ES2281462T3

ES2281462T3 - Composicion oxidante para el tratamiento de materias queratinicas a base de polimeros anfifilos que llevan al menos un monomero con insaturacion etilenica con grupo sulfonico y comprende al menos una parte hidrofobica.

Info

Publication number: ES2281462T3
Application number: ES01994913T
Authority: ES
Inventors: Sylvain Kravtchenko; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-12-22
Filing date: 2001-12-19
Publication date: 2007-10-01
Anticipated expiration: 2021-12-19
Also published as: CN1492753A; PT1347736E; PL362136A1; BR0116705A; DE60126509D1; CN1293859C; EP1347736A1; DE60126509T2; CA2432569A1; KR20030063461A; WO2002051369A1; US20040074015A1; JP2004538248A; DK1347736T3; RU2003122330A; JP4146232B2; FR2818543B1; AU2002225110B2; US7862803B2; KR100681745B1

Abstract

Composición cosmética y/o dermatológica destinada al tratamiento de las materias queratínicas, caracterizada por contener, en un soporte apropiado para las materias queratínicas: (a) al menos un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y además al menos una parte hidrofóbica, seleccionado entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica que tiene de 6 a 50 átomos de carbono, seleccionado entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente: R1 | -CH2-C- | (I) O=C | Y-[-CH2-CH(R3)-O]x-R2 donde R1 y R3, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C6; Y representa O o NH; R2 representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de carbono; x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100, y (b) al menos un oxidante.

Description

Composición oxidante para el tratamiento de materias queratínicas a base de polímeros anfífilos que llevan al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico y comprende al menos una parte hidrofóbica.

La presente invención se relaciona con una composición oxidante gelificada destinada al tratamiento de las materias queratínicas que contiene un polímero anfífilo según la reivindicación 1, así como con sus utilizaciones para la tinción, para la deformación permanente o para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y en particular del cabello.

Es conocida la decoloración de las fibras queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones de decoloración que contienen uno o varios agentes oxidantes. Entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados, se pueden citar el peróxido de hidrógeno o compuestos susceptibles de producir peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales como el peróxido de urea o las persales, como los perboratos, los percarbonatos y los persulfatos, siendo particularmente preferidos el peróxido de hidrógeno y los persulfatos.

Dichas composiciones de decoloración se presentan principalmente en forma de productos anhidros (polvos o cremas) que contienen compuestos alcalinos (aminas y silicatos alcalinos) y un reactivo peroxigenado, tal como persulfatos, perboratos o percarbonatos de amonio o de metales alcalinos, que se diluyen en el momento de su empleo con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Las composiciones de decoloración pueden también resultar de la mezcla, en el momento de su empleo, del polvo anhidro de reactivo peroxigenado con una composición acuosa que contiene los compuestos alcalinos y otra composición acuosa que contiene el peróxido de hidrógeno.

Las composiciones de decoloración se presentan también en forma de composiciones acuosas espesadas de peróxido de hidrógeno, listas para su empleo.

Por "composición lista para su empleo" se entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a ser aplicada tal cual a las fibras queratínicas, es decir, que puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.

Es conocida además la tinción de las fibras queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorantes de oxidación, en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y compuestos heterocíclicos, llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar, por un proceso de condensación oxidativa, a compuestos coloreados y colorantes. También se sabe que se puede hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración, siendo estos últimos seleccionados especialmente entre metadiaminas aromáticas, metaaminofenoles, metadifenoles y determinados compuestos heterocíclicos, tales como compuestos
indólicos.

El agente oxidante presente en la composición oxidante tal como se ha definido anteriormente puede ser seleccionado entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y entre los cuales se pueden citar el peróxido de hidrógeno o compuestos susceptibles de producir el peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales como el peróxido de urea y las persales como los perboratos y persulfatos. El peróxido de hidrógeno resulta particularmente preferido.

Para localizar el producto de decoloración o de tinción en la aplicación sobre el cabello con el fin de que no resbale sobre la cara o fuera de las zonas que se propone decolorar, se ha recurrido hasta ahora al empleo de espesantes tradicionales, tales como ácido poli-acrílico entrecruzado, hidroxietilcelulosas, ciertos poliuretanos y ceras y, además, en el caso de las composiciones acuosas de decoloración, a mezclas de agentes tensioactivos no iónicos de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance), que, convenientemente elegidos, generan el efecto gelificante cuando se diluyen por medio de agua y/o de agentes tensioactivos.

Sin embargo, la solicitante ha constatado que los sistemas espesantes antes mencionados no permitían obtener decoloraciones suficientemente potentes y homogéneas y que dejaban el cabello áspero.

Además, también ha constatado que las composiciones de decoloración listas para su empleo que contienen el o los agentes oxidantes y además los sistemas espesantes de la técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente precisa sin derrames ni caídas de la viscosidad en el tiempo.

Se sabe también que la técnica más habitual para obtener una deformación permanente del cabello consiste, en un primer tiempo, en realizar la apertura de las uniones disulfuro -S-S- de la queratina (cistina) con ayuda de una composición que contiene un agente reductor adaptado (etapa de reducción) y luego, tras haber aclarado la cabellera así tratada, en reconstituir en un segundo tiempo dichas uniones disulfuro aplicando sobre el cabello previamente tensado (bigudíes y otros) una composición oxidante (etapa de oxidación, también llamada de fijación) para dar finalmente al cabello la forma buscada. Esta técnica permite así realizar indiferentemente bien la ondulación del cabello, bien su desrizado o su desencrespado. La nueva forma impuesta al cabello por un tratamiento químico tal como el anterior es evidentemente duradera en el tiempo y resiste especialmente a la acción de los lavados con agua o con champúes, y ello contrariamente a las simples técnicas clásicas de deformación temporal, tales como la ondulación.

Las composiciones reductoras utilizables para la realización de la primera etapa de una operación de permanente contienen generalmente, como agentes reductores, sulfitos, bisulfitos, alquilfosfinas o preferiblemente tioles. Entre estos últimos, los habitualmente utilizados son la cisteína y sus diversos derivados, la cisteamina y sus derivados, el ácido tioláctico o el ácido tioglicólico y sus sales, así como sus ésteres, especialmente el tioglicolato de glicerol.

En cuanto a las composiciones oxidantes necesarias para la realización de la etapa de fijación, se recurre más frecuentemente en la práctica a composiciones a base de agua oxigenada.

Además, se buscan desde hace muchos años formulaciones cosméticas en forma de geles transparentes. Este tipo de presentación es muy apreciada por el consumidor por razones estéticas y por razones de facilidad y de confort de utilización.

La forma de gel corresponde más frecuentemente a una preocupación práctica para el formulador: facilitar la toma del producto tras su acondicionamiento sin pérdida significativa, limitar la difusión del producto a la zona local de tratamiento y poder utilizarlo en cantidades suficientes para obtener el efecto cosmético buscado. Este objetivo es importante para las formulaciones oxidantes utilizadas en tinción capilar, para las permanentes o para la decoloración del cabello. Éstas deben extenderse bien y repartirse de forma regular a lo largo de las fibras queratínicas y no derramarse sobre la frente, la nuca o la cara o en el interior de los ojos.

Es generalmente difícil obtener geles a base de peróxido, tal como el peróxido de hidrógeno, estables a la conservación utilizando espesantes y/o gelificantes hidrosolubles clásicos, por ejemplo los de tipo polímero acrílico entrecruzado, como los vendidos bajo la denominación CARBOPOL® por la sociedad GOODRICH. Los peróxidos son utilizados en cosmética en forma de soluciones acuosas ácidas por razones de estabilidad. Dan lugar más frecuentemente en presencia de gelificantes clásicos a variaciones sensibles de la viscosidad del gel durante el almacenamiento.

Se conocen en la patente EE.UU. 4.804.705 geles a base de peróxido de hidrógeno que contienen un gelificante formado por reacción de una hidroxietilcelulosa cuaternizada del tipo CELQUAT® (producto vendido por NATIONAL STARCH), de una solución acuosa al 15% en peso de un polímero de poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosul-fónico) no entrecruzado del tipo COSMEDIA HSP-1180® (producto vendido por HENKEL) y de un políestirensulfonato de sodio del tipo FLEXAN 3® (producto vendido por NATIONAL STARCH), utilizados en concentraciones particulares.

FR 2.753.372 describe una composición cosmética destinada al tratamiento de las materias queratínicas que contiene un polímero anfífilo, como un poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico), entrecruzado, por ejemplo, por triacrilato de trimetilolpropano y un oxidante.

La solicitante ha descubierto de manera sorprendente que es posible obtener composiciones de decoloración listas para su empleo que no se derraman y que permanecen, pues, bien localizadas en el punto de aplicación y que permiten también obtener decoloraciones potentes y homogéneas dejando al mismo tiempo el cabello menos áspero si se introduce en la composición una cantidad eficaz de un polímero anfífilo particular.

La solicitante ha descubierto también de manera sorprendente una nueva familia de agentes espesantes y/o gelificantes que permiten obtener geles transparentes a base de oxidantes y preferiblemente de peróxido de hidrógeno o de compuesto oxidante susceptible de liberar peróxido de hidrógeno, estables en almacenamiento. Se trata de un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y además al menos una parte hidrofóbica. Estos nuevos agentes gelificantes no afectan a las propiedades oxidantes del peróxido de hidrógeno o de un compuesto susceptible de producir peróxido de hidrógeno por hidrólisis presente en el gel así formado.

La presente invención tiene, pues, por objeto una composición cosmética y/o dermatológica destinada al tratamiento de las materias queratínicas que incluye, en un soporte apropiado para las materias queratínicas:

(a) al menos un polímero anfífilo según la reivindicación 1, que contiene al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y además al menos una parte hidrófoba y

(b) al menos un oxidante.

La invención se relaciona igualmente con la utilización es estos polímeros como agente espesante y/o gelificante en composiciones cosméticas y/o dermatológicas que contienen al menos un oxidante.

Según la invención, el agente oxidante es preferiblemente seleccionado entre el grupo constituido por el peróxido de hidrógeno y los compuestos susceptibles de producir por hidrólisis peróxido de hidrógeno, o sus mezclas.

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Pero otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad al leer la descripción y los ejemplos que siguen.

Polímeros anfífilos según la invención

Los polímeros según la invención son polímeros anfífilos que llevan al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y que tienen al menos una parte hidrofóbica, tales como los definidos en la reivindicación 1.

Se entiende por polímero anfífilo todo polímero que lleve a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba y especialmente una cadena grasa.

Preferiblemente, los polímeros según la invención están neutralizados parcial o totalmente por una base mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, N-metilglucamina, aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y mezclas de estos compuestos.

Los polímeros anfífilos según la invención tienen generalmente un peso molecular medio numérico de 1.000 a 20.000.000 g/mol, preferiblemente de 20.000 a 5.000.000 y más preferiblemente aún de 100.000 a 1.500.000
g/mol.

Los polímeros anfífilos según la invención pueden estar entrecruzados o no entrecruzados.

Preferiblemente, se seleccionan polímeros anfífilos entrecruzados.

Cuando están entrecruzados, los agentes entrecruzantes pueden ser seleccionados entre los compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de radicales.

Se pueden citar, por ejemplo, el divinilbenceno, el éter dialílico, el éter dialílico de dipropilenglicol, los éteres dialílicos de poliglicol, el éter divinílico de trietilenglicol, el éter dialílico de hidroquinona, el di(met)acrilato de etilenglicol o de tetra-etilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el éter dialílico de trimetilolpropano, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o las mezclas de estos compuestos.

Se utilizará más particularmente la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento variará, en general, del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.

En los polímeros anfífilos según la invención, el monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico es el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.

Los polímeros anfífilos según la invención pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquilamina o una di-n-alquilamina C_{6}-C_{22} y tales como los descritos en la solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del contenido de la descripción). Estos polímeros pueden también contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, entre los ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.

Los polímeros de la invención son seleccionados entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica de 6 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.

Estos mismos polímeros pueden contener además uno o varios monómeros etilénicamente insaturados que no lleven cadena grasa, tales como los ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.

Estos copolímeros están descritos especialmente en la solicitud de patente EP-A-750.899, la patente EE.UU. 5.089.578 y las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:

- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanoestructures - Chinese Journal of Polymer Science, Vol. 18, Nº 40 (2000), 323-336";

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- "Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº 10 - 3694-3704";

- "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº 12, 5324-5332";

- Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221''.

Los monómeros hidrofóbicos con insaturación etilénica de estos copolímeros particulares son seleccionados entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente:

1

donde R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100.

El radical R_{2} es preferiblemente seleccionado entre los radicales alquilo C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo, n-hexilo, n-octilo, n-decilo, n-hexadecilo o n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo, ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})) o un resto de éster de colesterol, como el grupo oxihexanoato de colesterilo, y los grupos policíclicos aromáticos como el naftaleno o el pireno. Entre estos radicales, se prefieren más en particular los radicales alquilo lineales y más particularmente el radical n-dodecilo.

Según una forma particularmente preferida de la invención, el monómero de fórmula (I) lleva al menos una unidad de óxido de alquileno (x \geq 1) y preferiblemente una cadena polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada está preferiblemente constituida por unidades de óxido de etileno y/o por unidades de óxido de propileno y aún más particularmente constituida por unidades de óxido de etileno. El número de moles de unidades oxialquilenadas varía, en general, de 3 a 100 y más preferiblemente de 3 a 50 y aún más preferiblemente de 7 a 25 moles.

Entre estos polímeros se pueden citar:

- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida o de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilato con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud EP-A-750.899;

- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida, tales como los descritos en la patente US-5.089.578.

Se pueden citar igualmente los copolímeros no entrecruzados y entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, así como los copolímeros no entrecruzados y entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de n-dodecilmetacril-amida, tales como los descritos en los artículos de Morishima antes citados.

Se citarán más particularmente los copolímeros constituidos por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (II) siguiente:

2

donde X^{+} es un protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio, y por unidades de la fórmula (III) siguiente:

3

donde x representa un número entero que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que el indicado anteriormente en la fórmula (I) y R_{4} representa un alquilo lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más preferiblemente C_{10}-C_{22}.

Los polímeros particularmente preferidos son aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} representa metilo y R_{4} representa n-dodecilo; están descritos en los artículos de Morishima antes mencionados.

Son más particularmente preferidos los polímeros para los cuales X^{+} representa sodio o amonio.

Los polímeros anfífilos preferidos según la invención pueden ser obtenidos según los procedimientos clásicos de polimerización de radicales en presencia de uno o varios iniciadores, tales como, por ejemplo, el azobisisobutironitrilo (AIBN), el azobisdimetilvaleronitrilo, el ABAH (el clorhidrato de 2,2-azobis[2-amidino-propano]), los peróxidos orgánicos tales como el peróxido de dilaurilo, el peróxido de benzoílo, el hidroperóxido de terc-butilo, etc., compuestos peroxidados minerales tales como el persulfato de potasio o de amonio, o H_{2}O_{2} en presencia de reductores.

Son especialmente obtenidos por polimerización de radicales en medio de terc-butanol, en el cual precipitan. Utilizando la polimerización por precipitación en terc-butanol, es posible obtener una distribución del tamaño de las partículas del polímero particularmente favorable para sus utilizaciones.

La distribución del tamaño de las partículas del polímero puede ser determinada, por ejemplo, por difracción láser o análisis de imagen.

Una distribución interesante para el tipo de polímero y determinada por análisis de imagen es la siguiente: 60,2% inferior a 423 micras, 52,0% inferior a 212 micras, 26,6% inferior a 106 micras, 2,6% inferior a 45 micras y 26,6% superior a 850 micras.

La reacción puede ser conducida a una temperatura comprendida entre 0 y 150ºC, preferiblemente entre 10 y 100ºC, ya sea a presión atmosférica, ya sea a presión reducida. Puede ser también realizada bajo atmósfera inerte, y preferiblemente bajo nitrógeno.

Según este procedimiento, se ha polimerizado especialmente el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio con un éster del ácido (met)acrílico y

- de un alcohol graso C_{10}-C_{18} oxietilenado con 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® C-080 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado con 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-080 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado con 7 moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-070 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{12}-C_{14} oxietilenado con 7 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-070 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{12}-C_{14} oxietilenado con 9 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-090 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{12}-C_{14} oxietilenado con 11 moles de óxido de etileno (GENAPOL® LA-110 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado con 8 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-080 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado con 15 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-150 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado con 11 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-110 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado con 20 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-200 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{16}-C_{18} oxietilenado con 25 moles de óxido de etileno (GENAPOL® T-250 de la sociedad HOECHST/CLARIANT);

- de un alcohol C_{18}-C_{22} oxietilenado con 25 moles de óxido de etileno y/o de un alcohol iso C_{16}-C_{18} oxietilenado por 25 moles de óxido de etileno.

La concentración molar en % de las unidades de fórmula (II) y de las unidades de fórmula (III) en los polímeros según la invención variará en función de la aplicación cosmética deseada y de las propiedades reológicas de la formulación buscadas. Puede variar entre el 0,1 y el 99,9% molar.

Preferiblemente, para los polímeros más hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III) varía del 50,1 al 99,9%, más particularmente del 70 al 95% y aún más particularmente del 80 al 90%.

Preferiblemente, para los polímeros poco hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III) varía del 0,1 al 50%, más particularmente del 5 al 25% y aún más particularmente del 10 al 20%.

La distribución de los monómeros en los polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alterna, de bloques (incluyendo en ellos los multibloques) o cualquiera.

Según la invención, se prefiere que los polímeros tengan cadenas pendientes sensibles al calor y cuya solución acuosa presente una viscosidad que, más allá de una cierta temperatura umbral, aumente o permanezca prácticamente constante cuando la temperatura aumenta.

Más particularmente aún, se prefieren los polímeros cuya solución acuosa presente una viscosidad baja por debajo de una primera temperatura umbral y que, por encima de esta primera temperatura umbral, crezca hacia un máximo cuando la temperatura aumenta, y que, por encima de una segunda temperatura umbral, disminuya de nuevo cuando la temperatura aumenta. En esta óptica, se prefiere que la viscosidad de las soluciones de polímero por debajo de la primera temperatura umbral sea del 5 al 50%, en particular del 10 al 30%, de la viscosidad máxima a la segunda temperatura umbral.

Estos polímeros conducen preferiblemente en agua a un fenómeno de desmixión por calentamiento que se traduce en curvas que presentan, en función de la temperatura y de la concentración, un mínimo llamado LCST (Lower Critical Solution Temperature).

Las viscosidades (medidas a 25ºC con el viscosímetro Brookfield aguja 7) de las soluciones acuosas al 1% van preferiblemente de 20.000 mPas a 100.000 mPas y más particularmente de 60.000 mPas a 70.000 mPas.

Los polímeros anfífilos según la invención están presentes en las composiciones en concentraciones que van del 0,01 al 30% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10%, aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente aún del 0,5 al 2% en peso.

Agente oxidante

El agente oxidante de la composición según la invención es preferiblemente seleccionado entre el grupo formado por agua oxigenada, peróxido de urea, persales tales como perboratos o persulfatos o sus mezclas.

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Preferiblemente, el agente oxidante es el peróxido de hidrógeno y más preferiblemente aún el agente oxidante es agua oxigenada.

La concentración de peróxido de hidrógeno puede variar de 0,5 a 40 volúmenes, preferiblemente de 2 a 30 volúmenes, y la de compuesto susceptible de formar peróxido den hidrógeno por hidrólisis del 0,1 al 25% en peso con respecto al peso total de la composición oxidante.

Las composiciones oxidantes según la invención pueden ser anhidras o acuosas.

Las composiciones oxidantes según la invención son preferiblemente acuosas y el pH del conjunto de una composición oxidante acuosa varía preferiblemente de 1 a 13 y aún más preferiblemente de 2 a 12.

La composición oxidante puede igualmente presentarse, en particular en el caso de la decoloración, en forma de dos partes para mezclar en el momento de su empleo, conteniendo una de estas dos partes agentes alcalinos y presentándose en forma sólida o líquida. Para el peróxido de hidrógeno, el pH es preferiblemente inferior a 7 antes de la mezcla.

El pH de las composiciones acuosas oxidantes según la invención puede ser obtenido y/o ajustado clásicamente por adición de agentes alcalinizantes, tales como, por ejemplo, el amoníaco, la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la isopropanolamina, la 1,3-propanodiamina, un carbonato o bicarbonato alcalino o de amonio, un carbonato orgánico tal como el carbonato de guanidina o también un hidróxido alcalino, pudiendo todos estos compuestos, se entiende, ser tomados solos o en mezcla, incluyendo de agentes acidificantes tales como, por ejemplo, el ácido clorhídrico, el ácido acético, el ácido láctico o el ácido bórico.

La composición oxidante puede contener aditivos conocidos por su utilización en las composiciones oxidantes para la tinción del cabello por oxidación, para la deformación permanente o la decoloración del cabello, tales como agentes alcalinizantes o acidificantes, agentes conservantes, agentes secuestrantes tales como el EDTA y el ácido etidrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente por grupos amina) o no, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de síntesis, vitaminas o provitaminas como el pantenol, opacificantes, etc.

Preferiblemente, cuando el agente oxidantes es agua oxigenada, la composición oxidante según la invención contiene al menos un agente estabilizador del agua oxigenada. En las composiciones que asocian el agua oxigenada y los polímeros anfífilos de la presente invención, se han obtenido resultados particularmente ventajosos utilizando al menos un agente estabilizador seleccionado entre los pirofosfatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, los estannatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, la fenacetina o las sales de ácidos y de oxiquinoleína, como el sulfato de oxiquinoleína. Más ventajosamente aún, se utiliza al menos un estannato en asociación o no con al menos un pirofosfato.

También se puede utilizar el ácido salicílico y sus sales, el ácido piridinadicarboxílico y sus sales, el paracetamol y los sistemas constituidos a) por un tampón [borato de metal alcalino (Na, K) o de amonio y preferiblemente tetraborato de Na, decahidrato], b) por un agente alcalino (NH_{4}OH, monoetanolamina, carbonato de amonio, carbonato ácido de amonio, sosa) y c) por un agente secuestrante de ion metálico pesado (Fe, Mn, Cu), tales como los descritos en las solicitudes de patente WO-01/72271, WO-01/72272, WO-01/52801.

En las composiciones oxidantes según la invención, la concentración de agentes estabilizadores del agua oxigenada puede variar del 0,0001% al 5% en peso y preferiblemente del 0,01 al 2% en peso con respecto al peso total de las composiciones oxidantes.

En las composiciones oxidantes según la invención con agua oxigenada, la razón de las concentraciones del peróxido de hidrógeno a los agentes estabilizadores puede variar de 0,05 a 1.000 y preferiblemente de 0,1 a 500 y más preferiblemente aún de 1 a 200. Así mismo, la razón de las concentraciones del o de los polímeros anfífilos según la invención a los agentes estabilizadores puede variar de 0,05 a 1.000 y preferiblemente de 0,1 a 500 y más preferiblemente aún de 1 a 200. En las composiciones oxidantes según la invención, la concentración de agentes oxidantes varía del 0,1 al 25% en peso con respecto al peso total de la composición.

Preferiblemente, según la invención, la razón de las concentraciones del o de los polímeros anfífilos según la invención a los agentes oxidantes está comprendida entre 0,001 y 10, estando expresadas las cantidades de dichos polímeros y oxidantes en materias activas (peróxido de hidrógeno para el agua oxigenada). Más preferiblemente aún, esta razón está comprendida entre 0,01 y 5 y más particularmente aún entre 0,02 y 1.

Cuando las composiciones según la invención se presentan generalmente en forma de un gel transparente, su viscosidad varía preferiblemente de 50 mPa.s a 10 Pa.s y más preferiblemente de 75 mPa.s a 0,5 Pa.s.

Más particularmente, las composiciones según la invención pueden incluir además al menos un polímero substantivo anfotérico o catiónico.

Polímeros catiónicos

En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" representa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.

Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337.354 y en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.

Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria y que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.

Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica de entre 500 y 5.10^{6} aproximadamente, preferiblemente comprendida entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.

Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario.

Son productos conocidos. Están especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:

(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos uno de los unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV) siguientes:

4

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5

donde:

los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};

los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

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R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y preferiblemente metilo o etilo;

X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.

Los polímeros de la familia (1) pueden contener una o varios unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:

- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con el sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;

- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;

- los terpolímeros de metacrilato de dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por la sociedad ISP;

- y los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados, como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.

(2) Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1.492.597 y, en particular, los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.

(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio y de dimetildialilamonio.

Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la sociedad National Starch.

(4) Los polisacáridos catiónicos descritos, más en particular, en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.

Tales productos son comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.

(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.

(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un derivado bisinsaturado; siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o más funciones de amina terciaria, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.

(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación con agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina en los cuales el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.

Entre estos derivados, se pueden citar más en particular los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropilo/
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.

(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que tiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; se hace que la poliaminoamida resultante reaccione con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.

Se comercializan polímeros de este tipo, en particular, bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilen-triamina.

(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (V) o (VI):

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7

fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo igual la suma de k+t 1; R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8} representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferiblemente 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y R_{8} pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} representan independientemente el uno del otro preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.

Entre los polímeros antes definidos, se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".

(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:

8

fórmula (VII) en la cual:

R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{14}-D o -CO-NH-R_{14}-D, donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;

A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a, o intercalados en, la cadena principal uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y

X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;

A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede también representar un grupo -(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2}) _{n}- en donde D representa:

a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:

-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-

\hskip0.5cm

o

\quad: -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,

donde x e y representan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4, que representa un grado de polimerización medio;

b) un resto de diamina bissecundaria, tal como un derivado de piperazina;

c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;

d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.

Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como cloruro o bromuro.

Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.

Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.

Se pueden utilizar, más en particular, los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la siguiente fórmula (VIII):

9

donde R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.

(11) Los poliamonios cuaternarios constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):

10

donde p representa un número entero de 1 a 6 aproximadamente; D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r representa un número igual a 4 ó 7, y X^{-} es un anión.

Tales polímeros pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388, 4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.

Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" y "Mirapol 175" vendidos por la sociedad Miranol.

(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.

(13) Las poliaminas como el Polyquart H vendido por HENKEL, al que se hace referencia bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.

(14) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquilo (C_{1}-C_{4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerizacion de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetil-aminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento por medio de un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más en particular un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo el nombre de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contenga aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.

Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o de vinilpiridinio, condensados de poli-aminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.

Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) y también más preferiblemente los polímeros con unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:

11

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9.500 y 9.900;

12

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es de aproximadamente 1.200.

La concentración de polímero catiónico en la composición según la presente invención puede variar entre un 0,01 y un 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre un 0,05 y un 5% y, más preferiblemente aún, entre un 0,1 y un 3%.

Polímeros anfotéricos

Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas.

K y M pueden también representar una cadena polimérica catiónica que tiene grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica, donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o secundaria.

Los polímeros anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:

(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico, tal como, más en particular, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como, más en particular, el dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y la dialquil-aminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.

El compuesto vinílico puede ser también una sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.

(2) Los polímeros que llevan unidades derivadas de:

a) al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo;

b) al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y

c) al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.

Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y, más en particular, N-etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octil-acrilamida, N-decilacrilamida y N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas correspondientes.

Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.

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Se utilizan, en particular, los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Octylacrylamide/acrylates/
butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.

(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:

(X)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-

donde R_{19} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria, y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria o mono- o bissecundaria y preferiblemente representa:

a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el radical

(XI)---

\delm{N}{H}

--- [ --- (CH_{2})_{x} ---

\delm{N}{H}

--- ]_{p} ---

donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2, derivando este radical de la dietilentriamina, de la trietilentetraamina o de la dipropilentriamina:

b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:

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c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- derivado de la hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional elegido entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por acción del ácido acrílico, del ácido cloro-acético o de una alcanosultona o de sus sales.

Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferiblemente entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, tales como el ácido adípico, 2,2,4-trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico, tereftálico y los ácidos con doble unión etilénica, como, por ejemplo, los ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.

Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son preferiblemente propano- o butanosultona; las sales de los agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de potasio.

(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula:

14

donde R_{20} representa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a 3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no sobrepase de 10.

Los polímeros que contienen tales unidades pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo, o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.

A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.

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(5) Los polímeros derivados del quitosano descritos especialmente en la patentes francesa Nº 2.137.684 o en la EE.UU. 3.879.376, que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) o (XV) reunidas en su cadena:

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15

estando presente la unidad (XIII) en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que, en esta unidad (XV), R_{25} representa un radical de fórmula:

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donde q representa cero ó 1;

si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;

o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.

Polímeros de este tipo más particularmente preferidos llevan de un 0 a un 20% en peso de unidades (XIII), de un 40 a un 50% en peso de unidades (XIV) y de un 40 a un 50% en peso de unidades (XV) donde R_{25} representa el radical -CH_{2}-CH_{2}-.

(6) Los polímeros derivados de la N-carboxi-alquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosa-no o el N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.

(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:

17

donde R_{29} representa un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo; R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que responde a la fórmula -R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o -CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31} los significados antes descritos, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono; r es tal que el peso molecular esté comprendido entre 500 y 6.000.000, preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000.

(8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X- seleccionados entre:

a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre los compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:

(XVII)-D-X-D-X-D-

donde D representa un radical

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y X representa el símbolo E o E'; E y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no substituida o substituida por grupos hidroxilo y que puede llevar además átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre o 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;

b) los polímeros de fórmula

(XVIII)-D-X-D-X-

donde D representa un radical

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y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos hidroxilo y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio.

(9) Los copolímeros de alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como la vinilcaprolactama.

Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1).

Según la invención, el o los polímeros anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más particularmente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la composición.

Las composiciones de la invención incluyen preferiblemente uno o varios tensioactivos.

El o los tensioactivos pueden ser indiferentemente elegidos, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos.

Los tensioactivos que convienen para la práctica de la presente invención son especialmente los siguientes:

(i) Tensioactivo(s) aniónico(s)

A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular las sales alcalinas, en especial de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éster sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicéridos sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilaril-sulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24}) éter sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos; acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y acil-(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden utilizar igualmente los ésteres de alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido sulfosuccinatos y los alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado, y acillactilatos cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})aril éter carboxílicos polioxialquiilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que tienen de 2 a 50 grupos óxido de alquileno y en particular de etileno, y sus mezclas.

(ii) Tensioactivo(s) no iónico(s)

Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no reviste carácter crítico dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes, alfa-dioles o alquilfenoles polietoxilados o polipropoxilados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50. También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, las aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que encajan particularmente bien en el marco de la presente invención.

(iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s) o zwitteriónico(s)

Los agentes tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste un carácter crítico en el marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico hidrosolubilizador (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.

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Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de estructuras res-
pectivas:

R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3}) \ (R_{4}) \ (CH_{2}COO^{-})

donde: R_{2} representa un radical alquilo de un ácido R_{2}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{3} representa un grupo beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo, y

R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B) \ (C)

donde:

B representa -CH_{2}CH_{2}OX';

C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo z =1 ó 2;

X' representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;

Y' representa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;

R_{2}' representa un radical alquilo de un ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17} y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.

Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylampho-
dipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic
Acid.

A título de ejemplo, se pueden citar el cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación comercial MIRA-
NOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.

(iv) Tensioactivos catiónicos

Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden citar en particular (lista no limitativa) las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.

Las cantidades de agentes tensioactivos presentes en la composición según la invención pueden variar entre un 0,01 y un 40% y preferiblemente entre un 0,5 y un 30% del peso total de la composición.

Las composiciones según la invención pueden también incluir otros agentes de ajuste de la reología, tales como espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus derivados (hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano...), espesantes sintéticos, tales como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido acrilamidopropanosulfónico, y polímeros asociativos no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfotéricos, tales como los polímeros comercializados bajo las denominaciones PEMULEN TR1 o TR2 por la sociedad GOODRICH, SALCARE SC90 por la sociedad ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ó 46 por la sociedad ROHM & HAAS y ELFACOS T210 y T212 por la sociedad AKZO.

Estos espesantes adicionales pueden representar de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.

Otro objeto de la invención es un procedimiento de tinción de oxidación de las fibras queratínicas humanas y en particular del cabello que utiliza una composición colorante que contiene, en un soporte apropiado para la tinción de dichas fibras, al menos un colorante de oxidación y una composición oxidante tal como se ha definido anterior-
mente.

Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras al menos una composición colorante tal como se ha definido anteriormente, siendo revelado el color a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de una composición oxidante según la invención, que se aplica simultánea o secuencialmente, con o sin aclarado intermedio.

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Según una forma de realización particularmente preferida del procedimiento de tinción según la invención, se mezcla, en el momento de su empleo, la composición colorante antes descrita con una composición oxidante según la invención. Se aplica entonces la mezcla obtenida sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente 5 a 30 minutos aproximadamente, después de lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.

Otro objeto de la presente invención es un procedimiento de deformación permanente de las fibras queratínicas humanas y en particular del cabello que utiliza como composición oxidante la composición antes definida.

Según este procedimiento, se aplica sobre la fibra queratínica que se ha de tratar una composición reductora, poniendo la fibra queratínica bajo tensión mecánica antes, durante o después de dicha aplicación, se aclara eventualmente la fibra, se aplica sobre la fibra eventualmente aclarada la composición oxidante de la presente invención y se aclara luego eventualmente de nuevo la fibra.

La primera etapa de este procedimiento consiste en aplicar sobre el cabello una composición reductora. Se hace esta aplicación mechón por mechón o globalmente.

La composición reductora incluye al menos un agente reductor, que puede ser, en particular, seleccionado entre el ácido tioglicólico, la cisteína, la cisteamina, el tioglicolato de glicerol, el ácido tioláctico o las sales de los ácidos tioláctico o tioglicólico.

La etapa habitual de tensar el cabello en una forma correspondiente a la forma final deseada para este último (bucles, por ejemplo), puede ser llevada a cabo por cualquier medio, mecánico especialmente, apropiado y conocido per se para mantener en tensión el cabello, tal como, por ejemplo, rulos, bigudíes y análogos.

También se puede dar forma al cabello sin ayuda de medios exteriores, simplemente con los dedos.

Antes de proceder a la etapa siguiente facultativa de aclarado, conviene, de un modo clásico, dejar reposar durante varios minutos, generalmente entre 5 minutos y una hora, preferiblemente entre 10 y 30 minutos, a la cabellera sobre la cual se aplicó la composición reductora, y ello para dar tiempo al reductor a actuar correctamente sobre el cabello. Esta fase de espera es efectuada preferiblemente a una temperatura de 35ºC a 45ºC, protegiendo preferiblemente también el cabello con un gorro.

En la segunda etapa, facultativa, del procedimiento (etapa (ii)), se aclara, pues, luego el cabello impregnado de la composición reductora con cuidado mediante una composición acuosa.

Después, en una tercera etapa (etapa (iii)), se aplica al cabello así aclarado la composición oxidante según la presente invención, con el fin de fijar la nueva forma impuesta al cabello.

Como en el caso de la aplicación de la composición reductora, se deja luego la cabellera sobre la que se aplicó la composición oxidante, de forma clásica, en una fase de reposo o de espera que dura varios minutos, generalmente entre 3 y 30 minutos, preferiblemente entre 5 a 15 minutos.

El vehículo de las composiciones reductora y oxidante utilizadas según la invención es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el plano cosmético, entre ellos más particularmente los alcoholes, tales como el alcohol etílico, el alcohol isopropílico, el alcohol bencílico y el alcohol feniletílico, o polioles o éteres de polioles, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, el butilenglicol, el dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol. Los solventes pueden entonces estar presentes en concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

Si se mantenía la tensión del cabello por medios exteriores, se pueden retirar estos últimos (rulos, bigudíes y análogos) de la cabellera antes o después de la etapa de fijación.

Finalmente, en la última etapa del procedimiento según la invención (etapa (iv)), etapa también facultativa, se aclara cuidadosamente el cabello impregnado de la composición oxidante, generalmente con agua.

Se obtiene finalmente una cabellera fácil de desenredar y suave. El cabello está ondulado.

La composición oxidante según la invención puede ser también utilizada en un procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas humanas y en particular del cabello.

El procedimiento de decoloración según la invención comprende una etapa de aplicación sobre las fibras queratínicas de una composición oxidante según la invención, conteniendo esta composición preferiblemente agua oxigenada en medio alcalino tras mezcla extemporánea. Clásicamente, una segunda etapa del procedimiento de decoloración según la invención es una etapa de aclarado de las fibras queratínicas.

Los ejemplos siguientes ilustran la invención sin presentar un carácter limitativo.

Ejemplos de preparación Preparación de los ésteres (met)acrílicos etoxilados

Pueden ser especialmente obtenidos por acción de (met)acrilato de glicidilo o de ácido (met)acrílico o de un (met)acrilato de alquilo o de un haluro de (met)acriloílo sobre un alcohol graso etoxilado. Se pueden citar, a modo de ejemplos no limitativos, las preparaciones siguientes:

a) a partir del metacrilato de glicidilo y del GENAPOL T-250

b) a partir del ácido (met)acrílico y del GENAPOL UD-070

c) a partir del (met)acrilato de metilo y del GENAPOL LA-090

d) a partir del cloruro de (met)acriloílo y del GENAPOL UD-070.

a) En un reactor de tres cuellos de un litro equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo se introducen 500 g de Genapol T-250 y 75 g de metacrilato de glicidilo. Se calienta la mezcla de reacción a una temperatura de 100ºC durante 2 horas y se elimina el exceso de metacrilato de glicidilo por destilación a presión reducida. Se puede utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin purificación ulterior.

b) En un reactor de tres cuellos de un litro equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo se introducen 500 g de Genapol UD-070, 100 g de ácido (met)acrílico y de ácido p-toluensulfónico como catalizador. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2 horas y se separa el exceso de ácido y de agua formada en el curso de la reacción por destilación a presión reducida. Se puede utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin purificación ulterior.

c) En un reactor de tres cuellos de un litro equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo se introducen 500 g de Genapol LA-090, 100 g de (met)acrilato de metilo y 20 g de tetraisopropóxido de titanio. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2 horas y, tras la separación por destilación del alcohol formado, se destila el éster que queda a presión reducida.

Se puede utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin purificación ulterior.

d) En un reactor de tres cuellos de un litro equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo se introducen 500 g de Genapol UD-070, 110 g de cloruro de (met)acriloílo y 50 g de carbonato de sodio. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2 horas y se separa el exceso de cloruro de ácido por destilación a presión reducida. Se puede utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin purificación ulterior.

Polimerización según el método de precipitación en terc-butanol

En un reactor de 2 litros equipado con un condensador de reflujo, una toma de gas, un termómetro y un agitador, se introducen 500 ml de terc-butanol y la cantidad calculada de AMPS. Se neutraliza la mezcla introduciendo NH_{3} y se añade el monómero preparado anteriormente a la mezcla de reacción. Se hace inerte a la mezcla de reacción por pase de nitrógeno o de argón y, cuando la temperatura interior ha alcanzado 60ºC, se introduce el iniciador (AIBN) para cebar la polimerización.

Después de unos cuantos minutos, el polímero así preparado precipita. Se lleva la mezcla a reflujo durante 2 horas y se separa el polímero del solvente por filtración con trompa y seca después a presión reducida.

De la forma antes descrita, se prepararon los polímeros siguientes:

(a partir de los reactivos siguientes en cantidades expresadas en gramos)

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Ejemplo 1

Composición de tinción de oxidación: Composición colorante

Se utilizó la tonalidad castaño obscuro de la gama del comercio EXCELLENCE CREME® de L'OREAL.

Composición oxidante

\begin{minipage}[b]{110mm} - \hskip0.1cm Copolímero de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecil- {}\hskip0.58cm acrilamida (3,5%/96,5%) neutralizado al 100% con sosa \end{minipage}	1 g
- \hskip0.3cm Peróxido de hidrógeno \hskip1cm csp	20 volúmenes
- \hskip0.3cm Pirofosfato tetrasódico (0,02 g) y estannato de sodio (0,04 g)
- \hskip0.3cm Agente secuestrante: pentaacetato pentasódico	0,06 MA*
- \hskip0.3cm Agua desmineralizada \hskip1cm csp	100 g

MA* significa Materia Activa.

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En el momento de su empleo, la composición colorante fue mezclada con la composición oxidante en una razón ponderal de 1/1,5.

Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos a razón de 10 g por 1 g de cabellos y se dejó reposar durante 30 minutos.

Se aclaró entonces el cabello, se lavó con un champú estándar y se secó después.

Se obtuvo una tonalidad castaña obscura uniforme.

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Ejemplo 2

Composición de deformación permanente

Se preparó la composición reductora siguiente (expresada en gramos):

21

Se aplicó esta composición reductora sobre un mechón de cabellos húmedos, previamente enrollado sobre un bigudí de 9 mm de diámetro.

Después de 10 minutos de tiempo de reposo, se aclaró abundantemente con agua.

Se aplicó entonces la composición oxidante siguiente:

Composición oxidante

\begin{minipage}[b]{110mm} - \hskip0.1cm Copolímero de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecil- {}\hskip0.58cm acrilamida (3,5%/96,5%) neutralizado al 100% con sosa \end{minipage}	1 g
- \hskip0.3cm Agua oxigenada	8 volúmenes
- \hskip0.3cm Pirofosfato tetrasódico (0,02 g) y estannato de sodio (0,04 g)
- \hskip0.3cm Agente secuestrante pentaacetato pentasódico	0,06 MA*
- \hskip0.3cm Agua desmineralizada \hskip1cm csp	100 g

MA* significa Materia Activa.

Después de 10 minutos de tiempo de reposo, se aclaró de nuevo abundantemente el mechón.

Se desenrollaron luego los cabellos del bigudí y se secaron.

El mechón quedó ondulado.

Se obtuvieron resultados similares substituyendo el copolímero de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecilacrilamida neutralizado con sosa de los ejemplos 1 y 2 anteriores por un copolímero entrecruzado por metilenbisacrilamida constituido por un 75% en peso de unidades de AMPS neutralizadas con NH_{3} y por un 25% en peso de unidades de fórmula (III) donde R_{1}=H, R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25.

Se obtuvieron resultados similares substituyendo el copolímero de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecilacrilamida neutralizado con sosa de los ejemplos 1 y 2 anteriores por un copolímero entrecruzado por metacrilato de alilo constituido por un 90% en peso de unidades de AMPS neutralizadas con NH_{3} y por un 10% en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL T-250 [unidades de fórmula (III) donde R_{1}=CH_{3}, R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25] o por un copolímero entrecruzado por metacrilato de alilo constituido por un 80% en peso de unidades de AMPS neutralizadas con NH_{3} y por un 20% en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL T-250 [unidades de fórmula (III) donde R_{1}=CH_{3}, R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25].

Claims

1. Composición cosmética y/o dermatológica destinada al tratamiento de las materias queratínicas, caracterizada por contener, en un soporte apropiado para las materias queratínicas:

(a): al menos un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y además al menos una parte hidrofóbica, seleccionado entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica que tiene de 6 a 50 átomos de carbono, seleccionado entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente:

23

: donde R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6}; Y representa O o NH; R_{2} representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de carbono; x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100, y

(b): al menos un oxidante.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por representar R_{2} un radical hidrocarbonado hidrofóbico de 6 a 22 átomos de carbono.

3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por representar R_{2} un radical hidrocarbonado hidrofóbico de 6 a 18 átomos de carbono.

4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por representar R_{2} un radical hidrocarbonado hidrofóbico de 12 a 18 átomos de carbono.

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por estar neutralizados los polímeros anfífilos parcial o totalmente por una base mineral u orgánica.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por tener los polímeros anfífilos un peso molecular medio numérico de 1.000 a 20.000.000 g/mol.

7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de 20.000 a 5.000.000 g/mol.

8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de 100.000 a 1.500.000 g/mol.

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentar una solución acuosa al 1% en peso de dichos polímeros a una temperatura de 25ºC una viscosidad medida con el viscosímetro Brookfield, aguja 7, que va de 20.000 mPas a 100.000 mPas.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por preparar los polímeros anfífilos por polimerización de radicales por precipitación en terc-butanol.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar los polímeros anfífilos entrecruzados o no entrecruzados.

12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada por estar entrecruzados los polímeros anfífilos.

13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por seleccionar el o los agentes de entrecruzamiento entre los compuestos con poliinsaturación olefínica.

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14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por seleccionar el o los agentes de entrecruzamiento entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).

15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizada por variar la razón de entrecruzamiento del 0,01 al 10% en moles.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada por seleccionar los polímeros anfífilos entre los polímeros estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquil(C_{8}-C_{22})amina o una di-n-alquil(C_{8}-C_{22})amina.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizada por contener los polímeros anfífilos de AMPS además al menos un monómero con insaturación etilénica que no lleva cadena grasa.

18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por seleccionar el monómero con insaturación etilénica que no lleva cadena grasa entre los ácidos (met)acrílicos y sus derivados alquil-substituidos en \beta y sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, o bien entre las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.

19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizada por seleccionar el radical hidrofóbico R_{2} entre los radicales alquilo C_{8}-C_{18} lineales, ramificados o cíclicos; los radicales alquilperfluorados C_{8}-C_{18}; el radical colesterilo o un éster de colesterol, y los grupos policíclicos aromáticos.

20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada por el hecho de que el monómero de fórmula (I) lleva además al menos una unidad óxido de alquileno (x\geq1).

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizada por el hecho de que el monómero de fórmula (I) lleva además al menos una cadena polioxialquilenada.

22. Composición según la reivindicación 21, caracterizada por estar constituida la cadena polioxialquilenada por unidades de óxido de etileno y/o unidades de óxido de propileno.

23. Composición según la reivindicación 22, caracterizada por estar constituida la cadena polioxialquilenada únicamente por unidades de óxido de etileno.

24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por variar el número de unidades oxialquilenadas de 3 a 100.

25. Composición según la reivindicación 24, caracterizada por variar el número de unidades oxialquilenadas de 3 a 50.

26. Composición según la reivindicación 25, caracterizada por variar el número de unidades oxialquilenadas de 7 a 25.

27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS entre:

-: los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida o de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilato con respecto al polímero;

-: los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de n-alquil(C_{8-18})acrilamida con respecto al polímero.

28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS entre:

-: los copolímeros no entrecruzados y entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de metacrilato de n-dodecilo;

-: los copolímeros no entrecruzados y entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de n-dodecilmetacrilamida.

29. Composición según las reivindicaciones 1 a 26, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS entre los copolímeros constituidos por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (II) siguiente:

24

25

30. Composición según la reivindicación 29, caracterizada por el hecho de que x = 25, R_{1} es metilo y R_{4} es n-dodecilo.

31. Composición según la reivindicación 1 ó 29, caracterizada por variar la proporción molar en % de las unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los polímeros del 50,1 al 99,9%.

32. Composición según la reivindicación 1 ó 29, caracterizada por variar la proporción molar en % de las unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los polímeros del 0,1 al 50%.

33. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes los polímeros anfífilos en concentraciones que van del 0,01 al 30% en peso.

34. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes los polímeros anfífilos en concentraciones que van del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

35. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes los polímeros anfífilos en concentraciones que van del 0,1 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

36. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes los polímeros anfífilos en concentraciones que van del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la composición.

37. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 36, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el grupo formado por el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los perboratos, los persulfatos o sus mezclas.

38. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37, caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es el peróxido de hidrógeno.

39. Composición según la reivindicación 37 ó 38, caracterizada por variar la concentración de peróxido de hidrógeno de 0,5 a 40 volúmenes y preferiblemente de 2 a 30 volúmenes.

40. Composición según la reivindicación 38, caracterizada por el hecho de que el agua oxigenada contiene un agente estabilizador.

41. Composición según la reivindicación 40, caracterizada por seleccionar el agente estabilizador entre los pirofosfatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, los estannatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, la fenacetina o las sales de ácidos y de oxiquinoleína.

42. Composición según la reivindicación 41, caracterizada por ser el agente estabilizador un estannato o un estannato asociado a un pirofosfato.

43. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 40 a 42, caracterizada por variar la concentración de agente estabilizador del 0,0001 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

44. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 38 a 43, caracterizada por variar la razón de las concentraciones del peróxido de hidrógeno a los agentes estabilizadores de 0,05 a 1.000.

45. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 38 a 44, caracterizada por variar la razón de las concentraciones del o de los polímeros anfífilos definidos según las reivindicaciones 1 a 36 a los agentes estabilizadores de 0,05 a 1.000.

46. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por variar la razón de las concentraciones del o de los polímeros anfífilos definidos según las reivindicaciones 1 a 36 a los agentes oxidantes de 0,001 a 10.

47. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 37 a 45, caracterizada por variar la concentración de agentes oxidantes del 0,1 al 25% en peso con respecto al peso total de la composición.

48. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 47, caracterizada por ser acuosa y por variar el pH del conjunto de la composición de 1 a 13.

49. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 48, caracterizada por presentarse en forma de un gel transparente con una viscosidad que va de 50 mPa.s a 10 Pa.s.

50. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 49, caracterizada por presentarse en forma de un gel transparente con una viscosidad que va de 75 mPa.s a 0,5 Pa.s.

51. Procedimiento de tinción de oxidación de las fibras queratínicas humanas y en particular del cabello que utiliza una composición colorante que contiene, en un soporte apropiado para la tinción de las fibras queratínicas, al menos un colorante de oxidación y una composición oxidante tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 50.

52. Procedimiento de tinción según la reivindicación 51, según el cual se mezcla, en el momento de su empleo, la composición colorante con la composición oxidante, se aplica entonces la mezcla obtenida sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente durante 5 a 30 minutos aproximadamente, después de lo cual se aclara, se lava con champú, nuevamente se aclara y se seca.

53. Procedimiento de tinción según la reivindicación 51, según el cual se aplican secuencialmente la composición colorante y la composición oxidante, con o sin aclarado intermedio.

54. Procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas humanas y en particular del cabello con vistas a obtener una deformación permanente de este último, en particular en forma de cabello permanentado, consistiendo este procedimiento en las etapas siguientes: (i) se aplica sobre la materia queratínica que se ha de tratar una composición reductora, poniendo bajo tensión la fibra queratínica antes, durante o después de dicha aplicación, (ii) se aclara eventualmente la fibra queratínica, (iii) se aplica sobre la fibra queratínica eventualmente aclarada una composición oxidante tal como se ha definido en una de las reivindicaciones 1 a 50 y (iv) se aclara eventualmente de nuevo la fibra queratínica.

55. Procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas humanas y en particular del cabello, que consiste en las etapas siguientes: i) se aplica sobre la fibra queratínica una composición oxidante según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 50 y ii) se aclara la fibra queratínica así tratada.

56. Utilización como agente espesante y/o gelificante en una composición cosmética y/o dermatológica que contiene al menos un oxidante de un polímero anfífilo tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34.