ES2276917T3 - Una composicion que contiene al menos una silicona y al menos un polimero anfifilo. - Google Patents
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Abstract
Composición para aplicación tópica que lleva una fase acuosa que contiene al menos una silicona seleccionada entre las resinas de siliconas no reforzadas y los poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales no polioxialquilenados, así como sus mezclas, y al menos un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que tiene al menos una parte hidrofóbica seleccionado entre los copolímeros anfífilos de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica seleccionada entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente: donde R1 y R3, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C6 (preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R2 representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono, y x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 3 a 100.
Description
Una composición que contiene al menos una
silicona y al menos un polímero anfífilo.
La presente invención se relaciona con una
composición para aplicación tópica, que contiene al menos una
silicona y al menos un polímero anfífilo, y con su utilización
especialmente para el tratamiento y el cuidado de la piel humana,
del cuero cabelludo, de las mucosas, de las uñas y del cabello.
Es bien sabido que cabellos que han resultado
sensibilizados (es decir, estropeados y/o fragilizados) en grados
diversos bajo la acción de agentes atmosféricos o bajo la acción de
tratamientos mecánicos o químicos, tales como coloraciones,
decoloraciones y/o permanentes, son frecuentemente difíciles de
desenredar y de peinar y carecen de suavidad.
Se ha preconizado ya en las composiciones para
el lavado o el cuidado de las materias queratínicas, tales como el
cabello, la utilización de agentes acondicionadores, especialmente
siliconas, para facilitar el desenredado del cabello y para
comunicarle suavidad y flexibilidad. Sin embargo, las ventajas
cosméticas antes mencionadas se acompañan desafortunadamente
también, sobre cabellos secos, de ciertos efectos cosméticos
juzgados como indeseables, a saber, una pesadez del peinado (falta
de ligereza del cabello) y
\hbox{una falta de lisura (cabello
no homogéneo de la raíz a la punta).}
Teniendo en cuenta el carácter generalmente
insoluble de las siliconas utilizables en las composiciones de
lavado y de acondicionamiento, se busca mantener las siliconas en
dispersión regular en el medio sin a pesar de ello hacer caer la
viscosidad y las propiedades de las composiciones. Las siliconas
deben también ser vehiculizadas sobre las materias queratínicas
tratadas para conferirles, después de su aplicación, propiedades de
suavidad, brillo y desenredado.
Existen hoy en día pocos medios para mantener
eficazmente en suspensión las siliconas insolubles, puesto que se
trata en ese caso de un problema difícil de resolver; a este efecto,
se ha propuesto ya la utilización de los derivados de ésteres o de
éteres de cadena larga (agentes nacarantes) o de los polisacáridos
tales como la goma de xantano (gelificantes). Sin embargo, los
agentes nacarantes presentan problemas de cristalización que
conllevan una evolución (aumento) de la viscosidad de las
composiciones en el curso del tiempo; los agentes gelificantes
presentan también inconvenientes, a saber, por una parte que la
espuma de las composiciones detergentes que contienen goma de
xantano se desarrolla difícilmente (mal arranque de la espuma) y,
por otra parte, que las composiciones no tienen una textura lisa y
se derraman en paquetes, lo que es poco apreciado por los
usuarios.
Además, estas composiciones dejan la piel
"como mojada" después de su aplicación, no penetrando estas
composiciones suficientemente en la piel. Todo esto hace que su
utilización sea redhibitoria en los campos cosmético y/o
dermatológico.
Además, los copolímeros aniónicos entrecruzados
que llevan grupos
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
tales como el producto comercializado por la sociedad SEPPIC bajo
la denominación SEPIGEL 305 (constituido por unidades derivadas de
la reacción entre (i) la acrilamida, (ii) el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
y (iii) al menos un compuesto con poliinsaturación olefínica), no
permiten obtener composiciones que se repartan de manera homogénea
y que presenten una buena capacidad de aclarado y un buen depósito
de la silicona sobre las materias queratínicas.
Además, si la utilización de los homopolímeros
de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS), tales como el producto comercializado por la sociedad
Clariant bajo la denominación Hostacerin AMPS, permite obtener la
gelificación de medios acuosos manteniendo buenas propiedades
cosméticas, con respecto a otros gelificantes disponibles, las
composiciones se reparten mal sobre el conjunto de la cabellera e
igualmente se aclaran con dificultad.
Persiste, pues, la necesidad de composiciones
que contengan siliconas y que no presenten los inconvenientes de la
técnica anterior.
La solicitante ha hallado de forma inesperada un
polímero anfífilo que permite, por una parte, estabilizar las
composiciones que contienen una silicona, especialmente sin
conllevar la fluidificación o el espesamiento de dichas
composiciones o el ensanchamiento de dicha silicona y, por otra
parte, obtener composiciones que se reparten fácilmente sobre el
cabello, aclarándose fácilmente sin dejar un tacto desagradable
sobre el cabello. Además, la silicona se deposita bien sobre el
cabello.
La presente invención tiene también por objeto
una composición para aplicación tópica que lleva una fase acuosa que
contiene al menos una silicona seleccionada entre las resinas de
siliconas no reforzadas y los poliorganosiloxanos modificados por
grupos organofuncionales no polioxialquilenados, así como sus
mezclas, y al menos un polímero anfífilo que lleva al menos un
monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma
libre o parcial o totalmente neutralizada y que tiene al menos una
parte hidrofóbica.
Estando destinada la composición de la invención
a una aplicación tópica, ésta incluye un medio fisiológicamente
aceptable. Se entiende en la presente solicitud por "medio
fisiológicamente aceptable" un medio compatible con todas las
materias queratínicas, tales como la piel, incluyendo en ella el
cuero cabelludo, las uñas, las mucosas, los ojos y el cabello o
cualquier otra zona cutánea del cuerpo.
La composición obtenida presenta una excelente
estabilidad y conserva una viscosidad satisfactoria (sin
fluidificación ni espesamiento incontrolado o ensanchamiento de la
silicona), incluso en presencia de una cantidad importante de
silicona.
También, la presente invención tiene igualmente
por objeto la utilización de un polímero anfífilo que lleva al menos
un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma
libre o parcial o totalmente neutralizada y que tiene al menos una
parte hidrofóbica, para estabilizar una composición cosmética o
dermatológica que contiene al menos una silicona seleccionada entre
las resinas de siliconas no reforzadas y los poliorganosiloxanos
modificados por grupos organofuncionales no polioxialquilenados, así
como sus mezclas, y/o aumentar su depósito.
Otro objeto de la invención se relaciona con la
utilización de un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero
con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o
parcial o totalmente neutralizada y que tiene al menos una parte
hidrofóbica, en o para la fabricación de una composición cosmética
que contiene una silicona seleccionada entre las resinas de
siliconas no reforzadas y los poliorganosiloxanos modificados por
grupos organofuncionales no polioxialquilenados, así como sus
mezclas.
Los diferentes objetos de la invención van a ser
ahora detallados. El conjunto de las significaciones y definiciones
de los compuestos utilizados en la presente invención que se dan a
continuación son válidas para el conjunto de los objetos de la
invención.
La composición obtenida tiene la viscosidad
deseada, es decir, generalmente superior a 0,5 poises, por ejemplo
de 1 a 50 poises (0,1 a 5 Pa.s) y preferiblemente de 5 a 25 poises
(0,5 a 2,5 Pa.s), siendo medida dicha viscosidad a temperatura
ambiente (aproximadamente 25ºC) con un Rhéomat 180 con ayuda de un
móvil 2, 3, 4 ó 5 según la gama de viscosidad, a 200 s^{-1}.
La composición de la invención puede ser una
dispersión acuosa, un gel acuoso o hidroalcohólico, que contenga o
no un aceite, así como una emulsión de
agua-en-aceite o de
aceite-en-agua.
Los polímeros según la invención son polímeros
anfífilos que llevan al menos un monómero con insaturación etilénica
con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente
neutralizada, y que tienen al menos una parte hidrofóbica.
Se entiende por polímero anfífilo cualquier
polímero que lleve a la vez una parte hidrófila y una parte
hidrófoba y especialmente una cadena grasa.
La parte hidrófoba presente en los polímeros de
la invención lleva preferiblemente de 6 a 50 átomos de carbono, más
preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente aún
de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos
de carbono.
Preferiblemente, los polímeros según la
invención son neutralizados parcial o totalmente por una base
mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como la
mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, la
N-metilglucamina, los aminoácidos básicos como la
arginina y la lisina y las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros anfífilos según la invención
tienen igualmente un peso molecular medio numérico de 1.000 a
20.000.000 g/mol, preferiblemente de 20.000 a 5.000.000 y más
preferiblemente aún de 100.000 a 1.500.000 g/mol.
Los polímeros anfífilos según la invención
pueden estar entrecruzados o no entrecruzados.
Preferiblemente, se seleccionan polímeros
anfífilos entrecruzados.
Cuando están entrecruzados, los agentes
entrecruzantes pueden ser seleccionados entre los compuestos con
poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el
entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de
radicales.
Se pueden citar, por ejemplo, el divinilbenceno,
el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol
dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona
dialil éter, el di(met)acrilato de etilenglicol o de
tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la
metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina,
el cianurato de tri-alilo, el maleato de dialilo, la
tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano
dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los ésteres alílicos
de alcoholes de la serie de los azúcares u otros éteres alílicos o
vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres
alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o
las mezclas de estos compuestos.
Se utilizarán más particularmente la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento variará en
general del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2%
molar con respecto al polímero.
Se utilizará el ácido
2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico
(AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas, como
monómero con insaturación etilénica.
Los polímeros anfífilos según la invención
pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros anfífilos
estadísticos de AMPS modificados por reacción con una
n-monoalquilamina o una
di-n-alquilamina
C_{6}-C_{22} y tales como los descritos en la
solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del
contenido de la descripción). Estos polímeros pueden también
contener otros monómeros hidrofílicos etilénicamente insaturados
seleccionados, por ejemplo, entre los ácidos (met)acrílicos,
sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus
ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles,
las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido
maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de
estos compuestos.
Los polímeros preferidos de la invención son
seleccionados entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos
un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al
menos una parte hidrofóbica que tiene de 6 a 50 átomos de carbono y
más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de
12 a 18 átomos de carbono.
Estos mismos copolímeros pueden contener además
uno o varios monómeros etilénicamente insaturados que no lleven
ninguna cadena grasa, tales como los ácidos (met)acrílicos,
sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus
ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles,
las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido
maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de
estos compuestos.
Estos copolímeros están especialmente descritos
en la solicitud de patente
EP-A-750899, en la patente EE.UU.
5089578 y en las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
- -
- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, Nº 40 (2000), 323-336".
- -
- "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropane-sulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº 10, 3694-3704".
- -
- "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº 12, 5324-5332".
- -
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
Los monómeros hidrofóbicos con insaturación
etilénica de los copolímeros son seleccionados entre los acrilatos o
las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente:
donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente
metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un radical
hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de
carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de
12 a 18 átomos de carbono, y x representa un número de moles de
óxido de alquileno y varía de 3 a
100.
El radical R_{2} es seleccionado
preferiblemente entre los radicales alquilo
C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo,
n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-hexadecilo,
n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo,
ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); los radicales
alquilperfluorados C_{6}-C_{18} (por ejemplo, el
grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3});
el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de colesterol
como el grupo oxihexanoato de colesterilo, y los grupos policíclicos
aromáticos como el naftaleno o el pireno. Entre estos radicales, se
prefieren más particularmente los radicales alquilo lineales y más
particularmente el radical n-dodecilo.
El número de unidades oxialquilenadas varía de 3
a 100 y más preferiblemente de 3 a 50 y aún más preferiblemente de 7
a 25.
Entre estos polímeros, se pueden citar:
- los copolímeros entrecruzados o no
entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en
peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de
alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida
o de unidades de (met)acrilato de alquilo
(C_{8}-C_{16}) con respecto al polímero, tales
como los descritos en la solicitud EP-A750.899;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90%
molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de
unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de
n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida,
tales como los descritos en la patente
US-5089578.
Se citarán más en particular los copolímeros
constituidos por unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio,
y por unidades de la fórmula (III)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde x representa un número entero
que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más
preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que
el antes indicado en la fórmula (I), y R_{4} representa un alquilo
lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferiblemente
C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son
aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} representa metilo y R_{4}
representa n-dodecilo; están descritos en los
artículos de Morishima antes mencionados.
Los polímeros para los cuales X^{+} representa
sodio o amonio son más particularmente preferidos.
Los polímeros anfífilos preferidos según la
invención pueden ser obtenidos según los procedimientos clásicos de
polimerización de radicales en presencia de uno o varios
iniciadores, tales como, por ejemplo, el azobisisobutironitrilo
(AIBN), el azobisdimetilvaleronitrilo, el ABAH (clorhidrato de
2,2-azobis[2-amidinopropano],
los peróxidos orgánicos tales como el peróxido de dilaurilo, el
peróxido de benzoílo, el hidroperóxido de
terc-butilo, etc., compuestos peroxidados minerales
tales como el persulfato de potasio o de amonio, o H_{2}O_{2}
eventualmente en presencia de reductores.
Se obtienen especialmente por polimerización de
radicales en medio de terc-butanol, en el cual
precipitan.
Utilizando la polimerización por precipitación
en terc-butanol, es posible obtener una distribución
del tamaño de las partículas del polímero particularmente favorable
para sus utilizaciones.
La distribución del tamaño de las partículas del
polímero puede ser determinada, por ejemplo, por difracción láser o
análisis de imagen.
Una distribución interesante para el tipo de
polímero y determinada por análisis de imagen es la siguiente:
60,2% inferior a 423 micras, 52,0% inferior a 212 micras, 26,6%
inferior a 106 micras, 2,6% inferior a 45 micras y 26,6% superior a
850 micras.
La reacción puede ser llevada a cabo a una
temperatura comprendida entre 0 y 150ºC, preferiblemente entre 10 y
100ºC, ya sea a presión atmosférica, ya sea bajo presión reducida.
Puede también ser realizada bajo atmósfera inerte, y
preferiblemente bajo nitrógeno.
Según este procedimiento, se ha polimerizado
especialmente el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio con un éster del ácido (met)acrílico y
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio con un éster del ácido (met)acrílico y
- de un alcohol
C_{10}-C_{18} oxietilenado por 8 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® C-080 de la sociedad
(HOECHST/CLARIANT);
(HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado por 8
moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-080 de la
sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado por 7
moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-070 de la
sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado por 7 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-070 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado por 9 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-090 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado por 11 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 8 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-080 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 15 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-150 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 11 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 20 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-200 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado por 25 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-250 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{18}-C_{22} oxietilenado por 25 moles de óxido
de etileno y/o de un alcohol iso C_{16}-C_{18}
oxietilenado por 25 moles de óxido de etileno.
La concentración molar en % de las unidades de
fórmula (II) y de las unidades de fórmula (III) en los polímeros
según la invención variará en función de la aplicación cosmética
deseada y de las propiedades reológicas de la formulación buscadas.
Puede variar entre el 0,1 y el 99,9% molar.
Preferiblemente, para los polímeros más
hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III)
varía del 50,1 al 99,9%, más particularmente del 70 al 95% y aún más
preferiblemente del 80 al 90%.
Preferiblemente, para los polímeros poco
hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o (III)
varía del 0,1 al 50%, más particularmente del 5 al 25% y aún más
preferiblemente del 10 al 20%.
La distribución de los monómeros en los
polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alternada, de
bloques (incluyendo los multibloques) o cualquiera.
Según la invención, se prefiere que los
polímeros tengan cadenas pendientes sensibles al calor y cuya
solución acuosa presente una viscosidad que, más allá de una cierta
temperatura umbral, aumente o permanezca prácticamente constante
cuando la temperatura aumenta.
\newpage
Más particularmente aún, se prefieren los
polímeros cuya solución acuosa presente una viscosidad que sea baja
por debajo de una primera temperatura umbral y que, por encima de
esta primera temperatura umbral aumente hacia un máximo cuando la
temperatura aumenta, y que, por encima de una segunda temperatura
umbral disminuya de nuevo cuando la temperatura aumenta. En esta
óptica, se prefiere que la viscosidad de las soluciones de polímero
por debajo de la primera temperatura umbral sea de un 5 a un 50%, en
particular de un 10 a un 30%, de la viscosidad máxima a la segunda
temperatura umbral.
Estos polímeros conducen preferiblemente en agua
a un fenómeno de desmixión por calentamiento que se traduce por
curvas que presentan, en función de la temperatura y de la
concentración, un mínimo llamado LCST (Lower Critical Solution
Temperature).
Las viscosidades (medidas a 25ºC con el
viscosímetro Brookfield con aguja 7) de las soluciones acuosas al 1%
van preferiblemente de 20.000 mPa.s a 100.000 mPa.s y más
particularmente de 60.000 mPa.s a 70.000 mPa.s.
Los polímeros anfífilos según la invención están
presentes en las composiciones en concentraciones que van del 0,01
al 30% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10%, aún más
preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente aún del
0,5 al 2% en peso.
Las siliconas pueden estar presentes en la
composición de la invención en una cantidad que va, por ejemplo,
del 0,01 al 20% en peso y preferiblemente del 0,01 al 10% y mejor
del 0,05 al 5% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las siliconas utilizables según la invención
pueden ser solubles o insolubles en agua o en la composición.
Las siliconas utilizables según la invención
son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición
y pueden presentarse en forma de aceites de ceras, de resinas o de
gomas.
Las siliconas insolubles en agua son insolubles
en agua a una concentración superior o igual al 0,1% en peso en agua
a 25ºC, es decir, que no forman una solución isotrópica
transparente.
La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo,
medida a 25ºC según la norma ASTM 445, Apéndice C.
Los organopolisiloxanos están definidos con más
detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Se utilizan preferiblemente siliconas no
volátiles y más particularmente resinas de siliconas no reforzadas
(en particular por sílice) y poliorganosiloxanos modificados por
grupos organofuncionales no polioxialquilenados, así como sus
mezclas.
Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar
a título no limitativo los productos comerciales comercializados
bajo las denominaciones "ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad
GOLDSCHMIDT, que son
polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos.
Las resinas de silicona utilizables según la
invención son sistemas siloxánicos entrecruzados que contienen las
unidades: R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2}, RSiO_{3/2} y
SiO_{4/2}, donde R representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 16
átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los
particularmente preferidos son aquéllos en los cuales R representa
un radical alquilo inferior C_{1}-C_{4}, más
particularmente metilo, o un radical fenilo.
Se pueden citar especialmente entre estas
resinas el producto comercializado bajo la denominación
"DOW CORNING 593" o los comercializados bajo las
denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267" por la
sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de estructura
dimetil/trimetilsiloxano.
También se pueden citar las resinas de tipo
trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las
denominaciones X22-4914, X21-5034 y
X21-5037 por la sociedad
SHIN-ETSU.
Las siliconas organomodificadas no
polioxialquilenadas utilizables según la invención son
polisiloxanos, en particular polidimetilsiloxanos que llevan en su
estructura uno o varios grupos organofuncionales fijados por medio
de un radical hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden
citar los poliorganosiloxanos que llevan:
- grupos aminados substituidos o no, como los
productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid
y GP 7100 por la sociedad GENESEE, o los productos comercializados
bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la
sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en
particular, grupos aminoalquilo C_{1}-C_{4}.
\newpage
Se pueden citar así:
(a) los polisiloxanos denominados en el
diccionario CTFA "amodimeticona" y que responden a la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde x' e y' son números enteros
dependientes del peso molecular, generalmente tales que dicho peso
molecular medio ponderal esté comprendido entre 5.000 y 500.000
aproximadamente;
(b) las siliconas aminadas que responden a la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(V)R'{}_{a}G_{3-a}-Si(OSiG_{2})_{n}-(OSiG_{b}R'{}_{2-b})_{m}-O-SiG_{3-a}-R'{}_{a}
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
G es un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo, OH
o alquilo C_{1}-C_{8}, por ejemplo metilo;
a representa el número 0 o un número entero de 1
a 3, en particular 0;
b representa 0 ó 1, y en particular 1.
m y n son números enteros tales que la suma (n +
m) puede variar especialmente entre 1 y 2.000, y en particular
entre 50 y 150, pudiendo n representar un número de 0 a 1.999, y
especialmente de 49 a 149, y pudiendo m representar un número de 1 a
2.000, y especialmente de 1 a 10;
R' es un radical monovalente de fórmula
-C_{q}H_{2q}L, donde q es un número de 2 a 8 y L es un grupo
aminado eventualmente cuaternizado seleccionado entre los
grupos:
- -NR''-CH_{2}-CH_{2}-N'(R'')_{2}
- -N(R'')_{2}
- -N^{+}(R'')_{3}A^{-}
- -NH^{+}(R'')_{2}A^{-}
- -NH_{2}^{+}(R'')A^{-}
- -N(R'')-CH_{2}-CH_{2}-N^{+}R''H_{2}A^{-},
donde R'' puede representar
hidrógeno, fenilo, bencilo o un radical hidrocarbonado saturado
monovalente, por ejemplo un radical alquilo de 1 a 20 átomos de
carbono, y A^{-} representa un ion haluro, tal como, por ejemplo,
fluoruro, cloruro, bromuro o
yoduro.
\newpage
Un producto correspondiente a esta definición es
la silicona denominada "trimetilsililamodimeticona", que
responde a la fórmula:
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde n y m tienen los significados
dados anteriormente (véase la fórmula
V).
Tales polímeros están descritos, por ejemplo, en
la solicitud de patente
EP-A-95238.
(c) las siliconas aminadas que responden a la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{5} representa un radical hidrocarbonado
monovalente de 1 a 18 átomos de carbono, y en particular un radical
alquilo C_{1}-C_{18} o alquenilo
C_{2}-C_{18}, por ejemplo metilo;
R_{6} representa un radical hidrocarbonado
divalente, en particular un radical alquileno
C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente
C_{1}-C_{18}, por ejemplo
C_{1}-C_{8}, unido al Si por una unión SiC;
Q^{-} es un ion haluro, especialmente cloruro,
o una sal de ácido orgánico (acetato...);
r representa un valor estadístico medio de 2 a
20, y en particular de 2 a 8;
s representa un valor estadístico medio de 20 a
200, y en particular de 20 a 50.
Tales siliconas están descritas más en
particular en a patente EE.UU. 4.185.087.
Una silicona que entra en esta clase es la
silicona comercializada por la sociedad Union Carbide bajo la
denominación "Ucar Silicone ALE 56".
\newpage
(d) las siliconas de amonio cuaternario de
fórmula:
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
los R_{7}, idénticos o diferentes, representan
un radical hidrocarbonado monovalente de 1 a 18 átomos de carbono, y
en particular un radical alquilo C_{1}-C_{18},
un radical alquenilo C_{2}-C_{18} o un anillo
que tiene 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo metilo;
R_{6} representa un radical hidrocarbonado
divalente, especialmente un radical alquileno
C_{1}-C_{18} o un radical alquilenoxi divalente
C_{1}-C_{18}, por ejemplo
C_{1}-C_{8}, unido al si por una unión SiC;
los R_{8}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado monovalente de 1 a
18 átomos de carbono, y en particular un radical alquilo
C_{1}-C_{18}, un radical alquenilo
C_{2}-C_{18} o un radical -R_{6}-
NHCOR_{7};
NHCOR_{7};
X^{-} es un anión tal como un ion haluro,
especialmente cloruro, o una sal de ácido orgánico (acetato...);
r representa un valor estadístico medio de 2 a
200 y en particular de 5 a 100.
Estas siliconas están, por ejemplo, descritas en
la solicitud EP-A-0530974.
Son siliconas que entran en esta clase las
siliconas comercializadas por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las
denominaciones ABIL QUAT 3270, ABIL QUAT 3272 y ABIL QUAT 3474.
Según la invención, las siliconas aminadas
pueden presentarse en forma de aceite, de soluciones acuosas,
alcohólicas o hidroalcohólicas, en forma de dispersión o de
emulsión.
Una forma de realización particularmente
interesante es su utilización en forma de emulsiones, en particular
en forma de microemulsiones o de nanoemulsiones.
Se puede utilizar, por ejemplo, el producto
comercializado bajo la denominación "Emulsion Cationique DC
929" por la Sociedad Dow Corning, que incluye, además de la
amodimeticona, un agente de superficie catiónico derivado de los
ácidos grasos del sebo denominado Tallowtrimonium (CTFA), en
asociación con un agente de superficie no iónico conocido bajo la
denominación "Nonoxynol 10".
También se puede utilizar, por ejemplo, el
producto comercializado bajo la denominación "Emulsion Cationique
DC 939" por la Sociedad Dow Corning, que incluye, además de la
amodimeticona, un agente de superficie catiónico, el cloruro de
trimetilcetilamonio en asociación con un agente de superficie no
iónico, el trideceth-12.
Otro producto comercial utilizable según la
invención es el producto comercializado bajo la denominación "Dow
Corning Q2 7224" por la Sociedad Dow Corning, que lleva en
asociación la trimetilsililamodimeticona de fórmula (IV), un agente
de superficie no iónico de fórmula:
C_{8}H_{17}-C_{6}H_{4}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-OH,
donde n = 40, denominado también octoxynol-40, otro
agente de superficie no iónico de fórmula:
C_{12}H_{25}-(OCH_{2}-CH_{2})_{n}-OH,
donde n = 6, también llamado isolaureth-6, y
glicol.
- grupos tiol, como los productos
comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP
71" de GENESEE;
- grupos alcoxilados pendientes, como el
producto comercializado bajo la denominación "SILICONE
COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX
2428, 2434 y 2440 por la sociedad GOLDSCHMIDT;
\newpage
- grupos hidroxilados pendientes, como los
poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la
solicitud de patente francesa
FR-A-85 16334 que responden a la
fórmula (IV):
donde los radicales R_{3},
idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales metilo
y fenilo, representando al menos un 60% molar de los radicales
R_{3} metilo; el radical R'_{3} es un eslabón de alquileno
divalente hidrocarbonado C_{2}-C_{18}; p está
comprendido entre 1 y 30 inclusive, y q está comprendido entre 1 a
150
inclusive;
- grupos aciloxialquilo, tales como, por
ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente
US-A-4957732 y que responden a la
fórmula (V):
donde:
R_{4} representa un grupo metilo, fenilo,
-OCOR_{5} o hidroxilo, pudiendo ser uno sólo de los radicales
R_{4} por átomo de silicio OH;
R'_{4} representa metilo o fenilo,
representando al menos un 60% en proporción molar del conjunto de
los radicales R_{4} y R'_{4} metilo;
R_{5} representa alquilo o alquenilo
C_{8}-C_{20};
R'' representa un radical alquileno
hidrocarbonado divalente, lineal o ramificado,
C_{2}-C_{18};
r está comprendido entre 1 y 120, inclusive;
p está comprendido entre 1 y 30;
p es igual a 0 o es inferior a 0,5 p, estando
comprendido p + q entre 1 y 30; los poliorganosiloxanos de fórmula
(VI) pueden contener grupos:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en proporciones que sobrepasen el
15% de la suma p + q +
r;
- grupos aniónicos del tipo carboxílico, como
por ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186.507 de
la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como
los presentes en el producto
X-22-3701E de la sociedad
SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato;
y 2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los
productos comercializados por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo las
denominaciones "ABIL S201" y "ABIL S255".
- grupos hidroxiacilamino, como los
poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede
citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la
sociedad DOW CORNING.
Según la invención, también se pueden utilizar
siliconas que comprenden una porción de polisiloxano y una porción
constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una
de las dos porciones la cadena principal del polímero y estando la
otra injertada sobre dicha cadena principal. Estos polímeros están,
por ejemplo, descritos en las solicitudes de patente
EP-A-412.704,
EP-A-412.707,
EP-A-640.105 y WO 95/00578,
EP-A-582.152 y WO 93/23009 y en las
patentes EE.UU. 4.693.935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037.
Estos polímeros son preferiblemente aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son, por ejemplo, los
copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de
radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de
butilo terciario;
b) de un 0 a un 40% en peso de ácido acrílico
y
c) de un 5 a un 40% en peso de macrómero
siliconado de fórmula (VII):
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\vskip1.000000\baselineskip
siendo v un número entero de 5 a
700 y siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso
total de los
monómeros.
Otros ejemplos de polímeros siliconados
injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los
cuales están injertadas, por medio de un eslabón de unión de tipo
tiopropileno, unidades poliméricas mixtas del tipo ácido
poli(met)acrílico y del tipo
poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos
(PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón
de unión de tipo tiopropileno, unidades poliméricas del tipo
poli(met)acrilato de isobutilo.
Según la invención, todas las siliconas pueden
ser igualmente utilizadas en forma de emulsiones.
Las siliconas particularmente preferidas según
la invención son:
- las resinas de silicona no reforzadas y
- los polisiloxanos con grupos aminados tales
como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas.
El medio fisiológicamente aceptable de la
composición de la invención contiene agua. La cantidad de agua puede
ir del 30 al 99,84% en peso y preferiblemente del 30 al 95% en peso
con respecto al peso total de la composición. Este medio puede
contener, aparte de agua, uno o varios solventes seleccionados entre
los alcoholes inferiores que llevan de 1 a 8 átomos de carbono,
tales como el etanol; los polioles, tales como la glicerina; los
glicoles, como el butilenglicol, el isoprenoglicol, el
propilenglicol y los polietilenglicoles tales como el
PEG-8; el sorbitol; los azúcares, tales como la
glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa y la sacarosa, y sus
mezclas. La cantidad de solvente(s) en la composición de la
invención puede ir del 0,5 al 30% en peso y preferiblemente del 5 al
20% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de la invención tiene
preferiblemente un pH compatible con las materias queratínicas, es
decir, que va preferiblemente de 3 a 10 y mejor de 4 a 7.
La composición de la invención puede también
contener uno o varios de los aditivos habituales en el campo
cosmético y/o dermatológico, tales como las cargas minerales u
orgánicas, los principios activos, los conservantes, los
gelificantes, los plastificantes, los antioxidantes, los perfumes,
los absorbentes de olor, los agentes antiespumantes, los
secuestrantes (EDTA), los ajustadores de pH ácidos o básicos o
tampones, los pigmentos y los nácares, los cuerpos grasos como los
aceites o las ceras y sus mezclas, en la medida en que el aditivo
no altere las propiedades buscadas para la composición de la
invención. Las cantidades de estos diferentes aditivos son las
clásicamente utilizadas en los campos considerados, y por ejemplo
del 0,01 al 20% del peso total de la composición.
\newpage
La composición según la invención puede
presentarse en todas las formas galénicas apropiadas para una
aplicación tópica, y especialmente en forma de gel acuoso o
hidroalcohólico, de emulsión de
agua-en-aceite (Ag/Ac) o de
aceite-en-agua (Ac/Ag) o múltiple
(Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), o de dispersión acuosa a base de vesículas
lipídicas iónicas y/o no iónicas, que contienen o no un aceite
disperso. Puede constituir, por ejemplo, un suero, una crema o una
leche, una loción espesa o una espuma.
Las composiciones pueden ser acondicionadas de
formas diversas, especialmente en vaporizadores, frascos bomba o en
recipientes aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la
composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas
de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea
obtener un spray, una laca o una espuma.
Cuando la composición de la invención es una
emulsión, la proporción de la fase grasa (o fase oleosa) puede ir
del 5 al 80% en peso y preferiblemente del 10 al 50% en peso con
respecto al peso total de la composición y la proporción de fase
acuosa puede ir del 20 al 95% y preferiblemente del 50 al 90% en
peso con respecto al peso total de la composición. Los aceites, los
emulsores y los coemulsores utilizados en la composición en forma
de emulsión son seleccionados entre los clásicamente utilizados en
el campo considerado. La emulsión puede eventualmente ser preparada
sin adición de emulsores, gracias al carácter anfífilo del polímero.
Cuando la emulsión contiene un emulsor, éste y el coemulsor
eventualmente presente están presentes en una proporción que va del
0,1 al 30% en peso y preferiblemente del 0,3 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición. La emulsión puede,
además, contener vesículas lipídicas.
Como aceites utilizables en la invención, se
pueden citar los aceites minerales (isoparafina hidrogenada), los
aceites de origen vegetal (aceite de albaricoque), los aceites de
origen animal, los aceites de síntesis y los aceites fluorados.
Los otros cuerpos grasos que pueden estar
presentes en la fase oleosa son, por ejemplo, los ácidos grasos que
llevan de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el
ácido láurico y el ácido palmítico; las ceras, como la lanolina, la
cera de abejas, la cera de Carnauba o de Candelilla, las ceras de
parafina o de lignito o las ceras microcristalinas, la ceresina o
la ozocerita, las ceras sintéticas como las ceras de polietileno y
las ceras de Fischer-Tropsch.
La composición según la invención puede ser
utilizada para el tratamiento y el cuidado de la piel de la cara
y/o del cuerpo, de las mucosas (labios), del cuero cabelludo y/o del
cabello y también para el tratamiento de la piel sensible y/o del
cuero cabelludo sensible.
Así, la presente invención tiene por objeto la
utilización cosmética de la composición cosmética definida
anteriormente para el tratamiento y el cuidado de la piel de la cara
y/o del cuerpo, de las mucosas, del cuero cabelludo y/o del
cabello.
La presente invención tiene aún por objeto la
utilización de la composición antes definida para la fabricación de
una composición destinada a tratar la piel sensible y/o el cuero
cabelludo sensible. Para detalles más amplios concernientes a la
piel sensible, se puede hacer referencia al documento
EP-A-680749.
La composición según la invención puede
constituir, por ejemplo, una crema de cuidado de la cara, una leche
corporal, un gel de ducha, un gel de baño, una composición de
coloración o de decoloración del cabello, una composición de
deformación permanente del cabello, una composición de limpieza y/o
de desmaquillaje de la cara o una composición de protección solar.
Las composiciones según la invención pueden ser también
composiciones de champúes o de post-champúes con
aclarado o sin él.
Las composiciones de la invención pueden también
presentarse en forma de composiciones con aclarado, para aplicar
antes o después de una coloración, de una decoloración, de una
permanente o de un desrizado, o también entre las dos etapas de una
permanente o de un desrizado.
La presente invención tiene también por objeto
un procedimiento de tratamiento cosmético de la piel, del cuero
cabelludo, del cabello y/o de las mucosas, caracterizado por aplicar
sobre la piel, el cuero cabelludo, el cabello y/o las mucosas una
composición tal como se ha definido anteriormente.
Los ejemplos siguientes de composiciones según
la invención son dados a título ilustrativo y sin carácter
limitativo. Las cantidades que aparecen en ellos están dadas en % en
peso, salvo mención en contrario.
Pueden ser especialmente obtenidos por acción
del (met)acrilato de glicidilo o del ácido
(met)acrílico o de un (met)acrilato de alquilo o de un
haluro de (met)acriloílo sobre un alcohol graso etoxilado. Se
pueden citar, a modo de ejemplos no limitativos, las preparaciones
siguientes:
a) a partir del metacrilato de glicidilo y de
GENAPOL T-250;
b) a partir del ácido (met)acrílico y del
GENAPOL UD-070;
c) a partir del (met)acrilato de metilo y
del GENAPOL LA-090;
d) a partir del cloruro de (met)acriloílo
y del GENAPOL UD-070.
a) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol T-250 y 75 g de
metacrilato de glicidilo. Se calienta la mezcla de reacción a una
temperatura de 100ºC durante 2 horas y se elimina el exceso de
metacrilato de glicidilo por destilación a presión reducida. Se
puede utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin
purificación ulterior.
b) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol UD-070, 100 g de
ácido (met)acrílico y ácido p-toluensulfónico
como catalizador. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo
durante 2 horas y se separa el exceso de ácido y de agua formada en
el curso de la reacción por destilación a presión reducida. Se puede
utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin
purificación ulterior.
c) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol LA-090, 100 g de
(met)acrilato de metilo y 20 g de tetraisopropóxido de
titanio. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2
horas y, tras la separación por destilación del alcohol formado, se
destila el éster que queda a presión reducida. El monómero obtenido
puede ser utilizado para la polimerización sin purificación
ulterior.
d) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol UD-070, 110 g de
cloruro de (met)acriloílo y 50 g de carbonato de sodio. Se
calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2 horas y se separa
el exceso de cloruro de ácido por destilación a presión reducida.
El monómero obtenido puede ser utilizado para la polimerización sin
purificación ulterior.
En un reactor de 2 litros equipado con un
condensador de reflujo, con una toma de gas, con un termómetro y con
un agitador, se introducen 500 ml de terc-butanol y
la cantidad calculada de AMPS. Se neutraliza la mezcla
introduciendo NH_{3} y se añade el monómero antes preparado a la
mezcla de reacción. Se hace inerte a la mezcla de reacción pasando
nitrógeno o argón y, cuando la temperatura interior ha alcanzado
60ºC, se introduce el iniciador (AIBN) para cebar la
polimerización.
Después de algunos minutos, el polímero así
preparado precipita. Se lleva la mezcla a reflujo durante 2 horas y
se separa el polímero del solvente por filtración con trompa y se
seca después a presión reducida.
De la forma antes descrita, se prepararon los
polímeros siguientes:
(a partir de los reactivos siguientes y de las
cantidades expresadas en gramos)
Se preparó una composición de
post-champú con aclarado:
| - | \begin{minipage}[t]{120mm} Copolímero entrecruzado por metilenbisacrilamida constituido por un 75% en peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un 25% en peso de unidades de fórmula (III) en donde \end{minipage} | ||
| R_{1}=H, R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25 | 0,75 g | ||
| - | Amodimeticona en emulsión acuosa (DC939 de DOW CORNING) | 1 g | MA |
| - | Agua desmineralizada | csp 100 g |
La composición se reparte fácilmente sobre la
cabellera. Se aclara bien y el cabello está suave y se desenreda
bien.
Se reprodujo el ejemplo 1 substituyendo el
polímero anfífilo utilizado según la invención por polímeros de la
técnica anterior: Hostacerin AMPS y Sepigel 305 (Mezcla de
Poliacrilamida/Isoparafina
C_{13}-C_{14}/Laureth-7).
Las composiciones de la técnica anterior se
reparten peor sobre el conjunto de la cabellera, se aclaran menos
fácilmente y el depósito de la silicona sobre el cabello es menos
importante.
Se obtuvieron resultados similares substituyendo
el copolímero de ácido
acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecilacrilamida
neutralizado por sosa del ejemplo anterior por un copolímero
entrecruzado por metacrilato de alilo constituido por un 90% en peso
de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un 10% en peso
de unidades de metacrilato de GENAPOL T-250
[unidades de fórmula (III) en la cual R_{1}=CH_{3},
R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25] o por un
copolímero entrecruzado por metacrilato de alilo constituido por un
80% en peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un
20% en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL
T-250 [unidades de fórmula (III) en la cual
R_{1}=CH_{3}, R_{4}=C_{16}-C_{18} y
x=25].
Claims (34)
1. Composición para aplicación tópica que lleva
una fase acuosa que contiene al menos una silicona seleccionada
entre las resinas de siliconas no reforzadas y los
poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales no
polioxialquilenados, así como sus mezclas, y al menos un polímero
anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica
con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente
neutralizada, y que tiene al menos una parte hidrofóbica
seleccionado entre los copolímeros anfífilos de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y de al
menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva
al menos una parte hidrofóbica seleccionada entre los
\hbox{acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I)
siguiente:} donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6}
(preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un
radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50
átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono
y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más
particularmente de 12 a 18 átomos de carbono, y x representa un
número de moles de óxido de alquileno y varía de 3 a
100.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que los polímeros anfífilos
están neutralizados parcial o totalmente por una base mineral u
orgánica.
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por tener los polímeros
anfífilos un peso molecular medio numérico de 1.000 a 20.000.000
g/mol.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de
20.000 a 5.000.000 g/mol.
5. Composición según la reivindicación 4,
caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de
100.000 a 1.500.000 g/mol.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que una solución acuosa al 1% en peso de dichos polímeros presenta
a una temperatura de 25ºC una viscosidad medida con el viscosímetro
Brookfield, aguja 7, que va de 20.000 mPa.s a 100.000 mPa.s.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por preparar los
polímeros anfífilos por polimerización de radicales por
precipitación en terc-butanol.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los polímeros anfífilos están entrecruzados o no
entrecruzados.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por el hecho de que los polímeros anfífilos
están entrecruzados.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por seleccionar el o los agentes de
entrecruzamiento entre los compuestos con poliinsaturación
olefínica.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por seleccionar el o los agentes de
entrecruzamiento entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de
alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 11, caracterizada por variar la razón de
entrecruzamiento preferiblemente del 0,01 al 10% molar y más
particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por contener los
polímeros anfífilos de AMPS además al menos un monómero con
insaturación etilénica que no lleva cadena grasa.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que el monómero con
insaturación etilénica que no lleva cadena grasa es seleccionado
entre los ácidos (met)acrílicos y sus derivados
alquil-substituidos en \beta y sus ésteres
obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, o
también entre las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el
anhídrido maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico, o las
mezclas de estos compuestos.
15. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar el radical hidrofóbico R_{2}
entre los radicales alquilo C_{6}-C_{18}
lineales, ramificados o cíclicos; los radicales alquilperfluorados
C_{6}-C_{18}; el radical colesterilo o un éster
de colesterol, y los grupos policíclicos aromáticos.
16. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que la cadena
polioxialquilenada está constituida por unidades de óxido de etileno
y/o por unidades de óxido de propileno.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por estar constituida la cadena
polioxialquilenada únicamente por unidades de óxido de etileno.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, caracterizada por variar el número
de unidades oxialquilenadas de 3 a 50.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por variar el número de unidades
oxialquilenadas de 7 a 25.
20. Composición según las reivindicaciones 1 a
19, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de
AMPS entre los copolímeros constituidos por unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio,
y por unidades de la fórmula (III)
siguiente:
donde x representa un número entero
que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más
preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que
el antes indicado en la fórmula (I), y R_{4} representa un alquilo
lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferiblemente
C_{10}-C_{22}.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por ser x = 25, por ser R_{1} metilo y por
ser R_{4} n-dodecilo.
22. Composición según la reivindicación 20 ó 21,
caracterizada por variar la proporción molar en % de las
unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los
polímeros del 50,1 al 99,9%.
23. Composición según la reivindicación 20 ó 21,
caracterizada por variar la proporción molar en % de las
unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los
polímeros del 0,1 al 50%.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes los polímeros anfífilos en concentraciones que van del
0,01 al 30% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso,
aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente
aún del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la
composición.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
las resinas entre las resinas constituidas por unidades:
R_{3}SiO_{1/2}, R_{2}SiO_{2/2}, RSiO_{3/2} y SiO_{4/2},
donde R representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 16 átomos de
carbono o un grupo fenilo; y las siliconas organomodificadas son
seleccionadas entre las siliconas que llevan en su estructura uno o
varios grupos organofuncionales fijados por medio de un radical
hidrocarbonado.
26. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
las siliconas organomodificadas entre los poliorganosiloxanos que
llevan:
- a)
- grupos aminados substituidos o no,
- b)
- grupos tiol,
- c)
- grupos alcoxilados pendientes,
- d)
- grupos hidroxialquilo pendientes,
- e)
- grupos aciloxialquilo,
- f)
- grupos alquilcarboxílicos,
- g)
- grupos 2-hidroxialquilsulfonato,
- h)
- grupos 2-hidroxialquiltiosulfonato,
- i)
- grupos hidroxiacilamino y
- j)
- grupos amonio cuaternario.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 26, caracterizada por seleccionar las
siliconas entre las resinas de organopolisiloxanos y los
polisiloxanos con grupos aminados.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presente la silicona en una concentración comprendida entre el
0,001% y el 20% en peso con respecto al peso total de la
composición.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el medio fisiológicamente aceptable está constituido por agua o
por agua y al menos un solvente orgánico seleccionado entre el
grupo constituido por los solventes orgánicos hidrófilos, los
solventes orgánicos lipófilos, los solventes anfífilos o sus
mezclas.
30. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir
una crema de cuidado de la cara, una leche corporal, un gel de
ducha, un gel de baño, una composición de coloración o de
decoloración del cabello, una composición de deformación permanente
del cabello, una composición de limpieza y/o de maquillaje de la
cara, un champú o un post-champú.
31. Utilización cosmética de la composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30 para el
tratamiento y el cuidado de la piel de la cara y/o del cuerpo, de
las mucosas, del cuero cabelludo y/o del cabello.
32. Utilización de la composición según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30 para la fabricación de una
composición destinada a tratar la piel sensible y/o el cuero
cabelludo sensible.
33. Procedimiento de tratamiento cosmético de la
piel, del cuero cabelludo, del cabello, de las uñas y/o de las
mucosas, caracterizado por aplicar sobre la piel, el cuero
cabelludo, el cabello, las uñas y/o las mucosas una composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 30.
34. Utilización de un polímero anfífilo que
lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo
sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que
tiene al menos una parte hidrofóbica tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, para estabilizar una
composición cosmética o dermatológica que contiene al menos una
silicona y/o aumentar su depósito.
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