FR2931667A1 - Composition comprenant un colorant acide et un compose thiole particulier, procede de coloration de fibres keratiniques et dispositif - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet des compositions utiles à la coloration de fibres kératiniques humaines, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants acides et un ou plusieurs composés de formule (1) suivante : HS-A-COOX, dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un ion alcalin, un ion alcalino-terreux ou un ion issu d'amines organiques ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement amino, méthylcarbonylamino. Elle concerne également un procédé de coloration la mettant en oeuvre ainsi qu'un dispositif multi-compartiments approprié.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN COLORANT ACIDE ET UN COMPOSE THIOLE PARTICULIER, PROCEDE DE COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES ET DISPOSITIF La présente invention a pour objet des compositions utiles à la coloration de fibres kératiniques humaines, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants acides et un ou plusieurs composés thiolés particuliers. Elle concerne également un procédé de coloration la mettant en oeuvre ainsi qu'un dispositif multi- compartiments approprié.

On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Le premier, appelé coloration d'oxydation ou permanente, consiste à mettre en oeuvre 15 un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés 20 qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l'intérieur de la fibre. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés 25 hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, 30 comprend l'application de colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d'oxydation. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs 35 nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques employées sont non ioniques, cationiques (colorants directs basiques) et dans une moindre mesure anioniques (colorants directs acides). La mise en oeuvre des colorants directs non ioniques ou cationiques a fait l'objet de 40 nombreux développements et il existe maintenant de nombreux supports de coloration adaptés pour les recevoir. 35 Dans le cas des colorants acides, la situation est moins favorable que pour les précédents. En effet, pour colorer efficacement les fibres kératiniques avec de tels composés, il est bien souvent nécessaire de les formuler en présence de solvants organiques. Le plus souvent ces solvants sont choisis parmi les alcools aromatiques, tels qu'en particulier l'alcool benzylique et le benzyloxyéthanol Les problèmes rencontrés avec de telles formulations résultent notamment de la présence de solvants aromatiques. Pour être efficaces ces solvants sont généralement présents en quantité relativement importante. Or ces solvants aromatiques sont très peu solubles en milieu aqueux, et nécessitent ainsi l'emploi de quantités importantes de co- solvants (habituellement l'éthanol) pour les rendre compatibles avec les formulations tinctoriales classiques. On a décrit dans le brevet américain US 5 094 662, des systèmes de permanentes colorantes associant des esters de thiols et de glycérol avec des colorants directs dérivants de la fluorescéine et qui peuvent être acides. Cependant les résultats obtenus dans les conditions décrites dans ce brevet sont encore insuffisants, notamment sur le plan tinctorial, en particulier pour ce qui concerne la chromaticité.

L'un des objectifs de la présente invention est donc de proposer des compositions tinctoriales comprenant un ou plusieurs colorants directs acides et qui présentent des propriétés tinctoriales satisfaisantes, notamment en ce qu'elles permettent d'obtenir des colorations puissantes et homogènes entre la pointe et la racine d'une même fibre et d'une fibre à l'autre et particulièrement chromatiques.

Ces objectifs et d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet des compositions tinctoriales comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, (i) un ou plusieurs colorants directs acides et (ii) un ou plusieurs composés de formule (I) suivante HS-A-COOX, dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un ion alcalin, un ion alcalino-terreux ou un ion issu d'amines organiques ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement amino, méthylcarbonylamino.

Elle a également pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres, la composition selon l'invention. Un autre objet de l'invention consiste en un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans l'un d'eux un ou plusieurs colorants directs acides; dans un autre compartiment un ou plusieurs composés de formule (I) détaillée précédemment, de telle sorte que le mélange des compartiments résulte en une composition selon l'invention. 40 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples.

Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

A noter que les colorants directs mis en oeuvre dans l'invention sont des molécules absorbant les radiations lumineuses dans le domaine visible (400-750 nm).

Comme indiqué précédemment, la composition tinctoriale selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants directs acides.

Ces colorants directs acides peuvent être choisis parmi tous les colorants directs acides connus en soi. Ces colorants comprennent de préférence une ou plusieurs fonctions sulfoniques (-SO3H) ou sulfonates (-SO3 X+ ; le contre-ion X+ pouvant être un cation dérivant d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine ou un cation présent dans la molécule même du colorant direct) et/ou carboxylique (-COOH) ou carboxylate (-COO- X+ ; le contre-ion étant défini comme précédemment). Plus particulièrement, le colorant comprend de un à trois groupements sulfonique, sulfonate, carboxylique et/ou carboxylate, de préférence un ou deux. Il est à noter que les colorants de ce type peuvent comprendre dans leur structure un ou plusieurs groupements aminés quaternisés, dès l'instant que le nombre de groupement(s) sulfonique / sulfonate / carboxylique / carboxylate est supérieur à celui des groupements aminés quaternisés présents dans la molécule. Les colorants directs acides peuvent être choisis parmi les colorants azoïques ; méthiniques ; azométhiniques ; carbonylés dont quinoniques ; hétéroanthracéniques dont xanthéniques, acridiniques, aziniques, oxaziniques, thiaziniques ; nitrés (hétéro)aryliques ; tri(hétéro)aryle méthanes ; porphyrines ; phtalocyanines et colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. ; Ces colorants directs acides sont de préférence choisis parmi les colorants directs azoïques ; anthraquinoniques ; hétéroanthracéniques et en particulier xanthéniques ; triarylméthanes. Encore plus préférentiellement les colorants directs acides sont choisis parmi les colorants directs anthraquinoniques, triarylméthanes.

On rappelle qu'un colorant direct azoïque comprend au moins une fonction -N=N- non incluse dans un cycle, en particulier une ou deux liaisons azoïques, et de préférence une liaison azoïque. En outre, ces composés comprennent relié à chaque fonction azoïque deux groupements choisis parmi les groupements cycliques benzénique, naphtalénique, ou hétérocyclique insaturé, aromatique ou non, à 5 chaînons comprenant un ou deux atomes d'azote, en particulier deux atomes d'azote ; lesdits groupements cycliques étant éventuellement substitués en dehors du ou des substituants carboxyliques et/ou sulfoniques, 3 par un ou deux groupements alkyle en C1-C6 ; hydroxyle ; hydroxyalkyle en C1-C6 ; alcoxy en C1-C6 ; nitro (-NO2) ; amino substitué ou non par un ou deux groupements alkyle en C1-C4, phényle, acétamido ; halogène tel que le chlore, le brome ; phényle éventuellement substitué par un ou deux groupements alkyle en C1-C6, halogène, tel que le chlore.

A titre d'exemples de colorants azoïques acides utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer l'Acid Yellow 9, l'Acid Black 1, l'Acid Yellow 36, l'Acid Orange 7, l'Acid Red 33, l'Acid Red 35, l'Acid Yellow 23, l'Acid Orange 24, l'Acid Red 14, l'Acid Red 18, l'Acid Red 27, l'Acid Red 184, l'Acid Red 73, l'Acid Red 195, l'Acid Yellow 17, l'Acid Yellow 121, l'Acid Orange 6, l'Acid Orange 10, l'Acid Orange 20, l'Acid Black 52 et l'acide 4-hydroxy-3-(2- méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique.

En ce qui concerne les colorants directs anthraquinoniques mis en oeuvre dans le cadre de l'invention, ces derniers comprennent de préférence dans leur structure, au moins un motif (b) ci-dessous : (so3x)z (COOY)z' ce motif étant éventuellement substitué par 1 à 8, de préférence 1 à 4, encore plus avantageusement 1 ou 2, radicaux identiques ou non, tels que notamment des groupements hydroxyle, alcoxy en C1-C6, amino substitué ou non par un ou deux radicaux, identiques ou non, choisis parmi les alkyle en C1-C4, cyclohexyle, phényle substitué ou non par un à trois groupements, identiques ou non, choisis parmi les alkyle en C1-C4.

Les X tout comme les Y désignent, indépendamment les uns des autres, un cation dérivant d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine ou un cation présent dans la molécule même du colorant direct comme défini précédemment.

En outre, z et z', identiques ou non, désignent un entier allant de 0 à 3 avec z+z'?1.

Parmi les colorants directs acides anthraquinoniques utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer les colorants Acid Violet 43, Acid Blue 62, Acid Blue 80, Acid Green 25.

Par colorant hétéroanthracénique, on entend au sens de l'invention un colorant comprenant un groupe anthracène dont au moins un des deux atomes de carbone des 30 groupes CH centraux est remplacé par un hétéroatome. Les colorants directs hétéroanthracéniques entrant dans la composition selon l'invention comprennent de préférence dans leur structure, au moins un motif (c) suivant, ou ses formes tautomères : 5 (SO3Y)z (COOY')z' formule dans laquelle : L représente un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, le soufre; un groupe NH ou NR ; M représente un hétéroatome plus particulièrement choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote, et de préférence parmi l'oxygène ou l'azote ; un groupe NR ; un groupe CH ; un groupe CR ; K et Q représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un atome d'oxygène, un groupement ùNHR' ou -N(R')2 ; un hydroxyle ; un alcoxy en C1-C6; un groupement ùOA avec A représentant un cation dérivant d'un métal alcalin comme le sodium, le potassium ; un radical amino substitué ou non par un ou deux groupements, identiques ou non, choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, phényle ; un groupement ammonium de type -N+(R')3 ; R, R', indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6, phényle. En outre, le motif (c) peut porter de un à six substituants choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6 ; un atome d'halogène, en particulier le brome ou l'iode ; deux substituants portés par deux atomes de carbone adjacents d'un même cycle benzénique, pouvant éventuellement former avec ledit cycle, un noyau benzénique condensé.

Les X tout comme les Y désignent, indépendamment les uns des autres, un cation dérivant d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine ou un cation présent dans la molécule même du colorant direct, comme défini auparavant. Par ailleurs, z et z' identiques ou non, désignent un entier allant de 0 à 3 avec z+z'?1. Parmi les colorants directs acides hétéroanthracéniques utilisables dans l'invention , on peut citer les composés suivants :Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 87, Acid Red 95, Acid Violet 50, Acid Orange 11. De préférence le colorant direct acide hétéroanthracénique est un colorants acide xanthénique.

En ce qui concerne les colorants du type des triarylméthanes, ces derniers correspondent préférentiellement aux formules suivantes (d), (e) et (f), et leurs formes tautomères : (d) dans lesquelles : (e) (SO3Y)z (COOY')z' (SO3Y)z (COOY')z' - Ar, identiques ou non, représentent un phényle ou naphtyle ; - A représente O, N-R", N+(R")2 dans lesquelles R", identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C6, benzyle (C6H5-CH2-). Les groupements Ar et/ou noyaux phényle ou naphtyle des motifs de formules (d), (e) et (f), étant éventuellement porteurs de 1 à 4 groupements, de préférence 1 ou 2, choisis parmi les groupements suivants : atome d'halogène, de préférence le chlore ; hydroxyle ; alkyle en C1-C6 ; amino substitué ou non par un ou deux groupements identiques ou non, choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6. Les X tout comme les Y désignent, indépendamment les uns des autres, un cation dérivant d'un métal alcalin ou alcalino-terreux ou d'une amine ou un cation présent dans la molécule même du colorant direct, comme défini auparavant. En outre, z et z', identiques ou non, désignent un entier allant de 0 à 3 avec z+z'?1 Parmi les colorants directs acides triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer l'Acid Blue 9, l'Acid Violet 49 ou encore l'Acid Blue 7, l'Acid Blue 1, l'Acid Blue 3, l'Acid Blue 104, l'Acid Green 50, l'Acid Green 3, l'Acid Green 5, l'Acid Green 9, l'Acid Green 22.

De préférence, la teneur en colorant(s) direct(s) acide(s) varie de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

Comme indiqué auparavant, la composition tinctoriale selon l'invention comprend également un ou plusieurs composés de formule (I) HS-A-COOX, dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un ion alcalin, un ion alcalino-terreux ou un ion issu d'amines organiques ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement amino, méthylcarbonylamino. De préférence, le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique ou leurs sels, la cystéine, la N-acétylcystéine, ou leurs mélanges et de manière encore plus préférée, l'acide thioglycolique ou ses sels.

Conformément à un mode de réalisation particulièrement approprié de l'invention, le ou les composés de formule (I) sont présents à une teneur allant de 1 à 25 % en poids, de préférence de 3 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition. Par ailleurs, le rapport pondéral composé(s) de formule (I) / colorant(s) direct(s) acide(s) est de préférence supérieur ou égal à 5. Encore plus préférentiellement, ce rapport varie de 10 à 1000, et selon un mode de réalisation encore plus avantageux, varie de 10 à 100.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants supplémentaires. En particulier, ce ou ces colorants supplémentaires peuvent être choisis parmi les colorants naturels, les colorants directs différents des colorants acides précités, ou leurs combinaisons.

Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle et produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, soit par synthèse chimique. Les colorants naturels convenables en particulier à la mise en oeuvre de l'invention sont choisis parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, la protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinusoline, les chlorophylles, les chloropyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, le sorgho et le carmin cochenille. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les extraits à base de henné. De préférence, le colorant naturel est choisi parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, la chlorophylline, le sorgho, les orcéines et le carmin cochenille. Les colorant naturels, lorsqu'ils sont présents, représentent de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs additionnels différents des colorants acides décrits plus haut, et choisi parmi des espèces cationiques ou non ioniques.

A titre d'exemples de colorants directs additionnel convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; hétéroanthracéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Là encore, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridones, benzoquinones, anthraquinones, naphtoquinones, benzanthrones, anthranthrones, pyranthrones, pyrazolanthrones, pyrimidinoanthrones, flavanthrones, idanthrones, flavones, (iso)violanthrones, isoindolinones, benzimidazolones, isoquinolinones, anthrapyridones, pyrazoloquinazolones, périnones, quinacridones, quinophthalones, indigoïdes, thioindigos, naphtalimides, anthrapyrimidines, dicétopyrrolopyrroles, coumarines.

Concernant les colorants de la famille des, hétéroanthracéniques on peut citer notamment les xanthéniques, acridiniques, aziniques, oxaziniques, thiaziniques. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.

A titre d'exemple de colorants directs de synthèse additionnel particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs addtionnels sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; seuls ou en mélange. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou trichromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter que qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs radicaux issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui- ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison qui peut être cationique ou non. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les radicaux R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux radicaux R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène, de préférence l'azote. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle. De préférence, le bras de liaison est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique ; éventuellement interrompue par au moins un hétéroatome (tel que l'azote, l'oxygène) et/ou par au moins un groupe en comprenant (CO, SO2) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non ; éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique, condensé ou non avec un noyau phényle, ledit hétérocycle comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre) ; éventuellement interrompue par au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C,-C15 ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont par exemple par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle ou les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un radical alcoxy en C1-C2 ; un radical hydroxyalcoxy en C2-C4; un radical amino ; un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle.

La liaison entre le bras de liaison et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique.

Parmi les colorants directs monochromophoriques azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.

Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : A - D = D x Ri / N \ R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4 , alcoxy en C1-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes : R , R4 R4 .R4 R4 / 4 N ~N+ N nniÇ N+ R4 R4 R4 +- R4 - N =N+ R4 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ; R6 E-DiD2-(N)m dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R7 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le 5 fluor, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou 1, X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, 10 E représente un groupement choisi par les structures suivantes : R'-N+ -N \N+ \ \ R' R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en C1-C4 ; lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' N+ 15 R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : CH3 CH3 N 1 N-CH3 X-H N=N N+ \ CH3 CH3 CH3 / N \ CH3 X- N=N 20 X- N+ \ CH3 CH3 \ + N=N N CH3 H3C-N+ ) C=N-N \ CH3X- H3C-N+ \ C=N-N \ CH3 CH3 NH2 X- N=N X- OCH3 Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous, An étant défini comme 25 précédemment : ~N N ~N \ \ +'~ N, N N X I N N I X I N N, Y N X- OMe +~N~N OMe X OMe N N N\ OMe N N' N N N+ N I I I X N +':NN. OH X I N+~N%N\/NON%~N N' NN OH X NN1\1 N X NNNN Aq, I NI +^ X N+ N N N X N N N N OH OH H H OH OH X représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels de synthèse représentent de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de 5 préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport à la même référence.

La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents de conditionnement. A titre d'exemple, on peut citer les silicones linéaires, cyclique, ramifiées ou non 10 ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Ils peuvent être volatils ou 15 non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C., A titre d'agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères cationiques tels que les polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 et 37 et le chlorure d'hexadimethrine. La concentration en agent(s) de conditionnement dans la ou les compositions utiles dans l'invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Les agents épaississants organiques peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant est polymérique et choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose.

En ce qui concerne les agents épaississants associatifs, on peut mettre en oeuvre des polymères de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Parmi les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins une chaîne grasse, on peut citer : -(I) les polymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, avantageusement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (A) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R (A) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, de préférence alkyle ou cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (A) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (CIO). Parmi ces polymères anioniques à chaîne grasse, on préfère les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne

grasse de formule (A), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). -(II) les polymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type 30 acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (B) suivante : CH2CùCùOH 1 Il R~ O (B) dans laquelle, RI désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (C) suivante : CH2CùCùOR3 1 Il 35 R2 0 (C) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22. Les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés sont par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (C) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX . -(III) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C3$/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.

-(IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,13-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. -(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'un alcool gras (C8-C30)oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.

A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.

Les polymères amphiphiles non ioniques à chaîne grasse sont choisis de préférence parmi:

- (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, comme notamment ; - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.

- (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC.

- (3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, avec par exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. -(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.

- (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

- (6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. - (7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes grasses hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut utiliser le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184, l'Aculyn ou Acrysol 44 et l'Aculyn ou Acrysol 46 de la société ROHM & HAAS [I'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C 14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO, ainsi que le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).40 La teneur en épaississants organiques, s'ils sont présents, varie habituellement de 0,05 % à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition de coloration.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces derniers peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; - les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates ; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates ; - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarconisates ; et les acylglutamates : - les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside-citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycoside- sulfosuccinates d'alkyle ; - les alkylsulfosuccinamates ; - les acyliséthionates, les N-acyltaurates ; les acyllactylates ; - les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques ; - les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50.

Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, - les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de 2 à 30 ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; - les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; - les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; - les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose ; - les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. - les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène.

Les tensioactifs cationiques entrant dans la composition selon l'invention, peuvent notamment être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires éventuellement polyéthoxylées (2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène) et leurs sels - les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzyl-ammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, d'alkylpyridinium, - les dérivés d'alkyl-imidazoline ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone.

Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 10 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, - les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; ces composés comprenant une au moins chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone.

De préférence, les tensioactifs sont non ioniques, anioniques ou amphotères et de manière encore plus préférée, non ioniques.

Habituellement, les agents tensioactifs représentent une quantité comprise entre 0,01 et 50 % en poids, de préférence entre 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que par exemple des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques différents des épaississants mentionnés auparavant, ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux comme notamment les argiles ; des agents de pénétration, des agents séquestrants comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des parfums ; des agents matifiants avec par exemple les oxydes de titane ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides et des agents conservateurs.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition, qui est un milieu approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, comprend de préférence de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants organiques. Comme exemples de solvants appropriés, on peut citer les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, l'hexylène glycol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol, les alkyl(C1-C4) pyrrolidone, comme notamment la N-méthylpyrrolidone ; les carbonates d'alkylène comme le propylène carbonate, les lactones à 5 ou 6 chaînons comme notamment la y-caprolactone, les alkylènesulfites ainsi que leurs mélanges. Le ou les solvants organiques peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids. Il n'est pas exclu, bien que non préféré, de mettre en oeuvre à titre de solvant additionnel, des alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol ou le phénoxyéthanol. Toutefois, s'ils sont présents, leur teneur est plus particulièrement comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids, par rapport au poids de la composition. Il est par ailleurs à noter que la quantité d'eau dans la composition selon l'invention est avantageusement comprise entre 50 et 96% en poids, par rapport au poids de la composition.

Le pH de la composition selon l'invention est plus particulièrement compris entre 2 et 7 et de préférence entre 2 et 5. En particulier, à de telles gammes de pH, on n'observe pas de déformation permanente de la fibre kératinique ainsi traitée.

Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Rx Rz \ i W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. Il est à noter que de préférence, la composition selon l'invention ne comprend pas d'agents oxydants chimiques ajoutés tels que par exemple le peroxyde d'hydrogène ou les bromates ou n'est pas mise en oeuvre en leur présence. Un autre objet de l'invention est donc constitué par un procédé de coloration de fibres kératiniques qui consiste à appliquer la composition décrite précédemment.

Selon une variante l'invention, on applique sur les fibres la composition qui vient d'être détaillée et qui est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une première composition comprenant le ou les colorants directs acides, et d'une deuxième composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) tels que détaillé plus haut.

Selon une deuxième variante de ce mode de réalisation, on applique la première composition et la deuxième composition, successivement et sans rinçage intermédiaire, dans un ordre ou dans l'autre. Quelle que soit la variante retenue (utilisation d'une composition obtenue ou non par mélange extemporané ou application de plusieurs compositions), la composition selon l'invention appliquée sur les fibres est laissée en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé, est classiquement comprise entre 10 et 200°C et plus particulièrement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. Enfin, un dernier objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments, comprenant dans un premier compartiment, une première composition comprenant un ou plusieurs colorants directs acides et dans un autre compartiment, une deuxième composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) HS-A-COOX, dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un ion alcalin, un ion alcalino-terreux ou 25 un ion issu d'amines organiques ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en CI-C6 éventuellement porteur d'un groupement amino, méthylcarbonylamino.

Ce qui a été détaillé précédemment au sujet des compositions reste valable et ne sera 5 pas repris ici.

Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés.

Exemple 1

On a préparé la composition A suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Acid Orange 7 1 HO NaO3S O N = N O o Hydroxyéthylcellulose (MM 720.000) 2 Eau déminéralisée qsp 100 20g de cette composition A ont été mélangés au moment de l'emploi à la composition B suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Acide thioglycolique 10 Séquestrant 0.4 Ammoniaque à 20% dans l'eau qs pH3 Eau déminéralisée qsp 100 20 Le mélange résultant a été appliqué sur des mèches de cheveux naturels ou permanentés à 90% de blancs, pendant 30 minutes à température ambiante. A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées, shampooinées puis rincées et séchées. Elles ont été teintes dans une nuance orange puissante et homogène. Exemple 2

On a préparé la composition suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : 10 15 10 Acid Red 52 SO3 Na+ 0.5 J S03 Hydroxyéthylcellulose (MM 720.000) 2 Acide thioglycolique 5 Séquestrant 0.4 Ammoniaque à 20% dans l'eau qs pH3 Eau déminéralisée qsp 100 Cette composition a été appliquée sur des mèches de cheveux naturels ou permanentés à 90% de blancs, pendant 30 minutes à température ambiante.

A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées, shampooinées puis rincées et séchées. Elles ont été teintes dans une nuance fuchsia puissante et peu sélective. Exemple 3 Acid Violet 43 O CH3 1 010 NaO3S O HN O OH Hydroxyéthylcellulose (MM 720.000) 2 Eau déminéralisée qsp 100 20g de cette composition A ont été mélangés au moment de l'emploi à la composition 15 B suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Acide thioglycolique 10 Séquestrant 0.4 Ammoniaque à 20% dans l'eau qs pH3 Eau déminéralisée qsp 100 Le mélange résultant a été appliqué sur des mèches de cheveux naturels ou permanentés à 90% de blancs, pendant 30 minutes à température ambiante. On a préparé la composition A suivante (teneurs exprimées en grammes de matière active) : A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées, shampooinées puis rincées et séchées. Elles ont été teintes dans une nuance bleue puissante et peu sélective.

Exemple 4 On a préparé les compositions suivantes (teneurs exprimées en grammes de matière active) : Composition 1 Composition 2 comparative invention Acid Orange 7 HO NaO3S O N= N 1 1 O Thioglycolate de glycéryle 7,7 - Acide thioglycolique - 4,3 Glycérine 2,6 2,6 Agent d'ajustement du pH Qs pH 6 Qs pH 6 Eau qsp 100 qsp 100 Chacune de ces compositions colorantes est appliquée sur des mèches de cheveux permanentées à 90% de cheveux blancs, pendant 30 minutes à température ambiante. A l'issue du temps de pause, les mèches ont été rincées à l'eau, shampooinées puis rincées à l'eau et séchées.

Elles ont été teintes dans une nuance orange.

La coloration des mèches a été mesurée au moyen d'un spectrocolorimètre Minolta dans le système CIE Lab. On évalue la chromaticité selon la formule de calcul suivante, C* = [ a*o2 + b*02 ]1'2; 20 dans laquelle a*o, b*o correspondent aux coefficients Lab de la mèche de cheveux colorés. Plus la valeur de C* est élevée, meilleure est la chromaticité de la coloration. Les resuitats coiorimetriques sont rassembles aar Composition 1 Composition 2 45,2 51,1 25 On constate que la composition selon l'invention permet d'avoir une coloration plus chromatique que la composition comparative. s le tableau suivant : 25

Claims (9)

1. REVENDICATIONS1. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, (i) un ou plusieurs colorants directs acides et (ii) un ou plusieurs composés de formule (I) suivante HS-A-COOX, dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un ion alcalin, un ion alcalino-terreux ou un ion issu d'amines organiques ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement amino, méthylcarbonylamino.
2. 2. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, ou leurs sels ; la cystéine, la N-acétylcystéine, ou leurs mélanges.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (I) sont présents à une teneur comprise entre 1 et 25 % en poids, par rapport au poids de la composition.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les colorants directs acides sont choisis parmi les colorants directs azoïques ; anthraquinoniques ; hétéroanthracéniques ; triarylméthanes.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en colorant(s) direct(s) varie de 0,001 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral composé(s) de formule (I) / colorant(s) direct(s) acide(s) est supérieur ou égal à 5. 30
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce le pH de la composition est compris entre 2 et 7.
8. 8. Procédé de coloration consistant à appliquer sur les fibres kératiniques humaines, une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 35
9. 9. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans l'un d'eux, une première composition comprenant un ou plusieurs colorants directs acides, dans un autre, une deuxième composition comprenant un ou plusieurs composés de formule (I) HS-ACOOX, dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un ion alcalin, un ion alcalino- 40 terreux ou un ion issu d'amines organiques ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C6 éventuellement porteur d'un groupement amino, méthylcarbonylamino.