ES2317442T3 - Composiciones cosmeticas que contienen un ester liquido, un polimero espesante acrilico; una ciclodextrina y un tensioactivo anionico y sus usos. - Google Patents

Composiciones cosmeticas que contienen un ester liquido, un polimero espesante acrilico; una ciclodextrina y un tensioactivo anionico y sus usos. Download PDF

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ES2317442T3 ES06121556T ES06121556T ES2317442T3 ES 2317442 T3 ES2317442 T3 ES 2317442T3 ES 06121556 T ES06121556 T ES 06121556T ES 06121556 T ES06121556 T ES 06121556T ES 2317442 T3 ES2317442 T3 ES 2317442T3
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Abstract

Composición cosmética caracterizada por contener, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos un agente tensioactivo aniónico, al menos un éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono, al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados y al menos un polímero espesante acrílico.

Description

Composiciones cosméticas que contienen un éster líquido, un polímero espesante acrílico; una ciclodextrina y un tensioactivo aniónico y sus usos.
La presente invención tiene por objeto composiciones cosméticas (de uso tópico) que contienen, en un medio cosméticamente aceptable, al menos una ciclodextrina, al menos un tensioactivo aniónico, al menos un éster graso particular y al menos un polímero espesante acrílico. Tiene también por objeto composiciones que contienen además al menos un agente de acondicionamiento.
Es bien sabido que cabellos que han resultado sensibilizados (es decir, estropeados y/o fragilizados) en diversos grados bajo la acción de agentes atmosféricos o bajo la acción de tratamientos mecánicos o químicos, tales como coloraciones, decoloraciones y/o permanentes, son con frecuencia difíciles de desenredar y de peinar y que carecen de suavidad.
Se ha preconizado ya en las composiciones para el lavado o el cuidado de las materias queratínicas, tales como el cabello, la utilización de agentes de acondicionamiento, especialmente insolubles, para facilitar el desenredado del cabello y para comunicarle suavidad, brillo y flexibilidad.
Teniendo en cuenta el carácter insoluble de ciertos agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, las siliconas o los aceites, se intenta mantener los agentes de acondicionamiento en dispersión regular en el medio sin por ello hacer caer la viscosidad y las propiedades detergentes y espumantes de las composiciones. Los agentes de acondicionamiento, especialmente las siliconas o los aceites, deben también ser vehiculizados sobre las materias queratínicas tratadas en vistas a conferirles, según la aplicación, propiedades de suavidad, de brillo y de desenredado.
También se sabe que los productos, en particular cosméticos, que tienen un aspecto o un efecto irisado, tornasolado o metalizado son muy apreciados por los consumidores por su aspecto estético y que da un aspecto de riqueza al producto. Los agentes que aportan este efecto son agentes de nacarado o agentes nacarantes que contienen generalmente cristales que permanecen dispersos en las composiciones y que reflejan la luz.
Los derivados de ésteres de cadena larga son ampliamente utilizados para nacarar las composiciones especialmente cosméticas. Sin embargo, estos derivados pueden presentar problemas de cristalización que conllevan una evolución de la viscosidad de las composiciones en el curso del tiempo.
También se conocen los derivados de éteres o de tioéteres de cadena larga, tales como los descritos en las solicitudes EP 457.688 y WO98/03155. Sin embargo, estos últimos agentes opacifican las composiciones sin aportar nacarado a las composiciones o no suficientemente.
También se ha constatado que estos agentes nacarantes, por su baja densidad, presentaban con frecuencia el inconveniente de subir a la superficie del champú y de formar allí una capa no estética para el consumidor.
Además, estos compuestos de cadenas grasas presentan en ciertos casos el inconveniente de aportar un tacto cargado al cabello y una falta de ligereza y de volumen de la cabellera.
Por otra parte, todos estos agentes nacarantes son compuestos insolubles en agua y tienen un punto de fusión superior a 50ºC. Para fabricar composiciones nacaradas, es necesario, por lo tanto, calentar las composiciones por encima del punto de fusión del compuesto nacarante, enfriar después y añadir entonces los otros compuestos de la composición. Con el fin de disminuir el consumo de energía y de reducir la duración de la fabricación, es deseable preparar las composiciones en frío.
La solicitud WO03/088934 describe la utilización de ciclodextrina como agente nacarante, que puede ser utilizado en frío. No obstante, las composiciones que contienen una ciclodextrina no son aún suficientemente estables.
Para espesar y estabilizar las composiciones cosméticas que contienen agentes acondicionadores insolubles, se utilizan con frecuencia agentes de estabilización tales como los polímeros acrílicos entrecruzados de tipo Carbopol. No obstante, estos agentes de estabilización no siempre son suficientes para asegurar una buena estabilidad de almacenamiento en el tiempo, especialmente a temperatura elevada (45ºC).
La solicitante descubrió que era posible formular composiciones cosméticas para el tratamiento de las materias queratínicas, en particular champúes que presentan un aspecto nacarado y que tienen al mismo tiempo las propiedades estáticas y cosméticas buscadas, utilizando en estas composiciones cosméticas al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados, al menos un tensioactivo, al menos un éster graso particular y al menos un polímero acrílico.
La invención tiene por objeto composiciones especialmente cosméticas que contienen, en un medio acuoso especialmente aceptable desde el punto de vista fisiológico, y en particular cosméticamente aceptable, al menos un agente tensioactivo aniónico, al menos un éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono, al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados y al menos un polímero espesante acrílico (a definir).
Las composiciones presentan una muy buena homogeneidad y una buena estabilidad del nacarado, así como una viscosidad satisfactoria para la aplicación sobre las materias queratínicas. No se produce desfase (separación de fases) en el curso del tiempo de la ciclodextrina y/o de los agentes de acondicionamiento insolubles.
En particular, no se produce ninguna liberación ni espesamiento incontrolado de la composición en el curso del tiempo. Las composiciones presentan finalmente una textura no filante y fundente. La espuma se aclara fácilmente.
Otro objeto de la invención está constituido por el procedimiento de lavado y/o de acondicionamiento que utiliza tales composiciones.
Otro objeto de la invención se relaciona con un procedimiento para mejorar la estabilidad en almacenamiento de una composición cosmética que contiene al menos una ciclodextrina y al menos un tensioactivo aniónico, consistente en asociar en dicha composición un polímero acrílico y un éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono.
Otros objetos de la invención aparecerán a la lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.
Según la presente invención, por materias queratínicas se entiende el cabello, las pestañas, las cejas, la piel, las uñas, las mucosas o el cuero cabelludo, y más particularmente el cabello.
Mediante el término "agente de nacarado" o "agente nacarante", se entiende un agente que produce un aspecto o un efecto nacarado, irisado, tornasolado o metalizado.
Las composiciones de la invención contienen al menos un polímero espesante acrílico.
Por polímero acrílico, se entiende en el sentido de la presente invención un polímero resultante de la polimerización de al menos uno o más monómeros de estructura
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representando R_{3} un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado;
representando R_{4} un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado, un radical NR_{5}R_{6} o un radical alcoxi C_{1}-C_{30} lineal o ramificado, eventualmente substituido por uno o más radicales hidroxilo o por un radical amonio cuaternario;
R_{5} y R_{6} designan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{30} eventualmente oxialquilenado, pudiendo llevar el radical alquilo un grupo sulfónico.
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Preferiblemente R_{3} designa un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
Por polímero espesante, se entiende en el sentido de la presente invención un polímero que presenta en solución o en dispersión al 1% en peso de materia activa en agua o en etanol a 25ºC una viscosidad superior a 0,2 Poises a una razón de corte de 1 s^{-1}. La viscosidad es medida con un viscosímetro HAAKE RS600 de THERMO ELECTRON. Este viscosímetro es un viscosímetro con tensión impuesta en geometría cónico-plana (por ejemplo de 60 mm de diámetro).
Los polímeros espesantes son especialmente seleccionados entre:
(a) los espesantes asociativos acrílicos;
(b) los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados;
(c) los copolímeros entrecruzados de ácido (met)acrílico y de acrilato de alquilo(C_{1}-C_{6});
(d) los homopolímeros y copolímeros no iónicos que contienen monómeros con insaturación etilénica de tipo éster y/o amida;
(e) los homopolímeros de acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;
(f) los homopolímeros y copolímeros de ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónicos;
(g) los homopolímeros y copolímeros de metacriloilalquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio entrecruzados.
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Mediante la expresión "espesante asociativo", se entiende según la invención un espesante anfífilo que lleva a la vez unidades hidrófilas y unidades hidrófobas, en particular con al menos una cadena grasa C_{8}-C_{30} y al menos una unidad hidrófila.
a) Se pueden utilizar como espesantes asociativos acrílicos según la invención los polímeros asociativos acrílicos seleccionados entre:
(i)
los polímeros anfífilos no iónicos que llevan al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila;
(ii)
los polímeros anfífilos aniónicos que llevan al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad con cadena grasa;
(iii)
los polímeros anfífilos catiónicos que llevan al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad con cadena grasa;
(iv)
los polímeros anfífilos anfotéricos que llevan al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad con cadena grasa;
teniendo las cadenas grasas de 10 a 30 átomos de carbono.
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(i) Los polímeros anfífilos no iónicos acrílicos que llevan al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila son seleccionados preferiblemente entre:
(1)
los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que llevan al menos una cadena grasa (por ejemplo, los acrilatos de alquilo (C_{8}-C_{22}) oxietilenado), tales como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208.
(2)
los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos una cadena grasa (por ejemplo, los (met)acrilatos de alquilo (C_{8}-C_{22})), tales como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
(ii) Los polímeros anfífilos aniónicos acrílicos pueden ser seleccionados entre los que llevan al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado. Son preferiblemente seleccionados entre aquéllos cuya unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de la fórmula (IV) siguiente:
1
fórmula en la cual R^{1} designa H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (V) siguiente:
2
fórmula en la cual, R^{1} designa H o CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y preferiblemente H (unidades de acrilatos) o CH_{3} (unidades de metacrilatos), representando R^{2} un radical alquilo C_{10}-C_{30} y preferiblemente C_{12}-C_{22}.
Como ésteres de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos insaturados según la invención, se incluyen, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo y el metacrilato de dodecilo.
Se describen y preparan polímeros anfífilos aniónicos de este tipo, por ejemplo, según las patentes US-3.915.921 y 4.509.949.
Los polímeros anfífilos aniónicos utilizables en el marco de la presente invención pueden designar más particularmente polímeros formados a partir de una mezcla de monómeros consistente en:
(i) ácido acrílico y uno o más ésteres de la fórmula (VI) siguiente:
3
donde R^{1} designa H o CH_{3}, designando R^{2} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono, y un agente entrecruzante, tales como, por ejemplo, los constituidos por un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), un 4 a un 40% en peso de acrilato de alquilo C_{10}-C_{30} (unidad hidrófoba) y un 0 a un 6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante, o por un 98 a un 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), un 1 a un 4% en peso de acrilato de alquilo C_{10}-C_{30} (unidad hidrófoba) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante;
(ii) esencialmente ácido acrílico y metacrilato de laurilo, tal como el formado a partir de un 66% en peso de ácido acrílico y un 34% en peso de metacrilato de laurilo.
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Dicho entrecruzante es un monómero que contiene un grupo CH_{2}=C< con al menos otro grupo polimerizable cuyas uniones insaturadas no están conjugadas una con respecto a la otra. Se pueden citar especialmente los éteres polialílicos, tales como especialmente la polialilsacarosa y el polialilpentaeritritol.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren muy en particular según la presente invención los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 y CARBOPOL 1382, y aún más preferiblemente el PEMULEN TR1, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.C. bajo la denominación COATEX SX.
Como polímeros anfífilos aniónicos de cadenas grasas, se puede citar igualmente el copolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol etoxilado comercializado bajo la denominación VISCOPHOBE DB 1000 por la sociedad AMERCHOL.
Como otros polímeros anfífilos aniónicos de cadenas grasas, se pueden citar los que llevan al menos un monómero acrílico con grupo(s) sulfónico(s), en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que tienen al menos una parte hidrofóbica.
La parte hidrofóbica presente en los polímeros de la invención lleva preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente aún de 8 a 18 átomos de carbono y más en particular de 12 a 18 átomos de carbono.
Preferiblemente, los polímeros sulfónicos según la invención están neutralizados parcial o totalmente por una base mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como la mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, la N-metilglucamina, los aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros anfífilos sulfónicos según la invención tienen generalmente un peso molecular medio numérico de 1.000 a 20.000.000 g/mol, preferiblemente de 20.000 a 5.000.000 y más preferiblemente aún de 100.000 a 1.500.000 g/mol.
Los polímeros anfífilos sulfónicos según la invención pueden estar entrecruzados o sin entrecruzar. Preferiblemente, se seleccionan polímeros anfífilos entrecruzados.
Cuando están entrecruzados, los agentes de entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de radicales. Se pueden citar, por ejemplo, el divinilbenceno, el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el diacrilatodi(met)acrilato de etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o las mezclas de estos compuestos.
Se utilizarán más en particular la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento variará, en general, del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
Los monómeros acrílicos con grupo(s) sulfónico(s) son seleccionados especialmente entre los ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos y los ácidos N-alquil(C_{1}-C_{22})(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos como el ácido undecilacrilamidometanosulfónico, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Más preferiblemente, se utilizarán los ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos tales como, por ejemplo, el ácido acrilamidometanosulfónico, el ácido acrilamidoetanosulfónico, el ácido acrilamidopropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-n-butanosulfónico, el ácido 2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico, el ácido 2-metacrilamido-dodecilsulfónico y el ácido 2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico, así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Más en particular, se utilizará el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Los polímeros anfífilos según la invención pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquilamina o una di-n-alquilamina C_{6}-C_{22}, y tales como los descritos en la solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del contenido de la descripción). Estos polímeros pueden también contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, entre los ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquilo substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros preferidos de la invención son seleccionados entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que llevan al menos una parte hidrofóbica de 8 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono y más en particular de 12 a 18 átomos de carbono.
Estos mismos copolímeros pueden contener además uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no lleven cadena grasa, tales como los ácidos (met)acrílicos, sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-750.899, en la patente EE.UU. 5.089.578 y en las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, Nº 40 (2000), 323-336";
- "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº 10-3694-3704";
- "Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to a poly-electrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol.16, Nº 12, 5324-5332";
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
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Los monómeros hidrofóbicos con insaturacion etilénica de estos copolímeros particulares son seleccionados preferiblemente entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente:
4
donde R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); Y designa O o NH; R_{2} designa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 8 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más en particular de 12 a 18 átomos de carbono; x designa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100.
El radical R_{2} es seleccionado preferiblemente entre los radicales alquilo C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo n-hexilo, n-octilo, n-decilo, n-hexadecilo, n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); los radicales alquilperfluorados C_{6}-C_{18} (por ejemplo el grupo de fórmula -(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3}); el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de colesterol, como el grupo oxihexanoato de colesterilo; o los grupos policíclicos aromáticos, como el naftaleno o el pireno. Entre estos radicales, se prefieren más en particular los radicales alquilo lineales y más particularmente el radical n-dodecilo.
Según una forma particularmente preferida de la invención, el monómero de fórmula (I) lleva al menos una unidad de óxido de alquileno (x \geq1) y preferiblemente una cadena polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada está preferiblemente constituida por unidades de óxido de etileno y/o por unidades de óxido de propileno, y aún más en particular constituida por unidades de óxido de etileno. El número de unidades oxialquilenadas varía en general de 3 a 100 y más preferiblemente de 3 a 50, y aún más preferiblemente de 7 a 25.
Entre estos polímeros, se pueden citar:
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida o de unidades de alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilato con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud EP-A-750.899;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida, tales como los descritos en la patente US-5.089.578.
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También se pueden citar los copolímeros de AMPS totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, así como los copolímeros de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida no entrecruzados y entrecruzados, tales como los descritos en los artículos de Morishima antes citados.
Se citarán más en particular los copolímeros constituidos por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
5
donde X^{+} es un protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio,
y por unidades de la fórmula (III) siguiente:
6
donde x designa un número entero que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que el indicado antes en la fórmula (I) y R_{4} designa un alquilo lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más preferiblemente C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} designa metilo y R_{4} representa n-dodecilo; están descritos en los artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Los polímeros para los cuales X^{+} designa sodio o amonio son más particularmente preferidos.
(iii) Los polímeros anfífilos catiónicos utilizados en la presente invención son seleccionados preferiblemente entre los poliacrilatos con grupos laterales aminados.
Los poliacrilatos con grupos laterales aminados, cuaternizados o no, poseen por ejemplo grupos hidrofóbicos del tipo steareth-20 (alcohol estearílico polioxietilenado(20)) o itaconato de alquil(C_{10}-C_{30})PEG-20.
Como ejemplos de poliacrilatos con cadenas laterales aminadas, se pueden citar los polímeros 8781-124B o 9492-103 o STRUCTURE PLUS de la sociedad NATIONAL STARCH.
(iv) A modo de polímeros anfífilos anfotéricos que contienen al menos una cadena grasa, se pueden citar los copolímeros de cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio/ácido acrílico/metacrilato de alquilo C_{10}-C_{30}, siendo el radical alquilo preferiblemente un radical estearilo.
(b) Entre los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados, se pueden citar los entrecruzados por un éter alílico de alcohol de la serie del azúcar, como por ejemplo los productos vendidos bajo las denominaciones CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 y 5984 por la sociedad GOODRICH o los productos vendidos bajo las denominaciones SYNTHALEN M y SYNTHALEN K por la sociedad 3 VSA.
(c) Entre los copolímeros entrecruzados de ácido (met)acrílico y de acrilato de alquilo C_{1}-C_{6}, se pueden citar el producto vendido bajo la denominación VISCOATEX 538C por la sociedad COATEX, que es un copolímero entrecruzado de ácido metacrílico y de acrilato de etilo en dispersión acuosa al 38% de Materia Activa, o el producto vendido bajo la denominación ACULYN 33 por la sociedad ROHM & HAAS, que es un copolímero entrecruzado de ácido acrílico y de acrilato de etilo en dispersión acuosa al 28% de Materia Activa. Se puede citar más en particular el copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo entrecruzado en forma de dispersión acuosa al 30%, fabricado y vendido bajo la denominación CARBOPOL AQUA SF-1 por la sociedad NOVEON.
(d) Entre los homopolímeros o copolímeros no iónicos que contienen monómeros con insaturación etilénica de tipo éster y/o amida, se pueden citar los productos vendidos bajo las denominaciones de: CYANAMER P250 por la sociedad CYTEC (poliacrilamida), PMMA MBX-8C por la sociedad US COSMETICS (copolímero de metacrilato de metilo/dimetacrilato de etilenglicol), ACRYLOID B66 por la sociedad RHOM & HAAS (copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de metilo) y BPA 500 por la sociedad KOBO (polimetacrilato de metilo).
(e) Entre los homopolímeros de acrilato de amonio, se puede citar el producto vendido bajo la denominación MICROSAP PAS 5193 por la sociedad HOECHST.
Entre los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida, se pueden citar el producto vendido bajo la denominación BOZEPOL C NOUVEAU o el producto PAS 5193, vendidos por la sociedad HOECHST (se describen y preparan en los documentos FR-2.416.723, US-2.798.053 y US-2.923.692).
(f) Ácidos poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})-sulfónicos.
Según la presente invención, el o los ácidos poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónicos están preferiblemente entrecruzados.
Más en particular aún, están parcial o totalmente neutralizados.
Se trata de polímeros hidrosolubles o hinchables en agua.
Entre estos polímeros, se pueden citar especialmente:
- el ácido poliacrilamidometanosulfónico,
- el ácido poliacrilamidoetanosulfónico,
- el ácido poliacrilamidopropanosulfónico,
- el ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
- el ácido poli-2-metacrilamido-2-metilpropanosulfónico,
- el ácido poli-2-acrilamido-n-butanosulfónico.
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Se conocen, describen y preparan polímeros de este tipo, y especialmente ácidos poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos entrecruzados y parcial o totalmente neutralizados en la solicitud de patente DE-19.625.810.
Se caracterizan, en general, por incluir, distribuidas de forma aleatoria:
a) de un 90 a un 99,9% en peso de unidades de la fórmula (I) siguiente:
7
donde X^{+} designa un catión o una mezcla de cationes, entre ellos H^{+};
b) de un 0,01 a un 10% en peso de al menos una unidad entrecruzante que tiene al menos dos dobles enlaces olefínicos;
definiéndose las proporciones en peso con respecto al peso total del polímero;
X^{+} representa un catión o una mezcla de cationes seleccionados, en particular, entre un protón, un catión de metal alcalino, un catión equivalente de éste de un metal alcalinotérreo o el ion amonio.
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Preferiblemente, el ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzado y neutralizado lleva de un 98 a un 99,5% en peso de unidades de fórmula (I) y de un 0,5 a un 2% en peso de unidades entrecruzantes.
Las unidades entrecruzantes que tienen al menos dos dobles enlaces olefínicos son seleccionadas, por ejemplo, entre el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el tetraaliloxietano u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, el diacrilato de tetraetilenglicol, la trialilamina, el trimetilolpropano dialil éter, la metilenbisacrilamida o el divinilbenceno.
Las unidades entrecruzantes que tienen al menos dos dobles enlaces olefínicos son más particularmente aún seleccionadas entre las que responden a la fórmula general (II) siguiente:
8
donde R_{1} designa un átomo de hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{4} y más particularmente metilo (triacrilato de trimetilolpropano).
Los ácidos poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos entrecruzados y parcial o totalmente neutralizados son generalmente conocidos bajo las denominaciones "Ammonium Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate" o también "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (denominación I.N.C.I.).
Un producto particularmente preferido según la invención es el vendido por la sociedad CLARIANT bajo la denominación comercial HOSTACERIN AMPS; se trata de un ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzado y parcialmente neutralizado por amoníaco.
(g) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o por copolimerización de la acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento por un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad CIBA. También se puede utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad CIBA.
Según la invención, el o los polímeros espesantes acrílicos pueden representar de un 0,001% a un 20% en peso, preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la composición final.
Las composiciones según la invención contienen necesariamente al menos un éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono. Estos ésteres son insolubles en agua a una concentración superior al 0,1% a 25ºC. Son líquidos a 25ºC (1 atm.).
Los ésteres líquidos según la invención tienen preferiblemente la fórmula siguiente:
(I)R_{1}COOR_{2}
donde:
R_{1} designa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 3 a 5 átomos de carbono;
R_{2} designa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 12 a 26 átomos de carbono, preferiblemente de 16 a 22 átomos de carbono.
R_{1} designa preferiblemente un radical alquilo ramificado de 3 a 5 átomos de carbono, y más particularmente un radical terc-butilo.
R_{2} designa preferiblemente un radical alquilo saturado o insaturado de 12 a 26 átomos de carbono, más particularmente ramificado y aún más particularmente seleccionado entre los radicales tridecilo, isocetilo, isoestearilo, octildodecilo e isoaraquidilo.
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Los ésteres líquidos particularmente preferidos son el neopentanoato de isoestearilo (fórmula (I) en la cual R_{1}=terc-butilo y R_{2}=isoestearilo), el neopentanoato de tridecilo, el neopentanoato de isocetilo y el neopentanoato de isoaraquidilo.
El o los ésteres líquidos antes definidos pueden ser utilizados en las composiciones según la invención en concentraciones generalmente comprendidas entre el 0,1 y el 20% y preferiblemente entre el 0,2 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición, y aún más particularmente entre el 0,5 y el 5% en peso.
Las ciclodextrinas son especialmente oligosacáridos de fórmula:
9
donde x puede ser un número igual a 4 (lo que corresponde a la \alpha-ciclodextrina), a 5 (\beta-ciclodextrina) o a 6 (\gamma-ciclodextrina).
Se pueden utilizar especialmente una beta-ciclodextrina vendida por la sociedad WACKER bajo la denominación CAVAMAX W7 y una gamma-ciclodextrina vendida por la sociedad WACKER bajo la denominación CAVAMAX W8.
Los derivados de ciclodextrinas son, por ejemplo, las metilciclodextrinas, tales como la metil-beta-ciclodextrina comercializada por la sociedad WACKER bajo la denominación CAVASOL W7M, y las hidroxipropilciclodextrinas tales como, por ejemplo, la hidroxipropil-beta-ciclodextrina comercializada bajo la denominación CAVASOL W7 HP por la sociedad WACKER.
Según la invención, la o las ciclodextrinas pueden representar de un 1 a un 15% en peso, preferiblemente de un 1% a un 10% en peso y aún más preferiblemente de un 1,5% a un 5% en peso del peso total de la composición final.
Las composiciones de la invención incluyen además al menos un tensioactivo aniónico, que está presente preferiblemente en una cantidad del 4% al 35% y aún más preferiblemente del 8% al 30% con respecto al peso total de la composición.
La ciclodextrina o uno de sus derivados y el tensioactivo están presentes preferiblemente en una concentración eficaz para nacarar la composición y/o para formar un complejo insoluble en la composición entre la ciclodextrina y el tensioactivo o los tensioactivos.
Preferiblemente, la ciclodextrina es introducida en la composición en forma no acomplejada o eventualmente acomplejada con el tensioactivo o los tensioactivos, es decir, que, cuando se forma un complejo, no se ha formado con otro compuesto que no sean los tensioactivos.
En la composición, la ciclodextrina está acomplejada con el o los tensioactivos.
La razón tensioactivo/ciclodextrina puede variar de 0,01 a 300, preferiblemente de 0,1 a 100 y más en particular de 0,3 a 25.
La naturaleza del tensioactivo aniónico no reviste un carácter verdaderamente crítico en el marco de la presente invención.
Así, a modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular sales alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos y monoglicérido sulfatos; los alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos y parafinasulfonatos; los alquilsulfosuccinatos, los alquil éter sulfosuccinatos y los alquilamidasulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los alquilsulfoacetatos; los alquil éter fosfatos; los acilsarcosinatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 8 a 24 átomos de carbono y designando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico y esteárico y de los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado; los acillactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a 20 átomos de carbono. También se pueden utilizar tensioactivos débilmente aniónicos, como los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, así como los ácidos alquil(C_{8}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{8}-C_{24})aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquilamido(C_{8}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas.
Entre los tensioactivos aniónicos, se prefieren utilizar según la invención las sales de alquilsulfatos y de alquil éter sulfatos y sus mezclas.
La composición puede contener además del tensioactivo aniónico tensioactivos seleccionados entre los tensioactivos no iónicos, anfotéricos y catiónicos. Preferiblemente, los tensioactivos adicionales son anfotéricos y/o no iónicos.
Tensioactivo(s) no iónico(s)
Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente a este respecto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no reviste carácter crítico en el marco de la presente invención. Así, pueden ser especialmente seleccionados entre (lista no limitativa) los alcoholes polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, los alfa-dioles polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, los alquilfenoles polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados o los ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, teniendo todos estos compuestos una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50 y pudiendo ir el número de grupos glicerol especialmente de 2 a 30. También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos; las amidas grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que llevan de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4; los ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno; los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que encajan particularmente bien en el marco de la presente invención.
Tensioactivo(s) anfotérico(s) o zwitteriónico(s)
Los agentes tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste un carácter crítico en el marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizador (por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); también se pueden citar las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes US-2.528.378 y US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de estructuras respectivas:
(2)R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})
donde: R_{2} designa un radical alquilo de un ácido R_{2}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{3} designa un grupo beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo;
y
(3)R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX';
C representa -(CH_{2})_{z}-Y', siendo z = 1 ó 2;
X' designa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' designa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{2} designa un radical alquilo de un ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17} y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
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A modo de ejemplo, se puede citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL C2M concentrado NP por la Sociedad RHODIA CHIMIE.
Tensioactivos catiónicos
Los tensioactivos catiónicos pueden ser seleccionados entre:
A) las sales de amonio cuaternarias de la fórmula general (XII) siguiente:
10
donde X^{-} es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros (cloruro, bromuro o yoduro) o alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos, más particularmente metilsulfato, fosfatos, alquil- o alquilarilsulfonatos, y aniones derivados de ácido orgánico, tales como el acetato o el lactato;
y
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i) los radicales R_{1} a R_{3}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre y los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi o alquilamida;
R_{4} designa un radical alquilo lineal o ramificado de 16 a 30 átomos de carbono.
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Preferiblemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo cloruro) de cetiltrimetilamonio.
ii) los radicales R_{1} y R_{2}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre o los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, alquilamida e hidroxialquilo, con aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo lineal o ramificado de 12 a 30 átomos de carbono, teniendo dicho radical al menos una función éster o amida.
R_{3} y R_{4} son especialmente seleccionados entre los radicales alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6}) y alquil(C_{12}-C_{22})acetato.
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Preferiblemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo cloruro) de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio.
B) Las sales de amonio cuaternario del imidazolinio, como por ejemplo la de la fórmula (XIII) siguiente:
11
donde R_{5} representa un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivado de los ácidos grasos del sebo; R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos o alquil- o alquilarilsulfonatos. Preferiblemente, R_{5} y R_{6} designan una mezcla de radicales alquenilo o alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo; R_{7} designa metilo; y R_{8} designa hidrógeno. Tal producto es, por ejemplo, el Quaternium-27 (CTFA 1997) o el Quaternium-83 (CTFA 1997), comercializados bajo las denominaciones "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG y W75HPG por la sociedad WITCO,
C) Las sales de diamonio cuaternario de fórmula (XIV):
12
donde R_{9} designa un radical alifático que lleva aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono; R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre el hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro de propanosebodiamonio.
\newpage
D) Las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster de la fórmula (XV) siguiente:
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13
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donde:
- R_{15} es seleccionado entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo C_{1}-C_{6};
- R_{16} es seleccionado entre:
-
el radical
14
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-
los radicales R_{20} hidrocarbonados C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
-
el átomo de hidrógeno,
- R_{18} es seleccionado entre:
-
el radical
15
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-
los radicales R_{22} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
-
el átomo de hidrógeno,
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 2 a 6;
- y es un número entero que vale de 1 a 10;
- x y z, idénticos o diferentes, son números enteros que valen de 0 a 10;
- X^{-} es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico;
a condición de que la suma x + y + z valga de 1 a 15, de que, cuando x valga 0, entonces R_{16} designe R_{20} y de que, cuando z valga 0, entonces R_{18} designe R_{22}.
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Se utilizan más en particular las sales de amonio de fórmula (XV) en la cual:
- R_{15} designa un radical metilo o etilo,
- x e y son iguales a 1;
- z es igual a 0 ó 1;
- n, p y r son iguales a 2;
- R_{16} es seleccionado entre:
-
el radical
16
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-
los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C_{14}-C_{22};
-
el átomo de hidrógeno;
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- R_{18} es seleccionado entre:
-
el radical
17
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-
el átomo de hidrógeno.
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Tales compuestos están, por ejemplo, comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad COGNIS, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad CECA y REWOQUAT WE 18 por la sociedad DEGUSSA-WITCO.
Entre las sales de amonio cuaternario, se prefiere el cloruro de cetiltrimetilamonio, o también el cloruro de palmitamidopropiltrimetilamonio, comercializado bajo la denominación VARISOFT PA TC por la sociedad DEGUSSA.
Se utilizan preferiblemente como agente tensioactivo aniónico los alquil(C_{12}-C_{14})sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio, los alquil(C_{12}-C_{14}) éter sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio oxietilenados con 2,2 moles de óxido de etileno, el cocoilisetionato de sodio y el alfa-olefina(C_{14}-C_{16})sulfonato de sodio y sus mezclas con:
- o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal como los derivados de amina denominados cocoanfodiacetato disódico o cocoanfopropionato de sodio, comercializados especialmente por la sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación comercial "MIRANOL® C2M CONCNP" en solución acuosa al 38% de materia activa, o bajo la denominación MIRANOL® C32;
- o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal como las alquilbetaínas, en particular la cocobetaína comercializada bajo la denominación "DEHYTON® AB 30" en solución acuosa al 32% de MA por la sociedad COGNIS, o tal como las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas, en particular la TEGOBETAINE® F 50 comercializada por la sociedad DEGUSSA.
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Según una variante preferida de la invención, las composiciones cosméticas pueden contener también agentes de acondicionamiento de las materias queratínicas.
Estas composiciones, cuando se aplican sobre el cabello, poseen buenas propiedades de acondicionamiento del cabello, es decir, que el cabello tratado está liso, se desenreda fácilmente y es suave al tacto. El cabello tiene un aspecto natural y no cargado.
Cuando la composición contiene al menos un agente de acondicionamiento, éstos son generalmente seleccionados entre los aceites de síntesis, tales como las poli-\alpha-olefinas, los aceites fluorados, las ceras fluoradas, las gomas fluoradas, los ésteres grasos de ácidos carboxílicos diferentes de los de la invención (éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono), los polímeros catiónicos, las siliconas, los aceites minerales, vegetales o animales, las ceramidas, las pseudoceramidas y sus mezclas.
Las poliolefinas son preferiblemente poli-\alpha-olefinas y en particular:
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y preferiblemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
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Se utilizan preferiblemente los oligómeros de isobutileno de peso molecular inferior a 1.000 y sus mezclas con poliisobutilenos de peso molecular superior a 1.000 y preferiblemente de 1.000 a 15.000.
A modo de ejemplos de poli-\alpha-olefinas utilizables en el marco de la presente invención, se pueden mencionar más en particular los poliisobutenos vendidos bajo la denominación de PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la Sociedad PRESPERSE Inc, o también los productos vendidos bajo la denominación de ARLAMOL HD (n=3) por la Sociedad ICI (designando n el grado de polimerización);
- de tipo polideceno, hidrogenado o no.
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Tales productos son vendidos, por ejemplo, bajo las denominaciones de ETHYLFLO por la sociedad ETHYL CORP., y de ARLAMOL PAO por la sociedad ICI.
Los aceites minerales que pueden ser utilizados en las composiciones de la invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo formado por:
- los hidrocarburos, tales como el hexadecano y el aceite de parafina.
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Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello tratado con composiciones detergentes, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-0.337.354 y en las solicitudes de patentes francesas FR-A-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Aún más en general, en el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de utilización en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los derivados de éter de celulosa cuaternarios, tales como los productos comercializados bajo la denominación "JR 400" por la sociedad AMERCHOL, los ciclopolímeros, en particular los homopolímeros de sal de dialildimetilamonio y los copolímeros de sal de dialildimetilamonio y de acrilamida, en particular los cloruros, comercializados bajo las denominaciones "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" y "MERQUAT S" por la sociedad NALCO, los polisacáridos catiónicos y más en particular las gomas de guar modificadas por cloruro de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio comercializadas, por ejemplo, bajo la denominación "JAGUAR C13S" por la sociedad MEYHALL, los homopolímeros y los copolímeros eventualmente entrecruzados de sal de (met)acriloiloxietiltrimetilamonio, vendidos por la sociedad CIBA en solución al 50% en aceite mineral bajo las denominaciones comerciales SALCARE SC92 (copolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio y de acrilamida) y SALCARE SC95 (homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio). Se pueden utilizar también los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula:
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donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
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Las siliconas utilizables según la invención son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de gomas.
Las siliconas insolubles en agua son insolubles en agua a una concentración superior o igual al 0,1% en peso en agua a 25ºC, es decir, que no forman una solución isotrópica transparente.
La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo, medida a 25ºC según la norma ASTM 445 Apéndice C.
Los organopolisiloxanos son definidos con más detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas son más particularmente seleccionadas entre las que poseen un punto de ebullición de 60ºC a 260ºC, y más particularmente aún entre:
(i) las siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7 átomos de silicio y preferiblemente de 4 a 5. Se trata, por ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado especialmente bajo la denominación de "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA CHIMIE y del decametilciclopentasiloxano comercializado bajo la denominación de "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE y "SILBIONE 70045 V 5" por RHODIA CHIMIE, así como sus mezclas.
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Se pueden citar igualmente los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tales como la "SILICONE VOLATILE FZ 3109", comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, que tiene la estructura
química:
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También se pueden citar las mezclas de siliconas cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)bisneopentano;
(ii) las siliconas volátiles lineales que tienen de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o igual a 5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano comercializado especialmente bajo la denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Se describen también siliconas que entran en esta clase en el artículo publicado en Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Enero 76, pp. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics".
Se utilizan preferiblemente siliconas no volátiles y más particularmente polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas y poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales, así como sus mezclas.
Estas siliconas son más particularmente seleccionadas entre los polialquilsiloxanos, entre los cuales se pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10^{-6} a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferiblemente de 1.10^{-5} a 1 m^{2}/s.
Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar a título no limitativo los productos comerciales siguientes:
- los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE, tales como por ejemplo el aceite MIRASIL DM 500 000;
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW CORNING, tales como más particularmente el DC200 de viscosidad 60.000 cSt;
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
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También se pueden citar los polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol (Dimeticonol según la denominación CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la sociedad RHODIA CHIMIE.
En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden citar igualmente los productos comercializados bajo las denominaciones "ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad DEGUSSA, que son polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos son particularmente seleccionados entre los polidimetilmetilfenilsiloxanos y los polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados con una viscosidad de 1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
Entre estos polialquilarilsiloxanos, se pueden citar a modo de ejemplo los productos comercializados bajo las denominaciones siguientes:
\bullet los aceites MIRASIL DPDM de RHODIA CHIMIE;
\bullet los aceites de las series RHODORSIL 70 633 y 763 de RHODIA CHIMIE;
\bullet el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
\bullet las siliconas de la serie PK de BAYER, como el producto PK20;
\bullet las siliconas de las series PN y PH de BAYER, como los productos PN1000 y PH1000;
\bullet ciertos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF 1265.
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Las gomas de silicona utilizables según la invención son especialmente polidiorganosiloxanos que tienen masas moleculares medias numéricas elevadas comprendidas entre 200.000 y 1.000.000, utilizados solos o en mezcla en un solvente. Este solvente puede ser seleccionado entre las siliconas volátiles, los aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites polifenilmetilsiloxanos (PPMS), las isoparafinas, los poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano, el tridecano o sus mezclas.
Se pueden citar más en particular los productos siguientes:
- polidimetilsiloxano,
- las gomas de polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
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Son productos más particularmente utilizables según la invención mezclas tales como:
\bullet las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena (denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA) y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según la nomenclatura del diccionario CTFA), tales como el producto Q2 1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
\bullet las mezclas formadas a partir de una goma polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tales como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC; este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio numérico de 500.000, solubilizada en aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente al decametilciclopentasiloxano;
\bullet las mezclas de dos PDMS de viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente, que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s, y de un aceite SF 96, que tiene una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}/s. Este producto lleva preferiblemente un 15% de goma SE 30 y un 85% de un aceite SF 96.
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Las resinas de organopolisiloxanos utilizables según la invención son sistemas siloxánicos entrecruzados que contienen las unidades:
R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2}, RSiO_{3/2} y SiO_{4/2}, donde R representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, son particularmente preferidos aquéllos en los cuales R designa un radical alquilo inferior C_{1}-C_{4}, más particularmente metilo, o un radical fenilo.
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Se pueden citar entre estas resinas el producto comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC, y que son siliconas de estructura dimetil/trimetilsiloxano.
También se pueden citar las resinas del tipo trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las denominaciones X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por la sociedad SHIN-ETSU.
Las siliconas organomodificadas utilizables según la invención son siliconas tales como las definidas anteriormente y que llevan en su estructura uno o más grupos organofuncionales fijados por medio de un radical hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden citar los poliorganosiloxanos que llevan:
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que llevan eventualmente grupos alquilo C_{6}-C_{24}, tales como el producto denominado dimeticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77 y L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y el alquil(C_{12})meticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200;
- grupos aminados substituidos o no, como los productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en particular, grupos aminoalquilo C_{1}-C_{4};
- grupos tiol, como los productos comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP 71" de GENESEE;
- grupos alcoxilados, como el producto comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 por la sociedad DEGUSSA;
- grupos hidroxilados, como los poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-8.516.334;
- grupos aciloxialquilo, tales como, por ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4.957.732;
- grupos aniónicos del tipo carboxílico, como por ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186.507 de la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como los que están presentes en el producto X-22-3701E de la sociedad SHIN-ETSU; 2-hidroxial-quilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los productos comercializados por la sociedad DEGUSSA bajo las denominaciones "ABIL S201" y "ABIL S255";
- grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la sociedad DOW CORNING.
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Según la invención, también se pueden utilizar siliconas que incluyan una porción de polisiloxano y una porción constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del polímero y estando la otra injertada sobre dicha cadena principal. Estos polímeros están, por ejemplo, descritos en las solicitudes de patente EP-A-412.704, EP-A-412.707, EP-A-640.105 y WO 95/00578, EP-A-582.152 y WO 93/23009 y en las patentes EE.UU. 4,693,935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037. Estos polímeros son preferiblemente aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son, por ejemplo, los copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de terc-butilo;
b) de un 0 a un 40% en peso de ácido acrílico;
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c) de un 5 a un 40% en peso de macrómero siliconado de fórmula:
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siendo v un número de 5 a 700; siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total de los monómeros.
Otros ejemplos de polímeros siliconados injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón de unión de tipo tiopropileno, unidades poliméricas mixtas del tipo ácido poli(met)acrílico y del tipo poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón de unión de tipo tiopropileno, unidades poliméricas del tipo poli(met)acrilato de isobutilo.
Según la invención, se pueden utilizar igualmente todas las siliconas en forma de emulsiones.
Los poliorganosiloxanos particularmente preferidos según la invención son:
- las siliconas no volátiles seleccionadas entre la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo, tales como los aceites que tienen una viscosidad de 0,2 a 2,5 m^{2}/s a 25ºC, tales como los aceites de la serie DC200 de DOW CORNING, en particular el que tiene una viscosidad de 60.000 cSt, de las series MIRASIL DM y más particularmente el aceite MIRASIL DM 500 000, comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE, o el aceite de silicona AK 300.000 de la sociedad WACKER, los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol, tales como los dimeticonoles o los polialquilarilsiloxanos, como el aceite MIRASIL DPDM comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE;
- los polisiloxanos con grupos aminados, tales como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas.
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Según la presente invención, los compuestos del tipo ceramida son especialmente las ceramidas y/o las glicoceramidas y/o las pseudoceramidas y/o las neoceramidas, naturales o sintéticas.
Se describen compuestos de tipo ceramida, por ejemplo, en las solicitudes de patente DE 4.424.530, DE 4.424.533, DE 4.402.929, DE 4.420.736, WO95/23807, WO94/07844, EP-A-0.646.572, WO95/16665, FR-2.673.179, EP-A-0.227.994 y WO 94/07844, WO94/24097 y WO94/10131.
Son compuestos de tipo ceramida particularmente preferidos según la invención, por ejemplo:
- el 2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el 2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el 2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el 2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el 2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano-1,3-diol,
- el 2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol y en particular la N-estearoilfitoesfingosina,
- el 2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol,
- la (bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida),
- la N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida de ácido cetílico,
- la N-docosanoil-N-metil-D-glucamina
o las mezclas de estos compuestos.
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Según la invención, los agentes acondicionadores diferentes de los ésteres de la invención pueden representar de un 0,001% a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,005% a un 5% en peso y aún más preferiblemente de un 0,01% a un 3% en peso del peso total de la composición final.
El medio fisiológicamente aceptable está preferiblemente constituido por agua o por una mezcla de agua y de solventes cosmética o dermatológicamente aceptables, tales como monoalcoholes, polialcoholes y éteres de poliol, que pueden ser utilizados solos o en mezcla. El agua representa preferiblemente de un 30 a un 98% en peso y preferiblemente de un 50 a un 98% en peso con respecto al peso total de la composición.
Se pueden citar más particularmente los monoalcoholes tales como el etanol y el isopropanol, los polialcoholes tales como el dietilenglicol y la glicerina y los éteres de poliol tales como los éteres alquílicos de propilenglicol.
La composición de la invención puede también contener al menos un aditivo seleccionado entre los secuestrantes, los suavizantes, los modificadores de espuma, los colorantes, otros agentes nacarantes, los agentes hidratantes, los agentes antipelícula o antiseborreicos, otros agentes suspensores, los hidroxiácidos, los espesantes, los ésteres de ácidos grasos, los perfumes, los conservantes, los filtros solares, las proteínas, las vitaminas y provitaminas, los polímeros y cualquier otro aditivo clásicamente utilizado en el campo cosmético.
Estos aditivos están presentes en la composición según la invención en proporciones que pueden ir del 0 al 40% en peso con respecto al peso total de la composición. La cantidad precisa de cada aditivo va en función de su naturaleza y es fácilmente determinada por el experto en la técnica.
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar el o los eventuales compuestos que se han de añadir a la composición según la invención de tal manera que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la adición contem-
plada.
Las composiciones según la invención pueden presentarse en forma de gel, de leche, de crema, de loción espesa o no o de espuma.
Las composiciones según la invención pueden ser utilizadas para el tratamiento de las materias queratínicas tales como el cabello, la piel, las pestañas, las cejas, las uñas, los labios y el cuero cabelludo y más particularmente el cabello.
Las composiciones pueden también ser utilizadas para el lavado y la limpieza de las materias queratínicas, tales como el cabello y la piel.
Las composiciones según la invención son generalmente utilizadas como productos especialmente para el lavado, el cuidado, el acondicionamiento o el mantenimiento del peinado o para dar forma a las materias queratínicas, tales como el cabello.
Las composiciones de la invención pueden presentarse más particularmente en forma de champú, de producto para después del champú con aclarado o sin él, de composiciones para la permanente, el desrizado, la coloración o la decoloración, o también en forma de composiciones para aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado, o también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado. Preferiblemente, las composiciones son composiciones de lavado y espumantes para el cabello y/o la piel.
En particular, las composiciones según la invención son composiciones detergentes espumantes, tales como champúes, geles de ducha y baños espumantes. En este modo de realización de la invención, las composiciones incluyen al menos un tensioactivo detergente.
El o los tensioactivos detergentes pueden ser indistintamente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos antes descritos y más particularmente entre los tensioactivos aniónicos y las mezclas de tensioactivos aniónicos y de tensioactivos anfotéricos y/o no
iónicos.
La cantidad mínima de tensioactivo es la justa suficiente para conferir a la composición final un poder espumante y/o detergente satisfactorio.
Así, según la invención, el tensioactivo detergente puede representar ventajosamente de un 3% a un 30% en peso, preferiblemente de un 6% a un 25% en peso y aún más preferiblemente de un 8% a un 20% en peso del peso total de la composición final.
El poder espumante de las composiciones según la invención, caracterizado por una altura de espuma, es generalmente superior a 75 mm; preferiblemente, superior a 100 mm, medida según el método ROSS-MILES (NF T 73-404/ISO696) modificado.
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Las modificaciones del método son siguientes:
Se hace la medición a una temperatura de 22ºC con agua osmotizada. La concentración de la solución es de 2 g/l. La altura de la caída es de 1 m. La cantidad de composición que cae es de 200 ml. Estos 200 ml de composición caen en una probeta que tiene un diámetro de 50 mm y que contiene 50 ml de la composición de ensayo. Se realiza la medición 5 minutos después de detener el vertido de la composición.
Las composiciones de la invención pueden también presentarse en forma de productos para después del champú con aclarado o sin él, de composiciones para permanente, desrizado, coloración o decoloración, o también en forma de composiciones con aclarado para aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado, o también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado.
Cuando la composición se presenta en forma de un producto para después del champú eventualmente con aclarado, contiene ventajosamente un tensioactivo catiónico, yendo su concentración generalmente del 0,1 al 10% en peso y preferiblemente del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones de la invención pueden presentarse en forma de composiciones de lavado para la piel, y en particular en forma de soluciones o de geles para el baño o la ducha o de productos desmaquilladores.
Las composiciones según la invención pueden también presentarse en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas para el cuidado de la piel y/o del cabello.
Las composiciones cosméticas según la invención pueden presentarse en forma de gel, de leche, de crema, de emulsión, de loción espesa o de espuma y ser utilizadas para la piel, las uñas, las pestañas, los labios y más particularmente el cabello. Las composiciones son preferiblemente líquidas.
Las composiciones pueden estar acondicionadas bajo formas diversas, especialmente en vaporizadores o atomizadores o en recipientes aerosol con el fin de asegurar una aplicación de la composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea obtener un spray, una laca o una espuma para el tratamiento del cabello.
La invención tiene aún por objeto un procedimiento de tratamiento cosmético de las materias queratínicas tales como el cabello, consistente en aplicar sobre éste una composición tal como se ha definido anteriormente y en efectuar luego eventualmente un aclarado con agua, después de un eventual tiempo de reposo.
La invención va a ser ahora más completamente ilustrada con ayuda de los ejemplos siguientes, que no sabrían ser considerados como limitantes de la misma a los modos de realización descritos. En lo que sigue, MA significa Materia Activa.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplos
Se prepararon dos champúes según la invención B y C y un champú A (no conforme a la invención):
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Las composiciones B y C son estables más de 2 meses a temperatura ambiente y a 45ºC. Tiene un bello efecto nacarado y presenta buenas propiedades cosméticas. El cabello se desenreda fácilmente y está liso.
La composición A es inestable (presencia de 2 fases) al cabo de 51 días a 45ºC.
Se preparó un champú según la invención:
22

Claims (24)

1. Composición cosmética caracterizada por contener, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos un agente tensioactivo aniónico, al menos un éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono, al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados y al menos un polímero espesante acrílico.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por seleccionar las ciclodextrinas o uno de sus derivados entre las \alpha-ciclodextrinas, las \beta-ciclodextrinas o las \gamma-ciclodextrinas o uno de sus derivados.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar las ciclodextrinas entre las \beta-ciclodextrinas o las \gamma-ciclodextrinas, preferiblemente entre las \beta-ciclodextrinas.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por representar la ciclodextrina o uno de sus derivados de un 1% a un 10% en peso y aún más preferiblemente de un 1,5% a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición final.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por estar presentes el tensioactivo y la ciclodextrina o uno de sus derivados en concentraciones eficaces para formar un complejo insoluble en la composición y/o para nacarar la composición.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por presentar dicho éster la fórmula siguiente:
(I)R_{1}COOR_{2}
donde:
R_{1} designa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 3 a 5 átomos de carbono;
R_{2} designa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 12 a 26 átomos de carbono.
7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por designar R_{1} un radical alquilo ramificado de 3 a 5 átomos de carbono y por designar R_{2} un radical alquilo de 12 a 26 átomos de carbono, más particularmente ramificado.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizada por designar R_{1} un radical terc-butilo.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizada por seleccionar R_{2} entre los radicales tridecilo, isocetilo, isoestearilo, octildodecilo e isoaraquidilo.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por estar presente dicho éster en concentraciones comprendidas entre el 0,1 y el 20% y preferiblemente entre el 0,2 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por seleccionar dicho polímero espesante acrílico entre:
(a) los espesantes asociativos acrílicos;
(b) los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados;
(c) los copolímeros entrecruzados de ácido (met)acrílico y de acrilato de alquilo(C_{1}-C_{6});
(d) los homopolímeros y copolímeros no iónicos que contienen monómeros con insaturación etilénica de tipo éster y/o amida;
(e) los homopolímeros de acrilato de amonio o los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;
(f) los homopolímeros y copolímeros de ácidos (met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónicos;
(g) los homopolímeros y copolímeros de metacriloilalquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio entrecruzados.
\newpage
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por seleccionar dicho polímero espesante acrílico entre:
(a) los espesantes asociativos acrílicos;
(b) los homopolímeros de ácido acrílico entrecruzados;
(c) los copolímeros entrecruzados de ácido (met)acrílico y de acrilato de alquilo(C_{1}-C_{6}).
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por seleccionar dicho polímero espesante asociativo acrílico entre los polímeros anfífilos aniónicos acrílicos que llevan al menos una unidad hidrófila de fórmula (IV) y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado de la fórmula (V) siguiente:
23
fórmula en la cual R^{1} designa H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (V) siguiente:
24
fórmula en la cual, R^{1} designa H o CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y preferiblemente H (unidades de acrilatos) o CH_{3} (unidades de metacrilatos), representando R^{2} un radical alquilo C_{10}-C_{30} y preferiblemente C_{12}-C_{22}.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por representar dicho polímero espesante acrílico de un 0,001% a un 20% en peso, preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la composición final.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada por seleccionar dicho tensioactivo aniónico entre las sales (en particular sales alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos y monoglicérido sulfatos; los alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos y parafinasulfonatos; los alquilsulfosuccinatos, los alquil éter sulfosuccinatos, los alquilamidasulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los alquilsulfoacetatos; los alquil éter fosfatos; los acilsarcosinatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 8 a 24 átomos de carbono y designando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo; las sales de ácidos grasos tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico y esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado; los acillactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a 20 átomos de carbono, los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, así como los ácidos alquil(C_{8}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{8}-C_{24})aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquilamido(C_{8}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada por estar presente el tensioactivo aniónico en una cantidad comprendida entre el 4% y el 35% y aún más preferiblemente entre el 8% y el 30% con respecto al peso total de la composición.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir además al menos un agente de acondicionamiento.
18. Composición según la reivindicación precedente, caracterizada por seleccionar el agente de acondicionamiento entre las poli-\alpha-olefinas, los aceites fluorados, las ceras fluoradas, las gomas fluoradas, los ésteres de ácidos carboxílicos diferentes de los ésteres líquidos de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono, las siliconas, los polímeros catiónicos, los aceites minerales, vegetales o animales, las ceramidas, las pseudoceramidas y sus mezclas.
\newpage
19. Composición según una de las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizada por representar los agentes acondicionadores de un 0,001% a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,005% a un 5% en peso y aún más preferiblemente de un 0,01% a un 3% en peso del peso total de la composición.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de gel, de leche, de crema, de loción o de espuma.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir una composición detergente espumante, tal como champúes, geles de ducha y baños espumantes.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir una composición para después del champú con aclarado o sin él, composiciones para permanente, desrizado, coloración o decoloración, composiciones para aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado o también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado.
23. Procedimiento de tratamiento cosmético de las materias queratínicas, en particular del cabello, caracterizada por consistir en aplicar sobre dichas materias una composición tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22 y en efectuar luego eventualmente un aclarado con agua.
24. Procedimiento para mejorar la estabilidad en almacenamiento de una composición cosmética que contiene al menos una ciclodextrina y al menos un tensioactivo, consistente en asociar en dicha composición un polímero acrílico espesante y un éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono.
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