ES2568884T3 - Composición cosmética que comprende un copolímero vinilformamida/vinilformamina y un polímero espesante - Google Patents

Abstract

Composición cosmética que comprende, en un medio cosméticamente aceptable: - uno o varios copolímeros de vinilformamida/vinilformamina que comprenden: del 20 al 40% moles de unidades de la fórmula siguiente A:**Fórmula** y del 60 al 80% moles de unidades de la fórmula siguiente B:**Fórmula** estando el o los copolímeros de vinilformamida/vinilformamina constituidos únicamente de unidades de la fórmula A y de unidades de la fórmula B. y - uno o varios polímeros espesantes asociativos, diferentes de los copolímeros de vinilformamida/vinilformamina.

Description

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DESCRIPCION

Composicion cosmetica que comprende un copoKmero vinilformamida/vinilformamina y un poKmero espesante

La presente invencion se refiere a una composicion cosmetica que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o varios copolfmeros vinilformamida/vinilformamina y uno o varios polfmeros espesantes.

La presente invencion se refiere tambien a un procedimiento de tratamiento cosmetico del cabello, en particular a un procedimiento de fijacion y/o de modelado del cabello que utiliza la composicion antes citada.

La presente invencion se refiere finalmente a una utilizacion de esta composicion para el tratamiento cosmetico capilar, y en particular para el peinado del cabello, es decir el modelado y/o la fijacion del peinado.

Los productos de peinado son habitualmente utilizados para construir, estructurar el peinado y aportarle una permanencia duradera. Se presentan habitualmente en forma de lociones, geles, espumas, cremas, spray, etc. Las composiciones correspondientes comprenden generalmente uno o mas polfmeros filmogenos o "polfmeros fijadores", en un medio cosmeticamente aceptable. Estos polfmeros permiten la formacion de una pelfcula que cubre el cabello, asegurando asf el mantenimiento del peinado.

Sin embargo, las pelfculas de polfmero fijador asf formadas presentan el inconveniente de ser relativamente quebradizos, lo que limita en el tiempo la permanencia del peinado, y genera la formacion sobre los cabellos de residuos antiesteticos.

Asf, los productos de peinado clasicos conducen a una fijacion del peinado y a unos efectos fijadores del peinado que se difuminan progresivamente a lo largo del tiempo. En particular, cuando el producto se aplica por la manana, los efectos fijadores del peinado se difuminan a lo largo del dfa. Al dfa siguiente, los efectos fijadores del peinado son debiles, incluso inexistentes.

Para remediar este problema, se conoce incorporar en los productos de peinado unos polfmeros con muy alto poder fijador, y/o aumentar la concentracion en polfmero fijador. Sin embargo, el empleo de tales productos extremadamente fijadores conlleva un cierto numero de inconvenientes. En particular, estos productos dan lugar a un tacto seco y rugoso del cabello y son diffciles de eliminar con un lavado con champu.

Por lo tanto existe una necesidad de composiciones capilares que permitan obtener una fijacion duradera del peinado, con unos efectos fijadores de peinado que persistan a lo largo del dfa, incluso durante varios dfas, y que se eliminen facilmente con un lavado con champu, y que proporcionen un tacto cosmetico agradable, y en particular un tacto liso.

La solicitud de patente internacional WO 96/03969 describe de manera general unas composiciones cosmeticas destinadas a la fijacion y/o al acondicionamiento del cabello, que comprenden un homopolfmero de vinilformamida o un copolfmero de vinilformamida y uno o mas de otros monomeros vimlicos, en asociacion con al menos un ingrediente seleccionado entre los agentes acondicionadores, los agentes emulsionantes, los tensioactivos, los modificadores de viscosidad, los agentes gelificantes, los agentes opacificantes, los agentes estabilizantes, los conservantes, los agentes secuestrantes, los agentes quelantes, los agentes nacarantes, los agentes clarificantes, los perfumes, los colorantes, los agentes propulsores, los disolventes organicos y el agua.

Por otro lado, la patente americana US 4 421 602 describe unos copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina, su preparacion y su utilizacion en la industria papelera para mejorar la retencion, el porcentaje de flujo y la floculacion.

El documento JP-A-2002 255756 describe unas composiciones de fijaciones a base de copolfmero de alcohol polivimlico y polivinilamina de los cuales algunos comprenden unas unidades de polivinilformamida.

La solicitante ha descubierto ahora que, de manera sorprendente, la asociacion de un copolfmero de vinilformamida/vinilformamina con un polfmero espesante en una composicion cosmetica no limpiadora (es decir, de bajo contenido en tensioactivos anionicos y no ionicos, incluso exenta de tales tensioactivos) permitfa obtener una composicion cosmetica capilar que aportaba unas propiedades de peinado mejoradas. En particular, tal asociacion permite obtener unos productos de peinado que proporcionan una fijacion duradera del peinado, eliminandose facilmente al mismo tiempo en el lavado y proporcionando un tacto cosmetico agradable del cabello despues del lavado con champu.

La presente invencion permite asf preparar unos productos de peinado que proporcionan unos grados de fijacion muy elevados, con una persistencia muy larga del peinado a lo largo del tiempo, y una buena resistencia de este a las agresiones mecanicas. Despues del lavado con champu, el tacto del cabello es particularmente suave, y el cabello esta suelto.

Por lo tanto, la presente invencion tiene por objeto una composicion cosmetica que comprende, en un medio

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cosmeticamente aceptable:

- uno o varios copoUmeros de vinilformamida/vinilformamina que comprenden: del 20 al 40% en moles de unidades de la formula siguiente A:

imagen1

y del 60 al 80% en moles de unidades de la formula siguiente B:

imagen2

NH—C-H

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0 (B)

- uno o varios polfmeros espesantes asociativos diferentes de los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina. Ademas, los polfmeros de vinilformamida/vinilformamina estan constituidos unicamente de unidades A y de unidades B.

Ventajosamente, esta composicion contiene menos del 5% en peso en total de tensioactivos anionicos y de tensioactivos no ionicos.

Las composiciones segun la invencion permiten en particular realizar unos peinados mechon por mechon, en particular sobre cabellos cortos, cuyos peinados resisten particularmente bien a las agresiones mecanicas y presentan una fijacion flexible o dura segun las concentraciones del copolfmero de vinilformamida/vinilformamina y de polfmero espesante.

Otros objetos, caractensticas, aspectos y ventajas de la invencion apareceran tambien mas claramente con la lectura de la descripcion y de los ejemplos siguientes.

Segun la invencion, la composicion cosmetica comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o varios copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina, y uno o varios polfmeros espesantes diferentes de los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina, tal como se ha definido anteriormente.

Por "medio cosmeticamente aceptable", se entiende un medio compatible con las materias queratmicas y en particular el cabello.

Preferentemente, el medio cosmeticamente aceptable comprende agua y/o uno o varios disolventes cosmeticamente aceptables seleccionados entre los alcoholes inferiores de C1-C4, tales como el etanol, el isopropanol, el terc-butanol o el n-butanol; los polioles como el propilenglicol; los eteres de polioles; los alcanos de C5-C10; las cetonas de C3.4 como la acetona y la metiletilcetona; los acetatos de alquilo de C1-C4 como el acetato de metilo, el acetato de etilo y el acetato de butilo; el dimetoxietano, el dietoxietano; y sus mezclas.

Copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina

El o los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina utilizables en las composiciones segun la invencion comprenden del 20 al 40% en moles de unidad de la formula A.

El o los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina segun la invencion comprenden del 60 al 80% en moles de unidad de la formula B.

Los copolfmeros segun la invencion se pueden obtener, por ejemplo, por hidrolisis parcial de polivinilformamida. Esta hidrolisis puede ser realizada en medio acido o basico.

El o los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina segun la invencion estan constituidos unicamente de unidades de la formula A y de unidades de la formula B.

La masa molecular media en peso de dicho copolfmero, medida por difraccion de la luz, puede variar de 10.000 a 30.000.000 g/mol, preferentemente de 40.000 a 1.000.000 y mas particularmente de 100.000 a 500.000 g/mol.

La densidad de carga cationica de dicho copolfmero puede variar de 2 meq/g a 20 meq/g, preferentemente de 2,5 a 15 y mas particularmente de 3,5 a 10 meq/g.

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A tttulo de ejemplo de copoUmeros de vinilformamida/vinilformamina utilizables en las composiciones segun la invencion, se pueden citar, entre otros, los productos comercializados bajo la denominacion LUPAMIN por la comparMa BASF, tales como, por ejemplo y de manera no limitativa, los productos propuestos bajo la denominacion LUPAMIN 9030.

El o los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina estan presentes en las composiciones segun la invencion en proporciones que van, preferentemente, del 0,1 al 25% en peso, mas preferiblemente del 0,5 al 20% en peso y mas particularmente del 1 al 10% en peso, con respecto al peso total de la composicion.

Polfmeros espesantes

En el sentido de la presente invencion, se entiende por polfmero espesante un polfmero que, introducido en un 1% en una solucion acuosa pura o hidroalcoholica al 30% de etanol, y a pH = 7, permite alcanzar una viscosidad de al menos 100 cps, preferentemente de al menos 500 cps, a 25°C y a un mdice de cizallamiento de 1s-1. Esta viscosidad se puede medir con la ayuda de un viscosfmetro conico/plano (reometro Haake R600 o analogo).

Preferentemente, estos polfmeros aumentan, debido a su presencia, la viscosidad de las composiciones en las que se introducen en al menos 50 cps, preferentemente 200 cps, a 25°C, y a un mdice de cizallamiento de 1s-1.

Los polfmeros espesantes pueden ser unos polfmeros ionicos o no.

La composicion segun la invencion comprende uno o varios polfmeros espesantes asociativos. Puede ademas comprender eventualmente uno o varios polfmeros espesantes no asociativos.

En lo que se refiere a los polfmeros espesantes no asociativos, se recuerda en primer lugar que, en el sentido de la presente invencion, los polfmeros espesantes no asociativos son unos polfmeros espesantes que no contienen cadena grasa C10-C30.

Entre los polfmeros espesantes no asociativos presentes, se pueden citar los homopolfmeros o copolfmeros de acido acnlico o metacnlico reticulados, homopolfmeros reticulados de acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico y sus copolfmeros reticulados de acrilamida, los homopolfmeros de acrilato de amonio o los copolimeros de acrilato de amonio y de acrilamida, las gomas de guar no ionicas, las gomas de biopolisacaridos de origen microbiano, las gomas procedentes de exudados vegetales, las celulosas, en particular las hidroxipropil- o carboximetilcelulosas; las pectinas y los alginatos, solos o en mezclas.

Una primera familia de polfmeros espesantes no asociativos conveniente esta representada por los homopolfmeros de acido acnlico reticulados.

Entre los homopolfmeros de este tipo, se pueden citar los reticulados con un eter alflico de alcohol de la serie del azucar, como por ejemplo los productos vendidos bajo las denominaciones CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 y 5984 por la comparMa NOVEoN o los productos vendidos bajo las denominaciones SYNTHALEN M y SYNTHALeN K por la comparMa 3 VSA.

Los polfmeros espesantes no asociativos pueden ser tambien unos copolimeros de acidos (met)acnlicos reticulados, tales como el polfmero vendido bajo la denominacion AQUA SF1 por la comparMa NOVEON.

Los polfmeros espesantes no asociativos se puede seleccionar entre los homopolfmeros reticulados de acido 2- acrilamido-2-metilpropanosulfonico y sus copolimeros reticulados de acrilamida.

En lo referente a estos homopolfmeros y copolimeros, que pueden estar parcial o totalmente neutralizados, se pueden citar los polfmeros que contienen del 90 al 99,9% en peso, con respecto al peso total del polfmero, de unidades de la formula (j) siguiente:

imagen3

en la que X+ designa un cation o una mezcla de cationes, o un proton.

Mas particularmente, los cationes se seleccionan entre los metales alcalinos (como el sodio y el potasio), los iones amonio substituidos o no con uno a tres radicales alquilo, identicos o diferentes, que comprenden de 1 a 6 atomos

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de carbono, eventualmente portadores de al menos un radical hidroxilo, los cationes derivados de N-metilglucamina, de aminoacidos basicos como arginina y lisina. Preferentemente, el cation es un ion amonio o sodio.

Por otro lado, el polfmero comprende del 0,01 al 10% en peso, con respecto al peso total del polfmero, de unidades reticulantes que proceden de al menos un monomero que tiene al menos dos insaturaciones etilenicas (doble enlace carbono-carbono).

Los monomeros de reticulacion que tienen al menos dos insaturaciones etilenicas se seleccionan, por ejemplo, entre el eter dialflico, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el dipropilenglicol-dialileter, los poliglicol-dialileteres, el trietilenglicol-divinileter, el hidroquinona-dialileter, el tetraaliloxetanoilo, el di(met)acrilato de tetra- o dietilenglicol, la trialilamina, la tetraaliletilendiamina, el trimetilolpropano-dialileter, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilen-bis(met)acrilamida o el divinilbenceno, los eteres alflicos de alcoholes de la serie de azucares, u otros eteres alflicos o vimlicos de alcoholes polifuncionales, asf como los esteres alflicos de derivados del acido fosforico y/o vinilfosfonico, o las mezclas de estos compuestos.

Para mas detalle a proposito de estos polfmeros, se podra recurrir al documento EP 815828.

Entre los copolfmeros reticulados de acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico y de acrilamida parcial o totalmente neutralizados, se puede citar en particular el producto descrito en el ejemplo 1 del documento EP 503 853 y se podra recurrir a este documento para lo relacionado con estos polfmeros.

La composicion puede tambien comprender, como polfmeros espesantes no asociativos, los homopolfmeros de acrilato de amonio o los copolfmeros de acrilato de amonio y de acrilamida.

Como ejemplos de homopolfmeros de acrilato de amonio, se pueden citar el producto vendido bajo la denominacion MICROSAP PAS 5193 por la comparMa HOECHST. Entre los copolfmeros de acrilato de amonio y de acrilamida, se pueden citar el producto vendido bajo la denominacion BOZEPOl C NOUVEAU o el producto pAs 5193, vendidos por la comparMa HOECHST. Se podra hacer referencia en particular a los documentos FR 2 416 723, US 2798053 y US 2923692 en lo que se refiere a la descripcion y a la preparacion de tales compuestos.

La composicion puede tambien comprender unos homopolfmeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo o los copolfmeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo y de acrilamida.

Entre los homopolfmeros de este tipo, se pueden citar los productos vendidos bajo las denominaciones SALCARE SC95 y SALCARE SC96 por la comparMa CIBA. Entre los copolfmeros de esta familia, se pueden citar el producto SALcArE SC92 vendido por CIbA o el producto PAS 5194 vendido por HOECHST. Estos polfmeros estan especialmente descritos y preparados en el documento EP 395282, al cual se podra hacer referencia.

Como polfmeros espesantes no asociativos, se pueden citar las gomas de guar no ionicas, como por ejemplo gomas de guar no ionicas y no modificadas vendidas bajo la denominacion VIDOGUM GH 175 por la comparMa UNIPECTINE y bajo la denominacion JAGUAR C por la comparMa MEYHALL.

Las gomas de guar no ionicas utilizables estan preferentemente modificadas por unos grupos hidroxialquilo de C1- C6. Entre los grupos hidroxialquilo, se pueden mencionar como ejemplo, los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

Estas gomas de guar son bien conocidas en el estado de la tecnica y se pueden preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar unos oxidos de alquenos correspondientes, tales como, por ejemplo, unos oxidos de propileno con la goma de guar con el fin de obtener una goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo.

El mdice de hidroxialquilacion, que corresponde al numero de moleculas de oxido de alquileno consumidas por el numero de funciones hidroxilo libres presentes en la goma de guar, vana preferentemente de 0,4 a 1,2.

Tales gomas de guar no ionicas eventualmente modificadas por unos grupos hidroxialquilo son, por ejemplo, vendidas bajo las denominaciones comerciales JAGUAR HP8, jAgUAR HP60 y JAGUAR Hp120, JAGUAR Dc 293 y JAGUAR HP 105 por la comparMa MEYHALL o bajo la denominacion GAlAcTASOL 4H4FD2 por la comparMa AQUALON.

Como polfmeros espesantes no asociativos convenientes, se pueden mencionar tambien las gomas de biopolisacaridos de origen microbiano, tales como las gomas de escleroglucano o de xantano.

Tambien son convenientes las gomas procedentes de exudados vegetales, tales como las gomas arabigas, gomas Ghatti, gomas Karaya y tragacanto; las celulosas, en particular las hidroxipropil- o carboximetil-celulosas; las pectinas y los alginatos.

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Estos poKmeros son bien conocidos por el experto en la tecnica y estan especialmente descritos en la obra de Robert L. DAVIDSON titulada "Handbook of Water soluble gums and resins" editado por Mc Graw Hill Book Company (1980).

Entre los agentes espesantes para la invencion, se utilizan los sistemas espesantes a base de polfmeros asociativos bien conocidos por el experto en la tecnica y en particular de naturaleza no ionica, anionica, cationica o anfotera.

Se recuerda que los polfmeros asociativos son unos polfmeros hidrofflicos capaces, en un medio acuoso, de asociarse reversiblemente entre sf o con otras moleculas.

Su estructura qmmica comprende, mas particularmente, al menos una zona hidrofila y al menos una zona hidrofoba.

Por grupo hidrofobo, se entiende un radical o un polfmero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que comprende al menos 10 atomos de carbono, preferentemente de 10 a 30 atomos de carbono, en particular de 12 a 30 atomos de carbono y mas preferiblemente de 18 a 30 atomos de carbono.

Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado procede de un compuesto monofuncional. A tftulo de ejemplo, el grupo hidrofobo puede proceder de un alcohol graso, tal como el alcohol esteanlico, el alcohol dodedlico o el alcohol dedlico. Puede tambien designar un polfmero hidrocarbonado tal como, por ejemplo, el polibutadieno.

Entre los polfmeros asociativos de tipo anionico, se pueden citar:

- (I) los que comprenden al menos una unidad hidrofila y al menos una unidad eter de alilo de cadena grasa, mas particularmente aquellos cuya unidad hidrofila esta constituida por un monomero anionico insaturado etilenico, mas particularmente aun por un acido carboxflico vimlico y muy particularmente por un acido acnlico o un acido metacnlico, o las mezclas de los mismos, y cuya unidad eter de alilo de cadena grasa corresponde al monomero de la formula (I) siguiente:

CH2=CR'CH2OBnR (I)

en la que R' designa H o CH3, B designa el radical etilenoxi, n es nulo o designa un numero entero que va de 1 a 100, R designa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo o cicloalquilo de 8 a 30 atomos de carbono, preferentemente de 10 a 24 y mas particularmente aun de 12 a 18 atomos de carbono. Una unidad de la formula (I) mas particularmente preferida es una unidad en la que R' designa H, n es igual a 10 y R designa un radical estearilo (C-is).

En la patente EP-0 216 479 Se describen y se preparan unos polfmeros asociativos anionicos de este tipo, segun un procedimiento de polimerizacion en emulsion.

Entre estos polfmeros asociativos anionicos, se prefieren particularmente segun la invencion los polfmeros formados a partir del 20 al 60% en peso de acido acnlico y/o de acido metacnlico, del 5 al 60% en peso de (met)acrilatos de alquilos inferiores, del 2 al 50% en peso de eter de alilo de cadena grasa de formula (I) y del 0 al 1% en peso de un agente reticulante, que es un monomero insaturado polietilenico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y el metilenbisacrilamida.

Entre estos ultimos, se prefieren muy particularmente los terpolfmeros reticulados de acido metacnlico, de acrilato de etilo y de polietilenglicol (10 OE) eter de alcohol esteanlico (Steareth 10), en particular los vendidos por la comparua CIBA bajo las denominaciones SaLCARE SC80® y SALCaRe SC90®, que son unas emulsiones acuosas al 30% de un terpolfmero reticulado de acido metacnlico, de acrilato de etilo y steareth-10-alil-eter (40/50/10).

- (II) los que comprenden al menos una unidad hidrofila de tipo acido carboxflico insaturado olefrnico y al menos una unidad hidrofoba de tipo ester de alquilo (C10-C30) de acido carboxflico insaturado.

Preferentemente, estos polfmeros se seleccionan entre aquellos cuya unidad hidrofila de tipo acido carboxflico insaturado olefrnico corresponde al monomero de la formula (II) siguiente:

CH,=C— C-OH - I II

Rj O

(ID

en la que R1 designa H o CH3 o C2H5, es decir, unidades acido acnlico, acido metacnlico o acido etacnlico, y cuya unidad hidrofoba de tipo ester de alquilo (C10-C30) de acido carboxflico insaturado corresponde al monomero de la formula (III) siguiente:

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en la que R2 designa H o CH3 o C2H5 (es decir, unidades acrilato, metacrilato o etacrilato) y preferentemente H (unidades acrilato) o CH3 (unidades metacrilato), designando R3 un radical alquilo de C10-C30, y preferentemente de C12-C22.

Unos esteres de alquilos (C10-C30) de acidos carboxflicos insaturados segun la invencion comprenden, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo y el metacrilato de dodecilo.

Unos polfmeros anionicos de este tipo se describen y preparan, por ejemplo, segun las patentes US-3 915 921 y 4 509 949.

Entre este tipo de polfmeros asociativos anionicos, se utilizaran mas particularmente unos polfmeros formados a partir de una mezcla de monomeros consistente en:

esencialmente el acido acnlico,

un ester de la formula (III) descrita anteriormente y en la que R2 designa H o CH3, designando R3 un radical alquilo de 12 a 22 atomos de carbono, y

(iii) un agente reticulante, que es un monomero insaturado polietilenico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilen-bis- acrilamida.

Entre este tipo de polfmeros asociativos anionicos, se utilizaran mas particularmente los constituidos del 95 al 60% en peso de acido acnlico (unidad hidrofila), del 4 al 40% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrofoba) y del 0 al 6% en peso de monomero polimerizable reticulante, o bien los constituidos del 98 al 96% en peso de acido acnlico (unidad hidrofila), del 1 al 4% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrofoba) y del 0,1 al 0,6% en peso de monomero polimerizable reticulante tal como los descritos anteriormente.

Entre dichos polfmeros anteriores, se prefieren muy particularmente, segun la presente invencion, los productos vendidos por la comparua GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PeMuLEN TR1®, PEMULeN TR2® y CARBOpOl 1382®, y aun mas preferentemente PEMULEN TR1®, y el producto vendido por la comparua S.E.P.P.I.C. bajo la denominacion COATEX SX®.

Tambien se pueden citar los polfmeros que, ademas de los monomeros de formula (II) y de formula (III), contienen uno o varios de otros monomeros. Este monomero adicional puede ser especialmente una vinil-lactama y en particular la vinilpirrolidona.

Como ejemplo de polfmero, se puede citar el terpolfmero de acido acnlico/metacrilato de laurilo/vinilpirrolidona comercializado bajo la denominacion Acrylidone LM por la Comparua ISP.

- (III) los terpolfmeros de antudrido maleico/a-olefina de C30_C3s/maleato de alquilo, tal como el producto (copolfmero de antudrido maleico/a-olefina de C30-C3s/maleato de isopropilo) vendido bajo la denominacion PERFORMA V 1608® por la compama NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (IV) los terpolfmeros acnlicos que comprenden:

(a) aproximadamente del 20% al 70% en peso de un acido carboxflico con insaturacion a,p-monoetilenica,

(b) aproximadamente del 20 al 80% en peso de un monomero con insaturacion a,p-monoetilenica no tensioactivo diferente de (a) ,

(c) aproximadamente del 0,5 al 60% en peso de un monouretano no ionico, que es el producto de reaccion de un tensioactivo monotndrico con un monoisocianato con insaturacion monoetilenica,

tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0173109 y mas particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolfmero de acido metacnlico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenil-bencilisocianato de alcohol behemlico etoxilado (40 OE) en dispersion acuosa al 25%.

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- (V) los copoKmeros que comprenden entre sus monomeros un acido carbox^lico con insaturacion a,p-monoetilenica y un ester de acido carbox^lico con insaturacion a,p-monoetilenica y de un alcohol graso oxialquilenado.

Preferiblemente, estos compuestos comprenden igualmente como monomero un ester de acido carboxflico con insaturacion a,p-monoetilenica y alcohol de C1-C4.

A tftulo de ejemplo de este tipo de compuesto, se pueden citar ACULYN 22® vendido por la comparMa ROHM & HAAS, que es un terpolfmero de acido metacnlico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.

Entre los polfmeros asociativos de tipo cationico, se pueden citar:

- (I) los poliuretanos asociativos cationicos cuya familia fue descrita por la solicitante en la solicitud de patente francesa N° 0009609; puede ser representada por la formula general (IV) siguiente:

R-X- (P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (IV)

en la que:

R y R', identicos o diferentes, representan un grupo hidrofobo o un atomo de hidrogeno;

X y X', identicos o diferentes, representan un grupo que comprende una funcion amina portadora o no de un grupo hidrofobo, o tambien el grupo L'';

L, L' y L'', identicos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;

P y P', identicos o diferentes, representan un grupo que comprende una funcion amina portadora o no de un grupo hidrofobo;

Y representa un grupo hidrofilo;

r es un numero entero comprendido entre 1 y 100, preferentemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25; n, m, y p valen cada uno independientemente de los otros entre 0 y 1000;

conteniendo la molecula al menos una funcion amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofobo.

En un modo de realizacion preferido de estos poliuretanos, los unicos grupos hidrofobos son los grupos R y R' en los extremos de la cadena.

Una familia preferida de poliuretanos asociativos cationicos es la que corresponde a la formula (IV) antes descrita y en la que:

R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobo,

X, X' representan cada uno un grupo L'', n y p valen entre 1 y 1000 y

L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.

Otra familia preferida de poliuretanos asociativos cationicos es la que corresponde a la formula (IV) anterior en la que:

R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobo, X, X' representan cada uno un grupo L'', n y p valen 0 y L, L', L'', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.

El hecho de que n y p valgan 0 significa que estos polfmeros no comprenden unidades derivadas de un monomero con funcion amina, incorporado al polfmero durante la policondensacion. Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrolisis de funciones isocianato, en exceso, en el extremo de la cadena, seguida de la alquilacion de las funciones amina primaria formadas por agentes de alquilacion con grupo hidrofobo, es decir, compuestos de tipo RQ o R'Q, en los que R y R' son tales como se han definido anteriormente y Q designa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.

Otra familia mas preferida de poliuretanos asociativos cationicos es la que corresponde a la formula (la) anterior en la que:

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R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofobo,

X y X' representan ambos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria, n y p valen cero, y

L, L', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.

La masa molecular media en numero de los poliuretanos asociativos cationicos esta comprendida preferentemente entre 400 y 500.000, en particular entre 1000 y 400.000 e idealmente entre 1000 y 300.000.

Por grupo hidrofobo, se entiende un radical o polfmero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que puede contener uno o varios heteroatomos tales como P, O, N y S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando designa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofobo comprende al menos 10 atomos de carbono, preferentemente de 10 a 30 atomos de carbono, en particular de 12 a 30 atomos de carbono y mas preferiblemente de 18 a 30 atomos de carbono.

Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado procede de un compuesto monofuncional.

A tttulo de ejemplo, el grupo hidrofobo puede proceder de un alcohol graso tal como el alcohol esteanlico, el alcohol dodedlico o el alcohol dedlico. Puede tambien designar un polfmero hidrocarbonado tal como, por ejemplo, el polibutadieno.

Cuando X y/o X' designan un grupo que comprende una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las formulas siguientes:

—N-R,— I ‘

Ri

—R-> —N— ' I

R,

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para X

para X'

en las que:

R2 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo uno o varios de los atomos de carbono estar reemplazados con un heteroatomo seleccionado entre N, S, O y P;

R1 y R3, identicos o diferentes, designan un radical alquilo o alquenilo de C1-C30, lineal o ramificado o un radical arilo, pudiendo estar uno al menos de los atomos de carbono reemplazado con un heteroatomo seleccionado entre N, S, Oy P;

A" es un contraion fisiologicamente aceptable.

Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de formula:

II

O

NH—R4-NH —

C—Z— II

o

en la que:

Z representa -O-, -S- o -NH-; y

R4 representa un radical alquileno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, lineal o ramificado, que comprende o no un anillo saturado o insaturado o un radical arileno, pudiendo uno o varios de los atomos de carbono estar reemplazados con un heteroatomo seleccionado entre N, S, O y P.

Los grupos P y P', que comprenden una funcion amina, pueden representar al menos una de las formulas siguientes:

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o

o

en las que:

R5 y R7tienen los mismos significados que R2 definido anteriormente;

R6, R8 y R9 tienen los mismos significados que R1 y R3 definidos anteriormente;

R10 representa un grupo alquileno, lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroatomos seleccionados entre N, O, S y P,

y A- es un contraion fisiologicamente aceptable.

En lo que se refiere al significado de Y, se entiende por grupo hidrofilo un grupo hidrosoluble polimerico o no.

A tftulo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de poftmeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.

Cuando se trata, segun un modo de realizacion preferido, de un poftmero hidrofilo, se pueden citar a tftulo de ejemplo los polieteres, los poliesteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos poftmeros. De modo preferido, el compuesto hidrofilo es un polieter y especialmente un poli(oxido de etileno) o poli(oxido de propileno).

Los poliuretanos asociativos cationicos de la formula (IV) utilizables segun la invencion se forman a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones con hidrogeno labil. Las funciones con hidrogeno labil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que dan, despues de la reaccion con las funciones diisocianato, respectivamente unos poliuretanos, unas poliureas y unas politioureas. El termino "poliuretanos" utilizable segun la presente invencion engloba estos tres tipos de poftmeros, a saber, los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas, asf como copoftmeros de estos.

Un primer tipo de compuestos que entra en la preparacion del poliuretano de la formula (IV) es un compuesto que comprende al menos una unidad con funcion amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es difuncional, es decir que, segun una modalidad preferida, este compuesto comprende dos atomos de hidrogeno labil llevados, por ejemplo, por una funcion hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Tambien se puede utilizar una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales en la que el porcentaje de compuestos multifuncionales es bajo.

Como se ha indicado anteriormente, este compuesto puede comprender mas de una unidad con funcion amina. Se trata entonces de un poftmero que lleva una repeticion de la unidad con funcion amina.

Este tipo de compuestos puede ser representado por una de las formulas siguientes:

HZ-(P)n-ZH, o

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HZ-(P')p-ZH

en las que Z, P, P', n y p son tal como se ha definido anteriormente.

A tftulo de ejemplo de compuesto con funcion amina, se pueden citar la N-metildietanolamina, la N-terc-butil- dietanolamina y la N-sulfoetildietanolamina.

El segundo compuesto que entra en la preparacion del poliuretano de la formula (IV) es un diisocianato que corresponde a la formula:

O=C=N-R4-N=C=O

en la que R4 se ha definido anteriormente.

A tftulo de ejemplo, se pueden el citar diisocianato de metilendifenilo, el diisocianato de metilenciclohexano, el diisocianato de isoforona, el diisocianato de tolueno, el diisocianato de naftaleno, el diisocianato de butano y el diisocianato de hexano.

Un tercer compuesto que entra en la preparacion del poliuretano de la formula (IV) es un compuesto hidrofobo destinado a formar los grupos hidrofobos terminales del poftmero de la formula (IV).

Este compuesto esta constituido por un grupo hidrofobo y por una funcion con hidrogeno labil, por ejemplo una funcion hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol.

A tftulo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como en particular el alcohol esteanlico, el alcohol dodecftico o el alcohol dedlico. Cuando este compuesto comprende una cadena polimerica, puede tratarse, por ejemplo, del polibutadieno hidrogenado alfa-hidroxilado.

El grupo hidrofobo del poliuretano de la formula (IV) puede tambien resultar de la reaccion de cuaternizacion de la amina terciaria del compuesto que comprende al menos una unidad amina terciaria. Asf, el grupo hidrofobo esta introducido por el agente cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, en el que R y R' son tal como se han definido anteriormente, y Q designa un grupo saliente, tal como un halogenuro, un sulfato, etc.

El poliuretano asociativo cationico puede ademas comprender una secuencia hidrofila. Esta secuencia esta aportada por un cuarto tipo de compuesto que entra en la preparacion del poftmero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es preferentemente difuncional. Se puede tener tambien una mezcla en la que el porcentaje de compuesto multifuncional es bajo.

Las funciones con hidrogeno labil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria, o tiol. Este compuesto puede ser un poftmero terminado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones con hidrogeno labil.

A tftulo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de poftmeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.

Cuando se trata de un poftmero hidrofilo, se pueden citar a tftulo de ejemplo los polieteres, los poliesteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos poftmeros. De modo preferido, el compuesto hidrofilo es un polieter y especialmente un poli(oxido de etileno) o poli(oxido de propileno).

El grupo hidrofilo anotado como Y en la formula (IV) es facultativo. En efecto, las unidades con funcion amina cuaternaria o protonada pueden bastar para aportar la solubilidad o la hidrodispersibilidad necesarias para este tipo de poftmero en una solucion acuosa.

Aunque la presencia de un grupo Y hidrofilo sea facultativa, se prefieren, sin embargo, los poliuretanos asociativos cationicos que lleven tal grupo.

- (II) los derivados de celulosa cuaternizada y poliacrilatos con grupos laterales aminados no dclicos.

Los derivados de celulosa cuaternizada son, en particular,

- las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo que comprende al menos 8 atomos de carbono, o mezclas de estos;

- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo que comprenden al menos 8 atomos de carbono, o mezclas de estos.

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Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden preferentemente de 8 a 30 atomos de carbono. Los radicales arilo designan preferentemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo y antrilo.

Se pueden indicar como ejemplos de alquil-hidroxietilcelulosas cuaternizadas de cadenas grasas C8-C30, los productos QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18B® (alquilo de C12) y QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo de C18) comercializados por la comparua AMERCHOL y los productos CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo de C12) y CRODACEL QS® (alquilo de C18) comercializados por la comparua CRODA.

- (III) el o los polfmeros cationicos obtenidos por polimerizacion de una mezcla de monomeros que comprende uno o varios monomeros vimlicos substituidos con uno o varios grupos amino, uno o varios monomeros vimlicos no ionicos hidrofobos y uno o varios monomeros vimlicos asociativos.

En particular, entre estos polfmeros cationicos, se pueden citar en particular el compuesto comercializado por la comparua NOVEON bajo la denominacion AQUA CC y que corresponde a la denominacion INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.

El POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER es el producto de la polimerizacion de una mezcla de monomeros que comprende:

- un metacrilato de di(alquil C1-C4)amino(alquilo de C-i-Ca) ,

- uno o varios esteres de alquilo de C1-C30 y del acido (met)acrilico,

- un metacrilato de alquilo de C10-C30 polietoxilado (20-25 moles de unidad de oxido de etileno),

- un eter alflico de polietilenglicol/polipropilenglicol 30/5,

- un metacrilato de hidroxi(alquilo de C2-Ca), y

- un dimetacrilato de etilenglicol.

Los polfmeros asociativos anfoteros se seleccionan preferentemente entre los que comprenden al menos una unidad cationica no dclica. Mas particularmente aun, se prefieren los preparados a partir de, o que comprenden, del 1 al 20% moles de monomero que comprende una cadena grasa, y preferentemente del 1,5 al 15% moles y mas particularmente aun del 1,5 al 6% moles, con respecto al numero total de moles de monomeros.

Los polfmeros asociativos anfoteros preferidos segun la invencion comprenden, o son preparados copolimerizando al menos un monomero de la formula (V) o (VI):

A-

R, - CH =C —C — Z—(CnH;n)

R2 O

R, -CH—C Cj Z (CnH2n)- R2 O

en las que R1 y R2, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo, R3, R4, y R5, identicos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 atomos de carbono;

Z representa un grupo NH o un atomo de oxigeno;

n es un numero entero de 2 a 5;

A- es un anion procedente de un acido organico o mineral, tal como un anion metosulfato o un halogenuro, tal como cloruro o bromuro;

2) al menos un monomero de la formula (VII)

Rj 1 +

-N-------Rs (V)

R4

,R3

■N

'r 4 (VI)

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R6-CH=CR7-COOH (VII)

en la que R6 y R7, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo;

y

3) al menos un monomero de la formula (VIII):

R6-CH=CR7-COXR8 (VIII)

en la que R6 y R7, identicos o diferentes, representan un atomo de hidrogeno o un radical metilo, X designa un atomo de oxfgeno o de nitrogeno, y R8 designa un radical alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 atomos de carbono;

comprendiendo uno al menos de los monomeros de la formula (V), (VI) o (VII) al menos una cadena grasa.

Los monomeros de la formula (V) y (VI) de la presente invencion se seleccionan preferentemente entre el grupo constituido por:

- el dimetilaminoetilmetacrilato, el dimetilaminoetilacrilato,

- el dietilaminoetilmetacrilato, el dietilaminoetilacrilato,

- el dimetilaminopropilmetacrilato, el dimetilaminopropilacrilato,

- la dimetilaminopropilmetacrilamida, la dimetilaminopropilacrilamida,

estando estos monomeros eventualmente cuaternizados, por ejemplo por un halogenuro de alquilo de C1-C4 o un sulfato de dialquilo de C1-C4.

Mas particularmente, el monomero de la formula (V) se selecciona entre el cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y el cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.

Los monomeros de la formula (VII) de la presente invencion se seleccionan por acido acnlico, acido metacnlico, acido crotonico y acido 2-metilcrotonico. la formula (VII) es el acido acnlico.

Los monomeros de la formula (VIII) de la presente invencion se seleccionan por acrilatos o metacrilatos de alquilo C12-C22 y mas particularmente C16-C18.

Los monomeros que constituyen los polfmeros anfoteros de cadena grasa de neutralizados y/o cuaternizados.

La relacion del numero de cargas cationicas/cargas anionicas es preferentemente igual a aproximadamente 1.

Los polfmeros asociativos anfoteros segun la invencion comprenden preferentemente del 1 al 10% moles del monomero que comprende una cadena grasa (monomero de la formula (V), (VI) o (VIII), y preferentemente del 1,5 al 6% moles.

Los pesos moleculares medios en peso de los polfmeros asociativos anfoteros segun la invencion pueden variar de 500 a 50.000.000 y estan preferentemente comprendidos entre 10.000 y 5.000.000.

Los polfmeros asociativos anfoteros segun la invencion pueden tambien contener otros monomeros, tales como los monomeros no ionicos y en particular tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo C1-C4.

En la solicitud de patente WO9844012 se describen y preparan, por ejemplo, unos polfmeros asociativos anfoteros segun la invencion.

Entre los polfmeros asociativos anfoteros segun la invencion, se prefieren los terpolfmeros de acido acnlico/cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de esteanlo.

Los polfmeros asociativos de tipo no ionico utilizables segun la invencion se seleccionan preferentemente entre:

- (1) las celulosas modificadas por unos grupos que comprenden al menos una cadena grasa; se pueden citar a tftulo de ejemplo:

preferentemente del grupo constituido Mas particularmente, el monomero de

preferentemente del grupo constituido

la invencion estan preferentemente ya

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- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y en los que los grupos alquilo son preferentemente de C8-C22, como el producto NaTrOSoL PLUS GRADE 330 cS® (alquilos de C-ia) vendido por la comparMa AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la comparMa BEROL NoBeL;

- las modificadas por los grupos polialquilenglicol eter de alquilfenol, tal como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilenglicol (l5) eter de nonilfenol) vendido por la comparMa AMERCHOL.

- (2) los hidroxipropilguares modificados por grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como el producto ESAFLOR HM 22® (cadena de alquilo de C22) vendido por la comparMa LAMBERTI y los productos RE210- 18® (cadena de alquilo de C14) y RE205-1® (cadena de alquilo de C20) vendidos por la comparMa RHONE POULENC.

- (3) los copolfmeros de vinilpirrolidona y de monomeros hidrofobos de cadena grasa, de los que se pueden citar a tttulo de ejemplo:

- los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolfmero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la comparMa I.S.P.

- los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolfmero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la comparMa I.S.P.

- (4) los copolfmeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilo de C1-C6 y de monomeros anfffilos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como, por ejemplo, el copolfmero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la comparMa GOLDSCHMIDT bajo la denominacion ANTIL 208®.

- (5) los copolfmeros de metacrilatos o de acrilatos hidrofilos y de monomeros hidrofobos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como, por ejemplo, el copolfmero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.

- (6) los poliuretanos polieteres que comprenden en su cadena, al mismo tiempo unas secuencias hidrofilas de naturaleza mas frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrofobas, que pueden ser unas cadenas alifaticas solas y/o cadenas cicloalifaticas y/o aromaticas.

- (7) los polfmeros con estructura aminoplastoeter que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la comparMa SUD-CHEMIE.

Preferentemente, los polieteres poliuretanos comprenden al menos dos cadenas lipofilas hidrocarbonadas que tienen de 6 a 30 atomos de carbono, separadas por una secuencia hidrofila, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas unas cadenas colgantes o unas cadenas en el extremo de la secuencia hidrofila. En particular, es posible prever una o varias cadenas colgantes. Ademas, el polfmero puede comprender una cadena hidrocarbonada en un extremo o en ambos extremos de una secuencia hidrofila.

Los polieter poliuretanos pueden estar multisecuenciados, en particular en forma tribloque. Las secuencias hidrofobas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolfmero tribloque con secuencia central hidrofila) o repartidas al mismo tiempo en los extremos y en la cadena (copolfmero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polfmeros pueden estar tambien en injertos o en estrella.

Los polieter poliuretanos no ionicos de cadena grasa pueden ser unos copolfmeros tribloques cuya secuencia hidrofila es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietilenados. Los polieter es poliuretanos no ionicos comprenden una union uretano entre las secuencias hidrofilas, de ah el origen del nombre.

Por extension, figuran tambien entre los polieter poliuretanos no ionicos de cadena grasa aquellos cuyas secuencias hidrofflicas estan unidas a las secuencias lipofflicas por otras uniones qmmicas.

A tftulo de ejemplos de polieter es poliuretanos no ionicos de cadena grasa utilizables en la invencion, se pueden utilizar tambien el Rheolate 205® con funcion urea vendido por la comparMa RHEOX o tambien los Rheolates® 208, 204 o 212, asf como el Acrysol RM 184®.

Tambien se puede citar el producto ELFACOS T210® con cadena alquilo de C12-14 y el producto ELFACOS T212® con cadena alquilo de C18 de AKZO.

Tambien se puede utilizar el producto DW 1206B® de ROHM & HAAS con cadena alquilo de C20 y con union uretano, propuesto con el 20% en materia seca en agua.

Tambien se pueden utilizar soluciones o dispersiones de estos polfmeros especialmente en agua o en medio hidroalcoholico. Como ejemplo de tales polfmeros, se pueden citar el Rheolate® 255, el Rheolate® 278 y el

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Rheolate® 244 vendidos por la compama RHEOX. Tambien se pueden utilizar el producto DW 1206F y el DW 1206J, propuestos por la comparMa rOhM & HAAS.

Los polieter es poliuretanos utilizables segun la invencion son, en particular, los descritos en el artfculo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993).

Mas particularmente aun, se prefiere utilizar un polieter poliuretano susceptible de ser obtenido por policondensacion de al menos tres compuestos que comprenden (i) al menos un polietilenglicol que comprende 150 a 180 moles de oxido de etileno, (ii) alcohol esteanlico o alcohol dedlico y (iii) al menos un diisocianato.

Tales polieter poliuretanos son vendidos en particular por la comparMa ROHM & HAAS bajo las denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [ACULYN 46® es un policondensado de polietilenglicol con 150 o 180 moles de oxido de etileno, de alcohol esteanlico y de metilen-bis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 o 180 moles de oxido de etileno, de alcohol dedlico y de metilen-bis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)].

Preferentemente, los polfmeros espesantes segun la invencion se seleccionan en particular entre los compuestos de la familia (II), en particular los terpolfmeros acido acnlico/metacrilato de laurilo/vimlpirrolidona.

El o los polfmeros espesantes esta o estan presentes en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0,01 al 20% en peso y preferentemente del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de la composicion, mejor del 1 al 4% en peso con respecto al peso total de la composicion.

Preferentemente, la relacion ponderal entre la cantidad total de copolfmero(s) de vinilformamida/vinilformamina por una parte, y la cantidad total de polfmeros espesantes por otra, esta comprendida entre 0,1 y 20, preferentemente entre 1 y 15 y mejor entre 1 y 8.

Las composiciones segun la invencion pueden tambien contener uno o varios cuerpos grasos.

Por cuerpo graso, se entiende en el sentido de la presente invencion un compuesto organico que, a temperatura ambiente (25°C) y a presion atmosferica, es insoluble en agua (es decir, que presenta una solubilidad en agua inferior al 1% en peso y preferentemente inferior al 0,5% en peso) y es soluble en al menos un disolvente organico (por ejemplo el etanol, el cloroformo o el benceno) a al menos el 1% en peso.

Los cuerpos grasos no siliconados utilizables en las composiciones segun la presente invencion son en particular todos los aceites, ceras y resinas no siliconadas organicas o minerales, naturales o sinteticas, que responden a esta definicion.

Un aceite, en el sentido de la presente invencion, es un compuesto lipofilo, lfquido a temperatura ambiente, con cambio de estado solido/lfquido reversible.

Como aceites utilizables en la composicion de la invencion, se pueden citar, por ejemplo:

- los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno;

- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como trigliceridos lfquidos de acidos grasos que comprenden de 4 a 10 atomos de carbono, como los trigliceridos de los acidos heptanoico u octanoico, o tambien, por ejemplo, los aceites de girasol, de mafz, de soja, de calabaza, de pepitas de uva, de sesamo, de avellana, de albaricoque, de macadamia, de arana, de girasol, de ricino y de aguacate, los trigliceridos de los acidos capnlico/caprico, como por ejemplo los vendidos por la comparMa Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compama Dynamit Nobel, el aceite de jojoba y el aceite de manteca de carite;

- los esteres y los eteres de smtesis, en particular de acidos grasos, como los aceites de formulas R6COOR7 y R6OR7 en la que R6 representa una cadena hidrocarbonada saturada o insaturada (por ejemplo, el resto de un acido graso) que comprende de 8 a 29 atomos de carbono, y R7 representa una cadena hidrocarbonada, ramificada o no, que contiene de 3 a 30 atomos de carbono; se puede citar por ejemplo el aceite de purcelina, el isononanoato de isononilo, el miristato de isopropilo, el palmitato de etil-2-hexilo, el estearato de octil-2-dodecilo, el erucato de octil-2- dodecilo, el isoestearato de isoestearilo; los esteres hidroxilados como el isoestearil-lactato, el octilhidroxiestearato, el hidroxiestearato de octildodecilo, el diisoestearil-malato, el citrato de triisocetilo, los heptanoatos, octanoatos, decanoatos de alcoholes grasos; los esteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol; y los esteres del pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo;

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- los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintetico, tales como los aceites de parafina, volatiles o no, y sus derivados, la vaselina, el aceite de vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de parleam;

- los alcoholes grasos fluidos que tienen de 8 a 26 atomos de carbono, como por ejemplo el octildodecanol, el 2- butiloctanol, el alcohol oleico o el alcohol linoleico o el alcohol linolenico;

- los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados, como los descritos en el documento JP-A-2 295912. Como aceites fluorados, se pueden citar tambien el perfluorometilciclopentano y el perfluoro-1,3-dimetilciclohexano, por ejemplo vendidos bajo las denominaciones «FLUTEC PC1®» y «FLUteC PC3®» por la ComparMa BNFL Fluorochemicals; el perfluoro-1,2-dimetilciclobutano; los perfluoralcanos tales como el dodecafluoropentano y el tetradecafluorohexano, por ejemplo vendidos bajo las denominaciones «PF 5050®» y «PF 5060®» por la ComparMa 3M, o tambien el bromoperfluorooctilo, por ejemplo vendido bajo la denominacion «FORALKYL®» por la ComparMa Atochem; el nanofluorometoxibutano, por ejemplo vendido bajo la denominacion «MSX 4518®» por la ComparMa 3M y el nanofluoroetoxiisobutano, y los derivados de perfluoromorfolina, tales como la 4-trifluorometilperfluoromorfolina, por ejemplo vendida bajo la denominacion «PF 5052®» por la ComparMa 3M.

Se entiende por «aceite hidrocarbonado» en la lista de los aceites anteriormente citados, cualquier aceite que comprende mayoritariamente unos atomos de carbono y de hidrogeno y eventualmente unos grupos ester, eter, fluorados, acido carboxflico y/o alcohol.

Una cera, en el sentido de la presente invencion, es un compuesto lipofilo, solido a temperatura ambiente (aproximadamente 25°C), con cambio de estado solido/liquido reversible, que tiene una temperatura de fusion superior a aproximadamente 40°C y que puede ir hasta 200°C, y que presenta en el estado solido una organizacion cristalina anisotropica. Las ceras animales y vegetales comprenden como constituyentes esenciales unos esteres de acidos carboxflicos y de alcoholes de cadenas largas. De manera general, el tamano de los cristales de la cera es tal que los cristales difractan y/o difunden la luz, confiriendo a la composicion que los contiene un aspecto turbio mas o menos opaco. Llevando la cera a su temperatura de fusion, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla microscopicamente homogenea, pero llevando la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalizacion de la cera en los aceites de la mezcla, detectable microscopica y macroscopicamente (opalescencia).

Como ceras utilizables en la presente invencion, se pueden citar las ceras de origen animal, tales como la cera de abeja, el esperma de ballena, la cera de lanolina y los derivados de lanolina; las ceras vegetales, tales como las ceras de girasol, de arroz, de manzana, la cera de Carnauba, de Candelilla, de ouricury, del Japon, la manteca de cacao o las ceras de fibras de corcho o de cana de azucar; las ceras minerales, por ejemplo de parafina, de vaselina o de lignito o las ceras microcristalinas, la ceresina o la ozoquerita; las ceras sinteticas, tales como las ceras de polietilenos y las ceras de Fischer-Tropsch; los esteres de acidos grasos cerosos; los alcoholes grasos cerosos, tales como, por ejemplo, los alcoholes miristflico, cetflico, esteanlico, araquidflico, behemlico y erudlico, y sus mezclas.

Como aceite vegetal, se pueden mencionar en particular el aceite de almendra dulce, el aceite de aguacate, el aceite de ricino, el aceite de oliva, la cera liquida de jojoba, el aceite de girasol, el aceite de germen de trigo, el aceite de sesamo, el aceite de cacahuete, el aceite de pepitas de uva, el aceite de soja, el aceite de colza, el aceite de cartamo, el aceite de copra, el aceite de mafz, el aceite de avellana, el aceite de palma, el aceite de hueso de albaricoque, el aceite de calofilo, el aceite de onagra, la manteca de carite, el aceite de salvado de arroz, el aceite de germen de mafz, el aceite de pasiflora y el aceite de centeno.

Como aceite animal, se puede citar en particular el perhidroescualeno.

Como aceite mineral, se pueden citar en particular el aceite de parafina y el aceite de vaselina.

Como aceite sintetico, se pueden citar especialmente el escualeno, las poli(a-olefinas) como el isododecano o el isohexadecano, los aceites vegetales transesterificados, los aceites fluorados y los esteres grasos.

Por esteres grasos, se designan los compuestos de formula RaCOORb en la que Ra representa el resto de un acido superior lineal o ramificado, hidroxilado o no, saturado o no, que comprende de 4 a 29 atomos de carbono, y Rb representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o no, que contiene de 3 a 30 atomos de carbono, siendo el numero total de atomos de carbono del ester superior a 10. A tttulo de ejemplos no limitativos, se pueden citar en particular el aceite de purcelina (octanoato de estearilo), el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de butilo, el laurato de hexilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-hexildecilo, el palmitato de 2-octildecilo, el miristato de 2-octildodecilo, el neopentanoato de isoestearilo o el neopentanoato de tridecilo.

Los aceites fluorados pueden estar parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados, como por ejemplo los descritos en el documento JP-A-2-295912.

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Los alcoholes grasos preferidos comprenden, entre otros, los alcoholes miristflico, cetilico, esteanlico, araquid^lico, behenilico y erudlico.

Una cera, en el sentido de la presente invencion, es un compuesto lipofilo, solido a temperatura ambiente (aproximadamente 25°C), con cambio de estado solido/liquido reversible, que tiene una temperatura de fusion superior a aproximadamente 40°C y que puede ir hasta 200°C, y que presenta en el estado solido una organizacion cristalina anisotropica. Las ceras animales y vegetales comprenden como constituyentes esenciales unos esteres de acidos carboxflicos y de alcoholes de cadenas largas. De manera general, el tamano de los cristales de la cera es tal que los cristales difractan y/o difunden la luz, confiriendo a la composicion que los comprende un aspecto turbio mas o menos opaco. Llevando la cera a su temperatura de fusion, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla homogenea microscopicamente.

A tftulo de ceras utilizables en la presente invencion, se pueden citar las ceras de origen animal, tales como la cera de abeja, el esperma de ballena, la cera de lanolina y los derivados de lanolina; las ceras vegetales, tales como las ceras de girasol, de arroz o de manzana, la cera de Carnauba, de Candelilla, de ouricury. del Japon, la manteca de cacao o las ceras de fibras de corcho o de cana de azucar; las ceras minerales, por ejemplo de parafina, de vaselina o de lignito o las ceras microcristalinas, la ceresina o la ozoquerita; las ceras sinteticas, tales como ceras de polietilenos, las ceras de Fischer-Tropsch, y sus mezclas.

Tensioactivos

Segun un modo de realizacion preferido, la composicion segun la invencion contiene menos del 5% en peso en total de tensioactivos anionicos y de tensioactivos no ionicos, preferentemente menos del 3% en peso y de manera aun mas preferida menos del 1% en peso, mejor menos del 0,5% en peso con respecto al peso total de la composicion.

Aun mas preferiblemente, los tensioactivos anionicos y los tensioactivos no ionicos estan totalmente ausentes de las composiciones segun la invencion.

La composicion segun la invencion puede contener uno o varios tensioactivos anionicos y/o no ionicos, siempre que el contenido total en tensioactivos anionicos y en tensioactivos no ionicos permanezca preferentemente inferior a los valores indicados anteriormente.

A tftulo de ejemplo de tensioactivos anionicos susceptibles de estar presentes en las composiciones segun la presente invencion, se pueden citar en particular (lista no limitativa) las sales (en particular, las sales alcalinas, en particular de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de alcalinoterreos (de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquiletersulfatos, los alquilamidoetersulfatos, los alquilarilpolietersulfatos, los monogliceridosulfatos; los alquilsulfonatos, los alquilfosfatos, los alquilamidasulfonatos, los alquilarilsulfonatos, los a-olefinasulfonatos, los parafinasulfonatos; los

alquilsulfosuccinatos; los alquiletersulfosuccinatos, los alquilamidasulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos, los alquilsulfoacetatos; los alquileterfosfatos, los acilsarcosinatos, los acilisetionatos y los N-aciltauratos, comprendiendo el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferentemente de 12 a 20 atomos de carbono y designando el radical arilo preferentemente un grupo fenilo o bencilo.

Entre los tensioactivos anionicos, se pueden tambien citar las sales de acidos grasos, tales como las sales de los acidos oleico, ricinoleico, palmftico y estearico; los acidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado; los acil-lactilatos cuyo radical acilo comprende de 8 a 20 atomos de carbono.

Tambien se pueden citar los tensioactivos debilmente anionicos, como los acidos de alquil-D-galactosido uronicos y sus sales, asf como acidos alquil (C6-C24)-eter-carboxflicos polioxialquilenados, los acidos alquil (C6-C24)aril-eter- carboxflicos polioxialquilenados, los acidos alquil (C6-C24)-amino-eter-carboxflicos polioxialquilenados y las sales de estos acidos, en particular los que comprenden de 2 a 50 grupos oxido de etileno, y sus mezclas.

Los tensioactivos no ionicos susceptibles de estar presentes en las composiciones de la presente invencion son unos compuestos bien conocidos por sf mismos (vease en particular a este respecto "Handbook of Surfactants", de M. R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, p. 116-178). Se seleccionan en particular entre los alcoholes y los alcoholes grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, los alfa-dioles polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, los alquil (C-i-20)-fenoles polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados o los acidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, comprendiendo la cadena grasa, por ejemplo, de 8 a 18 atomos de carbono, pudiendo ir el numero de grupos oxido de etileno u oxido de propileno en particular de 2 a 50 y pudiendo ir el numero de grupos glicerol en particular de 2 a 30.

Tambien se pueden citar los condensados de oxido de etileno y de oxido de propileno sobre unos alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas que tienen preferentemente de 2 a 30 unidades de oxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que comprenden de media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, los esteres de acidos grasos y de sorbitan etoxilados que tienen de 2 a 30 unidades de oxido de etileno, los esteres de acidos

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grasos de sacarosa, los esteres de acidos grasos y de polietilenglicol, los alquilpoliglicosidos, los aceites vegetales polietoxilados, los derivados de N-(alquilo de C6-24)-glucamina, los oxidos de aminas tales como los oxidos de (alquilo de C10-14)aminas o los oxidos de N-(acilo de Ci0-i4)aminopropilmorfolina.

La composition segun la invention puede, por otra parte, contener uno o varios tensioactivos anfoteros o zwitterionicos.

Los tensioactivos anfoteros o zwitterionicos utilizables en las composiciones de la presente invencion comprenden, por ejemplo, los derivados de aminas alifaticas secundarias o terciarias, en las que el grupo alifatico es una cadena lineal o ramificada que comprende de 8 a 22 atomos de carbono y que contiene al menos un grupo anionico, tal como, por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Tambien se pueden citar las alquil (C8-2o)betamas, las sulfobetamas, las (alquilo de Cs-2o)amido-(alquilo de C6-s)betarnas o las (alquilo de Cs-2o)amido- (alquilo de C6-s)sulfobetamas.

Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo la denomination MIRANOL®, tales como los descritos en las patentes US 2 528 378 y US 2 781 354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3a edition, 1982, bajo las denominaciones de Amfocarboxi-glicinato y Amfocarboxipropionato, de estructuras respectivas (1) y (2) :

Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Rc)(CH2COO) (1)

en la que:

Ra representa un grupo alquilo derivado de un acido Ra-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado, un grupo heptilo, nonilo o undecilo;

Rb representa un grupo beta-hidroxietilo, y

Rc representa un grupo carboximetilo, y

Ra,-CONHCH2CH2-N(B)(B') (2)

en la que:

B representa -CH2CH2OX',

B' representa -(CH2)z-Y', con z = 1 o 2,

X' representa el grupo -CH2CH2-COOH o un atomo de hidrogeno,

Y' representa -COOH o el grupo -CH2-CHOH-SO3H,

Ra' representa un grupo alquilo de un acido Ra'-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un grupo alquilo, en particular de C17 y su forma iso o un grupo de C17 insaturado.

Estos compuestos estan clasificados en el diccionario CTFA, 5a edicion, 1993, bajo las denominaciones cocoanfodiacetato disodico, lauroanfodiacetato disodico, caprilanfodiacetato disodico, capriloanfodiacetato disodico, cocoanfodipropionato disodico, lauroanfodipropionato disodico, caprilanfodipropionato disodico, capriloanfodipropionato disodico, acido lauroanfodipropionico y acido cocoanfodipropionico.

A trtulo de ejemplo, se pueden citar el cocoanfodiacetato comercializado por la compania RHODIA bajo la denominacion comercial MIRANOL® C2M concentrado.

La composicion segun la invencion puede incluir del 0,01 al 10% en peso de tensioactivo(s) anfoterico(s) o zwitterionico(s), y de manera mas preferida del 0,05 al 4% en peso, con respecto al peso total de la composicion.

Segun un modo de realization particularmente preferido de la presente invencion, la composicion segun la invencion es una composicion no detergente, es decir, que contiene menos del 5% en peso en total de tensioactivos detergentes, preferentemente menos del 3% en peso, de manera mas preferida menos del 1% en peso y de manera aun mas preferida aun menos del 0,5% en peso, con respecto al peso total de la composicion. Por tensioactivos detergentes, se designan segun este modo de realizacion los tensioactivos anionicos, no ionicos, anfoteros y zwitterionicos.

La composicion segun la invencion puede por otra parte contener uno o varios tensioactivos cationicos.

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Los tensioactivos cationicos utilizables en las composiciones de la presente invencion comprenden, por ejemplo, las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas, las sales de amonio cuaternario y sus mezclas.

Como sales de amonio cuaternario, se pueden citar en particular, por ejemplo:

- las que responden a la formula general (IX) siguiente:

r -i +

r8x ,rio

N X' (IX)'

y S ' ^

r/ r„

en la que los radicales R8 a R11, que pueden ser identicos o diferentes, representan un radical alifatico, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30 atomos de carbono, o un radical aromatico tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifaticos pueden comprender heteroatomos tales como en particular el oxfgeno, el nitrogeno, el azufre y los halogenos. Los radicales alifaticos se seleccionan, por ejemplo, entre los radicales alquilo de C1-30, alcoxi de C1- 30, polioxialquileno (C2-6), alquil-C1-30-amida, alquil(C12-C22)amidoalquilo(C2-C6), alquil(C12-C22)acetato e hidroxialquilo de C1-30; X es un anion seleccionado del grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C2-C6)sulfatos y alquil- o alquilaril-sulfonatos.

Entre las sales de amonio cuaternario de la formula (I), se prefieren, por una parte, los cloruros de tetraalquilamonio como, por ejemplo, los cloruros de dialquildimetilamonio o de alquiltrimetilamonio en los que el radical alquilo comprende aproximadamente de 12 a 22 atomos de carbono, en particular los cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de cetiltrimetilamonio o de bencildimetilestearilamonio, o tambien, por otra parte, el cloruro de palmitilamidopropiltrimetilamonio o el cloruro de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio comercializado bajo la denominacion CERAPHYL® 70 por la companfa VAN DYK.

- las sales de amonio cuaternario de imidazolina, como por ejemplo, las de la formula (X) siguiente:

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en la que R12 representa un radical alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 atomos de carbono, por ejemplo los derivados de los acidos grasos de sebo; R13 representa un atomo de hidrogeno, un radical alquilo de C1-C4 o un radical alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 atomos de carbono; R14 representa un radical alquilo de C1-C4; R15 representa un atomo de hidrogeno o un radical alquilo de C1-C4; X" es un anion seleccionado del grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos y alquil-alquilarilsulfonatos. Preferentemente, R12 y R13 designan una mezcla de radicales alquenilo o alquilo que comprende de 12 a 21 atomos de carbono, por ejemplo derivados de los acidos grasos del sebo; R14 designa un radical metilo, R15 designa un atomo de hidrogeno. Tal producto esta, por ejemplo, comercializado bajo la denominacion de REWOQUAT® W 75 por la comparMa REWO;

- las sales de diamonio cuaternario de la formula (XI) siguiente:

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en la que R16 designa un radical alifatico que comprende aproximadamente de 16 a 30 atomos de carbono; R17, R18, R19, R20 y R21, identicos o diferentes, se seleccionan entre un atomo de hidrogeno y un radical alquilo que comprende de 1 a 4 atomos de carbono; y X es un anion seleccionado del grupo de los halogenuros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario comprenden en particular el dicloruro de propanosebo diamonio;

- las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una funcion ester, tales como las de la formula (XII) siguiente:

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en la que:

R22 se selecciona entre los radicales alquilos de C1-C6 y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo de C1-C6;

R23 se selecciona entre:

O

II

p __p___

- el radical -6 ^

- los radicales R27 hidrocarbonados de C1-C22, lineales o ramificados, saturados o insaturados,

- el atomo de hidrogeno,

R25 se selecciona entre:

-el radical ^--8 ^

- los radicales R29 hidrocarbonados de C-i-Ca, lineales o ramificados, saturados o insaturados,

- el atomo de hidrogeno;

R24, R26 Y R28, identicos o diferentes, se seleccionan entre los radicales hidrocarbonados de C7-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados;

r, s y t, identicos o diferentes, son unos numeros enteros que valen de 2 a 6; y es un numero entero de 1 a 10;

x y z, identicos o diferentes, son unos numeros enteros que valen de 0 a 10;

X- es un anion simple o complejo, organico o inorganico;

con la condicion de que la suma x + y + z tenga el valor de 1 a 15, de que, cuando x valga 0, entonces R23 designe R27 y de que, cuando z valga 0, entonces R25 designe R29.

Los radicales alquilo de R22 pueden ser lineales o ramificados y mas particularmente lineales.

Preferentemente R22 designa un radical metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y mas particularmente un radical metilo o etilo.

Ventajosamente, la suma x + y + z tiene el valor de 1 a 10.

Cuando R23 es un radical R27 hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 atomos de carbono, o corto y tener de 1 a 3 atomos de carbono.

Cuando R25 es un radical R29 hidrocarbonado, tiene preferentemente de 1 a 3 atomos de carbono.

Ventajosamente, R24, R26 y R28, identicos o diferentes, se seleccionan entre los radicales hidrocarbonados de C11- C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y mas particularmente entre los radicales alquilo y alquenilo de C11-C21, lineales o ramificados, saturados o insaturados.

Preferentemente, x y z, identicos o diferentes, tienen el valor de 0 o 1.

Ventajosamente, y es igual a 1.

Preferentemente, r, s y t, identicos o diferentes, tienen el valor de 2 o 3, y aun mas en particular son iguales a 2.

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El anion es preferentemente un halogenuro (cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato, mas particularmente metilsulfato. Se puede utilizar, sin embargo, el metanosulfonato, el fosfato, el nitrato, el tosilato, un anion derivado de acido organico tal como el acetato o el lactato o cualquier otro anion compatible con el amonio con funcion ester.

El anion X- es aun mas particularmente el cloruro o el metilsulfato.

Se utilizan mas particularmente en la composicion segun la invencion las sales de amonio de la formula (XII), en la que:

- R22 designa un radical metilo o etilo,

- x e y son iguales a 1;

- z es igual a 0 o 1;

- r, s y t son iguales a 2;

- R23 se selecciona entre:

- el radical

O

II

- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados de C14-C22,

- el atomo de hidrogeno;

- R25 se selecciona entre:

- el radical

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- el atomo de hidrogeno;

- R24, R26 y R28, identicos o diferentes, se seleccionan entre los radicales hidrocarbonados de C13-C17, lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferentemente entre los radicales alquilo y alquenilo C13-C17, lineales o ramificados, saturados o insaturados.

Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados son lineales.

Se pueden citar, por ejemplo, los compuestos de la formula (XII) tales como las sales (cloruro o metilsulfato especialmente) de diaciloxietil-dimetilamonio, de diaciloxietil-hidroxietil-metilamonio, de monoaciloxietil-dihidroxietil- metilamonio, de triaciloxietil-metilamonio, de monoaciloxietil-hidroxietil-dimetilamonio y sus mezclas. Los radicales acilo tienen preferentemente de 14 a 18 atomos de carbono y proceden mas particularmente de un aceite vegetal, como el aceite de palma o de girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilo, estos ultimos pueden ser identicos o diferentes.

Estos productos son obtenidos, por ejemplo, por esterificacion directa de la trietanolamina, de la triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas sobre acidos grasos o sobre mezclas de acidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificacion de sus esteres metilicos. Esta esterificacion esta seguida de una cuaternizacion con ayuda de un agente de alquilacion, tal como un halogenuro de alquilo (metilo o etilo preferentemente), un sulfato de dialquilo (metilo o etilo preferentemente), el metanosulfonato de metilo, el paratoluenosulfonato de metilo, o la clorhidrina del glicol o del glicerol.

Tales compuestos son, por ejemplo, comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART® por la comparua HENKEL, STEPANQUAT® por la compama STEPAN, NOXAMIUM® por la compama CECA y REWOQUAT® WE 18 por la comparMa REWO-WiTcO.

La composicion segun la invencion puede contener, por ejemplo una mezcla de sales de mono-, di- y triester de amonio cuaternario con una mayona en peso de sales de diester.

Como mezcla de sales de amonio, se puede utilizar, por ejemplo, la mezcla que contiene del 15 al 30% en peso de metilsulfato de aciloxietil-dihidroxietil-metilamonio, del 45 al 60% de metilsulfato de diaciloxietil-hidroxietil-

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metilamonio y del 15 al 30% de metilsulfato de triaciloxietil-metilamonio, teniendo los radicales acilo de 14 a 18 atomos de carbono y procediendo de aceite de palma eventualmente hidrogenado parcialmente.

Tambien se pueden utilizar las sales de amonio que contienen al menos una funcion ester descritas en las patentes US-A-4874554 y US-A-4137180.

La composicion segun la invencion puede incluir del 0,01 al 10% en peso de tensioactivo(s) cationico(s), y de manera mas preferida del 0,05 al 4% en peso, con respecto al peso total de la composicion.

Las composiciones segun la invencion pueden tambien comprender ademas una o varias siliconas en forma soluble, dispersas o microdispersas. Las siliconas estan entonces preferentemente presentes en una cantidad que va del 0,01 al 10% en peso, y mas preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, con respecto al peso total de la composicion.

A tftulo de ejemplo, se pueden citar en particular los aceites siliconados, tales como, por ejemplo, los polidimetilsiloxanos lineales o dclicos.

Las composiciones segun la invencion pueden estar envasadas, por ejemplo, en un bote, en un tubo, un atomizador, o un dispositivo aerosol habitual en cosmetica.

Las composiciones segun la invencion pueden contener, cuando estan destinadas a ser envasadas en un dispositivo de tipo aerosol, uno o varios gases propulsores.

El gas propulsor se puede entonces seleccionar, por ejemplo, entre el eter dimetilico, los alcanos de C3 a C5, los hidrocarburos halogenados, y sus mezclas.

Las composiciones segun la invencion pueden ademas contener uno o varios aditivos seleccionados entre los agentes nacarantes; los agentes opacificantes; los agentes plastificantes; los filtros solares; los perfumes; los colorantes; los conservantes; los agentes de estabilizacion del pH; los acidos; las bases; los polioles (por ejemplo, glicoles); las cargas minerales; las purpurinas y cualquier otro aditivo clasicamente utilizado en el campo cosmetico.

El experto en la tecnica se preocupara de seleccionar los eventuales aditivos y sus cantidades de tal manera que no perjudiquen a las propiedades de las composiciones de la presente invencion.

Estos aditivos pueden estar presentes en la composicion segun la invencion en una cantidad que va del 0 al 50% en peso con respecto al peso total de la composicion.

Las composiciones segun la invencion pueden presentarse entre otras, en forma de lfquidos mas o menos espesos, de geles, de cremas, de pastas o de espumas.

Preferentemente, se presentan en forma de geles.

La composicion segun la invencion puede tambien presentarse en forma de una composicion en dos partes, destinadas a ser mezcladas en el momento de su empleo.

La presente invencion tiene por lo tanto tambien por objeto una composicion cosmetica en dos partes, que comprende:

- una primera parte que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o mas copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina tal como se ha descrito anteriormente, que comprende:

del 20 a 40% en moles de unidad de la formula siguiente A:

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y del 60 a 80% en moles de unidad de la formula siguiente B:

—CH—CH—

2 I

NH—C-H

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O

(B)

tales como se han definido anteriormente, y

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- una segunda parte que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o mas poKmeros espesantes asociativos diferentes de los copoKmeros de vinilformamida/vinilformamina.

Ventajosamente, la composicion resultante de la mezcla de dichas primera y segunda partes comprende menos del 5% en peso en total de tensioactivos anionicos y de tensioactivos no ionicos.

La descripcion realizada anteriormente de los diversos ingredientes de la composicion en una parte segun la invencion se aplica igualmente a la composicion en dos partes, pudiendo dichos ingredientes estar presentes en una u otra parte, con la excepcion del o de los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina y del o de los polfmeros espesantes, que estan envasados por separado. Asimismo, la descripcion anterior de las cantidades y de las relaciones ponderales de los diversos ingredientes, incluyendo el o los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina y el o los polfmeros espesantes, se aplica tambien a la composicion en dos partes, entendiendose que estas cantidades y relaciones ponderales se aplican a la composicion final obtenida tras la mezcla de las dos partes.

Por otro lado, la composicion en dos partes segun la invencion puede estar envasada en un dispositivo de varios compartimentos o «kit».

La presente invencion se refiere por lo tanto tambien a un dispositivo que comprende al menos dos compartimentos, de los cuales un primer compartimiento contiene una primera composicion que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o varios copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina tales como los anteriormente descritos, y un segundo compartimiento contiene una segunda composicion que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o mas polfmeros espesantes asociativos tales como los descritos anteriormente.

La composicion segun la invencion puede ser ventajosamente utilizada para el tratamiento cosmetico del cabello. En particular, puede ser empleada para el peinado del cabello, por ejemplo para dar forma al peinado y/o fijarlo.

Segun un modo de realizacion particularmente preferido, se utiliza para el peinado y el acondicionamiento simultaneos del cabello.

La presente invencion se refiere tambien a un procedimiento de tratamiento cosmetico del cabello, por ejemplo a un procedimiento de cuidado capilar, o a un procedimiento para dar forma al peinado y/o mantenerlo, que consiste en aplicar sobre el cabello una cantidad eficaz de una composicion tal como se ha descrito anteriormente, y despues en efectuar un eventual aclarado tras un eventual tiempo de reposo.

Preferentemente, la composicion segun la invencion no necesita aclarado.

Los ejemplos siguientes son dados a titulo ilustrativo de la presente invencion. En estos ejemplos, todas las cantidades estan indicadas en porcentaje en peso de materia activa (MA) con respecto al peso total de la composicion.

Ejemplos

Estos ejemplos ilustran la formulacion de geles de peinado.

Se preparo un primer gel a partir de los ingredientes indicados en la tabla siguiente (fuera de la invencion):

Polivinilformamida hidrolizada al 30% (1)

5%

Goma de guar (2)

2%

CONSERVANTE

0,3%

AGUA

CSP 100%

Se preparo un segundo gel a partir de los ingredientes indicados en la tabla siguiente:

Polivinilformamida hidrolizada al 30% (1)

6%

TERPOLfMERO DE ACIDO ACRLlCO/VINILPIRROLIDONA/METACRILATO DE LAURILO ACRYLIDONE LM (ISP)

2%

Trietanolamina

cs pH = 8

AGUA

CSP 100%

5

10

15

20

25

30

35

40

(1) Comercializada bajo la denominacion LUPAMIN 9030 por la comparMa BASF.

(2) Comercializada bajo la denominacion JAGUAR HP 105 por la comparMa RHODIA.

Resultados obtenidos:

Los rendimientos de las dos composiciones descritas anteriormente se evaluaron por profesionales sobre paneles de modelos.

Estas composiciones permitieron obtener una muy buena fijacion del cabello, con una excelente permanencia en el tiempo y una buena resistencia a las agresiones mecanicas.

Ademas, estas composiciones han demostrado aportar al cabello excelentes propiedades cosmeticas, en particular en terminos de suavidad.

Se realizaron las dos composiciones siguientes (fuera de la invencion):

Composicion 1 Composicion 2

Polivinilformamida hidrolizada al 30% (1)

5% ma

Poli N-vinilformamida (2)

5% ma

Goma de guar (3)

2% ma 2% ma

Agua desmineralizada

Csp100 Csp 100

(1) Comercializada bajo la denominacion LUPAMIN 9030 por la comparMa BASF.

(2) Comercializada bajo la denominacion LUPAMIN 9000 por la comparMa BASF.

(3) Comercializada bajo la denominacion JAGUAR HP 105 por la comparMa RHODIA.

Se aplicaron las dos composiciones anteriores, a razon de 1 g de formulacion por mechon sobre mechones de cabello castano humedo de 2,7 g previamente lavados con champu, aclarados y escurridos.

Finalmente, se secaron despues los mechones sin aclarar bajo un secador de casco durante 30 minutos y despues se desenredaron.

Un panel de 7 evaluadores valoro el caracter liso del cabello tratado con las composiciones 1 o 2, clasificandolo segun este criterio: grado 1 para el mechon con el cabello que presenta el tacto mas liso, grado 2 para el mechon con el cabello que presenta el tacto menos liso

Los 7 evaluadores hallaron un tacto mas liso con la composicion 1. Suma de grados: 7 para la composicion 1, 14 para la composicion 2.

Segun el ensayo de KRAMER (A non parametric ranking method for the statistical evaluation of sensory data, chemical Senses and Flavor (1974), 121-123), en el umbral del 5%, siendo 7 inferior al grado 8-13, el tacto es significativamente mas liso con la composicion 1.

Claims (10)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   REIVINDICACIONES

   1. Composicion cosmetica que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable: - uno o varios copoUmeros de vinilformamida/vinilformamina que comprenden: del 20 al 40% moles de unidades de la formula siguiente A:

   imagen1

   y del 60 al 80% moles de unidades de la formula siguiente B:

   —CHr—CH—

   2 I

   NH—C-H

   II

   0 (B)

   estando el o los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina constituidos unicamente de unidades de la formula A y de unidades de la formula B.

   y

   - uno o varios polfmeros espesantes asociativos, diferentes de los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina.
2. 2. Composicion segun la reivindicacion anterior, caracterizada por que el o los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina estan presentes en proporciones que van del 0,1 al 25% en peso, con respecto al peso total de la composicion.
3. 3. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que los espesantes estan presentes en las composiciones en proporciones que van, preferentemente, del 0,01 al 20% en peso, mas preferiblemente del 0,05 al 5% en peso y mas particularmente del 1 al 4% en peso, con respecto al peso total de la composicion.
4. 4. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la relacion ponderal entre la cantidad total de copolfmero(s) de vinilformamida/vinilformamina, por un lado, y la cantidad total de espesante, por otro lado, esta comprendida entre 0,1 y 20, preferentemente entre 1 y 15, y mejor entre 1 y 8.
5. 5. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende tambien del 0,01 al 10% en peso de tensioactivo(s) anfotero(s) o zwitterionico(s), con respecto al peso total de la composicion.
6. 6. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende tambien del 0,01 al 10% en peso de tensioactivo(s) cationico(s), con respecto al peso total de la composicion.
7. 7. Composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que contiene ademas uno o varios aditivos seleccionados entre los agentes nacarantes; los agentes opacificantes; los agentes plastificantes; los filtros solares; los perfumes; los colorantes; los conservantes; los agentes de estabilizacion del pH; los acidos; las bases; los polioles; las cargas minerales; las purpurinas y cualquier otro aditivo clasicamente utilizado en el campo cosmetico.
8. 8. Composicion cosmetica en dos partes, que comprende

   - una primera parte que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o varios copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina, el cual comprende:

   del 20 al 40% en moles de unidades de la formula siguiente A:

   imagen2

   y del 60 al 80% en moles de unidades de la formula siguiente B:

   5

   —CH.—CH—

   2 I

   NH—C-H

   ii

   O

   (B)

   estando el o los copoKmeros de vinilformamida/vinilformamina constituidos unicamente de unidades de la formula A y de unidades de la formula B, y

   - una segunda parte que comprende, en un medio cosmeticamente aceptable, uno o varios espesantes asociativos 10 diferentes de los copolfmeros de vinilformamida/vinilformamina.
9. 9. Procedimiento de tratamiento cosmetico del cabello, caracterizado por que consiste en aplicar sobre el cabello una cantidad eficaz de una composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 y en efectuar despues un eventual aclarado despues de un eventual tiempo de reposo.

   15
10. 10. Uso de una composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, para dar forma al peinado y/o fijarlo.