionnellement un ou plusieurs hétéroatomes. De préférence, le ou les alcoxysilanes contiennent deux ou trois fonctions alcoxy. De préférence, la ou les fonctions alcoxy sont choisies parmi les fonctions méthoxy et éthoxy.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les alcoxysilanes comprennent un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants.

Par groupe fonctionnel solubilisant, on entend au sens de la présente invention tout groupe chimique fonctionnel facilitant la mise en solution de l'alcoxysilane dans le milieu approprié pour la teinture c'est-à-dire dans le solvant ou mélange de solvants de la composition, en particulier dans l'eau ou dans les mélanges hydroalcooliques. A titre de groupe fonctionnel solubilisant utilisable selon la présente invention, on peut citer les groupes amine primaire, secondaire et tertiaire, amine aromatique, alcool acide carboxylique, acide sulfonique, anhydride, carbamate, urée, guanidine, aldéhyde, ester, amide, époxy, pyrrole, dihydroimidazole, gluconamide, pyridyle et polyéther. Le ou les alcoxysilanes présents dans la composition selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants identiques ou différents, tels que définis précédemment.

Le ou les alcoxysilanes contenant un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants présents dans la composition selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs atomes de silicium. Le ou les alcoxysilanes contenant un ou plusieurs fonctionnels solubilisants contiennent généralement deux ou trois fonctions alcoxy.

De préférence, les fonctions alcoxy sont des fonctions méthoxy ou éthoxy. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les alcoxysilanes, utilisés dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi les composés de formule (III) : dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R'1 ; R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R1 R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ; R1, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, R1, R2, R', R" et R"' pouvant en outre désigner l'hydrogène, deux au moins des groupes R4, R5 et R6 étant différents des groupes R'1, R'2 et R'3, deux au moins des groupes R', R" et R"' étant différents de l'hydrogène. De préférence, les groupes R1, R2, R', R'1, R'2, R'3, R"et R"' sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C6 à C14, alkyle de C1 à C8-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de C1 à Cg. Par exemple, le ou les alcoxysilanes peuvent comprendre un substituant comprenant une fonction amine secondaire, comme la bis[3-(triéthoxysilyl)propyl]amine de formule (CH3CH2O)3- Si(CH2)3NH(CH2)3SI(OCH2CH3)3 proposé par la société Fluorochem, la bis [triméthoxysilylpropyl]amine de formule (CH3O)3- Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 proposé par la société Gelest, la bis[méthyldiéthoxysilylpropyl]amine de formule (CH3CH2O)2CH3Si(CH2)3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2 proposé par la société Gelest et la bis[3-triméthoxysilylpropyl]éthylènediamine de formule (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 proposé par la société Gelest. Selon un mode de mise en oeuvre préféré de ce mode de réalisation, le ou les alcoxysilanes comprennent un substituant comprenant une fonction amine primaire, et sont choisis parmi les composés de formule : COR R30 dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6 et n est un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 2 à 4. Un alcoxysilane particulièrement préféré selon ce mode de réalisation de l'invention est le y-aminopropyl triéthoxysilane. Un tel composé est par exemple commercialisé sous la dénomination Z-6011 Silane par la société Dow Corning. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule (IV) : 10 R7\ /R9 Si R8 ~Rio (IV) dans laquelle :

15 R9 représente un halogène ou un groupe OR'9 et Rio représente un halogène ou un groupe OR'10 ; l'un au moins des groupes R9 et Rio étant différent d'un halogène ; R'9 et R'10 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné en C1-C14, saturé ou insaturé, 20 linéaire ou ramifié ; l'un au moins des groupes R'9 et R' 10 étant différent de l'hydrogène ; R7 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable à effet cosmétique, et R8 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable porteur d'une 25 fonction choisie parmi les fonctions amine, acide carboxylique et leurs sels, acide sulfonique et leurs sels, polyalcool tel que glycol, polyéther tel que polyalkylène éther, et acide phosphorique et ses sels. On entend par groupe fonctionnel à effet cosmétique un groupe choisi parmi les groupes issus d'un agent réducteur, d'un agent 30 oxydant, d'un agent colorant, d'un polymère, d'un tensioactif, d'un antibactérien, d'un filtre UV.

Des exemples de groupes issus d'un agent colorant sont entre autres des groupes nitro aromatiques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, azoiques, xanthéniques, triarylméthaniques, aziniques, indoaniliniques indophénoliques ou indoaminiques ; des exemples de groupes à effet réducteur sont entre autres des groupes thiols, acide sulfinique ou sel d'acide sulfinique. A titre d'exemple, on peut citer l'aminopropyl-N-(4,2-dinitrophényl)amino propyl diéthoxysilane. De tels composés sont par exemple décrits dans la demande de brevet EP 1 216 023.

Le ou les alcoxysilanes présents dans la composition selon l'invention peuvent être également choisis parmi les composés de formule (V): /R12 R11 Si R13 R14 (V) dans laquelle : R12 représente un halogène, un groupe OR' 12, Ro ; R13 représente un halogène, un groupe OR'13, R'o ; R14 représente un halogène, un groupe OR' 14, R"o ; deux au moins des groupes R12, R13 et R14 étant différents des groupes Ro , R'o et R"o ; R11 est un groupe choisi parmi les groupes porteurs d'au moins une fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, polyalkyléthers. Ro, R'o, R"o, R'12, R'13 et R'14 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné en C1-C14 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des fonctions chimiques supplémentaires choisies parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, et polyalkyléthers, R'12, R'13 et R14 pouvant en outre désigner 10 l'hydrogène, deux au moins des groupes R'12, R'13 et R'14 étant différents de l'hydrogène. De préférence, les groupes R'12, R'13 et R'14, Ro , R'o et R"o représentent un groupe alkyle en C1-C12, aryle en C6-C14, alkyle de C 1 à Cg - aryle de C6 à C 1 4 , ou aryle de C6 à C 1 4 - alkyle de C 1 à Cg. Selon un autre mode de réalisation, le ou les alcoxysilanes présents dans la composition utilisée selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (VI) : ù Si ù (R21O)X(R22)ySi - (B)p ù [N R23 ù (B')p (R'22)y'(OR'21)X' ù [N R'23 ù (B'')p (VI) dans laquelle : 15 R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes 20 choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x est un entier variant de 1 à 3, y = 3-x, x' est un entier variant del à3,y'=3-x',p=0oul,p'=0oul,p"=0oul,q=0 ou 1, q' = 0 ou 1, étant entendu que au moins q ou q' est différent de 25 zéro, B, B' et B" représentent chacun indépendamment un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, R23 et R'23 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, 30 linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C3-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle. Comme expliqué précédemment, R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De même, R23 et R'23 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone.

De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, il désigne un radical phényle éventuellement substitué. De préférence, R21 =R'21;R22=R'22;x=x';y=y';p=p'; A = A' ; q = 1 et q' = 0.

Le ou les alcoxysilanes de formule (VI) peuvent également présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R21, R22, R'21 et R'22, identiques ou différents, représentent un alkyle en C1-C4, - p=p'=l ; - B et B', identiques ou différents représentent un alkylène linéaire en C1-C4 et - R23 est l'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule (VII) (R240)x"(R25) Si (E)n'ù(0)r' (VII)30 dans laquelle : R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x"=2ou3; y" = 3-x" n'=0ou1; n"=0ou1; E et E' représentent chacun indépendamment un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, R26 et R27 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle, r est un entier variant de 0 à 4, r'=0ou1, le ou les groupes R28 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, de préférence en C 1 -C 1 o, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle.

Comme expliqué précédemment, R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone.

De même, R26 et R27 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, il désigne un radical phényle éventuellement substitué. Le ou les alcoxysilanes de formule (VII) peuvent présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R24 est un alkyle en en C1-C4, - x" = 3, n'= n"=1 ; r = r'=0, R26 et R27 représentent indépendamment l'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 et aminoalkyle en C1-C4. En particulier, le ou les alcoxysilanes de formule (VII) peuvent être choisis parmi : - le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, de formule : O(CH2)3 ùSi(OCH3)3 H2N - le p-aminophényltriméthoxysilane, de formule : Si(OCH3)3 - le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, de 30 formule : (CH3O)3 Si H2 CH2 ùNH ù(CH2)2 ùNH2 Le ou les alcoxysilanes peuvent être également choisis parmi 5 les composés de formule :

(R29O)xi(R30)yi ù Si ù (A1), ù CH=O (VIII) 10 R29 et R30 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi 15 les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, xi = 2 ou 3, yi = 3-xi, Al représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en Ci-C20, éventuellement interrompu ou substitué par un ou plusieurs 20 groupes ester d'alcool en C1-C30, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, s=0ou1. Comme expliqué précédemment, R29 et R30 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne 25 hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. Le ou les alcoxysilanes de formule (VIII) peuvent également présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : 30 R29 et R30 sont choisis parmi les alkyles en C1-C4, où Al est un alkylène linéaire en C1-C4. En particulier le ou les alcoxysilanes de formule (VIII) peuvent être choisis parmi : - le triéthoxysilylbutyraldéhyde, de formule : (CH3CH2O)3-Si -(CH2)3ùCH=O

- le triéthoxysilylundécanal, de formule : (CH3CH2O)3 - Si -(CH2)10- CH=O

- le triéthoxysilylundécanal, éthylène glycol acétal, de formule :

(CH3CH2O)3- Si -(CH2)10 ù CH(OCH2)2 Le composé préféré selon le sixième mode de réalisation de l'invention est le triéthoxysilylbutyraldéhyde. Ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination SIT 8185.3 par la société GELEST.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les di- et/ou les tri-alcoxysilanes ayant un ou plusieurs substituants comprenant une ou plusieurs fonctions amine et/ou une ou plusieurs fonctions aldéhyde. Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les tri-alcoxysilanes ayant un substituant comprenant une ou plusieurs fonctions amine et/ou une ou plusieurs fonctions aldéhyde. Encore plus préférentiellement, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les tri-alcoxysilanes ayant un substituant comprenant une ou plusieurs fonctions amine. Le ou les alcoxysilanes sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,05 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 20 % en poids et plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Le ou les solvants peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids environ. La composition de teinture selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs composés à hydrogène labile choisis parmi ceux comportant une fonction amine primaire ou secondaire et ceux comportant une fonction méthylène activé. On peut, bien entendu, utiliser un mélange de tels composés à hydrogène labile. L'ajout de ces composés permet de modifier la cinétique de réaction du ou des composés dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') avec les fibres kératiniques. Les composés à fonction amine primaire ou amine secondaire sont de préférence des amines aromatiques. On peut citer à titre d'exemples de telles amines aromatiques la N,N-diméthyl-p-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-p- phénylènediamine, la N-(2-hydroxy-éthyl)-N-éthyl-p- phénylènediamine, la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylène-diamine, la N-(2-méthoxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2,3-, 2,4- ou 2,5-dichloro-p-phénylène-diamine, la 2-chloro-p-phénylénediamine, le dibromhydrate de 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline, le 2-, 3- ou 4-aminophénol, le 2-aminométhyl-4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl- 4-aminophénol, l'ortho-phénylénediamine, la p-phénylènediamine, l'ortho-toluènediamine, le 2,5-diaminotoluène, le 2,5-diaminophénol, méthylaminophénol, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-méthyl-5-(2-hydroxyéthylamino)phénol, le 6-méthyl-3-amino-2-chlorophénol, le 2-méthyl-5-amino-4-chlorophénol, le 3,4-méthylènedioxyphénol, le 5-(2-hydroxyéthylamino)-4-méthoxy-2-méthylphénol, le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol, le 1,3-diamino-2,4-diméthoxybenzène, l'acide 2-, 3-, 4-aminobenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4-aminophénylacétique, l'acide 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- ou 3,5-diaminobenzoïque, l'acide 4-amino- ou 5-amino- salicylique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzoïque, l'acide 4-amino-3- hydroxybenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4- aminobenzènesulfonique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzènesulfonique, l'acide 4-amino-3-hydroxynaphtaléne-1-sulfonique, l'acide 6-amino-7-hydroxynaphtalène-2-sulfonique, l'acide 7-amino-4-hydroxynaphtalène-2-sulfonique, l'acide 4-amino-5-hydroxynaphtalène-2,7-disulfonique, l'acide 3-amino-2-naphtoïque, l'acide 3-aminophtalique, l'acide 5-aminoisophtalique, le 1,3,5- triaminobenzène, le 1,2,4-triaminobenzène, le 1,2,4,5- tétraaminobenzène, le 2,4,5-triaminophénol, le pentaaminobenzène, l'hexaaminobenzène, le 2,4,6-triaminorésorcinol, le 4,5-diaminopyrochatécol, le 4,6-diaminopyrogallol, le 3,5-diamino-4-hydroxypyrochatécol, et les anilines aromatiques et phénols aromatiques comportant un autre résidu aromatique, correspondant à la formule (IX) le 2,5-diaminophénéthol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 2-(2,5- diaminophényl)-éthanol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 2-(2,5- diaminophénoxy)-éthanol, la 4-méthylaminoaniline, la 3-amino-4-(2'- hydroxyéthyloxy)aniline, la 3,4-méthylènediaminoaniline, la 3,4- méthylènedioxyaniline, le 3-amino-2,4-dichlorophénol, le 4- Rio (IX) dans laquelle R5 représente un groupe hydroxy ou amino éventuellement substitués par un groupe alkyle en C1.4, hydroxyalkyle en C1.4 ou (alcoxy en C 1.4)-(alkyle en C 1.4), R6, R7, R8, R9 et R10 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe amino, éventuellement substitués par un groupe alkyle en C1.4, hydroxyalkyle en C1.4 ou (alcoxy en C1.4)-(alkyle en C1.4), ou un groupe acide carboxylique ou sulfonique, Z représente une liaison directe, une chaîne hydrocarbonée en C1.4, saturée ou insaturée, éventuellement hydroxylée, un groupe carbonyle, sulfonyle ou imino, un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe de formule Q-(CH2-P-CH2-Q')o où P représente une liaison directe ou un groupe -CH2- ou ùCHOH-, Q et Q' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène, un groupe NR11 où R11 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1.4 ou hydroxyalkyle en C1.4, ou un groupe O-(CH2)pNH ou NH-(CH2)p'-O où p et p' valent 2 ou 3 et o est un nombre entre 1 et 4. Les amines primaires ou secondaires non-aromatiques sont par exemple le 2-aminoéthanol, la 2-méthoxyéthylamine, la 2-éthoxyéthylamine, le 2-(2-aminoéthoxy)-éthanol, le 2- ou 3-aminopropanol, la 2,3-dihydroxypropylamine, la 4- hydroxypropylamine, le 2-aminopropane-1,3-diol, le 2-amino-2-méthylpropanol, le 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol, le 2-amino-2- hydroxyméthylpropane-1,3-diol, la tétrahydropentylamine, les pentahydroxyhexylamines telles que la glucamine, la D-glucosamine, la D-galactosamine, le 1,2-diaminoéthane, le 1,2- ou 1,3- diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la 2-(2-amnoéthylamino)- éthylamine, le 2-(2-aminoéthylamino)éthanol, la 3-(2- aminoéthylamino)-propylamine et le 3-(2-aminoéthylamino)propanol. Les composés à fonction méthylène activée sont choisis par exemple parmi les suivants : l'iodure de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H- indolium, le p-toluènesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, le méthanesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, la 1,3,3- triméthyl-2-méthylène-indoline, l'iodure de 2,3-diméthylbenzothiazolium, le p-toluènesulfonate de 2,3-diméthylbenzothiazolium, la rhodanine, l'acide rhodanine-3-acétique, l'iodure de 1-éthyl-2-quinaldinium, l'iodure de 1-méthyl-2-quinaldinium, l'acide barbiturique, l'acide thiobarbiturique, l'acide 1,3-diméthylthiobarbiturique, l'acide diéthylthiobarbiturique, l'oxindole, l'acétate de 3-indoxyle, la coumarone et la 1-méthyl-3-phényl-2-pyrazolinone.

Ces amines primaires et secondaires et ces composés à fonctions méthylène activée ainsi que d'autres composés à hydrogène labile sont décrits également dans les demandes de brevet DE 43 17 855, DE 197 17 222, DE 198 45 481 et DE 197 45 355 où ils sont utilisés pour la coloration des fibres kératiniques en combinaison avec des composés différents des dérivés de cyclanone de formules (I) ou (I'). Lorsque les dérivés de cyclanone de formule (I) ou (I') sont utilisés en combinaison avec une amine primaire ou secondaire ou avec un composé à fonction méthylène activée, il est nécessaire de conserver ces différents réactifs séparément pour éviter une réaction colorée prématurée. La mise en contact des réactifs ne se fait alors qu'immédiatement avant application sur les cheveux, par mélange extemporané de deux compositions contenant respectivement les dérivés de cyclanone et les composés à hydrogène labile.

Le ou les composés à hydrogène labile peuvent être présents en une teneur allant de 0,0001 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition conforme à l'invention peut également comprendre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques.

Le ou les adjuvants cosmétiques qui, sont utilisés classiquement dans les compositions cosmétiques notamment de teinture des fibres kératiniques humaines, peuvent être choisis parmi les vitamines, les saccharides, les oligosaccharides, les polysaccharides hydrolysés ou non, modifiés ou non, les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, les polyacides aminés, les enzymes, les acides et alcools gras ramifiés ou non, les cires animales, végétales ou minérales, les céramides et les pseudo-céramides, les acides organiques hydroxylés, les filtres UV, les agents anti-oxydants et les agents anti-radicaux libres, les agents chélatants, les agents antipelliculaires, les agents régulateurs de séborrhée, les agents apaisants, les agents tensioactifs, de préférence anioniques ou non-ioniques, les polymères cationiques, anioniques, neutres ou amphotères, les silicones organomodifiées ou non différents des alcoxysilanes (ii), les huiles minérales, végétales ou animales, les polyisobutènes et poly(a-oléfines), les esters gras, les polymères anioniques sous forme dissoute ou dispersée, les polymères non-ioniques sous forme dissoute ou dispersés, les agents réducteurs, les colorants capillaires tels que les colorants directs ou les précurseurs de coloration d'oxydation (bases et/ou coupleurs) différents des composés à fonction amine primaire ou secondaire revendiqués, les agents oxydants tels que le peroxyde d'hydrogène éventuellement associé à des persels, les pigments et leurs mélanges.

De préférence, la composition de teinture selon l'invention comprend un ou plusieurs agents réducteurs tels que l'acide thioglycolique et/ou un plusieurs agents alcalins tels que l'ammoniaque. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans une variante préférée de l'invention, les compositions selon l'invention contiennent un ou plusieurs polymères épaississants et/ou un ou plusieurs agents conditionneurs. Par polymère épaississant, on entend au sens de la présente invention, tout polymère dont la présence dans la composition permet d'en accroître la viscosité d'au moins 100 cp à la température de 25°C et à une vitesse de cisaillement de l s ', cette viscosité pouvant être déterminée par un Rhéomètre ou un viscosimètre cône/plan. Le ou les agents conditionneurs sont choisis parmi les polymères cationiques et/ou les silicones. A titre d'exemple de silicones, on peut citer les silicones linéaires, cyclique, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C. A titre d'agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères cationiques tels que les polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 et 37 et le chlorure d'hexadimethrine. La concentration en agent(s) de conditionnement s'ils sont présents, peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%.

Dans une autre variante préférée de l'invention, les compositions selon l'invention comprennent un ou plusieurs tensioactifs. Ce ou ces tensioactifs sont de préférence non ioniques, ou anioniques.

En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates ; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates ; les alkylsulfoacétates ; les acylsarconisates ; et les acylglutamates : les esters d'alkyle et de polyglycoside-carboxylates tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle ; les alkylsulfosuccinamates ; les acyliséthionates, les N-acyltaurates ; les acyllactylates ; les alkyl-D-galactoside uronates ; les alkyléther-carboxylates polyoxyalkylénés, les alkylaryléther-carboxylates polyoxyalkylénés, les alkylamidoéther carboxylates polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50. De préférence, les tensioactifs anioniques, s'ils sont présents, sont choisis parmi les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylsulfonates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les alkyléther-carboxylates polyoxyalkylénés, les alkylamidoéther carboxylates polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50. Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de2à30, les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose ; les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant au moins une chaîne grasse de type alkyle ou alcényle ou au moins une chaîne alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. De préférence, les tensioactifs non ioniques, s'ils sont présents, sont choisis parmi les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés, les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; ces composés comprenant au moins une chaîne grasse de type alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone.

Habituellement, s'ils sont présents, le ou les agents tensioactifs représentent une quantité comprise entre 0,01 et 50 % en poids, de préférence entre 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids de la composition.

Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention a de généralement un pH compris entre 2 et 12, et en particulier entre 3 et 11. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en coloration des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : N-W-N Re Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. 25 De préférence, les ajusteurs de pH peuvent être choisis parmi les agents alcalins tels que l'ammoniaque, la monoéthanolamine, da diéthanolamine, la triéthanolamine, la 1,3-propanediamine, un hydroxyde alcalin, tel que le 2-amino-2-méthyl-1-propanol ou bien les agents acidifiants tels que l'acide phosphorique ou l'acide 30 chlorhydrique. Ra Rb20 De préférence, la composition de teinture selon l'invention comprend un ou plusieurs agents alcalins. Encore plus préférentiellement, cet agent alcalin est l'ammoniaque.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente invention a en outre pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l'application, sur les fibres, de la composition de teinture telle que définie précédemment. Cette composition est laissée en contact avec les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour l'obtention de la coloration désirée. Ce temps de pose est généralement compris entre 5 minutes et 1 heure, et en particulier entre 15 et 30 minutes, bornes incluses. De préférence, ce procédé est mis en oeuvre à température ambiante, c'est-à-dire à une température de préférence égale à 25 5°C. Ce procédé peut également être mis en oeuvre à une température allant de 20°C à 80°C, en particulier allant 20°C à 60°C. Après obtention de la coloration souhaitée, les fibres kératiniques sont rincées et lavées éventuellement au shampooing, puis rincées à nouveau et séchées ou laissées séchées.

Selon un mode de réalisation particulier du procédé de l'invention, le ou les dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') et le ou les alcoxysilanes peuvent être mélangés avant ou au moment de l'emploi immédiatement avant l'application sur les fibres kératiniques. De préférence, le ou les dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') et le ou les alcoxysilanes sont mélangés au moment de l'emploi immédiatement avant l'application sur les fibres kératiniques pour éviter une réaction colorée prématurée. Selon un autre mode de réalisation particulier, le procédé de coloration comprend une étape d'application d'une composition comprenant un ou plusieurs dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') sur les fibres kératiniques telles que les cheveux, suivie d'une étape d'application sur lesdites fibres d'une composition comprenant un ou plusieurs alcoxysilanes. Les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées et séchées entre les deux étapes. Ces deux étapes peuvent être effectuées l'une après l'autre ou dans n'importe quel ordre. Cette application séparée des deux compositions réactives présente l'avantage d'éviter la manipulation de compositions colorées et diminue ainsi les risques de souillure de matériaux tels que les vêtements. I1 a été observé que l'on obtenait également des colorations satisfaisantes lorsqu'une étape de rinçage intermédiaire était insérée entre l'application de deux compositions.

De préférence, le procédé de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, dans un premier temps, une composition comprenant un ou plusieurs alcoxysilanes et éventuellement un ou plusieurs composés à hydrogène labile puis, dans un deuxième temps, une composition comprenant un ou plusieurs dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I'). Les fibres kératiniques peuvent être éventuellement rincées et séchées entre les deux étapes. La composition comprenant un ou plusieurs alcoxysilanes peut également contenir un ou plusieurs agents réducteurs tels que ceux choisis parmi l'acide thioglycolique et/ou un ou plusieurs agents alcalins tels que l'ammoniaque. Une telle composition permet d'améliorer la puissance de la coloration obtenue par rapport à une composition comprenant seulement le ou les alcoxysilanes. La présente invention a également pour objet l'utilisation de la composition tinctoriale telle que définie précédemment pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition comprenant un ou plusieurs dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') et un deuxième compartiment comporte un ou plusieurs alcoxysilanes. Le compartiment contenant un ou plusieurs alcoxysilanes peut éventuellement contenir un ou plusieurs composés à hydrogène labile choisis parmi ceux comportant une fonction amine primaire ou secondaire et ceux comportant une fonction méthylène activé. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.10 EXEMPLE I Compositions testées On prépare les compositions (A) et (B) à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids par rapport au poids total de la composition. A B 3-aminopropyltriéthoxysilane 20 20 Hydroxypropyl guar (1) 0,5 0,5 Acide thioglycolique - 1 Ammoniaque - 1,3 Acide chlorhydrique qsp pH=10,5 qsp pH=10,5 Eau qsp 100 qsp 100 10 (1) vendue sous la dénomination Jaguar HP 105 par la société Rhodia Chimie

On prépare ensuite les compositions (C), (D) et (E) à partir des ingrédients suivants indiqués dans le tableau ci-après dont les 15 quantités sont exprimées en pour cent en poids par rapport au poids total de la composition. 415 C D E 2,2-dihydroxy-1,3-indanedione 0,9 0,9 - Hydrate de 2,2-dihydroxy-lH- - - 0,64 benz(F)indène-1,3(2H)-dione Hydroxypropyl cellulose(3) 1,5 1,5 1,5 Alcool benzylique - 3,5 - Hydroxyde de sodium qsp qsp qsp pH=5,5 pH=5,5 pH=5,5 Ethanol - - 48,9 Eau qsp 100 qsp 100 qsp 100 (3) vendue sous la dénomination KLUCEL MF par la société AQUALON

Mode opératoire On applique les compositions (A) et (B) chacune sur trois paires de mèches de cheveux. Chaque paire comprend une mèche de cheveux naturels à 90% blancs (BN) et une mèche de cheveux naturels à 90% blancs permanentés (BP) d'un gramme chacune. Après 15 minutes de pose à température ambiante, les mèches sont rincées et séchées. On applique ensuite les compositions (C), (D) et (E) sur une paire de mèches de cheveux. On laisse poser ces compositions respectivement pendant 5, 20 et 30 minutes à température ambiante, c'est-à-dire à une température égale à 22°C 2. Les mèches sont ensuite rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.

Résultats

Pour chacune des compositions (C), (D) et (E), on observe que l'on obtient des nuances similaires entre les mèches de cheveux 5 naturels et les mèches de cheveux naturels blancs permanentés. Les nuances obtenues sur chaque paire de mèches de cheveux figurent dans le tableau ci-dessous : Compositions C D E Nuance Bleu-violet Bleu-violet Vert observée 10 On observe en outre que les compositions permettent de colorer les cheveux de manière visible lors du temps de pose de ces compositions du fait de leur transparence. On observe également que les mèches traitées à l'aide de la 15 composition (B) présentent une intensité plus importante par rapport aux mèches traitées avec la composition (A). 43 EXEMPLE 2

Dans l'exemple suivant, on a comparé la montée de la couleur conférée par la composition selon l'invention (composition A+D ; T=Tamb) à celles obtenues avec une composition comprenant seulement des dérivés de cyclanones à une température égale à 45°C (composition D ; T=45°C) et à 60°C (composition D ; T=60°C) et à celles obtenues à température ambiante avec une composition comprenant des dérivés de cyclanones appliquée sur des mèches de cheveux qui ont été préalablement traitées avec des acides aminées.

1. Compositions testées

On prépare la composition (A) à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids, par rapport au poids total de la composition. Composition A 3-aminopropyltriéthoxysilane 20 Hydroxypropyl guar (1) 0,5 Acide chlorhydrique qsp pH=10,5 Eau qsp 100 (1) vendue sous la dénomination Jaguar HP 105 par la société Rhodia Chimie 44 On prépare la composition (D) à partir des ingrédients suivants indiqués dans le tableau ci-après dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids, par rapport au poids total de la composition. Composition D 2,2-dihydroxy-1,3-indanedione 0,9 Hydroxypropyl cellulose(2 1,5 Alcool benzélique 3,5 Hydroxyde de sodium qsp pH=5,5 Eau qsp 100 (2) vendue sous la dénomination KLUCEL MF par la société AQUALON

2. Modes opératoires Mode opératoire conforme à l'invention

On applique la composition (A) sur une mèche de cheveux à 90% blancs permanentés (BP). Après 15 minutes de pose à température ambiante, la mèche est rincée et séchée.

On applique ensuite la composition (D) sur cette mèche de cheveux. On laisse poser la composition pendant 20 minutes à température ambiante, c'est-à-dire à une température égale à 22°C 2. La mèche est ensuite rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La montée ou la variation de la couleur conférée par la composition (A+D ; T=Tamb) est évaluée par rapport à une mèche non colorée.

Mode opératoire comparatif n°l

Dans ce mode opératoire, on applique la composition (D) sur une mèche de cheveux à 90% blancs permanentés (BP). La mèche de cheveux est chauffée à 45°C pendant un temps de pose de 20 minutes. A la fin du temps de pose, la mèche de cheveux est rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La montée ou la variation de la couleur conférée par la composition (D ; T=45°C) est ensuite évaluée par rapport à une mèche non colorée.

Mode opératoire comparatif n°2

Dans ce mode opératoire, on applique la composition (D) sur une mèche de cheveux à 90% blancs permanentés (BP). La mèche de cheveux est chauffée à 60°C pendant un temps de pose de 20 minutes. A la fin du temps de pose, la mèche de cheveux est rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La montée ou la variation de la couleur conférée par la composition (D ; T=60°C) est ensuite évaluée par rapport à une mèche non colorée.

Mode opératoire comparatif n°3

Dans ce mode opératoire, on applique une solution aqueuse comprenant 8% en poids de glycine sur une mèche de cheveux à 90% blancs permanentés (BP). On laisse poser la solution pendant 5 minutes à température ambiante, c'est-à-dire à une température égale à 22°C 2. La mèche de cheveux est ensuite essorée. On applique la composition (D) sur la mèche de cheveux ainsi traitée. On laisse poser la composition (D) pendant 20 minutes à température ambiante, c'est-à-dire à une température égale à 22°C 2. La mèche est ensuite rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La montée ou la variation de la couleur conférée par la composition (glycine + D) est ensuite évaluée par rapport à une mèche non colorée.

3. Résultats Montée ou variation de la couleur

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Dans le tableau 1 sont reportés les valeurs de L*o, a*o et b*o d'une mèche de cheveux blancs permanentés non colorée.

Dans le tableau 2 sont reportés les valeurs de L*, a* et b* après coloration. Plus la valeur L* est faible, plus la couleur est foncée ou intense. Dans le tableau 2 sont également reportées les valeurs de DE* qui ont été calculées à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation 20 suivante (i) :

DE*=V(L*ùLo *)2 +(a*ùao *)2 +(b*ùb0 *)2 (;)

Dans l'équation (i), L*, a* et b* représentent les valeurs 25 mesurées sur des mèches de cheveux blancs permanentés après coloration, et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs permanentés non colorés. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est la montée ou la variation de la couleur. • Tableau 1 Lao a0 b0 DE* Cheveux non 61,19 1,03 13,49 - colorés • Tableau 2 L* a* b* DE* Composition (D ; 25,18 0,65 -7,11 41,5 T=45°C) (Comparatif) Composition (D ; T = 24,89 -0,04 -8,97 42,7 60°C) (Comparatif) Composition (A+D ; 20,80 -0,05 -6,51 45,1 T=Tamb) (Invention) Composition 24,49 2,67 -6,29 41,7 (glycine+D) (Comparatif) Ces résultats montrent que l'on obtient une montée ou une variation de la couleur supérieure avec la composition selon l'invention (A+D ; T=Tamb) qui a été appliquée à température ambiante pendant 20 minutes par rapport à celle obtenue avec une composition comprenant seulement des dérivés de cyclanones appliquée à 45°C ou à 60°C pendant 20 minutes. Ces résultats montrent également une montée ou une variation 15 de la couleur supérieure avec la composition selon l'invention (A+D ; 48 T=Tamb) qui a été appliquée à température ambiante pendant 20 minutes par rapport à celle obtenue avec une composition comprenant seulement des dérivés de cyclanones appliquée pendant 20 minutes sur des mèches de cheveux qui ont été préalablement traitées avec une solution aqueuse comprenant 8 % en poids de glycine. De plus, ces résultats montrent que l'on obtient une couleur plus intense avec la composition selon l'invention (A+D ; T=Tamb) qui a été appliquée à température ambiante pendant 20 minutes par rapport à une composition comprenant seulement des dérivés de cyclanones appliquée à 45°C ou à 60°C pendant 20 minutes. Par ailleurs, ces résultats mettent en avant le fait que l'on obtient une couleur plus intense avec la composition selon l'invention (A+D ; T=Tamb) qui a été appliquée à température ambiante pendant 20 minutes par rapport à celle obtenue avec une composition comprenant seulement des dérivés de cyclanones appliquée pendant 20 minutes sur des mèches de cheveux qui ont été préalablement traitées avec une solution aqueuse comprenant 8 % en poids de glycine.

Résistance aux shampooings La variation de la coloration des mèches de cheveux avant et après les dix huit shampooings est évaluée par les valeurs de L*a*b* avant et après ces dix huit shampooings selon le calcul de AE : 25 A E = j(L*_L0 *~2 + (a* _ ao *)2 + (b* _ bo *)2 Dans cette équation, Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux permanentés après coloration, et L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de 30 cheveux permanentés après coloration et après avoir subi dix huit shampooings. Plus la valeur de AE est importante, plus la différence de couleur entre une mèche colorée et une mèche colorée après dix 5 huit shampooings est importante, et dans le cas présent, moins la coloration est résistante aux shampooings. L* a* b* DE Composition (A+D ; 20,80 -0,05 -6,51 - T=Tamb) (Invention) (avant 18 shampooings) Composition (A+D ; 23,13 1,18 -6,79 2,6 T=Tamb) (Invention) (après 18 shampooings) On obtient une valeur de AE = 2,6 ce qui est particulièrement faible pour un si grand nombre de shampooings. Ces résultats montrent que la coloration obtenue avec la composition selon l'invention est résistante aux shampooings. 10 EXEMPLE 3

Dans l'exemple suivant, on a comparé la montée de la couleur conférée par la composition selon l'invention (composition A+F ; T=Tamb) à celle obtenue avec une composition comprenant seulement des dérivés de cyclanones appliquée à température ambiante (composition F ; T=Tamb) et à une température égale à 60°C (composition F ; T=60°C). 1. Compositions testées

On prépare la composition (A) à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids, par rapport au poids total de la composition. Composition A 3-aminopropyltriéthoxysilane 20 Hydroxypropyl guar (1) 0,5 Acide chlorhydrique qsp pH=10,5 Eau qsp 100 (1) vendue sous la dénomination Jaguar HP 105 par la société Rhodia Chimie. 51 On prépare la composition (F) à partir des ingrédients suivants indiqués dans le tableau ci-après dont les quantités sont exprimées en pour cent en poids, par rapport au poids total de la composition. Composition F 5-benzo[b]thiophène-2-yl-2,2-dihydroxy-indane-1,3-dione 1,57 Ethanol 50 Hydroxyde de sodium qsp pH=9 Eau qsp 100 2. Modes opératoires

Mode opératoire conforme à l'invention

10 On applique la composition (A) sur une mèche de cheveux naturels à 90% blancs (BN). Après 15 minutes de pose à température ambiante, la mèche est rincée et séchée. On applique ensuite la composition (F) sur cette mèche de cheveux. On laisse poser la composition pendant 30 minutes à 15 température ambiante, c'est-à-dire à une température égale à 22°C 2. La mèche est ensuite rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La montée ou la variation de la couleur conférée par la composition (A+F ; Tamb) est ensuite évaluée.

20 Mode opératoire comparatif n°l

Dans ce mode opératoire, on applique la composition (F) sur une mèche de cheveux naturels à 90% blancs (BN). La mèche de5 cheveux est chauffée à 60°C pendant un temps de pose 30 minutes. A la fin du temps de pose, la mèche de cheveux est rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La montée ou la variation de la couleur conférée par la composition (F ; T=60°C) est ensuite évaluée.

Mode opératoire comparatif n°2

Dans ce mode opératoire, on applique la composition (F) sur une mèche de cheveux naturels à 90% blancs (BN). On laisse poser la composition pendant 30 minutes à température ambiante, c'est-à-dire à une température égale à 22°C 2. A la fin du temps de pose, la mèche de cheveux est rincée, lavée avec un shampooing standard, rincée à nouveau puis séchée. La montée ou la variation de la couleur conférée par la composition (F ; T=Tamb) est ensuite évaluée.

3. Résultats

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Dans le tableau 3 sont reportés les valeurs de L*o, a*o et b*o d'une mèche de cheveux blancs naturels non colorée. Dans le tableau 4 ci-dessous sont reportés les valeurs de L*, a* et b* après coloration. Plus la valeur L* est faible, plus la couleur est foncée ou intense. Dans le tableau ci-dessous sont également reporté les valeurs de DE* qui ont été calculées à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (ii) :

DE*=V(L*ùLo *)2 +(a*ùa0 *) 2 +(b*ùb0 *) 2 (ii) Dans l'équation (ii), L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs naturels après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux blancs non colorés. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est la montée ou la variation de la couleur.

• Tableau 3 Lao a o b o DE* Cheveux blancs 62,03 1,37 12,58 - naturels non colorés • Tableau 4 L* a* b* DE* Composition (D ; 59,26 1,23 13,57 2,9 T=Tamb) (Comparatif) Composition (D ; F = 55,04 5,17 14,86 8,3 60°C) (Comparatif) Composition (A+F ; 44,52 6,52 9,08 18,6 T=Tamb) (Invention) 15 Ces résultats montrent que l'on obtient sur cheveux blancs naturels une intensité ainsi qu'une montée ou une variation de la couleur nettement supérieures avec la composition selon l'invention10 (A+F ; T=Tamb), qui a été appliquée à température ambiante pendant 30 minutes, par rapport à celle obtenue avec une composition comprenant seulement des dérivés de cyclanones appliquée pendant 30 minutes à température ambiante (F ; T=Tamb) ou à 60°C (F ; T=60°C).5

Claims (19)

1. REVENDICATIONS1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, (i) un ou plusieurs composés dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') : Z Z 1Z2 --3 (I)z1~Z/Z3 2 dans lesquelles : A représente un cycle aromatique, comprenant 5 ou 6 chaînons et éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence 1 à 3, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore; ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué et/ou condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques ; Z1, Z2 et Z3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe alkylène -CH2, un groupe carbonyle ûC=O, un groupe amino ûNH, un groupe C=N-R5, étant entendu qu'au moins deux des radicaux Z1, Z2 et Z3 représentent un groupe carbonyle ; Z4 représente un atome d'hydrogène ou peut former avec un atome de carbone du cycle A, un cycle aromatique ou non, en C6-C30 ou un hétérocycle, saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 12 chaînons et un ou plusieurs hétéroatomes ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement substitué et/ou condensé ; R5 représente un groupement phényle ou naphtalényle portant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, un groupe alcoxy en C1-C4, linéaire ou ramifié, un groupe hydroxyle, un groupenitro, un groupe sulfo, un groupe carboxyle et/ou un groupe mono- ou di(alkyle en C,-C4)amino ; et (ii) un ou plusieurs alcoxysilanes.
2. 2. Composition de teinture selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les composés dérivés de cyclanones sont des composés de formule (I) choisis parmi les composés dérivés de ninhydrine de formule (II) ou leurs formes tautomères : dans laquelle : R', R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupe alkyle en C1-C12 ; un groupe alcoxy en C1-C12 ; un groupe hydroxyle ; un groupe amino non substitué ; un groupe mono- ou di(alkyle en C,- C6)amino ; un groupe mono- ou dihydroxy(alkyle en C,-C6)amino ; un groupe nitro ; un groupe sulfonato ; un groupe carboxyle ; un groupe carboxyalkyle(C,-C6) ; un groupe alkyle(C1-C6)carboxyalkyle(C,-C6) ; un cycle aryloxy à 6 chaînons ou hétéroaryloxy à 5 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence 1 à 3, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore ; un cycle hétéroaryle comportant 5 ou 6 chaînons, contenant un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence 1 ou 2, choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore, et de préférence l'azote et/ou le soufre, condensé ou non avec un cycle benzénique ; un cycle benzénique dans lequel éventuellement deux atomes de carbone adjacents dudit cycle forment un hétérocycle à cinq chaînons avec le groupement (-O-CH2-O-) ; lesdits cycles aryloxy, hétéroaryloxy, benzénique ou hétéroaryle portant éventuellement un ou plusieurs substituants, plus particulièrement 1 ou 2, choisis parmi les atomes d'halogène, lesgroupes alkyle en C1-C9, les groupes hydroxy, les groupes alcoxy en C1-C6, les groupes amino, mono- ou di(alkyle en C,-C6)amino, les groupes mono- ou dihydroxy(alkyle en C,-C6)amino, les groupes thio, les groupes (alkyl en C,-C6)thio, les groupes thio(alkyle en C1-C6), les thiophènes, les groupes (alkyle en C,-C6)carbonyle, les groupes hydrogénocarbonyle, les groupes carboxyle, les groupes (alcoxy en C,-C6)carbonyle, les groupes phényles, les groupes nitro, les groupes sulfonato, les groupes tri(alkyle en C,-C6)ammonio, les groupes imidazolyle et pyridinyle, ou les groupes protonés correspondants tels que imidazolio ou pyridinio, R1 et R2, R2 et R3 ou R3 et R4 peuvent former ensemble deux à deux avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un groupement ûO-CH2-O- ; R1 et R2, R2 et R3 ou R3 et R4 peuvent former ensemble deux à deux avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore ; ledit cycle étant éventuellement substitué et/ou condensé avec un autre cycle aromatique, de préférence un cycle benzénique.
3. 3. Composition de teinture selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les composés dérivés de cyclanones sont des composés de formule (I') choisis parmi les composés dérivés de ninhydrine de formule (II') ou leurs formes tautomères : KK (II') dans laquelle : R'1, R'2, R'3, R'4, R'5 et R'6 représentent, indépendamment les uns des autres, chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle en C1-C6, hydroxy, alcoxy en C-C6, benzoxyéventuellement substitué, aryloxy éventuellement substitué, amino, mono- ou di-(alkyle en C,-C6)-amino, mono- ou di-(hydroxyalkyle en C,-C6)-amino, thio, alkylthio en C1-C6, thioalkyle en C1-C6, (alkyle en C,-C6)-carbonyle, hydrogénocarbonyle, hydroxycarbonyle, (alcoxy en C,-C6)-carbonyle, nitro, sulfonato et tri(alkyle en C,-C6)-ammonio, ou un groupe aromatique comportant au moins 5 chaînons, monocyclique ou polycyclique à cycles condensés ou non condensés, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes alkyle en C1-C6, hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino, mono- ou di-(alkyle en C,-C6)-amino, mono- ou di-(hydroxyalkyle en C,-C6)-amino, thio, alkylthio en C1-C6, thioalkyle en C1-C6, (alkyle en C,-C6)-carbonyle, hydrogénocarbonyle, hydroxycarbonyle, (alcoxy en C,-C6)-carbonyle, nitro, sulfonato, tri(alkyle en C,-C6)-ammonio, phénoxy, imidazolyle et pyridinyle, ou R'1 et R'2 R'2 et R'3 R'3 et R'4 R'4 et R's ou R'5 et R'6 forment ensemble, deux par deux, un groupe ùO-CH2-O- ou un cycle à 5 ou 6 chaînons, aromatique ou non aromatique, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et portant éventuellement un ou plusieurs substituants choisis parmi les atomes d'halogène, les groupes alkyle en C1-C6, hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino, mono- ou di-(alkyle en C,-C6)-amino, mono- ou di-(hydroxyalkyle en C,-C6)-amino, thio, alkylthio en C1-C6, thioalkyle en C1-C6, (alkyle en C,-C6)-carbonyle, hydrogénocarbonyle, hydroxycarbonyle, (alcoxy en C,-C6)-carbonyle, nitro, sulfonato, tri(alkyle en C,-C6)-ammonio, imidazolyle et pyridinyle.
4. 4. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou les composés dérivés de cyclanones de formule (I) ou (I') peuvent être choisis parmi les composés suivants : O O (c) 02N (g) (h) (i) (j) Et (e) (k) (1) (b) (d) (f) (n) 02N (o) OH (q) (u) (v) (w) (x) (m) (s) (p) (r) (t)(Y) 02N (ab) o O p o O o (d) (a) ~ O O2N 1H-phénaléne-1,2,3-trione
5. 5-nitro-lH-phénaléne-1,2,3-trione OH OMe O O o (b) ~ o (e) 0 0 OH OMe 4,9-dihydroxy-lH- 4,9-diméthoxy-lH-phénaléne- phénaléne-1,2,3-trione 1,2,3-trione 5. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') peuvent être présents dans une teneur en poids allant de 0,0001 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. 6. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes contiennent un seul atome de silicium.
7. 7. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont de formule (G)4_XSi(OR)X, avec x désignant un nombre entier allant de 1 à 3, G désignant des groupes monovalents identiques ou différents et R désignant un radical hydrocarboné monovalent comprenant un ou plusieurs atomes de carbone et optionnellement un ou plusieurs hétéroatomes.
8. 8. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes comprennent un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants, choisis parmi les groupes amine primaire, amine secondaire, amine aromatique, alcool, acide carboxylique, acide sulfonique, anhydride, carbamate, urée, guanidine, aldéhyde, ester, amide, époxy, pyrrole, dihydroimidazole, gluconamide, pyridyle et polyéther.
9. 9. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule R. dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R'1 ; R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR'" ou R'3 ; R1, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaireou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, R1, R2, R', R" et R"' pouvant en outre désigner l'hydrogène, deux au moins des groupes R4, R5 et R6 désignant respectivement OR', OR" ou OR"', avec deux au moins des groupes R', R" et R"' étant différents de l'hydrogène.
10. 10. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule R7\ /R9 Si R8 ~Rio (IV) dans laquelle : R9 représente un halogène ou un groupe OR'9 et Rio représente un halogène ou un groupe OR'10 ; l'un au moins des groupes R9 et Rio étant différent d'un halogène ; R'9 et R'10 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné en C1-C14, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; l'un au moins des groupes R'9 et R' 10 étant différent de l'hydrogène ; R7 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable à effet cosmétique, choisi parmi les groupes issus d'un agent réducteur, d'un agent oxydant, d'un agent colorant, d'un polymère, d'un tensioactif, d'un antibactérien, d'un filtre UV ; et R8 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable porteur d'une fonction choisie parmi les fonctions amine, ammonium quaternaire, acide carboxylique et leurs sels, acide sulfonique et leurs sels, sulfates, polyalcool tel que glycol, polyéther tel que polyalkylène éther, acide phosphorique et ses sels.
11. 11. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule/R12 R11 Si R13 R14 (V) dans laquelle : R12 représente un halogène, un groupe OR'12, Ro ; R13 représente un halogène, un groupe OR'13, R'o ; R14 représente un halogène, un groupe OR'14, R"o deux au moins des groupes R12, R13 et R14 étant différents des groupes Ro,R'oet R"o; un au moins des groupes R12, R13 et R14 désignant OR'12, OR'13 ,ou OR'14 ; R11 est un groupe choisi parmi les groupes porteurs d'au moins une fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, polyalkyléthers. Ro, R'o, R"o, R'12, R'13 et R'14 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné en C1-C14 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des fonctions chimiques supplémentaires choisies parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, et polyalkyléthers, R'12, R'13 et R14 pouvant en outre désigner l'hydrogène, deux au moins des groupes R'12, R'13 et R'14 étant différents de l'hydrogène.
12. 12. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule (R21O)X(R22)ySi - (B)p - [N R23 - (B')p']q - [N R'23 - (B'')p - Si - (R'22)y OR'21)X' 6530où R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x est un entier variant de 1 à 3, y = 3-x, x' est un entier variant de 1 à 3, y' = 3-x', p=0ou1, p'=0ou1, p"=0ou1, q=0oul, q'=0ou1, étant entendu que au moins q ou q' est différent de zéro, A, A' et A" représentent chacun indépendamment un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, R23 et R'23 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C3-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle.
13. 13. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule(R240)x"(R25) Si (E)n'ù(0)r' (E')n" NR R 26 27(V11) où R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x"=2ou3, y" = 3-x" n'=0ou1, n"= 0 ou 1, E et E' représentent chacun indépendamment un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, R26 et R27 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle, r est un entier variant de 0 à 4, r'=0ou1, le ou les groupes R28 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, de préférence en C 1 -C 10, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellementinterrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle.
14. 14. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule (R29O)xi(R30)yi ù Si ù (A1), ù CH=O (VIII) où R29 et R30 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, xi = 2 ou 3, yi = 3-xi, Al représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, éventuellement interrompu ou substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C30, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, s=0oul.
15. 15. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les alcoxysilanes sont présents dans des proportions allant de 0,05 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
16. 16. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend l'application, sur les fibres, de la composition de teinture telle que définie selon l'une quelconque des revendications1 à 15 pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée, puis le rinçage et le lavage des fibres.
17. 17. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans n'importe quel ordre, l'application, sur les fibres, d'une composition comprenant un ou plusieurs dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 suivie d'une étape d'application sur lesdites fibres d'une composition comprenant un ou plusieurs alcoxysilanes tels que définis selon l'une quelconque des revendications 6 à 15.
18. 18. Utilisation de la composition de teinture telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
19. 19. Dispositif à plusieurs compartiments ou kit de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition comprenant un ou plusieurs dérivés de cyclanones de formules (I) ou (I') tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 et un deuxième compartiment comportant un ou plusieurs alcoxysilanes tels que définis selon l'une quelconque des revendications 6 à 15.