FR2857860A1 - Utilisation en coloration capillaire de derives de ninhydrine - Google Patents

Abstract

L'invention concerne l'utilisation en coloration capillaire de compositions contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I)dans laquelleA représente un aromatique mono ou polyhétérocyclique aromatique condensé ou non condensé, au moins 5 chaînons comportant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore,de préférence en combinaison avec au moins un composé à groupe amine primaire ou secondaire ou un composé à fonction méthylène activé.

Description

o o (1) i

Utilisation en coloration capillaire de dérivés de ninhydrine La présente invention concerne des compositions de coloration capillaire contenant au moins un dérivé de ninhydrine associé, de préférence, à un composé à 5 fonction amine primaire ou secondaire ou à un composé à fonction méthylène activé, un procédé de coloration capillaire utilisant de telles compositions et un agent de coloration multi-composants servant à la mise en oeuvre d'un tel procédé.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, 10 plusieurs technologies ont été développées.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, 15 donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

Ces colorants sont insolubles et sont piégés à l'intérieur de la fibre capillaire.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs 20 permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Les colorations obtenues présentent une bonne ténacité aux shampooings.

Cependant, la réaction d'oxydation se fait à l'aide de produits oxydants tels l'eau oxygénée en milieu basique. Ces agents oxydants attaquent la kératine des cheveux dont les propriétés cosmétiques et mécaniques peuvent se dégrader fortement en cas de 25 colorations répétées.

Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques humaines par une coloration directe consistant à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. On peut citer à titre d'exemples de colorants directs utilisés classiquement les colorants nitrés, benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques cationiques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou de type triarylméthane ou des colorants naturels.

Les colorations obtenues ainsi sont, certes, très chromatiques et n'entraînent 5 pas une dégradation chimique de la kératine, mais présentent l'inconvénient de n'être que temporaires ou semi-permanentes, c'est-à-dire de s'estomper au mieux après seulement 4 à 5 shampooings.

Il subsiste par conséquent un besoin de systèmes et de procédés de coloration qui permettent l'obtention de bonnes ténacités sans impliquer l'utilisation 10 d'agents oxydants susceptibles de dégrader les fibres kératiniques.

La demanderesse a découvert avec surprise que l'utilisation de dérivés particuliers de ninhydrine décrits plus en détail ci-dessous permettait de colorer les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des ténacités équivalentes voire supérieures à celles obtenues par coloration d'oxydation et ceci en l'absence d'agents 15 oxydants forts préservant ainsi parfaitement les fibres kératiniques.

Les dérivés de ninhydrine mentionnés ci-dessus sont utilisés de préférence en combinaison avec des composés à hydrogène labile, tels que des amines primaires ou secondaires ou des composés à fonction méthylène activé.

Les colorations obtenues ainsi présentent de bonnes chromaticités et se 20 distinguent en particulier par une excellente ténacité au lavage (plusieurs dizaines de shampooings).

L'invention a donc pour objet l'utilisation pour la coloration capillaire d'une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) ou sa forme tautomère: o0 (I) dans laquelle A représente un groupement mono ou polyhétérocyclique aromatique, condensé ou non condensé, d'au moins 5 chaînons comportant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore.

Ce groupement hétérocyclique aromatique A peut être, substitué par un ou plusieurs groupements halogéno, comme chloro, iodo, bromo et/ou fluoro, groupements alkyle en C1-C6, groupements hydroxy, groupements alcoxy en C1-C6, groupements amino, groupements imidazolyle, groupements pyridinyle, groupements mono- ou di-(alkyle en CI-C6)amino, groupements mono- ou dihydroxy(alkyle en 10 Cl-C6)amino, groupements tri(alkyle en CI-C6)ammonio, groupements thio, groupements (alkyle en Ci-C6)thio, groupements thio(alkyle en C1-C6), groupements (alkyle en C1-C6)carbonyle, groupements hydrogénocarbonyle, groupements hydroxycarbonyle, groupements (alcoxy en Cl-C6)carbonyle, groupements nitro, groupements sulfonato, les groupes protonés correspondants tels que ammonio, 15 imidazolio, et/ou pyridinio.

Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, A est choisi choisi de manière à former avec le noyau indane-trione un système à électrons ac délocalisés.

Les composés de formule (I) englobent, bien entendu, également les sels d'addition d'acides et les sels d'addition de bases correspondants.

Les dérivés de ninhydrine de formule (I) ci-dessus sont utilisés dans la présente invention dans un milieu cosmétiquement acceptable contenant 25 généralement une fraction importante d'eau. Lorsqu'ils sont dissous dans un tel milieu aqueux, les dérivés de ninhydrine de formule (I) sont en équilibre d'hydratation avec la forme diol géminé (ou hydrate de carbonyle) correspondant à la formule (I)bis suivante:

O

OH

(I) bis Lorsqu'il est question, dans la présente demande, de dérivés de ninhydrine de formule (I) ceux-ci englobent par conséquent toujours non seulement les 5 composés de formule (I) mais également les formes hydratées correspondantes de formule (I)bis.

Des exemples préférés de dérivés de ninhydrine utilisables conformément à la présente invention pour la coloration des fibres capillaires sont les suivants: 10

O (a)

O aN.

O

I -o)

N

O l O (b) Et 0

1S 1J (c) o I

-O

SO o (d) o

SAO

- o (e)

ci Sa<O Cl O (f) Br O s -O Br O (g) où i10o 10 (h) (i) 0 d) (k1 Les dérivés de ninhydrine utilisés dans la présente invention sont connus. La 10 synthèse des dérivés de ninhydrine ci-dessus est décrite dans les publications suivantes: (a) Cantu A. A., Leben D. A., Joullie M. M., Heffner R. J., Hark R. R., A comparative evaluation of several amino acid reagents for visualizing amino acid 15 (Glycine) on paper, J. Forens. Ident. 1993, 43, 44-66 (d) Dallemagne P., Rault S., Robba M., Synthesis of thianinhydrine, a thiophenic isostere ofninhydrin, Bull. Soc. Chim. Fr. 1991, 128, 260-266 (e) Khanh L., Dallemagne P., Rault S., First synthesis of isothianinhydrin, the second thiophene isostere of ninhydrin, Synlett, 9, 145-1452 (il doit manquer un chiffre) (f) Hauze D. B., Synthesis of ninhydrin and ninhydrin analogs: synthetic efforts toward the total synthesis of a (3,4)-didehydroproline analog of astin G, Ph. D. dissertation Thesis, University of Pennsylvania, 1996 (g) Khanh L., Dallemagne P., Rault S., First synthesis of isothianinhydrin, 10 the second thiopene isostere of ninhydrin, Synlett, 9, 145-1452 (il doit manquer un chiffre) (h) Heffner R. J., Joullié M. M., A synthesis of two novel benzo[f] ninhydrin analogs: 6-methoxybenzo[fininhydrin and thieno[f]ninhydrin, Synth. Commun. 1991, 21, 1055-1069 (i) Hauze D. B., Synthesis of ninhydrin and ninhydrin analogs: synthetic efforts toward the total synthesis of a (3,4)-didehydroproline analog of astin G, Ph. D. dissertation Thesis, University of Pennsylvania, 1996 (j) Hauze D. B., Petrovskaia O., Joullié M. M., Hark R. R., New reagents for the development of fingerprints in Almog J., Springer E., ed. Proceedings of the 20 International Symposium on Fingerprint Detection and Identification, Ne'urim, Israel: Hemed Press, 1995, 119-123 (k) Hauze D. B., Petrovskaia O., Joullié M. M., Hark R. R., New reagents for the development of fingerprints in Almog J., Springer E., ed. Proceedings of the International Symposium on Fingerprint Detection and Identification, Ne'urim, Israel: 25 Hemed Press, 1995, 119-123 Conformément à la présente invention, les dérivés de ninhydrine de formule (I) décrits ci-dessus peuvent être utilisés seuls pour la coloration des fibres capillaires. En effet, ces composés sont capables de générer des molécules colorées avec les fonctions amine de la kératine (réaction colorée). On peut aussi utiliser conjointement des composés de formule (I) avec au moins un composé à hydrogène labile choisi parmi ceux comportant une fonction amine primaire ou secondaire et ceux comportant une fonction méthylène activé. On peut, bien entendu, utiliser également un mélange de tels composés à hydrogène labile.

Les composés à fonction amine primaire ou amine secondaire sont de préférence des amines aromatiques.

On peut citer à titre d'exemples de telles amines aromatiques la N, Ndiméthyl-p-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-p-phénylènediamine, la N-(2hydroxy10 éthyl)-N-éthyl-p-phénylènediamine, la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)p-phénylènediamine, la N-(2-méthoxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2,3-, 2, 4- ou 2,5-dichloro-pphénylène-diamine, la 2-chloro-p-phénylènediamine, le dibromhydrate de 2,5dihydroxy-4-morpholinoaniline, le 2-, 3- ou 4aminophénol, le 2-aminométhyl-4aminophénol, le 2-hydroxyméthyl-4aminophénol, l'ortho-phénylènediamine, la p15 phénylènediamine, l'orthotoluènediamine, le 2,5-diaminotoluène, le 2,5diaminophénol, le 2,5diaminophénéthol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 2-(2,5diaminophényl)éthanol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 2-(2,5-diaminophénoxy)éthanol, la 4-méthylaminoaniline, la 3-amino-4-(2'-hydroxyéthyloxy)aniline, la 3, 4méthylènediaminoaniline, la 3,4-méthylènedioxyaniline, le 3-amino-2,420 dichlorophénol, le 4-méthylaminophénol, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 3méthyl-4aminophénol, le 2-méthyl-5-(2-hydroxyéthylamino)phénol, le 6méthyl-3-amino-2chlorophénol, le 2-méthyl-5-amino-4-chlorophénol, le 3,4méthylènedioxyphénol, le 5-(2-hydroxyéthylamino)-4-méthoxy-2-méthylphénol, le 4-amino-2hydroxyméthylphénol, le 1,3-diamino-2,4-diméthoxybenzène, l'acide 2-, 3-, 425 aminobenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4aminophénylacétique, l'acide 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- ou 3,5-diaminobenzoïque, l'acide 4-amino- ou 5-amino- salicylique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzoïque, l'acide 4-amino-3- hydroxybenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4-aminobenzènesulfonique, l'acide 3-amino-4hydroxybenzènesulfonique, l'acide 4-amino-3hydroxynaphtalène-1-sulfonique, l'acide 6-amino-7-hydroxynaphtalène-2sulfonique, l'acide 7-amino-4hydroxynaphtalène-2-sulfonique, l'acide 4amino-5-hydroxynaphtalène-2,7disulfonique, l'acide 3-amino-2-naphtoïque, l'acide 3-aminophtalique, l'acide 5aminoisophtalique, le 1,3,5triaminobenzène, le 1,2,4-triaminobenzène, le 1,2,4,55 tétraaminobenzène, le 2,4,5-triaminophénol, le pentaamrninobenzène, l'hexaaminobenzène, le 2, 4,6-triaminorésorcinol, le 4,5-diaminopyrochatécol, le 4, 6diaminopyrogallol, le 3,5-diamino-4-hydroxypyrochatécol, et les anilines aromatiques et phénols aromatiques comportant un autre résidu aromatique, correspondant à la formule (II) R1 R4 R R6

II

dans laquelle R' représente un groupe hydroxy ou amino éventuellement substitués par un groupe alkyle en C1-4, hydroxyalkyle en C1-4 ou (alcoxy en Cli4)-(alkyle en C14), R2, R3, R4, R5 et R6 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe amino, éventuellement substitués par un groupe alkyle en C1-4, hydroxyalkyle en C1-4 ou (alcoxy en C14)-(alkyle en C1-4), ou un groupe acide carboxylique ou sulfonique, Z représente une liaison directe, une chaîne hydrocarbonée en C1-4, saturée 20 ou insaturée, éventuellement hydroxylée, un groupe carbonyle, sulfonyle ou imino, un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe de formule Q-(CH2-P-CH2-Q')o où P représente une liaison directe ou un groupe -CH2- ou -CHOH-, Q et Q' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène, un groupe NR7 où R7 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci4 ou hydroxyalkyle en CI-4, 25 ou un groupe O-(CH2)pNH ou NH-(CH2)p'-O où p et p' valent 2 ou 3 et o est un nombre entre 1 et 4.

Les amines primaires ou secondaires non-aromatiques sont par exemple le -2-aminoéthanol, la 2-méthoxyéthylamine, la 2-éthoxyéthylamine, le 2-(2:.' aminoéthoxy)-éthanol, le 2- ou 3-aminopropanol, la 2,3dihydroxypropylamine, la 4.yhydroxypropylamine, le 2-aminopropane-1,3diol, le 2-amino-2-méthylpropanol, le 5 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol, le 2-amino-2-hydroxyméthylpropane-1,3-diol, la tétrahydropentylamine, les pentahydroxyhexylamines telles que la glucamine, la Dglucosamine, la Dgalactosamine, le 1,2-diaminoéthane, le 1,2- ou 1,3diaminopropane, le 1,3diamino-2-propanol, la 2-(2-amnoéthylamino)-éthylamine, le 2-(2aminoéthylamino)éthanol, la 3-(2-aminoéthylamino)-propylamine et le 3(210 aminoéthylamino)propanol.

Les composés à fonction méthylène activé sont choisis par exemple parmi les composés suivants: l'iodure de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, le ptoluènesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, le méthanesulfonate de 1,2,3,3tétraméthyl-3H-indolium, la 1,3,3-triméthyl-2-méthylèneindoline, l'iodure de 2,315 diméthylbenzothiazolium, le ptoluènesulfonate de 2,3-diméthyl-benzothiazolium, la rhodanine, l'acide rhodanine-3-acétique, l'iodure de 1-éthyl-2-quinaldinium, l'iodure de 1méthyl-2-quinaldinium, l'acide barbiturique, l'acide thiobarbiturique, l'acide 1,3-diméthylthiobarbiturique, l'acide diéthylthiobarbiturique, 1' oxindole, l'acétate de 3-indoxyle, la coumarone et la 1-méthyl-3-phényl-2-pyrazolinone.

Ces amines primaires et secondaires et ces composés à fonctions méthylène activé ainsi que d'autres composés à hydrogène labile sont décrits également dans les demandes de brevet DE 43 17 855, DE 197 17 222, DE 198 45 481 et DE 197 45 355 où ils sont utilisés pour la coloration des fibres kératiniques en combinaison avec des composés différents des dérivés de ninhydrine de formule (I).

Lorsque les dérivés de ninhydrine de formule (I) sont utilisés en combinaison avec une amine primaire ou secondaire ou avec un composé à fonction méthylène activé, il est nécessaire de conserver ces différents réactifs séparément pour éviter une réaction colorée prématurée. La mise en contact des réactifs ne se fait alors qu'immédiatement avant application sur les cheveux, par mélange extemporané de deux compositions contenant respectivement les dérivés de ninhydrine et les composés à hydrogène labile. La mise en contact des réactifs peut se faire aussi directement sur le cheveu par application successive des différents réactifs.

L'invention a par conséquent également pour objet un agent de coloration capillaire multi-composants comportant * en tant que premier composant, une composition (a) contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I), et * en tant que deuxième composant, une composition (b) contenant au moins un composé à fonction amine primaire ou secondaire ou au moins un composé à 10 fonction méthylène activé, tels que décrits ci-dessus.

Cet agent de coloration capillaire multi-composants se présente de préférence sous forme d'un kit multi-compartiments, avec au moins un premier compartiment contenant le premier composant (composition (a)) et au moins un deuxième compartiment contenant le deuxième composant (composition (b)).

L'invention a également pour objet une composition cosmétique contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) et au moins un composé choisi parmi les agents tensioactifs et/ou les agents polymériques, ces agents pouvant être de nature non ionique, cationique, anionique ou amphotère.

L'invention a également pour objet une composition cosmétique tinctoriale 20 contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) et au moins un principe actif cosmétique.

Les principes actifs cosmétiques présents dans les compositions cosmétiques de la présente invention sont choisis par exemple parmi les vitamines, les saccharides, les oligosaccharides, les polysaccharides hydrolysés ou non, modifiés ou 25 non, les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, les polyacides aminés, les enzymes, les acides et alcools gras ramifiés ou non, les cires animales, végétales ou minérales, les céramides et les pseudo-céramides, les acides organiques hydroxylés, les filtres UV, les agents antioxydants et les agents anti-radicaux libres, les agents chélatants, les agents antipelliculaires, les agents régulateurs de séborrhée, les agents apaisants, les agents tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques ou amphotères, les polymères cationiques, anioniques, neutres ou amphotères, les silicones organomodifiées ou non, les huiles minérales, végétales ou animales, les. polyisobutènes et poly(ct5 oléfines), les esters gras, les polymères anioniques sous forme dissoute ou dispersée, les polymères non-ioniques sous forme dissoute ou dispersés, les agents réducteurs, les solvants, les colorants capillaires tels que les colorants directs ou les précurseurs de coloration d'oxydation (bases et/ou coupleurs) différents des composés à fonction amine primaire ou secondaire revendiqués, les agents oxydants tels que le peroxyde 10 d'hydrogène éventuellement associé à des persels, les pigments et leurs mélanges.

Le principe actif cosmétique est présent de préférence à raison de 0,001 à % en poids, en particulier de 0,01 à 20 % en poids, et idéalement à raison de 0,1 à % en poids, rapporté au poids total de la composition cosmétique.

Dans un mode de réalisation préféré de la composition cosmétique 15 tinctoriale selon l'invention, le principe actif cosmétique est un agent tensioactif et/ou un agent polymérique (polymère), ces agents pouvant être de nature non-ionique, cationique, anionique ou amphotère. . Il ressort de ce qui précède que les compositions de coloration capillaire utilisées dans la présente invention sont stables au stockage lorsqu'elles contiennent, 20 comme seuls réactifs, des dérivés de ninhydrine de formule (I). Mais lorsqu'elles contiennent à la fois des dérivés de ninhydrine de formule (I) et des composés à hydrogène labile tels que des amines primaires ou secondaires ou des composés à fonction méthylène activé, ces compositions doivent être utilisées immédiatement après mélange de la composition contenant les dérivés de ninhydrine de formule (I) 25 avec celles contenant le ou les composés à hydrogène labile.

Ces compositions de coloration prêtes à l'emploi, qu'elles soient stables au stockage ou préparées immédiatement avant emploi, ont de préférence un pH compris entre 2 et 12, et en particulier entre 3 et 11.

Leur teneur en dérivés de ninhydrine de formule (I) est de préférence --comprise entre 0,0001 % et 30 % en poids par rapport au poids total de la -'composition.

Les composés à hydrogène labile utilisés en combinaison avec les dérivés de 5 ninhydrine de formule (I) sont de préférence présents à raison de 0, 0001 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

La présente invention a en outre pour objet une composition cosmétique prête à l'emploi contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) et au moins un composé contenant une fonction amine primaire ou secondaire ou au moins 10 un composé à fonction méthylène activé ou un mélange de ceux-ci.

La présente invention a en outre pour objet un procédé de coloration capillaire comprenant l'application, sur les cheveux, d'une composition de coloration capillaire prête à l'emploi telle que décrite ci-dessus. Cette composition est laissée en contact avec les fibres capillaires pendant un temps suffisant pour l'obtention de la 15 coloration désirée. Ce temps de pose est généralement compris entre 5 minutes et 1 heure, et en particulier entre 15 et 30 minutes. La réaction colorée entre les dérivés de ninhydrine et les fonctions amine de la kératine ou les composés à hydrogène labile éventuellement présents, peut être accélérée par chauffage des cheveux imprégnées avec la composition de coloration. La température de chauffage ne dépasse de 20 préférence pas 80 C, et est en particulier inférieure ou égale à 60 C.

Après obtention de la coloration souhaitée, les cheveux sont rincés et lavés.

Lorsqu'on utilise des composés à hydrogène labile tels que des amines primaires ou secondaires ou des composés à fonction méthylène activé, l'application des réactifs participant à la réaction colorée peut également se faire en deux temps, 25 autrement dit on peut appliquer successivement deux compositions différentes contenant respectivement au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) et au moins un composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire ou une fonction méthylène activé.

La présente invention a par conséquent également pour objet un procédé de coloration capillaire en deux temps comprenant le fait d'appliquer sur les cheveux l'une après l'autre, dans n'importe quel ordre, une composition (a) et une composition (b) telles que. définies ci-dessus pour l'agent de coloration multi5 composants.

Cette application séparée des deux compositions réactives présente l'avantage d'éviter la manipulation de compositions colorées et diminue ainsi les risques de souillure de matériaux tels que les vêtements.

La demanderesse a constaté que l'on obtenait également des colorations 10 capillaires satisfaisantes lorsqu'une étape de rinçage intermédiaire était insérée entre l'application de la première composition et l'application de la deuxième composition.

De manière analogue à celle décrite ci-dessus, les cheveux imprégnés de composition (a) et/ou (b) peuvent être chauffés, de préférence jusqu'à une température de 80 C, et en particulier jusqu'à une température ne dépassant pas 15 60 C, un tel chauffage permettant d'accélérer la réaction colorée et de raccourcir le temps de pose.

Exemples

Claims (16)

REVENDICATIONS "'-'. b. ..

1. Utilisation pour la coloration. capillaire d'une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) o o (I) dans laquelle A représente un groupement mono ou polyhétérocyclique aromatique, condensé ou non condensé, d'au moins 5 chaînons comportant un ou plusieurs 10 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore.

2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants: (a) o

N

N o (b)

- 0 (c) où 0 - 0 or (d) o0 S - 0O 5' 0 (e)

Q O

s -O Ci O (f) Br O =-O C (g)

S o0 (h) 0 où

i -o di) - 0

S (i) (k)

3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le groupement A est substitué par un ou plusieurs groupements halogéno, groupements alkyle en C1-C6, groupements hydroxy, groupements alcoxy en C1-C6, groupements amino, groupements imidazolyle, groupements pyridinyle, groupements mono- ou di(alkyle en Cl-C6)amino, groupements mono- ou dihydroxy(alkyl en C1-C6)amino, groupements tri(alkyle en Cî-C6)ammonio, groupements thio, groupements (alkyle en Cl-C6)thio, groupements thio(alkyle en C1-C6), groupements (alkyle en C15 C6)carbonyle, groupements hydrogénocarbonyle, groupements hydroxycarbonyle, groupements (alcoxy en C1-C6)carbonyle, groupements nitro, groupements sulfonato, les groupes protonés correspondants tels que ammonio, imidazolio, et/ou pyridinio.

4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un composé comportant une fonction 10 amine primaire ou secondaire ou au moins un composé à fonction méthylène activé ou un mélange de ceux-ci.

5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire est une amine aromatique choisie parmi la N,N-diméthyl-p-phénylènediamine, la N,Ndiéthyl-p15 phénylènediamine, la N-(2-hydroxy-éthyl)-N-éthyl-pphénylènediamine, la N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-p-phénylène-diamine, la N-(2méthoxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2,3-, 2,4- ou 2,5-dichloro-pphénylène-diamine, la 2-chloro-p-phénylènediamine, le dibromhydrate de 2, 5-dihydroxy-4-morpholinoaniline, le 2-, 3- ou 4-aminophénol, le 2aminométhyl-4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, l'ortho20 phénylènediamine, la p-phénylènediamine, l'ortho-toluènediamine, le 2, 5diaminotoluène, le 2,5-diaminophénol, le 2,5-diaminophénéthol, le 4amino-3méthylphénol, le 2-(2,5-diaminophényl)-éthanol, le 2,4diaminophénoxyéthanol, le 2(2,5-diaminophénoxy)-éthanol, la 4méthylaminoaniline, la 3-amino-4-(2'hydroxyéthyloxy)aniline, la 3,4méthylènediaminoaniline, la 3,425 méthylènedioxyaniline, le 3-amino-2,4dichlorophénol, le 4-méthylaminophénol, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-méthyl-5- (2hydroxyéthylamino)phénol, le 6-méthyl-3-amino-2-chlorophénol, le 2- méthyl-5amino-4-chlorophénol, le 3,4-méthylènedioxyphénol, le 5-(2hydroxyéthylamino)-4méthoxy-2-méthylphénol, le 4-amino-2hydroxyméthylphénol, le 1,3-diamino-2,430 diméthoxybenzène, l'acide 2-, 3, 4-aminobenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4-aminophénylacétique, l'acide 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- ou 3,5- diaminobenzoïque, l'acide 4-aminoou 5-amino-salicylique, l'acide 3- amino-4-hydroxybenzoïque, l'acide 4-amino-3-hydroxybenzoïque, l'acide 2- amino-, 3-amino ou 4aminobenzènesulfonique, l'acide 3-amino-4- hydroxybenzènesulfonique, l'acide 45 amino-3-hydroxynaphtalène-1- sulfonique, l'acide 6-amino-7-hydroxynaphtalène-2sulfonique, l'acide 7amino-4-hydroxynaphtalène-2-sulfonique, l'acide 4-amino5hydroxynaphtalène-2,7-disulfonique, l'acide 3-amino-2-naphtoïque, l'acide 3aminophtalique, l'acide 5-aminoisophtalique, le 1,3,5- triaminobenzène, le 1,2,4triaminobenzène, le 1,2,4,5-tétraaminobenzène, le 2,4,5-triaminophénol, le 10 pentaaminobenzène, l'hexaaminobenzène, le 2,4,6-triaminorésorcinol, le 4,5diaminopyrochatécol, le 4,6diaminopyrogallol, le 3,5-diamino-4hydroxypyrochatécol, et les anilines aromatiques et phénols aromatiques comportant un autre résidu aromatique, correspondant à la formule (II) suivante Ri R4 R23 Z- R5 R4 R3 R6

II

dans laquelle R' représente un groupe hydroxy ou amino éventuellement substitués par un groupe alkyle en Cl-4, hydroxyalkyle en Cl4 ou (alcoxy en Cl_4)-(alkyle en Cl4), R2, R3, R4, R5 et R6 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe amino, éventuellement substitués par un groupe alkyle en C-4, hydroxyalkyle en C1-4 ou (alcoxy en Cl4)-(alkyle en C14), ou un groupe acide carboxylique ou sulfonique, Z représente une liaison directe, une chaîne hydrocarbonée en C-4, saturée 25 ou insaturée, éventuellement hydroxylée, un groupe carbonyle, sulfonyle ou imino, un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe de formule Q-(CH2-P-CH2-Q')o où P représente une liaison directe ou un groupe -CH2- ou -CHOH-, Q et Q' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène, un groupe NR7 où R7 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-4 ou hydroxyalkyle en Ci-4, ou un groupe O-(CH2)pNH ou NH-(CH2)p'-O où p et p' valent 2 ou 3 et o est un nombre entre 1 et 4 -.

ou une amine aliphatique choisie parmi le 2-aminoéthanol, la 2méthoxyéthylamine, 5 la 2-éthoxyéthylamine, le 2-(2-aminoéthoxy)-éthanol, le 2- ou 3-aminopropanol, la 2,3-dihydroxypropylamine, la 4-hydroxypropylamine, le 2-aminopropane-1,3- diol, le 2-amino-2-méthylpropanol, le 2-amino-2-méthylpropane-1,3-diol, le 2-amino-2hydroxyméthylpropane- 1,3-diol, la tétrahydropentylamine, les pentahydroxyhexylamines telles que la glucamine, la D-glucosamine, la D10 galactosamine, le 1,2-diaminoéthane, le 1,2- ou 1,3-diaminopropane, le 1, 3-diamino2-propanol, la 2-(2-amnoéthylamino)-éthylamine, le 2-(2aminoéthylamino)éthanol, la 3-(2-aminoéthylamino)-propylamine et le 3-(2aminoéthylamino)propanol.

6. Utilisation selon la revendication 4, caractérisé par le fait que le composé à fonction méthylène activé est choisi parmi l'iodure de 1,2,3,3tétraméthyl-3H15 indolium, le p-toluènesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl3H-indolium, le méthanesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, la 1, 3,3-triméthyl-2méthylène-indoline, l'iodure de 2,3diméthylbenzothiazolium, le p-toluènesulfonate de 2,3-diméthylbenzothiazolium, la rhodanine, l'acide rhodanine-acétique, l'iodure de 1éthyl-2-quinaldinium, l'iodure de 1-méthy.l-2-quinaldinium, l'acide barbiturique, 20 l'acide thiobarbiturique, l'acide 1,3diméthylthiobarbiturique, l'acide diéthylthiobarbitique, l'oxindole, l'acétate de 3-indoxyle, la coumarone et la 1méthyl-3-phényl-2-pyrazinone.

7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition a un pH compris entre 2 et 12, de 25 préférence entre 3 et 11.

8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration du composé de formule (I) est comprise entre 0,0001 % et 30 %, rapporté au poids total de la composition.

9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 caractérisée par le fait que la concentration du composé à fonction méthylène activé ou du composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire est -comprise entre 0,0001 et 30%, rapporté au poids total de la composition.

10. Composition cosmétique tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, au moins un dérivé de ninhydrine (I) tel que défini dans les revendications 1 à 3 et au moins un agent tensioactif et/ou un agent polymérique de nature non ionique, cationique, anionique ou amphotère.

11. Composition cosmétique prête à l'emploi contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 3 et aumoins un composé contenant une fonction amine primaire ou secondaire ou au moins 10 un composé à fonction méthylène activé ou un mélange de ceux-ci.

12. Agent de coloration capillaire multi-composants comportant * en tant que premier composant, une composition (a) contenant au moins un composé de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 3, et * en tant que deuxième composant, une composition (b) contenant au moins un 15 composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire ou au moins un composé à fonction méthylène activé tels que définis dans les revendications 4 à 6 ou un mélange de ceux-ci.

13. Agent de coloration capillaire selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme d'un kit multi-compartiments, avec au moins un 20 premier compartiment contenant la composition (a) et au moins un deuxième compartiment contenant la composition (b).

14. Procédé de coloration capillaire comprenant l'application, sur les cheveux, d'une composition de coloration capillaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, un temps de pose suffisant pour permettre l'obtention de la 25 coloration souhaitée, puis le rinçage et le lavage des cheveux.

1 5. Procédé de coloration capillaire selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il comprend le chauffage des cheveux imprégnés de composition de coloration capillaire jusqu'à une température de 80 C, de préférence de 60 C.

16. Procédé de coloration capillaire comprenant le fait d'appliquer sur les cheveux l'une après l'autre, dans n'importe quel ordre, une composition (a) et une composition (b) telles que définies dans la revendication 12.

17. Procédé de coloration capillaire selon la revendication 16, caractérisé 5 par le fait qu'une étape de rinçage intermédiaire est insérée entre l'application de la première composition et l'application de la deuxième composition.

1 8.Procédé de coloration capillaire selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, comprenant le chauffage des cheveux imprégnés avec la composition (a) et/ou (b) jusqu'à une température de 80 C, de préférence de 60 C. 10