DE4317855A1 - Ninhydrinhaltige Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben keratinhaltiger Fa­ sern, die Ninhydrin oder bestimmte Ninhydrinderivate in Kombination mit aminogruppenhaltigen Verbindungen, mit Heterocyclen oder mit hydroxysubstituierten aromatischen Verbindungen enthalten.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Mit Oxidati­ onsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echt­ heitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln wie z. B. H₂O₂, was häufig Schädigungen der Faser zur Folge hat. Direktziehende Farb­ stoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nach­ teil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzurei­ chende Echtheitseigenschaften verfügen.

Färbemittel auf Basis von Ninhydrin, bei denen auf den Einsatz von Oxidationsmitteln verzichtet werden kann, stellen hier eine Alter­ native dar. Aus Analyt. Biochem. 54, 333 (1973) ist bekannt, daß sich Ninhydrin zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignet. Auch aus dem Chemical-Abstracts-Referat 40937u, Vol. 80, 1974, ist die Verwendung von Ninhydrin zum Haarefärben bekannt. Bei einem Einsatz von Ninhydrin als alleiniger Farbkomponente ist jedoch eine mangeln­ de Farbstabilität zu beobachten.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich Ninhydrin und be­ stimmte Ninhydrinderivate in Kombination mit primären oder sekundä­ ren Aminen, Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthaltenden He­ terocyclen sowie hydroxysubstituierten aromatischen Verbindungen hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen, wobei Ausfärbungen von gelb, orange, braun, violettschwarz, blauschwarz bis zu tiefschwarz erhalten werden.

Als keratinhaltige Fasern kommen dabei z. B. Wolle, Pelze, Felle und menschliche Haare in Betracht. Die unten näher bezeichneten Färbe­ mittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hy­ droxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril ,-, Polyurethan- und Polyesterfasern ver­ wendet werden.

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

• - Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I wobei R Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, eine C₁-C₄-Al­ kyl-, C₁-C₄-Alkoxy-, Nitro-, Sulfo- oder Carboxylgruppe dar­ stellt,
• - mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Ami­ nogruppe
• - und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind z. B. 2-Aminoethanol, 2-Methoxy-, 2-Ethoxyethylamin, 2-(2-Aminoeth­ oxy)-ethanol, 2-, 3-Aminopropanol, 2,3-Dihydroxypropylamin, 4-Hydro­ xypropylamin, 2-Aminopropan-1,3-diol, 2-Amino-2-methylpropanol, 2- Amino-2-methylpropan-1,3-diol, 2-Amino-2-hydroxymethylpropan-1,3- diol, Tetrahydroxypentylamine, Pentahydroxyhexylamine (z. B. Gluca­ min), D-Glucosamin, D-Galactosamin, Diamine wie 1,2-Diaminoethan, 1,2-, 1,3-Diaminopropan, 1,3-Diamino-2-propanol, 2-(2-Aminoethylami­ no)-ethylamin, -ethanol, 3-(2-Aminoethylamino)-propylamin, -propa­ nol, 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,5-Diamino­ toluol, -phenol, -anisol, -phenethol, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 4-Methylamino-, 3-, 4-Dimethylamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3- Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4- amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-6- chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 2-Methyl-5-amino-6-chlor-, 5- (2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-aminomethyl­ phenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-ben­ zoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxyben­ zolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino- 7-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2- sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Ami­ no-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol-tetrahydro­ chlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Pentaaminobenzol-pen­ tahydrochlorid, Hexamaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6-Triamino­ resorcintrihydrochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechin-sulfat, 4,6-Di­ aminopyrogallol-dihydrochlorid, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin­ sulfat, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aroma­ tischen Rest wie 4,4′-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4′-Diamino­ stilben-2,2′-disulfonsäure, Na-Salz, 4,4′-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4′ Diamino-diphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4′-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3,3′ ,4,4′-Tetraaminodi­ phenyl-tetrahydrochlorid, 3,3′ ,4,4′-Tetraamino-benzophenon, 1,3- Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1,8-Bis-(2,5- diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis-(4-amino­ phenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2- hydroxyethylamino]-2-propanol, Bis-[2-(4-Aminophenoxy)-ethyl]-me­ thylamin-trihydrochlorid, N-(2-Hydroxyethyl)-3,4-methylendioxyani­ lin.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

• - Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I,
• - mindestens eine Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthal­ tende heterocyclische Verbindung
• - und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete heterocyclische Verbindungen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2-Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Di­ methylamino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diami­ no-6-methoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-meth­ oxy-6-methyl-pyrimidin, 3,5-Diamino-pyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Ami­ no-, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 2-, 3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino­ chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzo­ thiazol, 2-Aminomethyl-furan, -thiophen, -pyridin, -piperidin, -te­ trahydrofuran, 4-Aminomethylpiperidin, -pyridin, -pyridoxamin-dihy­ drochlorid, 1-(2-Aminoethyl)-piperidin, -piperazin, -morpholin, -pyrrolidin, 2-(2-Aminoethyl)-pyridin, -1-methylpyrrolidin, Trypt­ amin, Pyrrol, 1-, 2-, 3-Methylpyrrol, 2,5-, 2,3-, 2,4-, 3,4-Dime­ thylpyrrol, 3-Acetyl-2,4-dimethyl-, 2,4-Dimethyl-3-ethylpyrrol, 2,4-Dimethyl-3-pyrrolcarbonsäure, 3,4-Dimethyl-2-pyrrolcarbonsäure, Pyrazol, 3-Methylpyrazol, Thiophen, Furan, 2-, 3-Methylfuran, 2-, 3-Methylthiophen, 2,3-, 2,4-, 3,4-Dimethylfuran, -thiophen, 2-, 3- Methoxyfuran, 2-, 3-Methoxythiophen, Imidazol, Thiazol, Oxazol, 2-, 4-Dimethylaminopyridin, Indol, 4-, 5-, 6-Hydroxy-, -Methoxyindol, 5, 6-Dihydroxy-, -Dimethoxyindol, Indoxylacetat, 3-Acetoxybenzothio­ phen, Indol-2-, -3-carbonsäure, 3-Indolylessigsäure, 5-Methoxy-3- indolylessigsäure, Benzofuran, Benzothiophen, Benzofuran-2-carbon­ säure, 8-Hydroxychinolin, Indazol, 6-Hydroxy-2,3-dihydro­ benzo[b]1,4oxazin, Tetrahydrochinolin und -isochinolin, Indolin, 4-, 5-, 6-, 7-Hydroxy-, 5,6-Dihydroxyindolin.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind Mittel zum Färben von kera­ tinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

• - Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I,
• - mindestens eine hydroxysubstituierte aromatische Verbindung
• - und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete hydroxysubstituierte aromatische Verbindungen sind z. B. Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Methoxy-, 3-Dimethyl­ amino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Di­ hydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydro­ xybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Methyl-, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-, 2-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4- hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsul­ fonsäure.

Besonders geeignete Ninhydrine sind 5-Methoxyninhydrin und der Grundkörper Ninhydrin selbst. Zur vorliegenden Erfindung zählen auch diejenigen Färbemittel, in denen Ninhydrin oder Ninhydrinderivate in der Hydratform vorliegen.

Besonders geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Amino­ gruppe sind Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebaute Oli­ gopeptide. Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, enthaltend Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid sowie einen was­ serhaltigen Träger.

Als Aminosäuren kommen alle natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Soja­ protein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Geeignete Oligopeptide sind alle aus natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren aufgebauten Oligopeptide. Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder syntheti­ sche Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydro­ lysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Was­ serlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojapro­ tein, Weizengluten oder Mangelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen.

Zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Färbemitteln eignen sich jedoch besonders diejenigen Aminosäuren oder Oligopeptide, die ausgewählt sind aus der Gruppe Tyrosin, Histidin, Phenylalanin, DOPA, Arginin, Tryptophan, Ornithin und Lysin.

In allen erfindungsgemäßen Färbemitteln können auch mehrere ver­ schiedene Ninhydrine der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe bzw. Heterocyclen oder hydroxysubsti­ tuierte Aromaten gemeinsam verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die erfindungsgemäßen Färbemittel in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbei­ tet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Der wasserhaltige kosmetische Träger enthält üblicherweise Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Ten­ side, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkylglycoside, Ethylenoxidanla­ gerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäurealkanolamide; Verdickungsmittel, z. B. Fettalkohole, Fett­ säuren, Paraffinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgierter Form; wasserlösliche polymere Verdickungsmittel wie na­ türliche Gummen, z. B. Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Guar-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen und Pektin, biosynthetische Gummen, z. B. Xanthan-Gummi und Dextrane, synthetische Gummen, z. B. Agar-Agar und Algin, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, modifizierte Cellulosemoleküle, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide, z. B. Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon, haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, anionische Polymere, nichtionische Polymere, amphotere oder zwitterionische Polymere, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte oder Cholesterin, pH- Stellmittel, Komplexbildner und Parfumöle sowie Reduktionsmittel zur Stabilisierung der Inhaltsstoffe, z. B. Ascorbinsäure, schließlich können auch Farbstoffe zum Einfärben der kosmetischen Zubereitungen enthalten sein.

Die Ninhydrine der Formel I sowie die Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, z. B. Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Aminosäu­ ren aufgebaute Oligopeptide, bzw. die Heterocyclen oder hydrosubsti­ tuierten Aromaten sind dabei in einer Menge von jeweils 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. die Carbonate, Halogenide, Sulfate, Nitrate, Acetate, Lactate, Glykolate, Formiate, Valeriate, Capronate, Tartrate, Citrate, Glu­ conate, Propionate, Phosphate, Sulfonate und Phosphonate des Kali­ ums, Natriums, Lithiums, Magnesiums, Calciums, Strontiums, Bariums, Mangans, Eisens, Kobalts, Kupfers, Zinks, Lanthans; bevorzugt sind Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Strontiumchlorid, Strontiumnitrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumlactat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Lanthannitrat, Am­ moniumcarbonat, -chlorid und -acetat, die im gegebenen Falle in ei­ ner Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.

Zum Haarefärben werden die erfindungsgemäßen Färbemittel in Form des wasserhaltigen, kosmetischen Trägers in einer Menge von 100 g auf das Haar aufgebracht, ca. 30 Minuten dort belassen und dann ausge­ spült oder mit einem handelsüblichen Haarsphampoo ausgewaschen.

Die beiden reaktiven Komponenten (Ninhydrin der Formel I und ami­ nogruppenhaltige Verbindung, Heterocyclus oder hydroxysubstituierter Aromat) können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es keine Rolle spielt, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird; zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen.

Beispiele Herstellung einer Färbelösung

Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMol eines Ninhydrins der Formel I und 10 mMol einer aminogruppenhaltigen Verbindung, eines Hetero­ cyclus oder eines hydroxysubstituierten Aromaten in 100 ml Wasser bereitet. Fakultativ wurden Salze in einer Menge von jeweils 10 mMol zugegeben. Die Aufschlämmung wurde auf Siedetemperatur er­ hitzt und nach dem Abkühlen filtriert, der pH-Wert wurde anschlie­ ßend auf 6 eingestellt.

In diese Färbelösung wurden bei 35°C 30 Minuten lang zu 90% er­ graute, nicht vorbehandelte Menschenhaare eingebracht. Die jewei­ ligen Färbetemperaturen, Färbedauern, Farbnuancen und Farbtiefen sind Tabelle 1 zu entnehmen.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
-: keine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität

Claims (10)

1. Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern, insbesondere mensch­ lichen Haaren, enthaltend

• - Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I wobei R Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, eine C₁-C₄-Al­ kyl-, C₁-C₄-Alkoxy-, Nitro-, Sulfo- oder Carboxylgruppe dar­ stellt,
• - mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Ami­ nogruppe
• - und einen wasserhaltigen Träger.

2. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

• - Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I gemäß An­ spruch 1,
• - mindestens eine Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel enthal­ tende heterocyclische Verbindung
• - und einen wasserhaltigen Träger.

3. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

• - Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I gemäß An­ spruch 1,
• - mindestens eine hydroxysubstituierte aromatische Verbindung
• - und einen wasserhaltigen Träger.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 5- Methoxyninhydrin enthalten ist.

5. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern nach Anspruch 1 enthaltend Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I, mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid und einen wasserhaltigen Träger.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Amino­ säure oder das Oligopeptid ausgewählt sind aus der Gruppe Ty­ rosin, Histidin, Phenylalanin, DOPA, Arginin, Tryptophan, Ornithin und Lysin.

7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine Verbin­ dung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

8. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine Stick­ stoff, Sauerstoff oder Schwefel enthaltende heterocyclische Verbindung in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, ent­ halten sind.

9. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine hydroxysubstituierte aromatische Verbindung in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

10. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß Ninhydrin oder ein Ninhydrinderivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine Amino­ säure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, je­ weils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.