ES2876399T3 - Composición para alisar fibras queratínicas, que comprende una urea y/o un derivado de urea y un espesante polimérico asociativo no iónico, catiónico, anfótero o aniónico, procedimiento y uso de la misma - Google Patents

Composición para alisar fibras queratínicas, que comprende una urea y/o un derivado de urea y un espesante polimérico asociativo no iónico, catiónico, anfótero o aniónico, procedimiento y uso de la misma Download PDF

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Abstract

Composición cosmética, que comprende: (a) al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, de uno o más compuestos escogidos de compuestos de fórmula (I) o (II), sales de los mismos o hidratos de los mismos: **(Ver fórmula)** en las que: - R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente: (i) un átomo de hidrógeno, o (ii) un radical alquilo o alquenilo inferior de C1-C5 cíclico o acíclico, lineal o ramificado, un radical alcoxi de C1-C5, un radical arilo de C6-C18, un radical heterocíclico de 5 a 8 miembros; estando estos radicales opcionalmente sustituidos con un radical escogido de los siguientes radicales: hidroxilo, (di)(alquil)(C1- C4)amino, preferiblemente dimetilamino, carboxilo, halógeno, arilo de C6-C18, carboxamida y N- metilcarboxamida; entendiéndose que: - cuando R1, R2 y R3 representan un átomo de hidrógeno, R4 puede denotar una carboxamida, metoxi, etoxi, 1,2,4-triazolilo, ciclopentilo, alquil(C1-C6)carbonilo tal como acetilo, o radical alcoxi(C1-C6)carbonilo tal como metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, -CO-CH=CH-COOH, fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de cloro o un radical hidroxilo, bencilo o 2,5-dioxo-4-imidazolidinilo; - cuando R1 y R3 representan un átomo de hidrógeno, R2 puede representar un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo, y R4 puede representar un radical acetilo; - cuando R1=R2=H, R3 y R4 pueden formar, con el átomo de nitrógeno que los porta, un anillo de piperidina, 3-metilpirazol, 3,5-dimetilpirazol o maleimida; - R1 y R2, y también R3 y R4, pueden formar, con el átomo de nitrógeno que los porta, un anillo de imidazol; - R5 y R6 representan, independientemente entre sí: (iii) un átomo de hidrógeno, o (iv) un radical alquilo, acilo o alquenilo inferior de C1-C5 cíclico o acíclico, lineal o ramificado, un radical alcoxi de C1-C5, un radical arilo de C6-C18, un radical heterocíclico de 5 a 8 miembros; estando estos radicales opcionalmente sustituidos con un radical escogido de los siguientes radicales: hidroxilo, amino, dimetilamino, carboxilo, halógeno, arilo de C6-C18, carboxamida y N-metilcarboxamida; - A es un radical escogido de los siguientes radicales: CH2-CH2, CH=CH, CH2-CO, CO-NH, CH=N, CO-CO, CHOH-CHOH, (HOOC)CH-CH, CHOH-CO, CH2-CH2-CH2, CH2-NH-CO, CH=C(CH3)-CO, NH-CO-NH, CH2- CH2-CO, CH2-N(CH3)-CH2, NH-CH2-NH, CO-CH(CH3)-CH2, CO-CH2-CO, CO-NH-CO, CO-CH(COOH)-CH2, CO-CH=C(COOH), CO-CH=C(CH3), CO-C(NH2)=CH, CO-C(CH3)=N, CO-CH=CH, CO-CH=N y CO-N=CH, (b) uno o más espesantes poliméricos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos escogidos de polímeros espesantes asociativos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos, comprendiendo dicho o dichos espesantes poliméricos aniónicos una o más unidades acrílicas y/o metacrílicas; y estando dicha composición libre de agente reductor.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición para alisar fibras queratínicas, que comprende una urea y/o un derivado de urea y un espesante polimérico asociativo no iónico, catiónico, anfótero o aniónico, procedimiento y uso de la misma
La presente invención se refiere a una composición para el alisado duradero de fibras queratínicas, en particular de fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que comprende uno o más compuestos escogidos de urea y sus derivados y uno o más espesantes poliméricos asociativos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos que comprenden una o más unidades acrílicas y/o metacrílicas.
La presente invención también se refiere al uso de la composición según la invención para alisar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello.
Finalmente, un objeto de la presente invención es un procedimiento para alisar fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que comprende una etapa de aplicar la composición según la invención a las fibras queratínicas, y después una etapa de elevar la temperatura de las fibras queratínicas, usando un medio de calentamiento, hasta una temperatura que oscila de 25 a 250°C.
Muchas personas no están satisfechas con el aspecto de su cabello; en particular, las personas que tienen el cabello rizado generalmente desean obtener el cabello liso, y, a la inversa, las personas que tienen el cabello sin rizos desean tener el cabello rizado.
La primera de las técnicas habitualmente empleadas para remodelar permanentemente el cabello consiste, en una primera etapa, en abrir los enlaces de disulfuro -S-S- de la queratina (queratocistina) mediante una composición que contiene un agente reductor adecuado (etapa de reducción), y después, tras haber aclarado la cabellera así tratada, generalmente con agua, en reconstituir dichos enlaces de disulfuro, en una segunda etapa, aplicando al cabello, previamente puesto bajo tensión (con, por ejemplo, rulos), una composición oxidante (etapa de oxidación, también conocida como etapa de fijación) para finalmente dar al cabello la forma deseada. Esta técnica permite así alisar (relajar) el cabello. La nueva forma que se le da al cabello mediante un tratamiento químico tal como el anterior es permanente, y en particular resiste el lavado con agua o con champús, a diferencia de las sencillas técnicas convencionales de alisado temporal, tal como el peinado.
Las composiciones reductoras que pueden usarse para la primera etapa de una operación de alisado permanente contienen generalmente sulfitos, bisulfitos, alquilfosfinas o, preferiblemente, tioles como agentes reductores. Entre estos últimos, los comúnmente usados son la cisteína y diversos derivados de la misma, cisteamina y derivados de la misma, ácido tioláctico o ácido tioglicólico, y sales de los mismos y también ésteres de los mismos, especialmente tioglicolato de glicerilo.
Las composiciones oxidantes necesarias para realizar la etapa de fijación son habitualmente composiciones a base de disolución acuosa de peróxido de hidrógeno.
En el contexto de las técnicas de alisado del cabello, esta operación de alisado permanente se realiza generalmente en cabellos rizados o voluminosos para obtener un alisado más o menos pronunciado y una reducción del volumen y masa aparente del cabello.
Sin embargo, tal técnica no es del todo satisfactoria. Esto se debe a que, si bien esta técnica demuestra ser muy eficaz para modificar la forma del cabello, aún degrada las fibras capilares, lo que se debe principalmente a los altos contenidos de agentes reductores usados en las composiciones reductoras y también a los diversos tiempos de permanencia más o menos prolongados que pueden estar implicados en dicho procedimiento.
Así, esta técnica puede inducir, a largo plazo, un deterioro de la calidad del cabello, provocando una disminución de sus propiedades cosméticas, tal como su brillo, y la degradación de sus propiedades mecánicas, más particularmente de su resistencia mecánica, debido a hinchamiento de los cabellos durante el aclarado entre la etapa de reducción y la etapa de oxidación, que también puede reflejarse en un aumento de la porosidad de los cabellos. Estos inconvenientes se observan especialmente con el ácido tioglicólico, que se usa generalmente en medio básico a valores de pH que oscilan de 8,5 a 9,5.
Además, si la técnica de alisado permanente del cabello descrita anteriormente se aplica a cabellos que han sufrido una coloración artificial previa, suele conducir a la degradación o eliminación de esta coloración artificial.
Del mismo modo, si se aplica una coloración al cabello ondulado permanente según la técnica descrita anteriormente, el color obtenido es muy diferente al color que se obtiene normalmente en el cabello natural ondulado no permanente.
También se ha observado que el uso de agentes reductores da como resultado una durabilidad insatisfactoria para el alisado del cabello, en particular para el relajamiento o desencrespado del cabello.
Además, también se ha encontrado que el uso de estos agentes reductores produce molestias en el cuero cabelludo (irritación, picor, etc.).
Finalmente, es muy común tener que lidiar con problemas de olores, tanto con las composiciones reductoras usadas, y en particular las que contienen tioles, como con el cabello reducido.
La segunda técnica habitualmente empleada para la obtención de alisado o relajación del cabello consiste en realizar una operación conocida como lantionización, usando una composición que contiene una base perteneciente a la familia de los hidróxidos. Conduce a la sustitución de los enlaces de disulfuro (-CH2-S-S-CH2-) por enlaces de lantionina (-CH2-S-CH2-). Esta operación de lantionización implica dos reacciones químicas consecutivas:
La primera reacción consiste en una eliminación beta de la cistina provocada por un ion hidróxido, que da como resultado la ruptura de este enlace y la formación de deshidroalanina, como se muestra en el siguiente esquema de reacción.
Figure imgf000003_0001
cistina deshidroalanina
La segunda reacción es una reacción de la deshidroalanina con un grupo tiol. Específicamente, el doble enlace de la deshidroalanina formada es un doble enlace reactivo. Puede reaccionar con el grupo tiol del resto de cisteína que se liberó, para formar un nuevo enlace conocido como puente o enlace o resto de lantionina. Esta segunda reacción se ilustra mediante el siguiente esquema de reacción.
Figure imgf000003_0002
deshidroalanina lantionina
En comparación con la primera técnica descrita anteriormente, que usa un agente reductor, esta técnica de lantionización no requiere una etapa de fijación, ya que la formación de los puentes de lantionina es irreversible. Por tanto, se realiza en una solo etapa, y permite indistintamente ondular el cabello, dar forma, relajar o alisar el cabello. Esta técnica se usa principalmente para moldear el cabello naturalmente encrespado.
Sin embargo, los hidróxidos empleados durante este procedimiento tienen el principal inconveniente de ser cáusticos. Esta causticidad afecta al cuero cabelludo provocando una irritación que en ocasiones es grave, y también puede afectar el estado del cabello haciéndolo, por un lado, áspero al tacto y, por otro, mucho más quebradizo. El uso de hidróxidos también puede provocar en ciertos casos la decoloración del color natural del cabello.
El documento US 8.343.238 describe una composición para el cuidado del cabello para reducir el rizado y/o el encrespamiento del cabello, que comprende una base no de hidróxido, un desnaturalizante de proteínas tal como urea, un tinte y un agente espesante que se selecciona de goma xantana y goma guar; y el documento US 4.228.810 describe un método para relajar permanentemente los rizos naturales del cabello mediante la aplicación de una composición relajante de rizos que comprende una sal de ácido y un espesante como material de unión inerte.
De este modo, existe una necesidad real de encontrar composiciones novedosas y de implementar procedimientos para el alisado duradero de las fibras queratínicas, en particular las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que no presenten el conjunto de inconvenientes descritos anteriormente, es decir, que no impliquen el uso de agentes activos alcalinos o agentes reductores, y que permitan un alisado duradero de las fibras queratínicas, mientras que al mismo tiempo den propiedades capilares satisfactorias, especialmente en términos de brillo y cosmética.
Además, tales composiciones deben tener buenas cualidades de trabajo, especialmente en términos de textura y viscosidad, y más particularmente en términos de facilidad de extensión en la cabellera, facilidad de secado con secador, y facilidad de paso de un dispositivo de calentamiento, por ejemplo tenazas planas.
El Solicitante ha descubierto ahora que el uso de una composición alisadora de fibras queratínicas que comprende (a) uno o más compuestos escogidos de urea y/o derivados de urea, (b) uno o más espesantes asociativos poliméricos anfóteros, catiónicos, no iónicos o espesantes asociativos poliméricos aniónicos que comprenden una o más unidades acrílicas y/o metacrílicas, permite alcanzar las propiedades de alisado duraderas deseadas, en particular cuando se combina con el uso de un medio de calentamiento.
De este modo, un objeto de la presente invención es una composición cosmética según la reivindicación 1.
La aplicación a las fibras queratínicas de esta composición según la presente invención, seguida del uso de un medio de calentamiento, a una temperatura que oscila de 25 a 250°C, da en particular un alisado duradero de las fibras queratínicas sin, no obstante, presentar los inconvenientes de alisado con agentes alcalinos fuertes o agentes reductores.
Además, la composición según la invención tiene muy buenas cualidades cosméticas y muy buenas cualidades de trabajo.
Otras características y ventajas de la invención aparecerán más claramente al leer la descripción y los ejemplos que siguen.
Como se indicó anteriormente, la composición según la invención comprende:
(a) al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, de uno o más compuestos escogidos de urea y/o derivados de urea de fórmula (I) o (II),
(b) uno o más espesantes poliméricos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos escogidos de polímeros espesantes asociativos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos, comprendiendo dicho espesante o espesantes poliméricos aniónicos una o más unidades acrílicas y/o metacrílicas, y estando dicha composición libre de agente reductor.
Dicho compuesto o compuestos (a) se escogen de los compuestos de fórmula (I) o (II), sales de los mismos o hidratos de los mismos:
Figure imgf000004_0001
en las que:
- R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente:
(i) un átomo de hidrógeno, o
(ii) un radical alquilo o alquenilo inferior de C1-C5 cíclico o acíclico, lineal o ramificado, un radical alcoxi de C1-C5 , un radical arilo de C6-C18, un radical heterocíclico de 5 a 8 miembros; estando estos radicales opcionalmente sustituidos con un radical escogido de los siguientes radicales: hidroxilo, (di)(alquil)(C1-C4)amino tal como dimetilamino, carboxilo, halógeno, arilo de C6-C18, carboxamida y N-metilcarboxamida; entendiéndose que:
- cuando R1, R2 y R3 representan un átomo de hidrógeno, R4 puede denotar una carboxamida, metoxi, etoxi, 1,2,4-triazolilo, ciclopentilo, alquil(C1-C6)carbonilo tal como acetilo, o radical alcoxi(C1-C6)carbonilo tal como metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, -CO-CH=CH-COOH, fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de cloro o un radical hidroxilo, bencilo o 2,5-dioxo-4-imidazolidinilo;
- cuando R1 y R3 representan un átomo de hidrógeno, R2 puede representar un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo, y R4 puede representar un radical acetilo;
- cuando R1=R2=H, R3 y R4 pueden formar, con el átomo de nitrógeno que los porta, un anillo de piperidina, 3-metilpirazol, 3,5-dimetilpirazol o maleimida;
- R1 y R2, y también R3 y R4, pueden formar, con el átomo de nitrógeno que los porta, un anillo de imidazol; - R5 y R6 representan, independientemente entre sí:
(iii) un átomo de hidrógeno, o
(iv) un radical alquilo, acilo o alquenilo inferior de C1-C5 cíclico o acíclico, lineal o ramificado, un radical alcoxi de C1-C5 , un radical arilo de C6-C18, un radical heterocíclico de 5 a 8 miembros; estando estos radicales opcionalmente sustituidos con un radical escogido de los siguientes radicales: hidroxilo, amino, dimetilamino, carboxilo, halógeno, arilo de C6-C18, carboxamida y N-metilcarboxamida;
- A es un radical escogido de los siguientes radicales: CH2-CH2 , CH=CH, CH2-CO, CO-NH, CH=N, CO-CO, CHOH-CHOH, (HOOC)CH-CH, CHOH-CO, CH2-CH2-CH2 , CH2-NH-CO, CH=C(CH3)-CO, NH-CO-NH, CH2-CH2-CO, CH2-N(CH3)-CH2, NH-CH2-NH, CO-CH(CH3)-CH2, CO-CH2-CO, CO-NH-CO, CO-CH(COOH)-CH2, CO-CH=C(COOH), CO-CH=C(CH3), CO-C(NH2)=CH, CO-C(CH3)=N, CO-CH=CH, CO-CH=N y CO-N=CH.
Entre los compuestos de fórmula (I) particularmente preferidos según la invención, se pueden citar:
- urea
- metilurea
- etilurea
- propilurea
- n-butilurea
- sec-butilurea
- isobutilurea
- terc-butilurea
- ciclopentilurea
- etoxiurea
- hidroxietilurea
- N-(2-hidroxipropil)urea
- N-(3-hidroxipropil)urea
- N-(2-dimetilaminopropil)urea
- N-(3-dimetilaminopropil)urea
- 1-(3-hidroxifenil)urea
- bencilurea
- N-carbamoilmaleamida
- ácido N-carbamoilmaleámico
- piperidincarboxamida
- 1,2,4-triazol-4-ilurea
- ácido hidantoico
- alofanato de metilo
- alofanato de etilo
- acetilurea
- hidroxietilenurea
- 2-(hidroxietil)etilenurea
- dialilurea
- cloroetilurea
- N,N-dimetilurea
- N,N-dietilurea
- N,N-dipropilurea
- ciclopentil-1-metilurea
- 1,3-dimetilurea
- 1,3-dietilurea
- 1,3-bis(2-hidroxietil)urea
- 1,3-bis(2-hidroxipropil)urea
- 1,3-bis(3-hidroxipropil)urea
- 1,3-dipropilurea
- etil-3-propilurea
- sec-butil-3-metilurea
- isobutil-3-metilurea
- ciclopentil-3-metilurea
- N-acetil-N'-metilurea
- trimetilurea
- butil-3,3-dimetilurea
- tetrametilurea, y
- bencilurea.
Entre los compuestos de fórmula (II) particularmente preferidos según la invención, se pueden citar: - ácido parabánico
- 1,2-dihidro-3H-1,2,4-triazol-2-ona
- ácido barbitúrico
- uracilo
- 1-metiluracilo
- 3-metiluracilo
- 5-metiluracilo
- 1,3-dimetiluracilo
- 5-azauracilo
- 6-azauracilo
- 5-fluorouracilo
- 6-fluorouracilo
- 1,3-dimetil-5-fluorouracilo
- 5-aminouracilo
- 6-aminouracilo
- 6-amino-1-metiluracilo
- 6-amino-1,3-dimetiluracilo
- 4-clorouracilo
- 5-clorouracilo
- 5,6-dihidrouracilo
- 5,6-dihidro-5-metiluracilo
- 2-imidazolidona
- 1-metil-2-imidazolidinona
- 1,3-dimetil-2-imidazolidinona
- 4,5-dihidroxi-imidazolidin-2-ona
- 1-(2-hidroxietil)-2-imidazolidinona
- 1-(2-hidroxipropil)-2-imidazolidinona
- 1-(3-hidroxipropil)-2-imidazolidinona
- 4,5-dihidroxi-1,3-dimetil-imidazolidin-2-ona - 1,3-bis(2-hidroxietil)-2-imidazolidinona - ácido 2-imidazolidona-4-carboxílico
- 1-(2-aminoetil)-2-imidazol
- 4-metil-1,2,4-triazolin-3,5-diona
- 2,4-dihidroxi-6-metilpirimidina
- 1-amino-4,5-dihidro-1H-tetrazol-5-ona - hidantoína
- 1-metilhidantoína
- 5-metilhidantoína
- 5,5-dimetilhidantoína
- 5-etilhidantoína
- 5-n-propilhidantoína
- 5-etil-5-metilhidantoína
- 5-hidroxi-5-metilhidantoína
- 5-hidroximetilhidantoína
- 1-alilhidantoína
- 1-aminohidantoína
- ácido hidantoín-5-acético
- 4-amino-1,2,4-triazolona-3,5-diona
- hexahidro-1,2,4,5-tetrazin-3,6-diona
- 5-metil-1,3,5-triazinon-2-ona
- 1-metiltetrahidropirimidin-2-ona
- 2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
- urazol
- 4-metilurazol
- ácido orótico
- ácido dihidroxiorótico
- 2,4,5-trihidroxipirimidina
- 2-hidroxi-4-metilpirimidina
- 4,5-diamino-2,6-dihidroxipirimidina
- ácido barbitúrico
- ácido 1,3-dimetilbarbitúrico
- ácido cianúrico
- 1-metil-hexahidropirimidin-2,4-diona
- 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2-1H-pirimidinona
- 5-(hidroximetil-2,4-(1 H,3H)-pirimidindiona
- ácido 2,4-dihidroxipirimidin-5-carboxílico
- 6-azatimina
- 5-metil-1,3,5-triazinan-2-ona
- ácido N-carbamoilmaleámico, y
- aloxano monohidrato.
Preferentemente, dicho compuesto o compuestos (a) se escogen de urea e hidroxietilurea.
El mencionado compuesto o compuestos (a) representan preferiblemente de 2% a 50% en peso, más preferentemente de 2% a 20% en peso, mejor aún de 2% a 12% en peso, e incluso mejor aún de 2% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención también comprende uno o más espesantes poliméricos asociativos no iónicos, catiónicos, anfóteros, o espesantes poliméricos asociativos aniónicos, que comprenden una o más unidades acrílicas y/o metacrílicas (b).
Según la presente invención, el término “espesante” significa compuestos que, por su presencia, aumentan la viscosidad de la fase acuosa en la que se introducen en al menos 20 cps, y preferiblemente en al menos 50 cps, a 25°C y a una velocidad de cizallamiento de 1 s_1 (la viscosidad puede medirse usando un viscosímetro de cono/plato, un reómetro Haake R600, o similar).
Estos espesantes poliméricos asociativos no iónicos, catiónicos, anfóteros, o espesantes poliméricos asociativos aniónicos que comprenden una o más unidades acrílicas y/o metacrílicas son preferiblemente solubles en agua o dispersables en agua a un pH de 7 y a temperatura ambiente (25°C).
Las expresiones “soluble en agua” y “dispersable en agua” se refieren a un polímero que forma en agua, a una concentración en peso de 0,1% a pH 7 y a temperatura ambiente (25°C), un medio visualmente homogéneo (una fase).
La expresión “polímero asociativo” se refiere a polímeros que son capaces, en un medio acuoso, de combinar se reversiblemente entre sí o con otras moléculas.
Los polímeros asociativos comprenden más particularmente al menos una parte hidrófila y al menos una parte hidrófoba.
Así, en particular, los polímeros asociativos comprenden al menos un grupo hidrófobo.
La expresión “grupo hidrófobo” significa un radical o polímero con una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, que comprende al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono, y más preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferentemente, el grupo hidrocarbonado deriva de un compuesto monofuncional.
A modo de ejemplo, el grupo hidrófobo puede derivar de un alcohol graso tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. También puede denotar un polímero hidrocarbonado, por ejemplo polibutadieno.
Los polímeros espesantes asociativos que se usan según la invención se escogen especialmente de:
(i) polímeros anfifílicos no iónicos que comprenden al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila; (ii) polímeros anfifílicos catiónicos que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa;
(iii) polímeros anfifílicos anfóteros que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa, conteniendo las cadenas grasas de 10 a 30 átomos de carbono.
Los polímeros asociativos no iónicos se escogen preferiblemente de:
- (1) celulosas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa; ejemplos que pueden mencionarse incluyen:
- hidroxietilcelulosas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo, o mezclas de los mismos, y en los que los grupos alquilo son preferiblemente de C8-C22, por ejemplo el producto Natrosol Plus Grade 330 CS (alquilos de C16) vendido por la compañía Aqualon, o el producto Bermocoll EHM 100 vendido por la compañía Berol Nobel,
- hidroxietilcelulosas modificadas con grupos alquilfenil polialquilenglicol éter, tal como el producto Amercell Polymer HM1500 (nonilfenil polietilenglicol (15) éter) vendido por la compañía Amerchol,
- (2) hidroxipropil guares modificados con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como el producto Esaflor HM 22 (cadena de alquilo de C22) vendido por la compañía Lamberti, y los productos RE210-18 (cadena de alquilo de C14) y RE205-1 (cadena de alquilo de C20) vendidos por la compañía Rhodia,
- (3) copolímeros de metacrilatos o acrilatos de alquilo de C1-C6 y de monómeros anfifílicos que comprenden al menos una cadena grasa, por ejemplo el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la compañía Goldschmidt con el nombre Antil 208,
- (4) copolímeros de metacrilatos o acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que comprenden al menos una cadena grasa, por ejemplo el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo,
- (5) poliéteres de poliuretano que comprenden en su cadena tanto bloques hidrófilos habitualmente de naturaleza polioxietilenada como bloques hidrófobos, que pueden ser secuencias alifáticas solas y/o secuencias cicloalifáticas y/o aromáticas,
- (6) polímeros con una cadena principal de éter aminoplástico que porta al menos una cadena grasa, tales como los compuestos Pure Thix vendidos por la compañía Sud-Chemie,
- (7) copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrófobos de cadena grasa; ejemplos que pueden mencionarse incluyen:
- los productos Antaron V216 o Ganex V216 (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la compañía ISP,
- los productos Antaron V220 o Ganex V220 (copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la compañía ISP.
Preferiblemente, los poliéteres de poliuretano comprenden al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas que contienen de 8 a 30 átomos de carbono, separadas por un bloque hidrófilo, siendo las cadenas hidrocarbonadas posiblemente cadenas colgantes o cadenas al final del bloque hidrófilo. En particular, es posible prever una o más cadenas colgantes. Además, el polímero puede comprender una cadena hidrocarbonada en un extremo o en ambos extremos de un bloque hidrófilo.
Los poliéteres de poliuretano pueden ser multibloques, en particular en forma de tribloques. Los bloques hidrófobos pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero de tribloques que contiene un bloque central hidrófilo), o distribuidos tanto en los extremos como en la cadena (por ejemplo, copolímero de multibloques). Estos mismos polímeros también pueden ser polímeros de injerto o polímeros en estrella.
Los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos pueden ser copolímeros de tribloques en los que el bloque hidrófilo es una cadena polioxietilenada que comprende de 50 a 1000 grupos oxietileno. Los poliéteres de poliuretano no iónicos comprenden un enlace uretánico entre los bloques hidrófilos, de donde surge el nombre. Por extensión, también se incluyen entre los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos aquellos en los que los bloques hidrófilos están unidos a los bloques lipófilos mediante otros enlaces químicos.
Como ejemplos de poliéteres de poliuretano no iónicos de cadena grasa, también se puede usar Rheolate 205 que contiene una función urea, vendido por la compañía Rheox, o Rheolate 208, 204 o 212, y también Acrysol RM 184, Aculyn 44 y Aculyn 46 de la compañía Rohm & Haas [Aculyn 46 es un policondensado de polietilenglicol que contiene 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilenbis(4-ciclohexil isocianato) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua (81%); Aculyn 44 es un policondensado de polietilenglicol que contiene 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metilenbis(4-ciclohexil isocianato) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y agua (26%)].
También se puede mencionar el producto Elfacos T210 que contiene una cadena de alquilo de C12-C14, y el producto Elfacos T212 que contiene un cadena de alquilo de C18, de Akzo.
También se puede usar el producto DW 1206B de Rohm & Haas que contiene una cadena de alquilo de C20 y un enlace de uretano, vendido con un contenido de sólidos del 20% en agua.
También se pueden usar disoluciones o dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en medio hidroalcohólico. Ejemplos de tales polímeros que se pueden mencionar son Rheolate 255, Rheolate 278 y Rheolate 244 vendidos por la compañía Rheox. También se pueden usar los productos DW 1206F y DW 1206J vendidos por la compañía Rohm & Haas.
Los poliéteres de poliuretano que se pueden usar según la invención son en particular los descritos en el artículo por G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993).
Los polímeros asociativos catiónicos se escogen preferiblemente de:
- (A') poliuretanos asociativos catiónicos, cuya familia se ha descrito por el Solicitante en la solicitud de patente francesa n° 00/09609; se puede representar por la fórmula general (la) a continuación:
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (la)
en la que:
- R y R', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidrófobo o un átomo de hidrógeno; - X y X', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que porta opcionalmente un grupo hidrófobo, o alternativamente un grupo L”;
- L, L' y L”, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;
- P y P', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo que comprende una función amina que porta opcionalmente un grupo hidrófobo;
- Y representa un grupo hidrófilo;
- r es un número entero entre 1 y 100 inclusive, preferiblemente entre 1 y 50 inclusive, y en particular entre 1 y 25 inclusive;
- n, m y p están cada uno, independientemente entre sí, entre 0 y 1000 inclusive;
conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrófobo. En una realización preferida de estos poliuretanos, los únicos grupos hidrófobos son los grupos R y R' en los extremos de la cadena.
Una familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (la) descrita anteriormente, y en la que:
- R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrófobo,
- X y X' representan cada uno un grupo L”,
- n y p son números enteros que están entre 1 y 1000 inclusive, y
- L, L', L”, P, P', Y y m tienen el significado dado anteriormente.
Otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (la) anterior, en la que:
- el hecho de que n y p sean 0 significa que estos polímeros no comprenden unidades derivadas de un monómero que contiene una función amina, incorporado al polímero durante la policondensación.
- las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrólisis del exceso de funciones isocianato, en el extremo de la cadena, seguida de la alquilación de las funciones amina primaria formadas con agentes alquilantes que contienen un grupo hidrófobo, es decir, compuestos del tipo RQ o R'Q, en los que R y R' son como se definieron anteriormente, y Q denota un grupo saliente tal como un haluro, un sulfato, etc.
Aún otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (la) anterior, en la que:
R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrófobo,
X y X’ representan ambos independientemente un grupo que comprende una amina cuaternaria, n y p son cero, y
L, L’, Y y m tienen el significado dado anteriormente.
La masa molecular media numérica de los poliuretanos asociativos catiónicos se encuentra preferiblemente entre 400 y 500000 inclusive, en particular entre 1000 y 400000 inclusive, e idealmente entre 1000 y 300000 inclusive. La expresión “grupo hidrófobo” significa un radical o polímero que contiene una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, saturada o insaturada, que puede contener uno o más heteroátomos tales como P, O, N o S, o un radical que contiene una cadena perfluorada o de silicona. Cuando el grupo hidrófobo denota un radical hidrocarbonado, comprende al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono, y más preferentemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferentemente, el grupo hidrocarbonado deriva de un compuesto monofuncional.
A modo de ejemplo, el grupo hidrófobo puede derivar de un alcohol graso tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. También puede denotar un polímero hidrocarbonado, por ejemplo polibutadieno.
Cuando X y/o X’ denota o denotan un grupo que comprende una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X’ pueden representar una de las siguientes fórmulas:
para X
Figure imgf000011_0001
para X’
Figure imgf000011_0002
en las que:
R2 representa un radical alquileno lineal o ramificado que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, que comprende opcionalmente un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, reemplazándose posiblemente uno o más de los átomos de carbono por un heteroátomo escogido de N, S, O y P;
R1 y R3 , que pueden ser idénticos o diferentes, denotan un radical alquilo o alquenilo de C1-C30 lineal o ramificado o un radical arilo, reemplazándose posiblemente al menos uno de los átomos de carbono por un heteroátomo escogido de N, S, O y P;
A- es un contraión aniónico fisiológicamente aceptable tal como un haluro, por ejemplo cloruro o bromuro, o mesilato.
Los grupos L, L’ y L” representan un grupo de fórmula:
Figure imgf000011_0003
en la que:
Z representa -O-, -S- o -NH-; y
R4 representa un radical alquileno lineal o ramificado que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, que comprende opcionalmente un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, reemplazándose posiblemente uno o más de los átomos de carbono por un heteroátomo escogido de N, S, O y P.
Los grupos P y P’ que comprenden una función amina pueden representar al menos una de las siguientes fórmulas:
Figure imgf000012_0001
en las que:
R5 y R7 tienen los mismos significados que R2 definido anteriormente;
R6, R8 y R9 tienen los mismos significados que R1 y R3 definidos anteriormente;
R10 representa un grupo alquileno opcionalmente insaturado, lineal o ramificado, que posiblemente contiene uno o más heteroátomos escogidos de N, O, S y P; y
A- es un contraión aniónico fisiológicamente aceptable tal como un haluro, por ejemplo cloruro o bromuro, o mesilato.
Con respecto al significado de Y, la expresión “grupo hidrófilo” significa un grupo soluble en agua polimérico o no polimérico.
A modo de ejemplo, cuando no es un polímero, se pueden citar etilenglicol, dietilenglicol y propilenglicol.
Cuando es un polímero hidrófilo, según una realización preferida, se pueden citar, por ejemplo, poliéteres, poliésteres sulfonados, poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. El compuesto hidrófilo es preferentemente un poliéter, y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno).
Los poliuretanos asociativos catiónicos de fórmula (Ia) según la invención se forman a partir de diisocianatos y de diversos compuestos que portan funciones que contienen un hidrógeno lábil. Las funciones que contienen un hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol, dando, después de la reacción con las funciones diisocianato, poliuretanos, poliureas y politioureas, respectivamente. En la presente invención, el término “poliuretanos” engloba estos tres tipos de polímero, a saber, poliuretanos per se, poliureas y politioureas, y también copolímeros de los mismos.
Un primer tipo de compuesto implicado en la preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto que comprende al menos una unidad que porta una función amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero el compuesto es preferentemente difuncional, es decir, que, según una realización preferente, este compuesto comprende dos átomos de hidrógeno lábiles portados, por ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. También se puede usar una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales en la que el porcentaje de compuestos multifuncionales es bajo.
Como se mencionó anteriormente, este compuesto puede comprender más de una unidad que contiene una función amina. En este caso, es un polímero que porta una repetición de la unidad que contiene una función amina.
Los compuestos de este tipo pueden representarse mediante una de las siguientes fórmulas:
HZ-(P)n-ZH
o
HZ-(P’)n-ZH
en las que Z, P, P', n y p son como se definieron anteriormente.
Ejemplos de compuestos que contienen una función amina que se pueden mencionar incluyen N-metildietanolamina, N-terc-butildietanolamina y N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto incluido en la preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un diisocianato correspondiente a la fórmula:
O=C=N-R4-N=C=O
en la que R4 se define anteriormente.
A modo de ejemplo, se pueden citar diisocianato de metilendifenilo, diisocianato de metilenciclohexano, diisocianato de isoforona, diisocianato de tolileno, diisocianato de naftaleno, diisocianato de butano y diisocianato de hexano. Un tercer compuesto implicado en la preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto hidrófobo destinado a formar los grupos hidrófobos terminales del polímero de fórmula (Ia).
Este compuesto se forma a partir de un grupo hidrófobo y una función que contiene un hidrógeno lábil, por ejemplo una función hidroxilo, amina primaria o secundaria, o tiol.
A modo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso tal como, en particular, alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. Cuando este compuesto comprende una cadena de polímero, puede ser, por ejemplo, polibutadieno hidrogenado a-hidroxilado.
El grupo hidrófobo del poliuretano de fórmula (Ia) también puede resultar de la reacción de cuaternización de la amina terciaria del compuesto que comprende al menos una unidad de amina terciaria. De este modo, el grupo hidrófobo se introduce mediante el agente cuaternizante. Este agente de cuaternizante es un compuesto del tipo Rq o R'Q, en el que R y R' son como se definieron anteriormente, y Q denota un grupo saliente tal como un haluro, un sulfato, etc.
El poliuretano asociativo catiónico también puede comprender un bloque hidrófilo. Este bloque es proporcionado por un cuarto tipo de compuesto implicado en la preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional. Preferiblemente es difuncional. También es posible tener una mezcla en la que el porcentaje de compuesto multifuncional sea bajo.
Las funciones que contienen un hidrógeno lábil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria, o tiol. Este compuesto puede ser un polímero terminado en los extremos de la cadena con una de estas funciones que contienen un hidrógeno lábil.
A modo de ejemplo, cuando no es un polímero, se pueden citar etilenglicol, dietilenglicol y propilenglicol.
Cuando es un polímero hidrófilo, se pueden citar, por ejemplo, poliéteres, poliésteres sulfonados y poliamidas sulfonadas, o una mezcla de estos polímeros. El compuesto hidrófilo es preferentemente un poliéter, y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno).
El grupo hidrófilo denominado Y en la fórmula (Ia) es opcional. Específicamente, las unidades que contienen una amina cuaternaria o una función protonada pueden ser suficientes para proporcionar la solubilidad o dispersabilidad en agua requerida para este tipo de polímero en una disolución acuosa.
Aunque la presencia de un grupo hidrófilo Y es opcional, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos catiónicos que comprenden tal grupo.
- (B') derivados de celulosa cuaternizada.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en particular:
- i) celulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo lineal o ramificado, arilalquilo lineal o ramificado o alquilarilo lineal o ramificado que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de los mismos;
- ii) hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo lineal o ramificado, arilalquilo lineal o ramificado o alquilarilo lineal o ramificado que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de los mismos;
- iii) las hidroxietilcelulosas de fórmula (Ib):
Figure imgf000014_0001
fórmula (Ib) en la que:
R y R’, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo amonio tal como RaRbRcN+-, Q-, en el que Ra, Rb y Rc, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C30 lineal o ramificado, y preferentemente de C1-C20, tal como metilo o dodecilo; y
Q- representa un contraión aniónico tal como un haluro, por ejemplo un cloruro o bromuro;
n, x e y, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 10000.
Los radicales alquilo portados por las celulosas cuaternizadas i) o hidroxietilcelulosas ii) anteriores comprenden preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo denotan preferiblemente grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas que contienen cadenas grasas de C8-C30 que pueden estar indicadas incluyen los productos Quatrisoft LM 200®, Quatrisoft LM-X 529-18-A®, Quatrisoft LM-X 529-18B® (alquilo de C12) y Quatrisoft LM-X 529-8® (alquilo de C18) vendidos por la compañía Amerchol, y los productos Crodacel QM®, Crodacel QL® (alquilo de C12) y Crodacel q S® (alquilo de C18) vendidos por la compañía Croda.
También se pueden mencionar las hidroxietilcelulosas de fórmula (Ib) en la que R representa un haluro de trimetilamonio y R’ representa un haluro de dimetildodecilamonio, más preferentemente R representa cloruro de trimetilamonio (CH3)3N+ Cl- y R’ representa cloruro de dimetildodecilamonio (CH3)2(C12H25)N+ Cl-. Los polímeros de este tipo se conocen con el nombre comercial Softcat Polymer SL®, tales como s L-100 y SL-60.
Más particularmente, los polímeros de fórmula (Ib) son aquellos cuya viscosidad está entre 2000 y 3000 cPs inclusive. Preferentemente, la viscosidad está entre 2700 y 2800 cPs inclusive.
- (C’) Polivinil-lactamas catiónicas, cuya familia se ha descrito por el Solicitante en la solicitud de patente francesa n° 01/01106.
Dichos polímeros comprenden:
-a) al menos un monómero de tipo vinil-lactama o alquilvinil-lactama;
-b) al menos un monómero de estructura (Ic) o (Ilc) a continuación:
Figure imgf000014_0002
fórmulas (Ic) y (IIc) en las que:
X denota un átomo de oxígeno o un radical NR6,
R1 y R6 denotan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C5 lineal o ramificado,
R2 denota un radical alquilo de C1-C4 lineal o ramificada,
R3 , R4 y R5 denotan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C30 lineal o ramificado, o un radical de fórmula (IIIc):
-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8 (IIIc)
- Y, Yi e Y2 denotan, independientemente entre sí, un radical alquileno de C2-C16 lineal o ramificado, - R7 denota un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 lineal o ramificado, o un radical hidroxialquilo de C1-C4 lineal o ramificado,
- R8 denota un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C30 lineal o ramificado,
p, q y r denotan, independientemente entre sí, el valor 0 o el valor 1,
m y n denotan, independientemente entre sí, un número entero que oscila de 0 a 100 inclusive,
x denota un número entero comprendido que oscila de 1 a 100 inclusive,
Z denota un contraión aniónico de un ácido orgánico o mineral, tal como un haluro, por ejemplo cloruro o bromuro, o mesilato;
con la condición de que:
- al menos uno de los sustituyentes R3 , R4 , R5 o R8 denota una radical alquilo de C9-C30 lineal o ramificado, - si m o n es distinto de cero, entonces q es igual a 1,
- si m o n es igual a cero, entonces p o q es igual a 0.
Los polímeros catiónicos de poli(vinil-lactama) que se pueden usar según la invención pueden estar reticulados o no reticulados, y también pueden ser polímeros de bloques.
Preferiblemente, el contraión Z- de los monómeros de fórmula (Ic) se escoge de los iones haluro, iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
Preferiblemente, R3 , R4 y R5 denotan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C30 lineal o ramificado.
Más preferentemente, el monómero b) es un monómero de fórmula (Ic) para la que, incluso más preferentemente, m y n son iguales a 0.
El monómero de vinil-lactama o alquilvinil-lactama es preferiblemente un compuesto de estructura (IVc):
Figure imgf000015_0001
en la que:
s denota un número entero que oscila de 3 a 6,
R9 denota un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5 lineal o ramificado,
R10 denota un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5 lineal o ramificado,
con la condición de que al menos uno de los radicales R9 y R10 denote un átomo de hidrógeno.
Aún más preferentemente, el monómero (IVc) es vinilpirrolidona.
Los polímeros de poli(vinil-lactama) catiónicos que se pueden usar según la invención también pueden contener uno o más monómeros adicionales, preferiblemente monómeros catiónicos o no iónicos.
Como compuestos más particularmente preferidos según la invención, se pueden citar los siguientes terpolímeros que comprenden al menos:
a) un monómero de fórmula (IVc),
b) un monómero de fórmula (Ic), en el que p=1, q=0, R3 y R4 denotan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5 , y R5 denota un radical alquilo de C9-C24 lineal o ramificado, y c) un monómero de fórmula (IIc), en la que R3 y R4 denotan, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C5 lineal o ramificado.
Incluso más preferentemente, se usarán terpolímeros que comprenden, en peso, 40% a 95% de monómero a), 0,1% a 55% de monómero c), y 0,25% a 50% de monómero b).
Tales polímeros se describen en la solicitud de patente WO 00/68282, cuyo contenido forma parte integrante de la invención.
Como polímeros de poli(vinil-lactama) catiónicos que pueden usarse según la invención, pueden usarse en particular terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
La masa molecular media ponderal de los polímeros de poli(vinil-lactama) catiónicos que se pueden usar según la presente invención está preferiblemente entre 500 y 20000000. Más particularmente, está entre 200000 y 2000 000, y aún más preferentemente entre 400000 y 800000.
Los polímeros asociativos anfóteros se escogen preferiblemente de aquellos que comprenden al menos una unidad catiónica no cíclica. Incluso más particularmente, los que se prefieren son los preparados a partir de o que comprenden 1% en moles a 20% en moles, preferiblemente 1,5% en moles a 15% en moles, e incluso más particularmente 1,5% en moles a 6% en moles de monómero de cadena grasa con respecto al número total de moles de monómeros.
Los polímeros asociativos anfóteros según la invención comprenden aquellos que se preparan copolimerizando: 1) al menos un monómero de fórmula (Va) o (Vb):
Figure imgf000016_0001
en las que R1 y R2 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, R3 , R4 y R5 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono,
Z representa un grupo NH o un átomo de oxígeno,
n es un número entero de 2 a 5,
A- es un anión derivado de un ácido orgánico o mineral, tal como un anión metosulfato, o un haluro tal como cloruro o bromuro;
2) al menos un monómero de fórmula (VI):
R6-CH=CR7-COOH (VI)
en la que R6 y R7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo; y
3) al menos un monómero de fórmula (VII):
R6-CH=CR7-COXR8 (VII)
en la que R6 y R7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, X denota un átomo de oxígeno o nitrógeno, y R8 denota un radical alquilo lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono;
comprendiendo al menos uno de los monómeros de fórmula (Va), (Vb) o (VII) al menos una cadena grasa.
Los monómeros de fórmulas (Va) y (Vb) de la presente invención se escogen preferiblemente del grupo formado por: - metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoetilo,
- metacrilato de dietilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo,
- metacrilato de dimetilaminopropilo, acrilato de dimetilaminopropilo,
- dimetilaminopropilmetacrilamida, dimetilaminopropilacrilamida,
estando estos monómeros opcionalmente cuaternizados, por ejemplo con un haluro de alquilo de C1-C4 o un sulfato de dialquilo de C1-C4.
Más particularmente, el monómero de fórmula (Va) se escoge de cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.
Los monómeros de fórmula (VI) de la presente invención se escogen preferiblemente del grupo formado por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido 2-metilcrotónico. Más particularmente, el monómero de fórmula (VI) es ácido acrílico.
Los monómeros de fórmula (VII) de la presente invención se escogen preferiblemente del grupo formado por acrilatos o metacrilatos de alquilo de C12-C22, y más particularmente de C16-C18.
Los monómeros que constituyen los polímeros anfóteros de cadena grasa de la invención están preferiblemente ya neutralizados y/o cuaternizados.
La relación del número de cargas catiónicas/cargas aniónicas es preferiblemente igual a alrededor de 1.
Los polímeros asociativos anfóteros según la invención comprenden preferiblemente de 1% en moles a 10% en moles del monómero que comprende una cadena grasa (monómero de fórmula (Va), (Vb) o (VII)), y preferiblemente de 1,5% en moles a 6% en moles.
Los polímeros asociativos anfóteros según la invención también pueden contener otros monómeros tales como monómeros no iónicos, y en particular tales como acrilatos o metacrilatos de alquilo de C1-C4.
Los polímeros asociativos anfóteros según la invención se describen y preparan, por ejemplo, en la solicitud de patente WO 98/44012.
Entre los polímeros asociativos anfóteros según la invención, se prefieren los terpolímeros de ácido acrílico/cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de estearilo.
Los polímeros asociativos preferidos se escogen de polímeros no iónicos y catiónicos.
Preferiblemente, los polímeros asociativos de la invención son celulosas o poliuretanos, y preferiblemente celulosas. Los espesantes poliméricos (b) que se usan según la invención también pueden escogerse de espesantes poliméricos asociativos aniónicos que contienen unidades acrílicas y/o metacrílicas.
Los espesantes asociativos aniónicos (met)acrílicos que se pueden usar según la invención se pueden escoger de los que comprenden al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado, y al menos una unidad hidrófoba del tipo tal como un éster de alquilo(C10-C30) de un ácido carboxílico insaturado.
Más particularmente, estos espesantes asociativos (met)acrílicos se escogen preferiblemente de aquellos en los que la unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado corresponde al monómero de fórmula (VIII) siguiente:
Figure imgf000017_0001
fórmula en la que R1 denota H o CH3 , es decir, unidades de ácido acrílico o ácido metacrílico, y en la que la unidad hidrófoba de éster de alquilo(C10-C30) de tipo ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de fórmula (IX) a continuación:
H2C = C ---- C— OR2
r1 0 (IX)
fórmula en la que R1 denota H o CH3 (es decir, unidades de acrilato o metacrilato), denotando R2 un radical alquilo de C10-C30, y preferiblemente de C12-C22.
Como ásteres de alquilo(Ci0-C30) de ácidos carboxílicos insaturados según la fórmula (IX), se pueden citar más particularmente acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de isodecilo y acrilato de dodecilo, y los correspondientes metacrilatos, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo metacrilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo.
Los espesantes asociativos (met)acrílicos de este tipo se describen y preparan, por ejemplo, según las patentes US 3 915921 y US 4509949.
Los espesantes asociativos (met)acrílicos que se pueden usar según la invención pueden denotar más particularmente polímeros formados a partir de una mezcla de monómeros que comprende:
(i) ácido acrílico y uno o más ésteres de fórmula (X) a continuación:
Figure imgf000018_0001
en la que R3 denota H o CH3 , denotando R4 un radical alquilo que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, y opcionalmente un agente de reticulación, por ejemplo aquellos que consisten en 95% a 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), 4% a 40% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrófoba), y 0 a 6% en peso de monómero polimerizable reticulante, o 98% a 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), 1% a 4% en peso de acrilato de alquilo de C10-C30 (unidad hidrófoba), y 0,1% a 0,6% en peso de monómero polimerizable reticulante; o
(ii) esencialmente ácido acrílico y metacrilato de laurilo, tal como el producto formado a partir de 66% en peso de ácido acrílico y 34% en peso de metacrilato de laurilo.
Para los fines de la invención, la expresión “agente de reticulación” significa un monómero que contiene un grupo
Figure imgf000018_0002
y al menos otro grupo polimerizable, estando los enlaces insaturados del monómero no conjugados entre sí.
Como agente de reticulación utilizable según la invención, se pueden citar especialmente los éteres polialílicos, especialmente tales como polialil sacarosa y polialilpentaeritritol.
Entre los espesantes asociativos (met)acrílicos mencionados anteriormente, los más particularmente preferidos según la presente invención son los productos vendidos por la compañía Goodrich con los nombres comerciales Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382, y más preferiblemente aún, Pemulen TR1, y el producto vendido por la compañía S.E.P.C. con el nombre de Coatex Sx .
Como espesantes asociativos (met)acrílicos, se puede citar también el copolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/isocianato de dimetil-meta-isopropenilbencilo de alcohol etoxilado vendido con el nombre Viscophobe DB 1000 por la compañía Amerchol.
Otros espesantes asociativos (met)acrílicos que se pueden usar según la invención también pueden ser polímeros sulfónicos que comprenden al menos un monómero (met)acrílico que porta grupo o grupos sulfónicos, en forma libre o en forma parcial o totalmente neutralizada, y que comprenden al menos una porción hidrófoba.
La mencionada porción hidrófoba presente en dichos polímeros sulfónicos que pueden usarse según la invención comprende preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente aún de 8 a 18 átomos de carbono, y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.
Preferentemente, estos polímeros sulfónicos utilizables según la invención están parcial o totalmente neutralizados con una base mineral (hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o amoniaco acuoso), o una base orgánica tal como mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, N-metilglucamina, aminoácidos básicos, por ejemplo arginina y lisina, y mezclas de estos compuestos.
Estos polímeros sulfónicos tienen generalmente un peso molecular medio numérico que oscila de 1000 a 20000000 g/mol, preferiblemente que oscila de 20 000 a 5000 000, e incluso más preferiblemente de 100000 a 1500 000 g/mol.
Los polímeros sulfónicos que se pueden usar según la invención pueden estar reticulados o no. Preferiblemente, se escogen polímeros reticulados.
Cuando están reticulados, los agentes de reticulación pueden seleccionarse de compuestos poliolefínicamente insaturados comúnmente usados para la reticulación de polímeros obtenidos por polimerización por radicales libres.
Se pueden citar, por ejemplo, divinilbenceno, éter dialílico, dipropilenglicol dialil éter, poliglicol dialil éteres, trietilenglicol divinil éter, hidroquinona dialil éter, diacrilatodi(met)acrilato de etilenglicol o diacrilatodi(met)acrilato de tetraetilenglicol, triacrilato de trimetilolpropano, metilenbisacrilamida, metilenbismetacrilamida, trialilamina, cianurato de trialilo, maleato de dialilo, tetraaliletilendiamina, tetraaliloxietano, trimetilolpropano dialil éter, (met)acrilato de alilo, éteres alílicos de alcoholes de la serie de azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, y también ésteres alílicos de derivados de ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o mezclas de estos compuestos.
Se usará más particularmente metilenbisacrilamida, metacrilato de alilo o triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). El grado de reticulación oscilará generalmente de 0,01% en moles a 10% en moles, y más particularmente de 0,2% en moles a 2% en moles con respecto al polímero.
Los monómeros (met)acrílicos que portan grupo o grupos sulfónicos de los polímeros sulfónicos utilizables según la invención se escogen especialmente de ácidos (met)acrilamidoalquil(C1-C22)sulfónicos y ácidos N-alquil(C1-C22)(met)acrilamidoalquil(C1-C22)sulfónicos, por ejemplo ácido undecilacrilamidometanosulfónico, y también formas parcial o totalmente neutralizadas de los mismos.
Más preferentemente, se usarán ácidos (met)acrilamidoalquil(C1-C22)sulfónicos, por ejemplo ácido acrilamidometanosulfónico, ácido acrilamidoetanosulfónico, ácido acrilamidopropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-n-butanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico, ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico, o ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico, y también formas parcial o totalmente neutralizadas de los mismos.
Incluso más particularmente, se usará ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), y también formas parcial o totalmente neutralizadas del mismo.
Los espesantes asociativos (met)acrílicos que se pueden usar según la invención pueden escogerse especialmente de los polímeros de AMPS anfifílicos aleatorios modificados por reacción con una n-monoalquilamina de C6-C22 o din-alquilamina de C6-C22, y tales como los descritos en la solicitud de patente WO 00/31154 (que forma parte integrante del contenido de la descripción). Estos polímeros también pueden contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, de ácidos (met)acrílicos, derivados alquílicos p-sustituidos de los mismos, o ésteres de los mismos obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos.
Los espesantes asociativos (met)acrílicos portadores de grupo o grupos sulfónicos que se pueden usar de forma especialmente preferible según la invención se escogen preferiblemente de copolímeros anfifílicos de AMPS y de al menos un monómero hidrófobo etilénicamente insaturado que comprende al menos una porción hidrófoba que contiene de 8 a 50 átomos de carbono, más preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente aún de 8 a 18 átomos de carbono, y más particularmente 12 a 18 átomos de carbono.
Estos mismos copolímeros también pueden contener uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no comprenden una cadena grasa, tales como ácidos (met)acrílicos, derivados alquílicos p-sustituidos de los mismos, o ésteres de los mismos obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, (met)acrilamidas, vinilpirrolidona, anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros se describen especialmente en la solicitud de patente EP-A-750899, patente US 5089578, y en las siguientes publicaciones de Yotaro Morishima:
- Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures, Chinese Journal of Polymer Science, Vol.
18, No. 40, (2000), 323-336;
- Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering, Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10 - 3694-3704;
- Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, 5324-5332;
- Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers, Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221.
Los monómeros hidrófobos etilénicamente insaturados de estos copolímeros particulares se seleccionan preferiblemente de los acrilatos o acrilamidas de fórmula (XI) a continuación:
Figure imgf000020_0001
en la que R5 y R7, que pueden ser idénticos o diferentes, denotan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de Ci-C6 lineal o ramificado (preferiblemente metilo); Y denota O o NH; R6 denota un radical hidrocarbonado hidrófobo que contiene al menos 8 a 50 átomos de carbono, más preferentemente de 8 a 22 átomos de carbono, incluso más preferentemente de 6 a 18 átomos de carbono, y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; x denota un número de moles de óxido de alquileno, y oscila de 0 a 100.
El radical R6 se escoge preferiblemente de radicales alquilo de C6-C18 lineales (por ejemplo, n-hexilo, n-octilo, ndecilo, n-hexadecilo, n-dodecilo), o radicales alquilo de C6-C18 cíclicos o ramificados (por ejemplo ciclododecano (C12) o adamantano (C10)); radicales perfluoroalquilo de C6-C18 (por ejemplo, el grupo de fórmula -(CH2)2-(CF2)9-CF3); el radical colesterilo (C27) o un resto de éster de colesterol, por ejemplo el grupo oxihexanoato de colesterilo; grupos policíclicos aromáticos tales como naftaleno o pireno. Entre estos radicales, los más particularmente preferidos son los radicales alquilo lineales, y más particularmente el radical n-dodecilo.
Según una forma particularmente preferida de la invención, el monómero de fórmula (XI) comprende al menos una unidad de óxido de alquileno (x > 1), y preferiblemente una cadena de polioxialquileno. La cadena de polioxialquileno consiste preferentemente en unidades de óxido de etileno y/o unidades de óxido de propileno, e incluso más particularmente consiste en unidades de óxido de etileno. El número de unidades de oxialquileno oscila generalmente de 3 a 100, más preferiblemente de 3 a 50, y aún más preferiblemente de 7 a 25.
Entre estos polímeros, se pueden citar:
- copolímeros, que pueden o no estar reticulados, y que pueden o no estar neutralizados, que comprenden de 15% a 60% en peso de unidades de AMPS, y de 40% a 85% en peso de unidades de alquil(Cs-C16)(met)acrilamida o de unidades de (met)acrilato de alquilo(C8-C16), con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-750899;
- terpolímeros que comprenden de 10% en moles a 90% en moles de unidades de acrilamida, de 0,1% en moles a 10% en moles de unidades de AMPS, y de 5% en moles a 80% en moles de unidades de n-alquil(C6-C18)acrilamida, tales como los descritos en la patente US-5089578.
También se pueden citar los copolímeros de AMPS totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, así como los copolímeros reticulados y no reticulados de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida, tales como los descritos en los artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Se mencionarán más particularmente los copolímeros constituidos por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de fórmula (XII) a continuación:
Figure imgf000020_0002
en la que X+ es un protón, un catión de metal alcalino, un catión de metal alcalino-térreo o un ion amonio;
y unidades de fórmula (XIII) a continuación:
Figure imgf000021_0001
en la que x denota un número entero que oscila de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80, y más preferentemente de 7 a 25; R5 tiene el mismo significado que el indicado anteriormente en la fórmula (XI), y R8 denota un alquilo de C6-C22 lineal o ramificado, y más preferentemente de C10-C22.
Los polímeros particularmente preferidos son aquellos para los que x = 25, R5 denota metilo, y R8 representa ndodecilo; se describen en los artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Se prefieren más particularmente los polímeros para los que X+ denota sodio o amonio.
El o los polímeros espesantes poliméricos asociativos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos (b) pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido que oscila de 0,01% a 30% en peso, preferiblemente de 0,1% a 20% en peso, y mejor aún de 0,2% a 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención también puede comprender uno o más espesantes distintos de los espesantes poliméricos asociativos ya mencionados.
La composición según la invención también puede comprender uno o más tensioactivos, más particularmente tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfóteros.
El o los tensioactivos no iónicos que se pueden usar en la composición cosmética según la invención se describen, por ejemplo, Handbook of Surfactants por M.R. Porter, publicado por Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, p.
116-178. Se escogen especialmente de alcoholes, a-dioles y alquil(C1-C20)fenoles, estando estos compuestos polietoxilados, polipropoxilados y/o poliglicerolados, y que contienen al menos una cadena grasa que comprende, por ejemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, siendo posible que el número de grupos de óxido de etileno y/u óxido de propileno oscile especialmente de 2 a 50, y que el número de grupos de glicerol oscile especialmente de 2 a 30. También se pueden citar copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, ésteres de ácidos grasos polioxialquilenados, alquilpoliglicósidos eventualmente oxialquilenados, ésteres de alquilglucósidos, derivados de N-alquilglucamina y N-acil-metilglucamina, aldobionamidas, aceites oxietilenados, y óxidos de aminas.
A menos que se mencione lo contrario, el término compuesto “graso” (por ejemplo, un ácido graso) denota para estos tensioactivos un compuesto que comprende, en su cadena principal, al menos una cadena de alquilo saturada o insaturada que contiene al menos 6 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono, y mejor aún de 10 a 22 átomos de carbono.
Con respecto a los “tensioactivos aniónicos”, la expresión “tensioactivo aniónico” significa un tensioactivo que comprende, como grupos iónicos o ionizables, solo grupos aniónicos. Estos grupos aniónicos se escogen preferiblemente de los grupos CO2 H, CO2-, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3-, O2 PO2 H, O2 PO2 H- y O2 PO22-.
El o los tensioactivos aniónicos que se pueden usar en la composición de la invención se escogen especialmente de alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos, alquilsulfonatos, alquilamida sulfonatos, alquilarilsulfonatos, a-olefina sulfonatos. parafina sulfonatos, alquilsulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos, alquilamida sulfosuccinatos, alquil sulfoacetatos, acilsarcosinatos, acilglutamatos, alquilsulfosuccinamatos, acilisetionatos y N-aciltauratos, sales de monoésteres alquílicos y ácidos poliglicósido-policarboxílicos, acil-lactilatos, sales de ácidos D-galactósido urónicos, sales de ácidos alquil éter carboxílicos, sales de ácidos alquil aril éter carboxílicos, y sales de ácidos alquilamido éter carboxílicos; o las formas no salificadas de todos estos compuestos, conteniendo los grupos alquilo y acilo de todos estos compuestos de 6 a 24 átomos de carbono, y denotando el grupo arilo un grupo fenilo.
Algunos de estos compuestos pueden estar oxietilenados, y entonces comprenden preferiblemente de 1 a 50 unidades de óxido de etileno.
Las sales de monoésteres de alquilo de C6-C24 de ácidos poliglicósido-policarboxílicos se pueden escoger de poliglicósido-citratos de alquilo de C6-C24, poliglicósido-tartratos de alquilo de C6-C24 y poliglicósido-sulfosuccinatos de alquilo de C6-C24.
Cuando el o los tensioactivos aniónicos están en forma de sal, no están en forma de sales de zinc, y pueden escogerse de las sales de metales alcalinos, tal como la sal de sodio o potasio, y preferiblemente la sal de sodio, sales de amonio, sales de amina, y en particular sales de aminoalcohol, y sales de metales alcalino-térreos tal como la sal de magnesio.
Ejemplos de sales de aminoalcohol que se pueden mencionar especialmente incluyen sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, sales de monoisopropanolamina, diisopropanolamina o triisopropanolamina, sales de 2-amino-2-metil-1-propanol, sales de 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, y sales de tris(hidroximetil)aminometano.
Preferiblemente se usan sales de metales alcalinos o alcalino-térreos, y en particular las sales de sodio o magnesio.
Preferiblemente se hace uso de alquil(C6-C24) sulfatos, alquil(C6-C24) éter sulfatos, que están opcionalmente etoxilados, que comprenden de 2 a 50 unidades de óxido de etileno, y mezclas de los mismos, en particular en forma de sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino-térreos, sales de amonio o sales de aminoalcohol. Más preferentemente, el o los tensioactivos aniónicos se escogen de alquil(C10-C20) éter sulfatos, y en particular lauril éter sulfato de sodio que contiene 2,2 moles de óxido de etileno.
La expresión “tensioactivo catiónico” significa un tensioactivo que está cargado positivamente cuando está contenido en la composición según la invención. Este tensioactivo puede tener una o más cargas permanentes positivas, o puede contener una o más funciones que son cationizables en la composición según la invención.
El o los tensioactivos catiónicos se seleccionan preferiblemente de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, opcionalmente polioxialquilenadas, o sales de las mismas, y sales de amonio cuaternario, y mezclas de las mismas.
Las aminas grasas comprenden generalmente al menos una cadena hidrocarbonada de C8-C30. Entre las aminas grasas que se pueden usar según la invención, se pueden mencionar ejemplos que incluyen estearilamidopropildimetilamina y diestearilamina.
Ejemplos de sales de amonio cuaternario que se pueden mencionar especialmente incluyen:
las correspondientes a la fórmula general (XIV) siguiente:
Figure imgf000022_0001
(XIV)
en la que los grupos R8 a R11, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alifático lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, o un grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, denotando al menos uno de los grupos R8 a R11 un grupo que contiene de 8 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 24 átomos de carbono. Los grupos alifáticos pueden comprender heteroátomos, especialmente tales como oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos. Los grupos alifáticos se escogen, por ejemplo, de grupos alquilo de C1-C30, alquenilo de C2-C30, alcoxi de C1-C30, polioxialquileno(C2-C6), alquilamida de C1-C30, alquil(C12-C22)amidoalquilo(C2-C6), acetato de alquilo (C12-C22) e hidroxialquilo de C1-C30; X- es un anión escogido del grupo de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C1-C4) sulfatos, y alquilo(C1-C4)- o alquil(C1-C4)arilsulfonatos.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula (XIV), se prefieren, por un lado, las sales de tetraalquilamonio, por ejemplo las sales de dialquildimetilamonio o alquiltrimetilamonio en las que el grupo alquilo contiene aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular las sales de beheniltrimetilamonio, diestearildimetilamonio, cetiltrimetilamonio o bencildimetilestearilamonio, o por otro lado, sales de palmitilamidopropiltrimetilamonio, sales de estearamidopropiltrimetilamonio y sales de estearamidopropildimetilcetearilamonio. Se prefiere particularmente usar las sales de cloruro de estos compuestos.
- sales de amonio cuaternario de imidazolina, por ejemplo las de fórmula (XV) a continuación:
Figure imgf000023_0001
en la que R12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, derivado, por ejemplo, de ácidos grasos de sebo, R13 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo de C1-C4 o un grupo alquilo o alquenilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R14 representa un grupo alquilo de C1-C4, R15 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4 , X- es un anión escogido del grupo de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil sulfatos, alquil- o alquilarilsulfonatos en los que los grupos alquilo y arilo comprenden de forma preferible, respectivamente, de 1 a 20 átomos de carbono y de 6 a 30 átomos de carbono. R12 y R13 denotan preferiblemente una mezcla de grupos alquenilo o alquilo que contienen de 12 a 21 átomos de carbono, derivados por ejemplo de ácidos grasos de sebo, R14 denota preferiblemente un grupo metilo, y R15 denota preferiblemente un átomo de hidrógeno. Un producto de este tipo se vende, por ejemplo, con el nombre Rewoquat® W 75 por la compañía Rewo;
- sales de diamonio o triamonio cuaternario, en particular de fórmula (XVI):
Figure imgf000023_0002
(X V I)
en la que R16 denota un radical alquilo que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, que está opcionalmente hidroxilado y/o interrumpido con uno o más átomos de oxígeno, R17 se escoge de hidrógeno o un radical alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, o un grupo (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3;
R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 y R21, que pueden ser idénticos o diferentes, se escogen de hidrógeno y un radical alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y X- es un anión escogido del grupo de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metil sulfatos. Tales compuestos son, por ejemplo, Finquat CT-P, vendido por la compañía Finetex (Quaternium 89), y Finquat CT, vendido por la compañía Finetex (Quaternium 75),
- sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster, tales como las de fórmula (XVII) a continuación:
Figure imgf000023_0003
(X V I I )
en la que:
R22 se escoge de grupos alquilo de C1-C6 y grupos hidroxialquilo o dihidroxialquilo de C1-C6 ;
R23 se escoge de:
- el grupo
O
^26 C
- grupos R27, que son grupos hidrocarbonados de C1-C22 lineales o ramificados, saturados o insaturados, - un átomo de hidrógeno,
R25 se escoge de:
- el grupo
Figure imgf000024_0001
- grupos R29, que son grupos hidrocarbonados C1-C6 lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- un átomo de hidrógeno,
R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se escogen de grupos hidrocarbonados de C7-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados;
r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que oscilan de 2 a 6;
y es un número entero que oscila de 1 a 10;
x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son números enteros que oscilan de 0 a 10;
X- es un anión simple o complejo, orgánico o mineral;
con la condición de que la suma x y z sea de 1 a 15, que cuando x es 0 entonces R23 denota R27, y que cuando z es 0 entonces R25 denota R29.
Los grupos alquilo R22 pueden ser lineales o ramificados, y más particularmente lineales.
Preferiblemente, R22 denota un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más particularmente un grupo metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x y z es de 1 a 10.
Cuando R23 es un grupo hidrocarbonado R27, puede ser largo y contener de 12 a 22 átomos de carbono, o puede ser corto y contener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R25 es un grupo hidrocarbonado R29, contiene preferiblemente 1 a 3 átomos de carbono.
Ventajosamente, R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se escogen de grupos hidrocarbonados de C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo de C11-C21 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Preferiblemente, x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferiblemente, r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 2 o 3, e incluso más particularmente son iguales a 2.
El anión X' es preferiblemente un haluro (cloruro, bromuro o yoduro) o un alquil sulfato, más particularmente metil sulfato. Sin embargo, se puede hacer uso de metanosulfonato, fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de un ácido orgánico, tal como acetato o lactato, o cualquier otro anión compatible con el amonio que contenga una función éster.
El anión X- es incluso más particularmente cloruro o metil sulfato.
Más particularmente, en la composición según la invención, se usan las sales de amonio de fórmula (XVII) en la que: R22 denota un grupo metilo o etilo,
x e y son iguales a 1;
z es igual a 0 o 1;
r, s y t son iguales a 2;
R23 se escoge de:
- el grupo
Figure imgf000025_0001
- metilo, etilo o grupos hidrocarbonados de C14-C22,
- un átomo de hidrógeno;
R25 se escoge de:
- el grupo
O
R28 c
- un átomo de hidrógeno;
R24, R26 y R28, que pueden ser idénticos o diferentes, se escogen de grupos hidrocarbonados de C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y preferiblemente de grupos alquilo y alquenilo de C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los grupos hidrocarbonados son lineales.
Se pueden citar, por ejemplo, los compuestos de fórmula (XVII) tales como las sales de diaciloxietildimetilamonio, diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, triaciloxietilmetilamonio y monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio (en particular, cloruro o metil sulfato), y mezclas de las mismas. Los grupos acilo contienen preferiblemente 14 a 18 átomos de carbono, y se obtienen más particularmente a partir de un aceite vegetal, tal como aceite de palma o aceite de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilo, estos grupos pueden ser idénticos o diferentes.
Estos productos se obtienen, por ejemplo, por esterificación directa de trietanolamina, triisopropanolamina, una alquildietanolamina o una alquildiisopropanolamina, que están opcionalmente oxialquilenadas, con ácidos grasos de C10-C30 o con mezclas de ácidos grasos de C10-C30 de origen vegetal o animal, o por transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta esterificación va seguida de cuaternización usando un agente alquilante tal como un haluro de alquilo (preferiblemente metilo o etilo), un sulfato de dialquilo (preferiblemente metilo o etilo), metanosulfonato de metilo, para-toluenosulfonato de metilo, clorhidrina de glicol o clorhidrina de glicerol.
Dichos compuestos se venden, por ejemplo, con los nombres Dehyquart® por la compañía Henkel, Stepanquat® por la compañía Stepan, Noxamium® por la compañía Ceca, o Rewoquat® WE 18 por la compañía Rewo-Witco.
La composición según la invención puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de monoéster, diéster y triéster de amonio cuaternario, con una mayoría en peso de sales de diéster.
También se pueden usar las sales de amonio que contienen al menos una función éster, que se describen en las patentes US-A-4874554 y US-A-4137180.
Se puede hacer uso de cloruro de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio, proporcionado por Kao con el nombre Quatarmin BTC 131.
Preferiblemente, las sales de amonio que contienen al menos una función éster contienen dos funciones éster. Entre las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster, utilizables según la invención, se prefieren las sales de dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio.
El o los tensioactivos anfóteros o bipolares que se pueden usar en la presente invención pueden ser especialmente derivados de amina alifática secundaria o terciaria, opcionalmente cuaternizados, en los que el grupo alifático es una cadena lineal o ramificada que contiene de 8 a 22 átomos de carbono, conteniendo dichos derivados de amina al menos un grupo aniónico, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Cabe mencionar, en particular, alquil(C8-C20)betaínas, sulfobetaínas, (alquil C8-C20)amido(alquil C3-C8)betaínas o (alquil C8-C20)amido(alquil C6-C8)sulfobetaínas.
Entre los derivados de amina alifática secundaria o terciaria, opcionalmente cuaternizados, que se pueden usar, como se definió anteriormente, también se pueden citar los compuestos de las respectivas estructuras (B1) y (B2) a continuación:
Ra-C(O)-N(Z)CH2(CH2)mN+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-, M+, X' (B1)
fórmula (B1) en la que:
Ra representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 derivado de un ácido RaCOOH presente preferiblemente en aceite de coco hidrolizado, o un grupo heptilo, nonilo o undecilo;
Rb representa un grupo beta-hidroxietilo; y
Rc representa un grupo carboximetilo;
M+ representa un contraión catiónico derivado de un metal alcalino o un metal alcalino-térreo, tal como sodio, un ion amonio, o un ion derivado de una amina orgánica; y
X- representa un contraión aniónico orgánico o mineral, preferiblemente escogido de haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, alquil(C1-C4) sulfatos, alquil(C1-C4)- o alquil(C1-C4)aril-sulfonatos, en particular metil sulfato y etil sulfato; m es igual a 0, 1 o 2;
Z representa un átomo de hidrógeno o un grupo hidroxietilo o carboximetilo;
o alternativamente, M+ y X- están ausentes;
Ra'-C(O)-N(Z)-CH2-(CH2)m-N(B)(B') (B2)
fórmula en la que:
B representa el grupo -CH2-CH2-O-X';
B' representa el grupo -(CH2)zY', con z = 1 o 2;
X' representa el grupo -CH2-C(O)OH, -CH2-C(O)OZ', -CH2-CH2-C(O)OH, -CH2-CH2-C(O)OZ', o un átomo de hidrógeno;
Y' representa el grupo C(O)OH, -C(O)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H, o el grupo -CH2-CH(OH)-SO3-Z';
Z' representa un contraión catiónico derivado de una sal de metal alcalino o un metal alcalino-térreo, tal como sodio, un ion amonio, o un ion derivado de una amina orgánica;
Ra' representa un grupo alquilo de C10-C30 o alquenilo de C10-C30 de un ácido Ra'-COOH, que está presente preferiblemente en aceite de coco o en aceite de linaza hidrolizado, o un grupo alquilo, especialmente un grupo alquilo de C17 y su forma iso, o un grupo de C17 insaturado.
m' es igual a 0, 1 o 2,
Z representa un átomo de hidrógeno o un grupo hidroxietilo o carboximetilo.
Los compuestos de este tipo se clasifican en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, con los nombres cocoanfodiacetato de disodio, lauroanfodiacetato de disodio, caprilanfodiacetato de disodio, capriloanfodiacetato de disodio, cocoanfodipropionato de disodio, lauroanfodipropionato de disodio, caprilanfodipropionato de disodio, capriloanfodipropionionato de disodio, ácido lauroanfodipropiónico, ácido cocoanfodipropiónico, e hidroxietilcarboximetilcocamidopropilamina.
Ejemplos que pueden mencionarse incluyen el cocoanfodiacetato vendido por la compañía Rhodia con el nombre comercial Miranol® C2M Concentrate o con el nombre comercial Miranol Ultra C 32, y el producto vendido por la compañía Chimex con el nombre comercial Chimexane HA.
También se pueden usar compuestos de fórmula (B'2):
Ra”-NH-CH(Y”)-(CH2)n-C(O)NH(CH2)n'-N(Rd)(Re) (B'2) fórmula en la que:
Y” representa el grupo -C(O)OH, -C(O)OZ”, -CH2-CH(OH)-SO3 H, o el grupo CH2-CH(OH)-SO3-Z”;
Rd y Re, independientemente entre sí, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de C1-C4 ;
Z” representa un contraión catiónico derivado de un metal alcalino o un metal alcalino-térreo, tal como sodio, un ion amonio, o un ion derivado de una amina orgánica;
Ra” representa un grupo alquilo o alquenilo de C10-C30 de un ácido Ra”-C(O)OH que está presente preferiblemente en aceite de coco o en aceite de linaza hidrolizado;
n y n' denotan, independientemente entre sí, un número entero que oscila de 1 a 3.
Entre los compuestos de fórmula (B'2), se puede citar el compuesto clasificado en el diccionario CTFA con el nombre dietilaminopropil cocoaspartamida sódica y vendido por la compañía Chimex con el nombre Chimexane HB. Entre los tensioactivos anfóteros o bipolares mencionados anteriormente, se prefiere usar (alquil C8-C20)betaínas tales como cocoilbetaína, (alquil C8-C20)amido(alquil C2-C8)betaínas tales como cocoilamidopropilbetaína, y mezclas de las mismas.
Más preferentemente, el o los tensioactivos anfóteros o bipolares se escogen de cocoilamidopropilbetaína y cocoilbetaína.
Los tensioactivos usados en la composición según la invención son preferiblemente no iónicos o catiónicos.
El o los tensioactivos pueden estar presentes en una cantidad que oscila de 0,01% a 30% en peso, preferiblemente de 0,1% a 10% en peso, y mejor aún de 1% a 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención comprende ventajosamente agua, que representa ventajosamente de 1% a 95%, preferiblemente de 20% a 80%, y mejor aún de 40% a 70% en peso con respecto al peso total de la composición. La composición según la invención también puede comprender una o más sustancias grasas.
La expresión “sustancia grasa” significa un compuesto orgánico que es insoluble en agua a temperatura ambiente normal (25°C) y a presión atmosférica (760 mmHg), con una solubilidad en agua de menos de 5%, preferiblemente menos de 1%, e incluso más preferentemente menos de 0,1%.
Además, las sustancias grasas son generalmente solubles en disolventes orgánicos en las mismas condiciones de temperatura y presión, por ejemplo cloroformo, etanol, benceno, vaselina líquida o decametilciclopentasiloxano. Dicha o dichas sustancias grasas que se pueden usar en la composición según la invención se escogen preferiblemente de hidrocarburos, alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos y/o alcoholes grasos, ácidos grasos no salificados, siliconas, y mezclas de los mismos.
La sustancia o sustancias grasas pueden ser líquidas o no líquidas a temperatura ambiente y a presión atmosférica. Dicha o dichas sustancias grasas pueden representar de 0,001% a 90% en peso, mejor aún de 0,1% a 50% en peso, preferiblemente de 0,5% a 30% en peso, y mejor aún de 1% a 20% en peso, con respecto al peso total de la composición.
La composición también puede comprender uno o más disolventes orgánicos solubles en agua (solubilidad mayor o igual a 5% en agua a 25°C y a presión atmosférica).
Ejemplos de disolventes orgánicos solubles en agua que se pueden mencionar incluyen monoalcoholes o dioles lineales o ramificados, y preferiblemente saturados, que comprenden 2 a 10 átomos de carbono, tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, hexilenglicol (2-metil-2,4-pentanodiol), neopentilglicol y 3-metil-1,5-pentanodiol, butilenglicol, dipropilenglicol y propilenglicol; alcoholes aromáticos tales como alcohol feniletílico; polioles que contienen más de dos funciones hidroxilo, tal como glicerol; éteres de poliol, por ejemplo éteres monometílicos, monoetílicos y monobutílicos de etilenglicol, propilenglicol o sus éteres, por ejemplo éter monometílico de propilenglicol; y también éteres alquílicos de dietilenglicol, especialmente éteres alquílicos de C1-C4 , por ejemplo éter monoetílico o éter monobutílico de dietilenglicol, solos o como una mezcla.
Los disolventes orgánicos solubles en agua, cuando están presentes, representan generalmente entre 1% y 20% en peso con respecto al peso total de la composición según la invención, y preferiblemente entre 5% y 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención también puede contener uno o más aditivos escogidos de los principios activos y coadyuvantes cosméticos comúnmente usados en el campo del cuidado del cabello. Estos aditivos se escogen, por ejemplo, de polímeros fijadores distintos de los polímeros espesantes ya mencionados, agentes acondicionadores, y especialmente polímeros catiónicos, siliconas, quitosanos y derivados, disolventes hidrófobos, tintes para el cabello tales como tintes directos, en particular tintes catiónicos o naturales, tintes de oxidación y pigmentos; agentes de filtro UV, cargas tales como nácares, dióxido de titanio, resinas y arcillas; fragancias, peptizantes, vitaminas, agentes conservantes, agentes ácidos, agentes alcalinos, agentes reductores, agentes oxidantes, aminoácidos, oligopéptidos, péptidos, proteínas hidrolizadas o no hidrolizadas, modificadas o no, enzimas, ácidos orgánicos, antioxidantes y depuradores de radicales libres, agentes quelantes, agentes anticaspa, reguladores de la seborrea, calmantes, plastificantes, escamas de purpurina, y gases propulsores.
Los aditivos anteriores pueden estar presentes en una cantidad que oscila de 0,01% a 20% en peso con respecto al peso total de la composición según la invención.
La composición según la invención puede estar en forma de cera, pasta, crema, gel, espuma, spray o loción.
Un objeto de la presente invención es también el uso de la composición como se define según la invención para alisar las fibras queratínicas, preferiblemente el cabello.
Finalmente, también es objeto de la invención un procedimiento para alisar fibras queratínicas, preferiblemente el cabello, que comprende:
(i) una etapa de aplicar a las fibras queratínicas la composición según la invención, seguida de;
(ii) una etapa de elevar la temperatura de las fibras queratínicas mediante un medio de calentamiento, hasta una temperatura que oscila de 25 a 250°C.
Preferiblemente, la temperatura se eleva por medio de dichos medios de calentamiento hasta una temperatura que oscila de 100 a 250°C, y mejor aún de 150 a 230°C.
En una primera realización, la composición según la invención se aplica a la cabellera húmeda o seca, preferiblemente cabello húmedo, con o sin tiempo de permanencia. La relación de baño de la formulación aplicada puede oscilar de 0,1 a 10, y más particularmente de 0,2 a 5. Las fibras queratínicas se secan entonces opcionalmente mediante frotamiento, preferiblemente se secan mediante frotamiento. Se aplican uno o más medios de calentamiento una vez o sucesivamente a las fibras queratínicas a una temperatura que oscila de 25 a 250°C, preferiblemente de 100 a 250°C, y mejor aún de 150 a 230°C, durante un tiempo que oscila de 5 segundos a 1 hora, y preferiblemente de 5 segundos a 1 minuto. A continuación, el cabello se somete opcionalmente a una o más de las siguientes operaciones: aclarado, lavado con champú y tratamiento con un acondicionador capilar que se elimina por aclarado, secado, preferiblemente usando una capucha o un secador de pelo.
Preferiblemente, cuando se observa un tiempo de permanencia, dicho tiempo de permanencia es preferiblemente de 5 minutos a 1 hora.
La expresión “relación de baño” significa la relación entre el peso total de la composición aplicada y el peso total de las fibras queratínicas a tratar.
Los medios de calentamiento que se pueden usar especialmente incluyen una plancha alisadora, una plancha para rizar, una plancha para ensortijar, una plancha onduladora, una capucha, un secador de pelo, un sistema de calefacción por infrarrojos, o un rulo calefactor (del tipo de permanente digital).
En una segunda realización, la secuencia formada por las etapas: (i) aplicar la composición según la invención a las fibras queratínicas, seguido de (ii) elevar la temperatura de las fibras queratínicas, mediante un medio de calentamiento, hasta una temperatura que oscila de 25 a 250°C, se realiza una o más veces, opcionalmente separadas por uno o más tratamientos cosméticos, preferiblemente lavado con champú, hasta obtener la forma deseada o la intensidad de la forma.
En estas dos realizaciones, el medio de calentamiento es preferiblemente una plancha.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, sin embargo, ser de naturaleza limitativa.
Ejemplo 1
Se preparan las composiciones 1 a 2 para alisar las fibras queratínicas según la invención, junto con una composición de control que no contiene ningún espesante según la invención. Las formulaciones se indican en la Tabla I (las cantidades se expresan como porcentajes en peso con respecto al peso total de la composición).
Tabla I
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Las composiciones 1 y 2 y la composición de control se aplican a mechones de cabello moderadamente rizado (nivel de rizado 3 según el artículo Shape variability and classification of human hair, Roland De La Mettrie et al., Human Biology, 2007, vol. 79, n° 3, páginas 265-281) según el siguiente protocolo:
Las fibras queratínicas se prelavan con un champú.
Cada composición se aplica a un mechón húmedo separado. A continuación, se elimina el exceso de producto mediante secado por frotamiento.
A continuación, los mechones se secan previamente con un secador de pelo. A continuación, se aplica lentamente una plancha alisadora dos veces seguidas a lo largo de los mechones a una temperatura de 210°C (durante alrededor de 1 minuto). Los mechones se lavan entonces con champú, y finalmente se secan con un secador de pelo.
El Solicitante encuentra que el alisado del cabello para las dos composiciones según la invención y la composición de control es persistente.
Por otro lado, el Solicitante encuentra que las cualidades de trabajo en términos de facilidad de distribución en la cabellera, facilidad de secado con secador, y facilidad de pasada de las tenazas planas son mayores en el caso de las composiciones 1 y 2 según la invención con respecto a la composición de control.
Además, el Solicitante encuentra que las composiciones 1 y 2 según la invención proporcionan al cabello mayor brillo y cosmeticidad que la composición de control.
Ejemplo 2:
Se prepara la composición 3 para alisar fibras queratínicas según la invención, junto con una composición de control que no contiene ningún espesante según la invención. Las formulaciones se indican en la Tabla II (las cantidades se expresan como porcentajes en peso con respecto al peso total de la composición).
Tabla II
Figure imgf000029_0002
La composición 3 y la composición de control se aplican a mechones de cabello moderadamente rizado (nivel de rizado 3 según el artículo Shape variability and classification of human hair, Roland De La Mettrie et al., Human Biology, 2007, vol. 79, n° 3, páginas 265-281) según el siguiente protocolo:
Las fibras queratínicas se prelavan con un champú.
Cada composición se aplica a un mechón húmedo separado. A continuación, se elimina el exceso de producto mediante secado por frotamiento.
A continuación, los mechones se secan previamente con un secador de pelo. A continuación, se aplica lentamente una plancha alisadora dos veces seguidas a lo largo de los mechones a una temperatura de 210°C (durante alrededor de 1 minuto). Los mechones se lavan entonces con champú, y finalmente se secan con un secador de pelo. El Solicitante encuentra que el alisado del cabello para la composición 3 según la invención y la composición de control es persistente.
Por otro lado, el Solicitante encuentra que las cualidades de trabajo en términos de facilidad de distribución en la cabellera, facilidad de secado con secador, y facilidad de pasada de las tenazas planas son mayores en el caso de la composición 3 según la invención con respecto a la composición de control.
Además, el Solicitante encuentra que las composición 3 según la invención proporciona al cabello mayor brillo y cosmeticidad que la composición de control.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Composición cosmética, que comprende:
(a) al menos 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, de uno o más compuestos escogidos de compuestos de fórmula (I) o (II), sales de los mismos o hidratos de los mismos:
Figure imgf000031_0001
en las que:
- R1, R2, R3 y R4 representan, independientemente:
(i) un átomo de hidrógeno, o
(ii) un radical alquilo o alquenilo inferior de C1-C5 cíclico o acíclico, lineal o ramificado, un radical alcoxi de C1-C5 , un radical arilo de C6-C18, un radical heterocíclico de 5 a 8 miembros; estando estos radicales opcionalmente sustituidos con un radical escogido de los siguientes radicales: hidroxilo, (di)(alquil)(C1-C4)amino, preferiblemente dimetilamino, carboxilo, halógeno, arilo de C6-C18, carboxamida y N-metilcarboxamida;
entendiéndose que:
- cuando R1, R2 y R3 representan un átomo de hidrógeno, R4 puede denotar una carboxamida, metoxi, etoxi, 1,2,4-triazolilo, ciclopentilo, alquil(C1-C6)carbonilo tal como acetilo, o radical alcoxi(C1-C6)carbonilo tal como metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, -CO-CH=CH-COOH, fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de cloro o un radical hidroxilo, bencilo o 2,5-dioxo-4-imidazolidinilo;
- cuando R1 y R3 representan un átomo de hidrógeno, R2 puede representar un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo, y R4 puede representar un radical acetilo;
- cuando R1=R2=H, R3 y R4 pueden formar, con el átomo de nitrógeno que los porta, un anillo de piperidina, 3-metilpirazol, 3,5-dimetilpirazol o maleimida;
- R1 y R2, y también R3 y R4, pueden formar, con el átomo de nitrógeno que los porta, un anillo de imidazol; - R5 y R6 representan, independientemente entre sí:
(iii) un átomo de hidrógeno, o
(iv) un radical alquilo, acilo o alquenilo inferior de C1-C5 cíclico o acíclico, lineal o ramificado, un radical alcoxi de C1-C5 , un radical arilo de C6-C18, un radical heterocíclico de 5 a 8 miembros; estando estos radicales opcionalmente sustituidos con un radical escogido de los siguientes radicales: hidroxilo, amino, dimetilamino, carboxilo, halógeno, arilo de C6-C18, carboxamida y N-metilcarboxamida;
- A es un radical escogido de los siguientes radicales: CH2-CH2 , CH=CH, CH2-CO, CO-NH, CH=N, CO-CO, CHOH-CHOH, (HOOC)CH-CH, CHOH-CO, CH2-CH2-CH2 , CH2-NH-CO, CH=C(CH3)-CO, NH-CO-NH, CH2-CH2-CO, CH2-N(CH3)-CH2, NH-CH2-NH, CO-CH(CH3)-CH2, CO-CH2-CO, CO-NH-CO, CO-CH(COOH)-CH2 , CO-CH=C(COOH), CO-CH=C(CH3), CO-C(NH2)=CH, CO-C(CH3)=N, CO-CH=CH, CO-CH=N y CO-N=CH, (b) uno o más espesantes poliméricos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos escogidos de polímeros espesantes asociativos no iónicos, catiónicos, anfóteros o aniónicos, comprendiendo dicho o dichos espesantes poliméricos aniónicos una o más unidades acrílicas y/o metacrílicas;
y estando dicha composición libre de agente reductor.
2. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (a) son de fórmula (I), y se escogen de:
- urea
- metilurea
- etilurea
- propilurea
- n-butilurea
- sec-butilurea
- isobutilurea
- terc-butilurea
- ciclopentilurea
- etoxiurea
- hidroxietilurea
- N-(2-hidroxipropil)urea
- N-(3-hidroxipropil)urea
- N-(2-dimetilaminopropil)urea - N-(3-dimetilaminopropil)urea - 1-(3-hidroxifenil)urea
- bencilurea
- N-carbamoilmaleamida
- ácido N-carbamoilmaleámico - piperidincarboxamida
- 1,2,4-triazol-4-ilurea
- ácido hidantoico
- alofanato de metilo
- alofanato de etilo
- acetilurea
- hidroxietilenurea
- 2-(hidroxietil)etilenurea
- dialilurea
- cloroetilurea
- N,N-dimetilurea
- N,N-dietilurea
- N,N-dipropilurea
- ciclopentil-1-metilurea
- 1,3-dimetilurea
- 1,3-dietilurea
- 1,3-bis(2-hidroxietil)urea - 1,3-bis(2-hidroxipropil)urea - 1,3-bis(3-hidroxipropil)urea - 1,3-dipropilurea
- etil-3-propilurea
- sec-butil-3-metilurea
- isobutil-3-metilurea
- ciclopentil-3-metilurea
- N-acetil-N'-metilurea
- trimetilurea
- butil-3,3-dimetilurea
- tetrametilurea, y
- bencilurea,
cho o dichos compuestos (a) son de fórmula (II) y se escogen de: - ácido parabánico
- 1,2-dihidro-3H-1,2,4-triazol-2-ona
- ácido barbitúrico
- uracilo
- 1-metiluracilo
- 3-metiluracilo
- 5-metiluracilo
- 1,3-dimetiluracilo
- 5-azauracilo
- 6-azauracilo
- 5-fluorouracilo
- 6-fluorouracilo
- 1,3-dimetil-5-fluorouracilo
- 5-aminouracilo
- 6-aminouracilo
- 6-amino-1-metiluracilo
- 6-amino-1,3-dimetiluracilo
- 4-clorouracilo
- 5-clorouracilo
- 5,6-dihidrouracilo
- 5,6-dihidro-5-metiluracilo
- 2-imidazolidona
- 1-metil-2-imidazolidinona
- 1,3-dimetil-2-imidazolidinona
- 4,5-dihidroxi-imidazolidin-2-ona
- 1-(2-hidroxietil)-2-imidazolidinona
- 1-(2-hidroxipropil)-2-imidazolidinona
- 1-(3-hidroxipropil)-2-imidazolidinona
- 4,5-dihidroxi-l ,3-dimetil-imidazolidin-2-ona - 1,3-bis(2-hidroxietil)-2-imidazolidinona
- ácido 2-imidazolidona-4-carboxílico
- 1-(2-aminoetil)-2-imidazol
- 4-metil-1,2,4-triazolin-3,5-diona
- 2,4-dihidroxi-6-metilpirimidina
- 1-amino-4,5-dihidro-1H-tetrazol-5-ona
- hidantoína
- 1-metilhidantoína
- 5-metilhidantoína
- 5,5-dimetilhidantoína
- 5-etilhidantoína
- 5-n-propilhidantoína
- 5-etil-5-metilhidantoína
- 5-hidroxi-5-metilhidantoína
- 5-hidroximetilhidantoína
- 1-alilhidantoína
- 1-aminohidantoína
- ácido hidantoín-5-acético
- 4-amino-1,2,4-triazolona-3,5-diona
- hexahidro-1,2,4,5-tetrazin-3,6-diona
- 5-metil-1,3,5-triazinon-2-ona
- 1-metiltetrahidropirimidin-2-ona
- 2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
- urazol
- 4-metilurazol
- ácido orótico
- ácido dihidroxiorótico
- 2,4,5-trihidroxipirimidina
- 2-hidroxi-4-metilpirimidina
- 4,5-diamino-2,6-dihidroxipirimidina
- ácido barbitúrico
- ácido 1,3-dimetilbarbitúrico
- ácido cianúrico
- 1-metil-hexahidropirimidin-2,4-diona
- 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2-1H-pirimidinona - 5-(hidroximetil-2,4-(1 H,3H)-pirimidindiona - ácido 2,4-dihidroxipirimidin-5-carboxílico
- 6-azatimina
- 5-metil-1,3,5-triazinan-2-ona
- ácido N-carbamoilmaleámico, y
- aloxano monohidrato,
más preferiblemente, dicho o dichos compuestos (a) son urea o hidroxietilurea.
3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (a) representan de 2% a 50% en peso, preferiblemente de 2% a 20% en peso, mejor aún de 2% a 12% en peso, e incluso mejor aún de 2% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (b) son solubles en agua o dispersables en agua a un pH de 7 y a temperatura ambiente (25°C).
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (b) se escogen de:
(i) polímeros anfifílicos no iónicos que comprenden al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila; (ii) polímeros anfifílicos catiónicos que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa;
(iii) polímeros anfifílicos anfóteros que comprenden al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad de cadena grasa, conteniendo las cadenas grasas de 10 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente, dicho o dichos compuestos (b) son polímeros espesantes asociativos no iónicos o catiónicos, más preferiblemente escogidos de celulosas y poliuretanos.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (b) se escogen de espesantes asociativos aniónicos.
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (b) se escogen de aquellos que comprenden al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado y al menos una unidad hidrófoba de éster de alquilo (C10-C30) de tipo ácido carboxílico insaturado,
preferiblemente, dicho o dichos espesantes asociativos (met)acrílicos se escogen de aquellos en los que la unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado corresponde al monómero de fórmula (VIII) a continuación:
Figure imgf000035_0001
fórmula en la que R1 denota H, CH3 , y en los que la unidad hidrófoba de éster de alquilo (C10-C30) de tipo ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de fórmula (IX) a continuación:
Figure imgf000035_0002
fórmula en la que R1 denota H o CH3 , denotando R2 un radical alquilo de C10-C30, y preferiblemente de C12-C22.
8. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (b) se escogen de aquellos que comprenden al menos un monómero (met)acrílico que porta grupo o grupos sulfónicos, en forma libre o en forma parcial o totalmente neutralizada, y que comprenden al menos una parte hidrófoba.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicho o dichos compuestos (b) representan de 0,01% a 30% en peso, preferiblemente de 0,1% a 20% en peso, y mejor aún de 0,2% a 10% en peso, con respecto al peso total de la composición.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que también comprende uno o más espesantes poliméricos distintos de los espesantes poliméricos ya mencionados.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicha composición comprende uno o más tensioactivos, más particularmente tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfóteros.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que dicha composición comprende una o más sustancias grasas.
13. Uso de una composición como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, para alisar fibras queratínicas, preferiblemente el cabello.
14. Procedimiento para alisar las fibras queratínicas, preferentemente el cabello, que comprende:
(i) una etapa de aplicar a las fibras queratínicas la composición como se define en las reivindicaciones 1 a 12; seguido de
(ii) una etapa de elevar la temperatura de las fibras queratínicas mediante un medio de calentamiento, hasta una temperatura que oscila de 25 a 250°C, preferiblemente de 100 a 250°C, y mejor aún de 150 a 230°C.
15. Procedimiento de alisado según la reivindicación 14, en el que el medio de calentamiento es una plancha.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3030240B1 (fr) * 2014-12-23 2017-07-28 Oreal Procede de traitement des fibres keratiniques avec une composition comprenant un acide amine
DE102016011953A1 (de) * 2016-10-07 2018-04-12 Merck Patent Gmbh Monosubstituierte Harnstoffderivate als Selbstbräunungssubstanz

Family Cites Families (71)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH606154A5 (es) 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
GB1567947A (en) 1976-07-02 1980-05-21 Unilever Ltd Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics
US4228810A (en) * 1978-11-20 1980-10-21 La Maur Inc. Care and treatment of curly human hair
US4509949A (en) 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
AU578780B2 (en) * 1985-02-04 1988-11-03 Chesebrough-Pond's Inc. Hair waving and straightening compositions of matter
US5338540A (en) * 1985-02-04 1994-08-16 Conopco, Inc. Hair waving and straightening composition
US5089578A (en) 1986-03-28 1992-02-18 Exxon Research And Engineering Company Hydrophobically associating terpolymers containing sulfonate functionality
DE3623215A1 (de) 1986-07-10 1988-01-21 Henkel Kgaa Neue quartaere ammoniumverbindungen und deren verwendung
US5051252A (en) * 1990-08-03 1991-09-24 Shiseido Co. Ltd. Oxidizing mixtures for hair care use
GB9408259D0 (en) * 1994-04-26 1994-06-15 Procter & Gamble Cosmetic compositions
GB9423974D0 (en) * 1994-11-28 1995-01-11 Procter & Gamble Skin care compositions
EP0750899A3 (en) 1995-06-30 1998-05-20 Shiseido Company Limited An emulsifier or solubilizer which consists of a water soluble amphiphilic polyelectrolyte, and an emulsified composition or a solubilized composition and an emulsified cosmetic or a solubilized cosmetic containing it
GB9604673D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Procter & Gamble Skin care compositions
GB9604674D0 (en) * 1996-03-05 1996-05-01 Procter & Gamble Skin care compositions
FR2750334B1 (fr) * 1996-07-01 1998-09-04 Oreal Utilisation de derives amino-alcools a fonction uree dans et pour la preparation de compositions cosmetiques ou dermatologiques
US5879670A (en) 1997-03-31 1999-03-09 Calgon Corporation Ampholyte polymers for use in personal care products
GB9711685D0 (en) * 1997-06-05 1997-08-06 Procter & Gamble Cosmetic compositions
AU6256298A (en) * 1998-01-30 1999-08-16 Procter & Gamble Company, The Cosmetic compositions
JPH11228361A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Shiseido Co Ltd パーマネントウェーブ剤第１剤
JP2002512638A (ja) 1998-03-30 2002-04-23 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー スキンケア組成物
GB9818123D0 (en) * 1998-08-19 1998-10-14 Procter & Gamble Cosmetic compositions
WO2000031154A1 (fr) 1998-11-23 2000-06-02 Sofitech N.V. Emulsions inversables stabilisees par des polymeres amphiphiles. application a des fluides de forage
JP2000229819A (ja) * 1999-02-05 2000-08-22 Shiseido Co Ltd 毛髪処理用組成物
US6207778B1 (en) 1999-05-07 2001-03-27 Isp Investments Inc. Conditioning/styling terpolymers
CA2376842A1 (en) * 1999-06-28 2001-01-04 The Procter & Gamble Company Cosmetic compositions
EP1088543A1 (en) * 1999-09-30 2001-04-04 The Procter & Gamble Company Hair care compositions
FR2799956B1 (fr) * 1999-10-20 2001-12-07 Oreal Compositions cosmetiques contenant un copolymere vintldimethicone/dimethicone en emulsion aqueuse et un epaississant associatif et leurs utilisations
JP2002080401A (ja) * 2000-06-21 2002-03-19 Nof Corp ゲル状外用剤組成物
FR2811993B1 (fr) 2000-07-21 2006-08-04 Oreal Nouveaux polymeres associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants
JP2002121128A (ja) * 2000-10-12 2002-04-23 Lion Corp 皮膚外用剤
JP2002284693A (ja) * 2001-03-29 2002-10-03 Nof Corp ゲル状外用剤組成物
JP3789385B2 (ja) * 2001-04-25 2006-06-21 エーザイ株式会社 安定な尿素含有外用組成物
FR2824734B1 (fr) * 2001-05-16 2003-06-27 Oreal Composition pulverulente pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
FR2824735A1 (fr) * 2001-05-16 2002-11-22 Oreal Composition pulverulente pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
US6429231B1 (en) * 2001-09-24 2002-08-06 Bradley Pharmaceuticals, Inc. Compositions containing antimicrobials and urea for the treatment of dermatological disorders and methods for their use
EP1492486A2 (en) 2002-04-10 2005-01-05 Ruey J. Dr. Yu Urea compositions
JP2004161710A (ja) * 2002-11-15 2004-06-10 Asahi Denka Kogyo Kk パーマ剤用増粘展着剤
US20050042268A1 (en) 2003-07-16 2005-02-24 Chaim Aschkenasy Pharmaceutical composition and method for transdermal drug delivery
ES2305814T3 (es) * 2003-08-26 2008-11-01 Unilever N.V. Composiciones para el tratamiento del cabello.
AU2004231260B2 (en) * 2003-11-26 2009-08-27 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Increased moisturization efficacy using hydroxyalkylurea
ES2204352B1 (es) 2003-12-31 2005-08-01 Antonio Picornell Garau (Titular Al 50%) Producto cosmetico para afeitado.
EP2275078B1 (de) * 2004-08-13 2016-12-07 Henkel AG & Co. KGaA Kosmetische und dermatologische Zusammensetzungen mit (2-Hydroxyethyl)harnstoff
JP4869577B2 (ja) * 2004-09-30 2012-02-08 アクゾノーベル株式会社 毛髪化粧料
FR2877567B1 (fr) * 2004-11-09 2007-03-02 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant un compose d'uree
CA2589320A1 (en) * 2004-11-24 2006-06-01 The Procter & Gamble Company Method for the permanent shaping of hair using a cationic cellulose derivative
FR2878435B1 (fr) * 2004-11-26 2009-04-03 Oreal Procede de defrisage des fibres keratiniques avec un moyen de chauffage et un agent denaturant
FR2879454B1 (fr) * 2004-12-20 2007-02-23 Oreal Composition solaire comprenant au moins un filtre uv hydrophile et au moins une hydroxyalkyluree
FR2879455B1 (fr) * 2004-12-20 2007-02-23 Oreal Composition solaire comprenant au moins un filtre uv organique insoluble et au moins une hydroxyalkyluree
FR2879457B1 (fr) * 2004-12-20 2007-02-23 Oreal Composition solaire comprenant au moins des pigments mineraux d'oxyde metallique et au moins une hydroxyalkyluree
FR2883174B1 (fr) * 2005-03-17 2007-05-11 Oreal Composition cosmetique de nettoyage contenant un compose d'uree et un polymere
FR2883175B1 (fr) * 2005-03-17 2007-05-11 Oreal Composition cosmetique de nettoyage contenant un compose d'uree et un compose alkyl glycol carboxylate
JP2007091615A (ja) * 2005-09-27 2007-04-12 Shiseido Co Ltd 毛髪内部損傷改善剤および頭髪用化粧料
FR2901472B1 (fr) * 2006-05-24 2010-08-13 Oreal Procede de defrisage des fibres keratiniques avec un moyen de chauffage et des agents denaturants
EP1880707A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Method and composition for permanently shaping hair
EP1880709A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Method and composition for permanently shaping hair
EP1880710A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-23 Wella Aktiengesellschaft Method and composition for permanently shaping hair
DE102006034533A1 (de) * 2006-07-24 2008-01-31 Beiersdorf Ag Kosmetische Zubereitungen zur Restrukturierung von Haaren mit besonderen Harnstoffderivaten
DE102006034531A1 (de) 2006-07-24 2008-01-31 Beiersdorf Ag Kosmetische Zubereitung mit (2-Hydroxyethyl)harnstoff und Myristylmyristat
DE102006062438A1 (de) 2006-12-27 2008-07-03 Henkel Kgaa Kosmetische Zusammensetzungen zur Glättung und Straffung der Haut
WO2008155075A2 (de) * 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Shampoo-zusammensetzung mit verbesserter pflegeleistung
US20090071493A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 L'oreal Compositions and methods for conditioning hair
WO2009117344A2 (en) * 2008-03-19 2009-09-24 L'oreal Use of a composition and process involving the use of a non-hydroxide base and a protein denaturant with heat for relaxing or straightening hair
JP5366174B2 (ja) * 2008-03-27 2013-12-11 株式会社 資生堂 毛髪化粧料
WO2009135857A2 (de) * 2008-05-06 2009-11-12 Basf Se Polyurethane als rheologiemodifizierende mittel für kosmetische zubereitungen
CN105726347A (zh) * 2008-10-29 2016-07-06 欧莱雅 使用弱二元羧酸用热松弛或矫直毛发的方法
JP4726963B2 (ja) * 2009-01-14 2011-07-20 株式会社 資生堂 毛髪化粧料
BRPI1005416A2 (pt) * 2009-02-04 2016-03-08 Unilever Nv método de modelar cabelos e composição de tratamento capilar
US8192729B2 (en) * 2009-12-21 2012-06-05 Robert Saute Composition and method for hair straightening
FR2964565B1 (fr) * 2010-09-14 2012-09-07 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere fixant et un agent antipelliculaire
EP2627311A1 (en) * 2010-10-12 2013-08-21 L'Oréal Cosmetic composition comprising a particular silicon derivative and one or more acrylic thickening polymers
US8343238B1 (en) * 2011-12-30 2013-01-01 L'oreal Sa. Process for altering the appearance of hair using a composition containing dyes and non-hydroxide bases

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Publication number Publication date
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