ES2317442T3 - Composiciones cosmeticas que contienen un ester liquido, un polimero espesante acrilico; una ciclodextrina y un tensioactivo anionico y sus usos. - Google Patents
Composiciones cosmeticas que contienen un ester liquido, un polimero espesante acrilico; una ciclodextrina y un tensioactivo anionico y sus usos. Download PDFInfo
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Abstract
Composición cosmética caracterizada por contener, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos un agente tensioactivo aniónico, al menos un éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono, al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados y al menos un polímero espesante acrílico.
Description
Composiciones cosméticas que contienen un éster
líquido, un polímero espesante acrílico; una ciclodextrina y un
tensioactivo aniónico y sus usos.
La presente invención tiene por objeto
composiciones cosméticas (de uso tópico) que contienen, en un medio
cosméticamente aceptable, al menos una ciclodextrina, al menos un
tensioactivo aniónico, al menos un éster graso particular y al
menos un polímero espesante acrílico. Tiene también por objeto
composiciones que contienen además al menos un agente de
acondicionamiento.
Es bien sabido que cabellos que han resultado
sensibilizados (es decir, estropeados y/o fragilizados) en diversos
grados bajo la acción de agentes atmosféricos o bajo la acción de
tratamientos mecánicos o químicos, tales como coloraciones,
decoloraciones y/o permanentes, son con frecuencia difíciles de
desenredar y de peinar y que carecen de suavidad.
Se ha preconizado ya en las composiciones para
el lavado o el cuidado de las materias queratínicas, tales como el
cabello, la utilización de agentes de acondicionamiento,
especialmente insolubles, para facilitar el desenredado del cabello
y para comunicarle suavidad, brillo y flexibilidad.
Teniendo en cuenta el carácter insoluble de
ciertos agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, las
siliconas o los aceites, se intenta mantener los agentes de
acondicionamiento en dispersión regular en el medio sin por ello
hacer caer la viscosidad y las propiedades detergentes y espumantes
de las composiciones. Los agentes de acondicionamiento,
especialmente las siliconas o los aceites, deben también ser
vehiculizados sobre las materias queratínicas tratadas en vistas a
conferirles, según la aplicación, propiedades de suavidad, de
brillo y de desenredado.
También se sabe que los productos, en particular
cosméticos, que tienen un aspecto o un efecto irisado, tornasolado
o metalizado son muy apreciados por los consumidores por su aspecto
estético y que da un aspecto de riqueza al producto. Los agentes
que aportan este efecto son agentes de nacarado o agentes nacarantes
que contienen generalmente cristales que permanecen dispersos en
las composiciones y que reflejan la luz.
Los derivados de ésteres de cadena larga son
ampliamente utilizados para nacarar las composiciones especialmente
cosméticas. Sin embargo, estos derivados pueden presentar problemas
de cristalización que conllevan una evolución de la viscosidad de
las composiciones en el curso del tiempo.
También se conocen los derivados de éteres o de
tioéteres de cadena larga, tales como los descritos en las
solicitudes EP 457.688 y WO98/03155. Sin embargo, estos últimos
agentes opacifican las composiciones sin aportar nacarado a las
composiciones o no suficientemente.
También se ha constatado que estos agentes
nacarantes, por su baja densidad, presentaban con frecuencia el
inconveniente de subir a la superficie del champú y de formar allí
una capa no estética para el consumidor.
Además, estos compuestos de cadenas grasas
presentan en ciertos casos el inconveniente de aportar un tacto
cargado al cabello y una falta de ligereza y de volumen de la
cabellera.
Por otra parte, todos estos agentes nacarantes
son compuestos insolubles en agua y tienen un punto de fusión
superior a 50ºC. Para fabricar composiciones nacaradas, es
necesario, por lo tanto, calentar las composiciones por encima del
punto de fusión del compuesto nacarante, enfriar después y añadir
entonces los otros compuestos de la composición. Con el fin de
disminuir el consumo de energía y de reducir la duración de la
fabricación, es deseable preparar las composiciones en frío.
La solicitud WO03/088934 describe la utilización
de ciclodextrina como agente nacarante, que puede ser utilizado en
frío. No obstante, las composiciones que contienen una ciclodextrina
no son aún suficientemente estables.
Para espesar y estabilizar las composiciones
cosméticas que contienen agentes acondicionadores insolubles, se
utilizan con frecuencia agentes de estabilización tales como los
polímeros acrílicos entrecruzados de tipo Carbopol. No obstante,
estos agentes de estabilización no siempre son suficientes para
asegurar una buena estabilidad de almacenamiento en el tiempo,
especialmente a temperatura elevada (45ºC).
La solicitante descubrió que era posible
formular composiciones cosméticas para el tratamiento de las
materias queratínicas, en particular champúes que presentan un
aspecto nacarado y que tienen al mismo tiempo las propiedades
estáticas y cosméticas buscadas, utilizando en estas composiciones
cosméticas al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados, al
menos un tensioactivo, al menos un éster graso particular y al menos
un polímero acrílico.
La invención tiene por objeto composiciones
especialmente cosméticas que contienen, en un medio acuoso
especialmente aceptable desde el punto de vista fisiológico, y en
particular cosméticamente aceptable, al menos un agente
tensioactivo aniónico, al menos un éster líquido de ácido
carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26
átomos de carbono, al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados
y al menos un polímero espesante acrílico (a definir).
Las composiciones presentan una muy buena
homogeneidad y una buena estabilidad del nacarado, así como una
viscosidad satisfactoria para la aplicación sobre las materias
queratínicas. No se produce desfase (separación de fases) en el
curso del tiempo de la ciclodextrina y/o de los agentes de
acondicionamiento insolubles.
En particular, no se produce ninguna liberación
ni espesamiento incontrolado de la composición en el curso del
tiempo. Las composiciones presentan finalmente una textura no
filante y fundente. La espuma se aclara fácilmente.
Otro objeto de la invención está constituido por
el procedimiento de lavado y/o de acondicionamiento que utiliza
tales composiciones.
Otro objeto de la invención se relaciona con un
procedimiento para mejorar la estabilidad en almacenamiento de una
composición cosmética que contiene al menos una ciclodextrina y al
menos un tensioactivo aniónico, consistente en asociar en dicha
composición un polímero acrílico y un éster líquido de ácido
carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26
átomos de carbono.
Otros objetos de la invención aparecerán a la
lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a
continuación.
Según la presente invención, por materias
queratínicas se entiende el cabello, las pestañas, las cejas, la
piel, las uñas, las mucosas o el cuero cabelludo, y más
particularmente el cabello.
Mediante el término "agente de nacarado" o
"agente nacarante", se entiende un agente que produce un
aspecto o un efecto nacarado, irisado, tornasolado o
metalizado.
Las composiciones de la invención contienen al
menos un polímero espesante acrílico.
Por polímero acrílico, se entiende en el sentido
de la presente invención un polímero resultante de la polimerización
de al menos uno o más monómeros de estructura
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representando R_{3} un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}
lineal o
ramificado;
representando R_{4} un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1}-C_{4} lineal o ramificado,
un radical NR_{5}R_{6} o un radical alcoxi
C_{1}-C_{30} lineal o ramificado, eventualmente
substituido por uno o más radicales hidroxilo o por un radical
amonio cuaternario;
R_{5} y R_{6} designan un átomo de hidrógeno
o un radical alquilo C_{1}-C_{30} eventualmente
oxialquilenado, pudiendo llevar el radical alquilo un grupo
sulfónico.
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Preferiblemente R_{3} designa un átomo de
hidrógeno o un radical metilo.
Por polímero espesante, se entiende en el
sentido de la presente invención un polímero que presenta en
solución o en dispersión al 1% en peso de materia activa en agua o
en etanol a 25ºC una viscosidad superior a 0,2 Poises a una razón
de corte de 1 s^{-1}. La viscosidad es medida con un viscosímetro
HAAKE RS600 de THERMO ELECTRON. Este viscosímetro es un
viscosímetro con tensión impuesta en geometría
cónico-plana (por ejemplo de 60 mm de
diámetro).
Los polímeros espesantes son especialmente
seleccionados entre:
(a) los espesantes asociativos acrílicos;
(b) los homopolímeros de ácido acrílico
entrecruzados;
(c) los copolímeros entrecruzados de ácido
(met)acrílico y de acrilato de
alquilo(C_{1}-C_{6});
(d) los homopolímeros y copolímeros no iónicos
que contienen monómeros con insaturación etilénica de tipo éster
y/o amida;
(e) los homopolímeros de acrilato de amonio o
los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;
(f) los homopolímeros y copolímeros de ácidos
(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónicos;
(g) los homopolímeros y copolímeros de
metacriloilalquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
entrecruzados.
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Mediante la expresión "espesante
asociativo", se entiende según la invención un espesante anfífilo
que lleva a la vez unidades hidrófilas y unidades hidrófobas, en
particular con al menos una cadena grasa
C_{8}-C_{30} y al menos una unidad
hidrófila.
a) Se pueden utilizar como espesantes
asociativos acrílicos según la invención los polímeros asociativos
acrílicos seleccionados entre:
- (i)
- los polímeros anfífilos no iónicos que llevan al menos una cadena grasa y al menos una unidad hidrófila;
- (ii)
- los polímeros anfífilos aniónicos que llevan al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad con cadena grasa;
- (iii)
- los polímeros anfífilos catiónicos que llevan al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad con cadena grasa;
- (iv)
- los polímeros anfífilos anfotéricos que llevan al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad con cadena grasa;
teniendo las cadenas grasas de 10 a 30 átomos de
carbono.
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(i) Los polímeros anfífilos no iónicos acrílicos
que llevan al menos una cadena grasa y al menos una unidad
hidrófila son seleccionados preferiblemente entre:
- (1)
- los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que llevan al menos una cadena grasa (por ejemplo, los acrilatos de alquilo (C_{8}-C_{22}) oxietilenado), tales como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208.
- (2)
- los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos una cadena grasa (por ejemplo, los (met)acrilatos de alquilo (C_{8}-C_{22})), tales como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
(ii) Los polímeros anfífilos aniónicos acrílicos
pueden ser seleccionados entre los que llevan al menos una unidad
hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos
una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado.
Son preferiblemente seleccionados entre aquéllos cuya unidad
hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde
al monómero de la fórmula (IV) siguiente:
fórmula en la cual R^{1} designa
H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico,
ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrófoba de
tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido
carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (V)
siguiente:
fórmula en la cual, R^{1} designa
H o CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilatos,
metacrilatos o etacrilatos) y preferiblemente H (unidades de
acrilatos) o CH_{3} (unidades de metacrilatos), representando
R^{2} un radical alquilo C_{10}-C_{30} y
preferiblemente
C_{12}-C_{22}.
Como ésteres de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos
insaturados según la invención, se incluyen, por ejemplo, el
acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de
decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo y los
metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el
metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato
de isodecilo y el metacrilato de dodecilo.
Se describen y preparan polímeros anfífilos
aniónicos de este tipo, por ejemplo, según las patentes
US-3.915.921 y 4.509.949.
Los polímeros anfífilos aniónicos utilizables en
el marco de la presente invención pueden designar más
particularmente polímeros formados a partir de una mezcla de
monómeros consistente en:
(i) ácido acrílico y uno o más ésteres de la
fórmula (VI) siguiente:
donde R^{1} designa H o CH_{3},
designando R^{2} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono,
y un agente entrecruzante, tales como, por ejemplo, los
constituidos por un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad
hidrófila), un 4 a un 40% en peso de acrilato de alquilo
C_{10}-C_{30} (unidad hidrófoba) y un 0 a un 6%
en peso de monómero polimerizable entrecruzante, o por un 98 a un
96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), un 1 a un 4% en
peso de acrilato de alquilo C_{10}-C_{30}
(unidad hidrófoba) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero
polimerizable
entrecruzante;
(ii) esencialmente ácido acrílico y metacrilato
de laurilo, tal como el formado a partir de un 66% en peso de ácido
acrílico y un 34% en peso de metacrilato de laurilo.
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Dicho entrecruzante es un monómero que contiene
un grupo CH_{2}=C< con al menos otro grupo polimerizable cuyas
uniones insaturadas no están conjugadas una con respecto a la otra.
Se pueden citar especialmente los éteres polialílicos, tales como
especialmente la polialilsacarosa y el polialilpentaeritritol.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren
muy en particular según la presente invención los productos
vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones
comerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 y CARBOPOL 1382, y aún más
preferiblemente el PEMULEN TR1, y el producto vendido por la
sociedad S.E.P.C. bajo la denominación COATEX SX.
Como polímeros anfífilos aniónicos de cadenas
grasas, se puede citar igualmente el copolímero de ácido
metacrílico/acrilato de
metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol etoxilado
comercializado bajo la denominación VISCOPHOBE DB 1000 por la
sociedad AMERCHOL.
Como otros polímeros anfífilos aniónicos de
cadenas grasas, se pueden citar los que llevan al menos un monómero
acrílico con grupo(s) sulfónico(s), en forma libre o
parcial o totalmente neutralizada, y que tienen al menos una parte
hidrofóbica.
La parte hidrofóbica presente en los polímeros
de la invención lleva preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono,
más preferiblemente aún de 8 a 18 átomos de carbono y más en
particular de 12 a 18 átomos de carbono.
Preferiblemente, los polímeros sulfónicos según
la invención están neutralizados parcial o totalmente por una base
mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como la
mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, la
N-metilglucamina, los aminoácidos básicos como la
arginina y la lisina y las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros anfífilos sulfónicos según la
invención tienen generalmente un peso molecular medio numérico de
1.000 a 20.000.000 g/mol, preferiblemente de 20.000 a 5.000.000 y
más preferiblemente aún de 100.000 a 1.500.000 g/mol.
Los polímeros anfífilos sulfónicos según la
invención pueden estar entrecruzados o sin entrecruzar.
Preferiblemente, se seleccionan polímeros anfífilos
entrecruzados.
Cuando están entrecruzados, los agentes de
entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los compuestos con
poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el
entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de
radicales. Se pueden citar, por ejemplo, el divinilbenceno, el éter
dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil
éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil
éter, el diacrilatodi(met)acrilato de etilenglicol o
de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la
metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina,
el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la
tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano
dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos
de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o
vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres
alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o
las mezclas de estos compuestos.
Se utilizarán más en particular la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento variará, en
general, del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2%
molar con respecto al polímero.
Los monómeros acrílicos con grupo(s)
sulfónico(s) son seleccionados especialmente entre los ácidos
(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos
y los ácidos
N-alquil(C_{1}-C_{22})(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos
como el ácido undecilacrilamidometanosulfónico, así como sus formas
parcial o totalmente neutralizadas.
Más preferiblemente, se utilizarán los ácidos
(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{22})sulfónicos
tales como, por ejemplo, el ácido acrilamidometanosulfónico, el
ácido acrilamidoetanosulfónico, el ácido acrilamidopropanosulfónico,
el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
el ácido
metacrilamido-2-metilpropanosulfónico,
el ácido
2-acrilamido-n-butanosulfónico,
el ácido
2-acrilamido-2,4,4-trimetilpentanosulfónico,
el ácido
2-metacrilamido-dodecilsulfónico y
el ácido
2-acrilamido-2,6-dimetil-3-heptanosulfónico,
así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Más en particular, se utilizará el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS), así como sus formas parcial o totalmente neutralizadas.
Los polímeros anfífilos según la invención
pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros anfífilos
estadísticos de AMPS modificados por reacción con una
n-monoalquilamina o una
di-n-alquilamina
C_{6}-C_{22}, y tales como los descritos en la
solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del
contenido de la descripción). Estos polímeros pueden también
contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados
seleccionados, por ejemplo, entre los ácidos (met)acrílicos,
sus derivados alquilo substituidos en \beta o sus ésteres
obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las
(met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico,
el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de estos
compuestos.
Los polímeros preferidos de la invención son
seleccionados entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos
un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica que llevan al
menos una parte hidrofóbica de 8 a 50 átomos de carbono y más
preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono y aún más
preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono y más en particular de
12 a 18 átomos de carbono.
Estos mismos copolímeros pueden contener además
uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no lleven cadena
grasa, tales como los ácidos (met)acrílicos, sus derivados
alquil-substituidos en \beta o sus ésteres
obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, las
(met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico,
el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de estos
compuestos.
Estos copolímeros están especialmente descritos
en la solicitud de patente
EP-A-750.899, en la patente EE.UU.
5.089.578 y en las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
- "Self-assembling amphiphilic
polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of
Polymer Science Vol. 18, Nº 40 (2000),
323-336";
- "Miscelle formation of random copolymers of
sodium
2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate
and a non-ionic surfactant macromonomer in water as
studied by fluorescence and dynamic light scattering -
Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº
10-3694-3704";
- "Solution properties of miscelle networks
formed by non-ionic moieties covalently bound to a
poly-electrolyte: salt effects on rheological
behavior - Langmuir, 2000, Vol.16, Nº 12,
5324-5332";
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers
of sodium
2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate
and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem.
1999, 40(2), 220-221".
\vskip1.000000\baselineskip
Los monómeros hidrofóbicos con insaturacion
etilénica de estos copolímeros particulares son seleccionados
preferiblemente entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula
(I) siguiente:
donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6}
(preferiblemente metilo); Y designa O o NH; R_{2} designa un
radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 8 a 50
átomos de carbono y más preferiblemente de 8 a 22 átomos de carbono
y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más en
particular de 12 a 18 átomos de carbono; x designa un número de
moles de óxido de alquileno y varía de 0 a
100.
El radical R_{2} es seleccionado
preferiblemente entre los radicales alquilo
C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo
n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-hexadecilo,
n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo
ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); los radicales
alquilperfluorados C_{6}-C_{18} (por ejemplo el
grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3});
el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de
colesterol, como el grupo oxihexanoato de colesterilo; o los grupos
policíclicos aromáticos, como el naftaleno o el pireno. Entre estos
radicales, se prefieren más en particular los radicales alquilo
lineales y más particularmente el radical
n-dodecilo.
Según una forma particularmente preferida de la
invención, el monómero de fórmula (I) lleva al menos una unidad de
óxido de alquileno (x \geq1) y preferiblemente una cadena
polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada está
preferiblemente constituida por unidades de óxido de etileno y/o por
unidades de óxido de propileno, y aún más en particular constituida
por unidades de óxido de etileno. El número de unidades
oxialquilenadas varía en general de 3 a 100 y más preferiblemente
de 3 a 50, y aún más preferiblemente de 7 a 25.
Entre estos polímeros, se pueden citar:
- los copolímeros entrecruzados o no
entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en
peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de
alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilamida
o de unidades de
alquil(C_{8}-C_{16})(met)acrilato
con respecto al polímero, tales como los descritos en la solicitud
EP-A-750.899;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90%
molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de
unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de
n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida,
tales como los descritos en la patente
US-5.089.578.
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También se pueden citar los copolímeros de AMPS
totalmente neutralizado y de metacrilato de dodecilo, así como los
copolímeros de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida no
entrecruzados y entrecruzados, tales como los descritos en los
artículos de Morishima antes citados.
Se citarán más en particular los copolímeros
constituidos por unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio,
y por unidades de la fórmula (III)
siguiente:
donde x designa un número entero
que varía de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más
preferiblemente de 7 a 25; R_{1} tiene el mismo significado que
el indicado antes en la fórmula (I) y R_{4} designa un alquilo
lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferiblemente
C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son
aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} designa metilo y R_{4}
representa n-dodecilo; están descritos en los
artículos de Morishima mencionados anteriormente.
Los polímeros para los cuales X^{+} designa
sodio o amonio son más particularmente preferidos.
(iii) Los polímeros anfífilos catiónicos
utilizados en la presente invención son seleccionados
preferiblemente entre los poliacrilatos con grupos laterales
aminados.
Los poliacrilatos con grupos laterales aminados,
cuaternizados o no, poseen por ejemplo grupos hidrofóbicos del tipo
steareth-20 (alcohol estearílico
polioxietilenado(20)) o itaconato de
alquil(C_{10}-C_{30})PEG-20.
Como ejemplos de poliacrilatos con cadenas
laterales aminadas, se pueden citar los polímeros
8781-124B o 9492-103 o STRUCTURE
PLUS de la sociedad NATIONAL STARCH.
(iv) A modo de polímeros anfífilos anfotéricos
que contienen al menos una cadena grasa, se pueden citar los
copolímeros de cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio/ácido
acrílico/metacrilato de alquilo C_{10}-C_{30},
siendo el radical alquilo preferiblemente un radical estearilo.
(b) Entre los homopolímeros de ácido acrílico
entrecruzados, se pueden citar los entrecruzados por un éter
alílico de alcohol de la serie del azúcar, como por ejemplo los
productos vendidos bajo las denominaciones CARBOPOLS 980, 981, 954,
2984 y 5984 por la sociedad GOODRICH o los productos vendidos bajo
las denominaciones SYNTHALEN M y SYNTHALEN K por la sociedad 3
VSA.
(c) Entre los copolímeros entrecruzados de ácido
(met)acrílico y de acrilato de alquilo
C_{1}-C_{6}, se pueden citar el producto
vendido bajo la denominación VISCOATEX 538C por la sociedad COATEX,
que es un copolímero entrecruzado de ácido metacrílico y de
acrilato de etilo en dispersión acuosa al 38% de Materia Activa, o
el producto vendido bajo la denominación ACULYN 33 por la sociedad
ROHM & HAAS, que es un copolímero entrecruzado de ácido
acrílico y de acrilato de etilo en dispersión acuosa al 28% de
Materia Activa. Se puede citar más en particular el copolímero de
ácido metacrílico/acrilato de etilo entrecruzado en forma de
dispersión acuosa al 30%, fabricado y vendido bajo la denominación
CARBOPOL AQUA SF-1 por la sociedad NOVEON.
(d) Entre los homopolímeros o copolímeros no
iónicos que contienen monómeros con insaturación etilénica de tipo
éster y/o amida, se pueden citar los productos vendidos bajo las
denominaciones de: CYANAMER P250 por la sociedad CYTEC
(poliacrilamida), PMMA MBX-8C por la sociedad US
COSMETICS (copolímero de metacrilato de metilo/dimetacrilato de
etilenglicol), ACRYLOID B66 por la sociedad RHOM & HAAS
(copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de metilo) y BPA
500 por la sociedad KOBO (polimetacrilato de metilo).
(e) Entre los homopolímeros de acrilato de
amonio, se puede citar el producto vendido bajo la denominación
MICROSAP PAS 5193 por la sociedad HOECHST.
Entre los copolímeros de acrilato de amonio y de
acrilamida, se pueden citar el producto vendido bajo la denominación
BOZEPOL C NOUVEAU o el producto PAS 5193, vendidos por la sociedad
HOECHST (se describen y preparan en los documentos
FR-2.416.723, US-2.798.053 y
US-2.923.692).
(f) Ácidos
poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})-sulfónicos.
Según la presente invención, el o los ácidos
poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónicos
están preferiblemente entrecruzados.
Más en particular aún, están parcial o
totalmente neutralizados.
Se trata de polímeros hidrosolubles o hinchables
en agua.
Entre estos polímeros, se pueden citar
especialmente:
- el ácido poliacrilamidometanosulfónico,
- el ácido poliacrilamidoetanosulfónico,
- el ácido poliacrilamidopropanosulfónico,
- el ácido
poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
- el ácido
poli-2-metacrilamido-2-metilpropanosulfónico,
- el ácido
poli-2-acrilamido-n-butanosulfónico.
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Se conocen, describen y preparan polímeros de
este tipo, y especialmente ácidos
poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos
entrecruzados y parcial o totalmente neutralizados en la solicitud
de patente DE-19.625.810.
Se caracterizan, en general, por incluir,
distribuidas de forma aleatoria:
a) de un 90 a un 99,9% en peso de unidades de la
fórmula (I) siguiente:
donde X^{+} designa un catión o
una mezcla de cationes, entre ellos
H^{+};
b) de un 0,01 a un 10% en peso de al menos una
unidad entrecruzante que tiene al menos dos dobles enlaces
olefínicos;
definiéndose las proporciones en peso con
respecto al peso total del polímero;
X^{+} representa un catión o una mezcla de
cationes seleccionados, en particular, entre un protón, un catión
de metal alcalino, un catión equivalente de éste de un metal
alcalinotérreo o el ion amonio.
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Preferiblemente, el ácido
poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
entrecruzado y neutralizado lleva de un 98 a un 99,5% en peso de
unidades de fórmula (I) y de un 0,5 a un 2% en peso de unidades
entrecruzantes.
Las unidades entrecruzantes que tienen al menos
dos dobles enlaces olefínicos son seleccionadas, por ejemplo, entre
el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el
trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el
tetraaliloxietano u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes
polifuncionales, el diacrilato de tetraetilenglicol, la
trialilamina, el trimetilolpropano dialil éter, la
metilenbisacrilamida o el divinilbenceno.
Las unidades entrecruzantes que tienen al menos
dos dobles enlaces olefínicos son más particularmente aún
seleccionadas entre las que responden a la fórmula general (II)
siguiente:
donde R_{1} designa un átomo de
hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{4} y más
particularmente metilo (triacrilato de
trimetilolpropano).
Los ácidos
poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónicos
entrecruzados y parcial o totalmente neutralizados son generalmente
conocidos bajo las denominaciones "Ammonium
Polycrylamido-2-methylpropanesulfonate"
o también "Ammonium Polyacryldimethyltauramide" (denominación
I.N.C.I.).
Un producto particularmente preferido según la
invención es el vendido por la sociedad CLARIANT bajo la
denominación comercial HOSTACERIN AMPS; se trata de un ácido
poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
entrecruzado y parcialmente neutralizado por amoníaco.
(g) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de la acrilamida con
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo,
yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento
por un compuesto con insaturación olefínica, en particular la
metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un
copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en
aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la
denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad CIBA. También
se puede utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50%
en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad
CIBA.
Según la invención, el o los polímeros
espesantes acrílicos pueden representar de un 0,001% a un 20% en
peso, preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso y más
particularmente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso
total de la composición final.
Las composiciones según la invención contienen
necesariamente al menos un éster líquido de ácido carboxílico de 4
a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26 átomos de carbono.
Estos ésteres son insolubles en agua a una concentración superior
al 0,1% a 25ºC. Son líquidos a 25ºC (1 atm.).
Los ésteres líquidos según la invención tienen
preferiblemente la fórmula siguiente:
(I)R_{1}COOR_{2}
donde:
R_{1} designa un radical hidrocarbonado,
lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 3 a
5 átomos de carbono;
R_{2} designa un radical hidrocarbonado,
lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 12 a
26 átomos de carbono, preferiblemente de 16 a 22 átomos de
carbono.
R_{1} designa preferiblemente un radical
alquilo ramificado de 3 a 5 átomos de carbono, y más particularmente
un radical terc-butilo.
R_{2} designa preferiblemente un radical
alquilo saturado o insaturado de 12 a 26 átomos de carbono, más
particularmente ramificado y aún más particularmente seleccionado
entre los radicales tridecilo, isocetilo, isoestearilo,
octildodecilo e isoaraquidilo.
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Los ésteres líquidos particularmente preferidos
son el neopentanoato de isoestearilo (fórmula (I) en la cual
R_{1}=terc-butilo y R_{2}=isoestearilo), el
neopentanoato de tridecilo, el neopentanoato de isocetilo y el
neopentanoato de isoaraquidilo.
El o los ésteres líquidos antes definidos pueden
ser utilizados en las composiciones según la invención en
concentraciones generalmente comprendidas entre el 0,1 y el 20% y
preferiblemente entre el 0,2 y el 10% en peso con respecto al peso
total de la composición, y aún más particularmente entre el 0,5 y el
5% en peso.
Las ciclodextrinas son especialmente
oligosacáridos de fórmula:
donde x puede ser un número igual a
4 (lo que corresponde a la \alpha-ciclodextrina),
a 5 (\beta-ciclodextrina) o a 6
(\gamma-ciclodextrina).
Se pueden utilizar especialmente una
beta-ciclodextrina vendida por la sociedad WACKER
bajo la denominación CAVAMAX W7 y una
gamma-ciclodextrina vendida por la sociedad WACKER
bajo la denominación CAVAMAX W8.
Los derivados de ciclodextrinas son, por
ejemplo, las metilciclodextrinas, tales como la
metil-beta-ciclodextrina
comercializada por la sociedad WACKER bajo la denominación CAVASOL
W7M, y las hidroxipropilciclodextrinas tales como, por ejemplo, la
hidroxipropil-beta-ciclodextrina
comercializada bajo la denominación CAVASOL W7 HP por la sociedad
WACKER.
Según la invención, la o las ciclodextrinas
pueden representar de un 1 a un 15% en peso, preferiblemente de un
1% a un 10% en peso y aún más preferiblemente de un 1,5% a un 5% en
peso del peso total de la composición final.
Las composiciones de la invención incluyen
además al menos un tensioactivo aniónico, que está presente
preferiblemente en una cantidad del 4% al 35% y aún más
preferiblemente del 8% al 30% con respecto al peso total de la
composición.
La ciclodextrina o uno de sus derivados y el
tensioactivo están presentes preferiblemente en una concentración
eficaz para nacarar la composición y/o para formar un complejo
insoluble en la composición entre la ciclodextrina y el
tensioactivo o los tensioactivos.
Preferiblemente, la ciclodextrina es introducida
en la composición en forma no acomplejada o eventualmente
acomplejada con el tensioactivo o los tensioactivos, es decir, que,
cuando se forma un complejo, no se ha formado con otro compuesto
que no sean los tensioactivos.
En la composición, la ciclodextrina está
acomplejada con el o los tensioactivos.
La razón tensioactivo/ciclodextrina puede variar
de 0,01 a 300, preferiblemente de 0,1 a 100 y más en particular de
0,3 a 25.
La naturaleza del tensioactivo aniónico no
reviste un carácter verdaderamente crítico en el marco de la
presente invención.
Así, a modo de ejemplo de tensioactivos
aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la
presente invención, se pueden citar especialmente (lista no
limitativa) las sales (en particular sales alcalinas, especialmente
de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes
o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: los
alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos,
alquilaril poliéter sulfatos y monoglicérido sulfatos; los
alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidosulfonatos,
alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos y
parafinasulfonatos; los alquilsulfosuccinatos, los alquil éter
sulfosuccinatos y los alquilamidasulfosuccinatos; los
alquilsulfosuccinamatos; los alquilsulfoacetatos; los alquil éter
fosfatos; los acilsarcosinatos; los acilisetionatos y los
N-aciltauratos, llevando el radical alquilo o acilo
de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 8 a 24
átomos de carbono y designando el radical arilo preferiblemente un
grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún
utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos,
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico y
esteárico y de los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado; los acillactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a 20
átomos de carbono. También se pueden utilizar tensioactivos
débilmente aniónicos, como los ácidos de
alquil-D-galactósido urónicos y sus
sales, así como los ácidos
alquil(C_{8}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{8}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquilamido(C_{8}-C_{24}) éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas.
Entre los tensioactivos aniónicos, se prefieren
utilizar según la invención las sales de alquilsulfatos y de alquil
éter sulfatos y sus mezclas.
La composición puede contener además del
tensioactivo aniónico tensioactivos seleccionados entre los
tensioactivos no iónicos, anfotéricos y catiónicos.
Preferiblemente, los tensioactivos adicionales son anfotéricos y/o
no iónicos.
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente a este respecto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991,
pp. 116-178) y su naturaleza no reviste carácter
crítico en el marco de la presente invención. Así, pueden ser
especialmente seleccionados entre (lista no limitativa) los
alcoholes polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, los
alfa-dioles polietoxilados, polipropoxilados o
poliglicerolados, los alquilfenoles polietoxilados,
polipropoxilados o poliglicerolados o los ácidos grasos
polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, teniendo todos
estos compuestos una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de
carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido
de propileno especialmente de 2 a 50 y pudiendo ir el número de
grupos glicerol especialmente de 2 a 30. También se pueden citar los
copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de
óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos; las amidas
grasas polietoxiladas que tienen preferiblemente de 2 a 30 moles de
óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas que llevan de
1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4; los ésteres de
ácidos grasos del sorbitán oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles
de óxido de etileno; los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa,
los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, los
alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos
que encajan particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste un carácter crítico en
el marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista
no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias
alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o
ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un
grupo aniónico hidrosolubilizador (por ejemplo carboxilato,
sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); también se pueden citar
las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas,
las sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL, tales
como los descritos en las patentes US-2.528.378 y
US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA,
3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y
Amphocarboxypropionates, de estructuras respectivas:
(2)R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})
donde: R_{2} designa un radical
alquilo de un ácido R_{2}-COOH presente en el
aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{3} designa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo
carboximetilo;
y
(3)R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX';
C representa
-(CH_{2})_{z}-Y', siendo z = 1 ó 2;
X' designa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' designa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{2} designa un radical alquilo de un ácido
R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el
aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
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A modo de ejemplo, se puede citar el
cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial
MIRANOL C2M concentrado NP por la Sociedad RHODIA CHIMIE.
Los tensioactivos catiónicos pueden ser
seleccionados entre:
A) las sales de amonio cuaternarias de la
fórmula general (XII) siguiente:
donde X^{-} es un anión
seleccionado entre el grupo de los haluros (cloruro, bromuro o
yoduro) o
alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos, más
particularmente metilsulfato, fosfatos, alquil- o
alquilarilsulfonatos, y aniones derivados de ácido orgánico, tales
como el acetato o el
lactato;
y
\newpage
i) los radicales R_{1} a R_{3}, que pueden
ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal
como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar
heteroátomos tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre y
los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo,
seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi o alquilamida;
R_{4} designa un radical alquilo lineal o
ramificado de 16 a 30 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente, el tensioactivo catiónico es
una sal (por ejemplo cloruro) de cetiltrimetilamonio.
ii) los radicales R_{1} y R_{2}, que pueden
ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal
o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático tal
como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar
heteroátomos tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre o
los halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo,
seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, alquilamida e
hidroxialquilo, con aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes,
designan un radical alquilo lineal o ramificado de 12 a 30 átomos
de carbono, teniendo dicho radical al menos una función éster o
amida.
R_{3} y R_{4} son especialmente
seleccionados entre los radicales
alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6})
y
alquil(C_{12}-C_{22})acetato.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferiblemente, el tensioactivo catiónico es
una sal (por ejemplo cloruro) de
estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio.
B) Las sales de amonio cuaternario del
imidazolinio, como por ejemplo la de la fórmula (XIII)
siguiente:
donde R_{5} representa un radical
alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo
derivado de los ácidos grasos del sebo; R_{6} representa un átomo
de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; R_{7}
representa un radical alquilo C_{1}-C_{4};
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}; X es un anión seleccionado entre
el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos,
alquilsulfatos o alquil- o alquilarilsulfonatos. Preferiblemente,
R_{5} y R_{6} designan una mezcla de radicales alquenilo o
alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los
ácidos grasos del sebo; R_{7} designa metilo; y R_{8} designa
hidrógeno. Tal producto es, por ejemplo, el
Quaternium-27 (CTFA 1997) o el
Quaternium-83 (CTFA 1997), comercializados bajo las
denominaciones "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG y W75HPG por la
sociedad
WITCO,
C) Las sales de diamonio cuaternario de fórmula
(XIV):
donde R_{9} designa un radical
alifático que lleva aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono;
R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre el hidrógeno o un radical
alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado
entre el grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y
metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario incluyen
especialmente el dicloruro de
propanosebodiamonio.
\newpage
D) Las sales de amonio cuaternario que contienen
al menos una función éster de la fórmula (XV) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- R_{15} es seleccionado entre los radicales
alquilo C_{1}-C_{6} y los radicales
hidroxialquilo o dihidroxialquilo
C_{1}-C_{6};
- R_{16} es seleccionado entre:
- -
- el radical
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- los radicales R_{20} hidrocarbonados C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- R_{18} es seleccionado entre:
- -
- el radical
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- los radicales R_{22} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados
C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados;
- n, p y r, idénticos o diferentes, son números
enteros que valen de 2 a 6;
- y es un número entero que vale de 1 a 10;
- x y z, idénticos o diferentes, son números
enteros que valen de 0 a 10;
- X^{-} es un anión simple o complejo,
orgánico o inorgánico;
a condición de que la suma x + y + z valga de 1
a 15, de que, cuando x valga 0, entonces R_{16} designe R_{20}
y de que, cuando z valga 0, entonces R_{18} designe R_{22}.
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizan más en particular las sales de
amonio de fórmula (XV) en la cual:
- R_{15} designa un radical metilo o
etilo,
- x e y son iguales a 1;
- z es igual a 0 ó 1;
- n, p y r son iguales a 2;
- R_{16} es seleccionado entre:
- -
- el radical
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C_{14}-C_{22};
- -
- el átomo de hidrógeno;
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o
diferentes, son seleccionados entre los radicales hidrocarbonados
C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados;
- R_{18} es seleccionado entre:
- -
- el radical
\vskip1.000000\baselineskip
- -
- el átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Tales compuestos están, por ejemplo,
comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad
COGNIS, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad
CECA y REWOQUAT WE 18 por la sociedad
DEGUSSA-WITCO.
Entre las sales de amonio cuaternario, se
prefiere el cloruro de cetiltrimetilamonio, o también el cloruro de
palmitamidopropiltrimetilamonio, comercializado bajo la denominación
VARISOFT PA TC por la sociedad DEGUSSA.
Se utilizan preferiblemente como agente
tensioactivo aniónico los
alquil(C_{12}-C_{14})sulfatos de
sodio, de trietanolamina o de amonio, los
alquil(C_{12}-C_{14}) éter sulfatos de
sodio, de trietanolamina o de amonio oxietilenados con 2,2 moles de
óxido de etileno, el cocoilisetionato de sodio y el
alfa-olefina(C_{14}-C_{16})sulfonato
de sodio y sus mezclas con:
- o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal
como los derivados de amina denominados cocoanfodiacetato disódico
o cocoanfopropionato de sodio, comercializados especialmente por la
sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación comercial "MIRANOL®
C2M CONCNP" en solución acuosa al 38% de materia activa, o bajo
la denominación MIRANOL® C32;
- o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal
como las alquilbetaínas, en particular la cocobetaína comercializada
bajo la denominación "DEHYTON® AB 30" en solución acuosa al
32% de MA por la sociedad COGNIS, o tal como las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas,
en particular la TEGOBETAINE® F 50 comercializada por la sociedad
DEGUSSA.
\vskip1.000000\baselineskip
Según una variante preferida de la invención,
las composiciones cosméticas pueden contener también agentes de
acondicionamiento de las materias queratínicas.
Estas composiciones, cuando se aplican sobre el
cabello, poseen buenas propiedades de acondicionamiento del
cabello, es decir, que el cabello tratado está liso, se desenreda
fácilmente y es suave al tacto. El cabello tiene un aspecto natural
y no cargado.
Cuando la composición contiene al menos un
agente de acondicionamiento, éstos son generalmente seleccionados
entre los aceites de síntesis, tales como las
poli-\alpha-olefinas, los aceites
fluorados, las ceras fluoradas, las gomas fluoradas, los ésteres
grasos de ácidos carboxílicos diferentes de los de la invención
(éster líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de
alcohol de 12 a 26 átomos de carbono), los polímeros catiónicos,
las siliconas, los aceites minerales, vegetales o animales, las
ceramidas, las pseudoceramidas y sus mezclas.
Las poliolefinas son preferiblemente
poli-\alpha-olefinas y en
particular:
- de tipo polibuteno, hidrogenado o no, y
preferiblemente poliisobuteno, hidrogenado o no.
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Se utilizan preferiblemente los oligómeros de
isobutileno de peso molecular inferior a 1.000 y sus mezclas con
poliisobutilenos de peso molecular superior a 1.000 y
preferiblemente de 1.000 a 15.000.
A modo de ejemplos de
poli-\alpha-olefinas utilizables
en el marco de la presente invención, se pueden mencionar más en
particular los poliisobutenos vendidos bajo la denominación de
PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la
Sociedad PRESPERSE Inc, o también los productos vendidos bajo la
denominación de ARLAMOL HD (n=3) por la Sociedad ICI (designando n
el grado de polimerización);
- de tipo polideceno, hidrogenado o no.
\vskip1.000000\baselineskip
Tales productos son vendidos, por ejemplo, bajo
las denominaciones de ETHYLFLO por la sociedad ETHYL CORP., y de
ARLAMOL PAO por la sociedad ICI.
Los aceites minerales que pueden ser utilizados
en las composiciones de la invención son seleccionados
preferiblemente entre el grupo formado por:
- los hidrocarburos, tales como el hexadecano y
el aceite de parafina.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello tratado con composiciones detergentes, a
saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente
EP-A-0.337.354 y en las solicitudes
de patentes francesas
FR-A-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Aún más en general, en el sentido de la presente
invención, la expresión "polímero catiónico" designa todo
polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en
grupos catiónicos.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de utilización en el marco de la presente invención, se
prefiere utilizar los derivados de éter de celulosa cuaternarios,
tales como los productos comercializados bajo la denominación "JR
400" por la sociedad AMERCHOL, los ciclopolímeros, en particular
los homopolímeros de sal de dialildimetilamonio y los copolímeros
de sal de dialildimetilamonio y de acrilamida, en particular los
cloruros, comercializados bajo las denominaciones "MERQUAT
100", "MERQUAT 550" y "MERQUAT S" por la sociedad
NALCO, los polisacáridos catiónicos y más en particular las gomas
de guar modificadas por cloruro de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio comercializadas, por
ejemplo, bajo la denominación "JAGUAR C13S" por la sociedad
MEYHALL, los homopolímeros y los copolímeros eventualmente
entrecruzados de sal de (met)acriloiloxietiltrimetilamonio,
vendidos por la sociedad CIBA en solución al 50% en aceite mineral
bajo las denominaciones comerciales SALCARE SC92 (copolímero
entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio y de
acrilamida) y SALCARE SC95 (homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio). Se pueden utilizar también los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y
R_{4}, idénticos o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p
son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-}
es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
\vskip1.000000\baselineskip
Las siliconas utilizables según la invención
son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición
y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de
gomas.
Las siliconas insolubles en agua son insolubles
en agua a una concentración superior o igual al 0,1% en peso en
agua a 25ºC, es decir, que no forman una solución isotrópica
transparente.
La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo,
medida a 25ºC según la norma ASTM 445 Apéndice C.
Los organopolisiloxanos son definidos con más
detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Cuando son volátiles, las siliconas son más
particularmente seleccionadas entre las que poseen un punto de
ebullición de 60ºC a 260ºC, y más particularmente aún entre:
(i) las siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7
átomos de silicio y preferiblemente de 4 a 5. Se trata, por
ejemplo, del octametilciclotetrasiloxano comercializado
especialmente bajo la denominación de "VOLATILE SILICONE 7207"
por UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA CHIMIE y
del decametilciclopentasiloxano comercializado bajo la denominación
de "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE y "SILBIONE
70045 V 5" por RHODIA CHIMIE, así como sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden citar igualmente los ciclocopolímeros
del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tales como la
"SILICONE VOLATILE FZ 3109", comercializada por la sociedad
UNION CARBIDE, que tiene la estructura
química:
química:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
También se pueden citar las mezclas de siliconas
cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como
la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de
tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de
octametilciclotetrasiloxano y de
oxi-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)bisneopentano;
(ii) las siliconas volátiles lineales que tienen
de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o
igual a 5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del
decametiltetrasiloxano comercializado especialmente bajo la
denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. Se
describen también siliconas que entran en esta clase en el artículo
publicado en Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Enero 76, pp.
27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone
Fluids for Cosmetics".
Se utilizan preferiblemente siliconas no
volátiles y más particularmente polialquilsiloxanos,
poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de
siliconas y poliorganosiloxanos modificados por grupos
organofuncionales, así como sus mezclas.
Estas siliconas son más particularmente
seleccionadas entre los polialquilsiloxanos, entre los cuales se
pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos
terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5.10^{-6}
a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferiblemente de 1.10^{-5} a 1
m^{2}/s.
Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar
a título no limitativo los productos comerciales siguientes:
- los aceites de la serie MIRASIL
comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE, tales como por
ejemplo el aceite MIRASIL DM 500 000;
- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW
CORNING, tales como más particularmente el DC200 de viscosidad
60.000 cSt;
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y
ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL
ELECTRIC.
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También se pueden citar los polidimetilsiloxanos
con grupos terminales dimetilsilanol (Dimeticonol según la
denominación CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la
sociedad RHODIA CHIMIE.
En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden
citar igualmente los productos comercializados bajo las
denominaciones "ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad DEGUSSA,
que son
polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos son particularmente
seleccionados entre los polidimetilmetilfenilsiloxanos y los
polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados con una
viscosidad de 1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
Entre estos polialquilarilsiloxanos, se pueden
citar a modo de ejemplo los productos comercializados bajo las
denominaciones siguientes:
\bullet los aceites MIRASIL DPDM de RHODIA
CHIMIE;
\bullet los aceites de las series RHODORSIL 70
633 y 763 de RHODIA CHIMIE;
\bullet el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC
GRAD FLUID de DOW CORNING;
\bullet las siliconas de la serie PK de BAYER,
como el producto PK20;
\bullet las siliconas de las series PN y PH de
BAYER, como los productos PN1000 y PH1000;
\bullet ciertos aceites de las series SF de
GENERAL ELECTRIC, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF
1265.
\vskip1.000000\baselineskip
Las gomas de silicona utilizables según la
invención son especialmente polidiorganosiloxanos que tienen masas
moleculares medias numéricas elevadas comprendidas entre 200.000 y
1.000.000, utilizados solos o en mezcla en un solvente. Este
solvente puede ser seleccionado entre las siliconas volátiles, los
aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites
polifenilmetilsiloxanos (PPMS), las isoparafinas, los
poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano,
el tridecano o sus mezclas.
Se pueden citar más en particular los productos
siguientes:
- polidimetilsiloxano,
- las gomas de
polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
- polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
-
polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
\vskip1.000000\baselineskip
Son productos más particularmente utilizables
según la invención mezclas tales como:
\bullet las mezclas formadas a partir de un
polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena
(denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA)
y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según
la nomenclatura del diccionario CTFA), tales como el producto Q2
1401 comercializado por la sociedad DOW CORNING;
\bullet las mezclas formadas a partir de una
goma polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tales como el
producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC;
este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona,
que tiene un peso molecular medio numérico de 500.000, solubilizada
en aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente al
decametilciclopentasiloxano;
\bullet las mezclas de dos PDMS de
viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de
un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad
GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE
30 definida anteriormente, que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s,
y de un aceite SF 96, que tiene una viscosidad de 5.10^{-6}
m^{2}/s. Este producto lleva preferiblemente un 15% de goma SE 30
y un 85% de un aceite SF 96.
\newpage
Las resinas de organopolisiloxanos utilizables
según la invención son sistemas siloxánicos entrecruzados que
contienen las unidades:
R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2},
RSiO_{3/2} y SiO_{4/2}, donde R representa un grupo
hidrocarbonado de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre
estos productos, son particularmente preferidos aquéllos en los
cuales R designa un radical alquilo inferior
C_{1}-C_{4}, más particularmente metilo, o un
radical fenilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden citar entre estas resinas el producto
comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los
comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y
SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC, y que son siliconas
de estructura dimetil/trimetilsiloxano.
También se pueden citar las resinas del tipo
trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las
denominaciones X22-4914, X21-5034 y
X21-5037 por la sociedad
SHIN-ETSU.
Las siliconas organomodificadas utilizables
según la invención son siliconas tales como las definidas
anteriormente y que llevan en su estructura uno o más grupos
organofuncionales fijados por medio de un radical
hidrocarbonado.
Entre las siliconas organomodificadas, se pueden
citar los poliorganosiloxanos que llevan:
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que
llevan eventualmente grupos alquilo
C_{6}-C_{24}, tales como el producto denominado
dimeticona copoliol comercializado por la sociedad DOW CORNING bajo
la denominación DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77 y
L 711 de la sociedad UNION CARBIDE y el
alquil(C_{12})meticona copoliol comercializado por
la sociedad DOW CORNING bajo la denominación Q2 5200;
- grupos aminados substituidos o no, como los
productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid
y GP 7100 por la sociedad GENESEE o los productos comercializados
bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la
sociedad DOW CORNING. Los grupos aminados substituidos son, en
particular, grupos aminoalquilo
C_{1}-C_{4};
- grupos tiol, como los productos
comercializados bajo las denominaciones "GP 72 A" y "GP
71" de GENESEE;
- grupos alcoxilados, como el producto
comercializado bajo la denominación "SILICONE COPOLYMER
F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y
2440 por la sociedad DEGUSSA;
- grupos hidroxilados, como los
poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la
solicitud de patente francesa
FR-A-8.516.334;
- grupos aciloxialquilo, tales como, por
ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la patente
US-A-4.957.732;
- grupos aniónicos del tipo carboxílico, como
por ejemplo en los productos descritos en la patente EP 186.507 de
la sociedad CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílico, como
los que están presentes en el producto
X-22-3701E de la sociedad
SHIN-ETSU;
2-hidroxial-quilsulfonato;
2-hidroxialquiltiosulfato, tales como los productos
comercializados por la sociedad DEGUSSA bajo las denominaciones
"ABIL S201" y "ABIL S255";
- grupos hidroxiacilamino, como los
poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede
citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la
sociedad DOW CORNING.
\vskip1.000000\baselineskip
Según la invención, también se pueden utilizar
siliconas que incluyan una porción de polisiloxano y una porción
constituida por una cadena orgánica no siliconada, constituyendo una
de las dos porciones la cadena principal del polímero y estando la
otra injertada sobre dicha cadena principal. Estos polímeros están,
por ejemplo, descritos en las solicitudes de patente
EP-A-412.704,
EP-A-412.707,
EP-A-640.105 y WO 95/00578,
EP-A-582.152 y WO 93/23009 y en las
patentes EE.UU. 4,693,935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037.
Estos polímeros son preferiblemente aniónicos o no iónicos.
Tales polímeros son, por ejemplo, los
copolímeros susceptibles de ser obtenidos por polimerización de
radicales a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
a) de un 50 a un 90% en peso de acrilato de
terc-butilo;
b) de un 0 a un 40% en peso de ácido
acrílico;
\newpage
c) de un 5 a un 40% en peso de macrómero
siliconado de fórmula:
siendo v un número de 5 a 700;
siendo calculados los porcentajes en peso con respecto al peso total
de los
monómeros.
Otros ejemplos de polímeros siliconados
injertados son especialmente polidimetilsiloxanos (PDMS) sobre los
cuales están injertadas, por medio de un eslabón de unión de tipo
tiopropileno, unidades poliméricas mixtas del tipo ácido
poli(met)acrílico y del tipo
poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos
(PDMS) sobre los cuales están injertadas, por medio de un eslabón
de unión de tipo tiopropileno, unidades poliméricas del tipo
poli(met)acrilato de isobutilo.
Según la invención, se pueden utilizar
igualmente todas las siliconas en forma de emulsiones.
Los poliorganosiloxanos particularmente
preferidos según la invención son:
- las siliconas no volátiles seleccionadas entre
la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales
trimetilsililo, tales como los aceites que tienen una viscosidad de
0,2 a 2,5 m^{2}/s a 25ºC, tales como los aceites de la serie
DC200 de DOW CORNING, en particular el que tiene una viscosidad de
60.000 cSt, de las series MIRASIL DM y más particularmente el
aceite MIRASIL DM 500 000, comercializados por la sociedad RHODIA
CHIMIE, o el aceite de silicona AK 300.000 de la sociedad WACKER,
los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol, tales
como los dimeticonoles o los polialquilarilsiloxanos, como el aceite
MIRASIL DPDM comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE;
- los polisiloxanos con grupos aminados, tales
como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas.
\vskip1.000000\baselineskip
Según la presente invención, los compuestos del
tipo ceramida son especialmente las ceramidas y/o las glicoceramidas
y/o las pseudoceramidas y/o las neoceramidas, naturales o
sintéticas.
Se describen compuestos de tipo ceramida, por
ejemplo, en las solicitudes de patente DE 4.424.530, DE 4.424.533,
DE 4.402.929, DE 4.420.736, WO95/23807, WO94/07844,
EP-A-0.646.572, WO95/16665,
FR-2.673.179,
EP-A-0.227.994 y WO 94/07844,
WO94/24097 y WO94/10131.
Son compuestos de tipo ceramida particularmente
preferidos según la invención, por ejemplo:
- el
2-N-linoleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-oleoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-palmitoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-behenoilaminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-[2-hidroxipalmitoil]aminooctadecano-1,3-diol,
- el
2-N-estearoilaminooctadecano-1,3,4-triol
y en particular la N-estearoilfitoesfingosina,
- el
2-N-palmitoilaminohexadecano-1,3-diol,
- la
(bis(N-hidroxietil-N-cetil)malonamida),
- la
N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida
de ácido cetílico,
- la
N-docosanoil-N-metil-D-glucamina
o las mezclas de estos compuestos.
\vskip1.000000\baselineskip
Según la invención, los agentes acondicionadores
diferentes de los ésteres de la invención pueden representar de un
0,001% a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,005% a un 5% en
peso y aún más preferiblemente de un 0,01% a un 3% en peso del peso
total de la composición final.
El medio fisiológicamente aceptable está
preferiblemente constituido por agua o por una mezcla de agua y de
solventes cosmética o dermatológicamente aceptables, tales como
monoalcoholes, polialcoholes y éteres de poliol, que pueden ser
utilizados solos o en mezcla. El agua representa preferiblemente de
un 30 a un 98% en peso y preferiblemente de un 50 a un 98% en peso
con respecto al peso total de la composición.
Se pueden citar más particularmente los
monoalcoholes tales como el etanol y el isopropanol, los
polialcoholes tales como el dietilenglicol y la glicerina y los
éteres de poliol tales como los éteres alquílicos de
propilenglicol.
La composición de la invención puede también
contener al menos un aditivo seleccionado entre los secuestrantes,
los suavizantes, los modificadores de espuma, los colorantes, otros
agentes nacarantes, los agentes hidratantes, los agentes
antipelícula o antiseborreicos, otros agentes suspensores, los
hidroxiácidos, los espesantes, los ésteres de ácidos grasos, los
perfumes, los conservantes, los filtros solares, las proteínas, las
vitaminas y provitaminas, los polímeros y cualquier otro aditivo
clásicamente utilizado en el campo cosmético.
Estos aditivos están presentes en la composición
según la invención en proporciones que pueden ir del 0 al 40% en
peso con respecto al peso total de la composición. La cantidad
precisa de cada aditivo va en función de su naturaleza y es
fácilmente determinada por el experto en la técnica.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales compuestos que se han de añadir
a la composición según la invención de tal manera que las
propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición
según la invención no resulten alteradas, o no lo sean
substancialmente, por la adición contem-
plada.
plada.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse en forma de gel, de leche, de crema, de loción espesa o
no o de espuma.
Las composiciones según la invención pueden ser
utilizadas para el tratamiento de las materias queratínicas tales
como el cabello, la piel, las pestañas, las cejas, las uñas, los
labios y el cuero cabelludo y más particularmente el cabello.
Las composiciones pueden también ser utilizadas
para el lavado y la limpieza de las materias queratínicas, tales
como el cabello y la piel.
Las composiciones según la invención son
generalmente utilizadas como productos especialmente para el lavado,
el cuidado, el acondicionamiento o el mantenimiento del peinado o
para dar forma a las materias queratínicas, tales como el
cabello.
Las composiciones de la invención pueden
presentarse más particularmente en forma de champú, de producto para
después del champú con aclarado o sin él, de composiciones para la
permanente, el desrizado, la coloración o la decoloración, o
también en forma de composiciones para aplicar antes o después de
una coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado, o
también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizado.
Preferiblemente, las composiciones son composiciones de lavado y
espumantes para el cabello y/o la piel.
En particular, las composiciones según la
invención son composiciones detergentes espumantes, tales como
champúes, geles de ducha y baños espumantes. En este modo de
realización de la invención, las composiciones incluyen al menos un
tensioactivo detergente.
El o los tensioactivos detergentes pueden ser
indistintamente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno de
los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos
y catiónicos antes descritos y más particularmente entre los
tensioactivos aniónicos y las mezclas de tensioactivos aniónicos y
de tensioactivos anfotéricos y/o no
iónicos.
iónicos.
La cantidad mínima de tensioactivo es la justa
suficiente para conferir a la composición final un poder espumante
y/o detergente satisfactorio.
Así, según la invención, el tensioactivo
detergente puede representar ventajosamente de un 3% a un 30% en
peso, preferiblemente de un 6% a un 25% en peso y aún más
preferiblemente de un 8% a un 20% en peso del peso total de la
composición final.
El poder espumante de las composiciones según la
invención, caracterizado por una altura de espuma, es generalmente
superior a 75 mm; preferiblemente, superior a 100 mm, medida según
el método ROSS-MILES (NF T
73-404/ISO696) modificado.
\newpage
Las modificaciones del método son
siguientes:
Se hace la medición a una temperatura de 22ºC
con agua osmotizada. La concentración de la solución es de 2 g/l.
La altura de la caída es de 1 m. La cantidad de composición que cae
es de 200 ml. Estos 200 ml de composición caen en una probeta que
tiene un diámetro de 50 mm y que contiene 50 ml de la composición de
ensayo. Se realiza la medición 5 minutos después de detener el
vertido de la composición.
Las composiciones de la invención pueden también
presentarse en forma de productos para después del champú con
aclarado o sin él, de composiciones para permanente, desrizado,
coloración o decoloración, o también en forma de composiciones con
aclarado para aplicar antes o después de una coloración, una
decoloración, una permanente o un desrizado, o también entre las
dos etapas de una permanente o de un desrizado.
Cuando la composición se presenta en forma de un
producto para después del champú eventualmente con aclarado,
contiene ventajosamente un tensioactivo catiónico, yendo su
concentración generalmente del 0,1 al 10% en peso y preferiblemente
del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las composiciones de la invención pueden
presentarse en forma de composiciones de lavado para la piel, y en
particular en forma de soluciones o de geles para el baño o la ducha
o de productos desmaquilladores.
Las composiciones según la invención pueden
también presentarse en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas
para el cuidado de la piel y/o del cabello.
Las composiciones cosméticas según la invención
pueden presentarse en forma de gel, de leche, de crema, de
emulsión, de loción espesa o de espuma y ser utilizadas para la
piel, las uñas, las pestañas, los labios y más particularmente el
cabello. Las composiciones son preferiblemente líquidas.
Las composiciones pueden estar acondicionadas
bajo formas diversas, especialmente en vaporizadores o atomizadores
o en recipientes aerosol con el fin de asegurar una aplicación de la
composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Tales formas
de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea
obtener un spray, una laca o una espuma para el tratamiento del
cabello.
La invención tiene aún por objeto un
procedimiento de tratamiento cosmético de las materias queratínicas
tales como el cabello, consistente en aplicar sobre éste una
composición tal como se ha definido anteriormente y en efectuar
luego eventualmente un aclarado con agua, después de un eventual
tiempo de reposo.
La invención va a ser ahora más completamente
ilustrada con ayuda de los ejemplos siguientes, que no sabrían ser
considerados como limitantes de la misma a los modos de realización
descritos. En lo que sigue, MA significa Materia Activa.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Se prepararon dos champúes según la invención B
y C y un champú A (no conforme a la invención):
Las composiciones B y C son estables más de 2
meses a temperatura ambiente y a 45ºC. Tiene un bello efecto
nacarado y presenta buenas propiedades cosméticas. El cabello se
desenreda fácilmente y está liso.
La composición A es inestable (presencia de 2
fases) al cabo de 51 días a 45ºC.
Se preparó un champú según la invención:
Claims (24)
1. Composición cosmética caracterizada
por contener, en un medio acuoso cosméticamente aceptable, al menos
un agente tensioactivo aniónico, al menos un éster líquido de ácido
carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26
átomos de carbono, al menos una ciclodextrina o uno de sus derivados
y al menos un polímero espesante acrílico.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar las ciclodextrinas o uno de sus
derivados entre las \alpha-ciclodextrinas, las
\beta-ciclodextrinas o las
\gamma-ciclodextrinas o uno de sus derivados.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por seleccionar las ciclodextrinas entre las
\beta-ciclodextrinas o las
\gamma-ciclodextrinas, preferiblemente entre las
\beta-ciclodextrinas.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por representar la
ciclodextrina o uno de sus derivados de un 1% a un 10% en peso y
aún más preferiblemente de un 1,5% a un 5% en peso con respecto al
peso total de la composición final.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por estar presentes el
tensioactivo y la ciclodextrina o uno de sus derivados en
concentraciones eficaces para formar un complejo insoluble en la
composición y/o para nacarar la composición.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por presentar dicho
éster la fórmula siguiente:
(I)R_{1}COOR_{2}
donde:
R_{1} designa un radical hidrocarbonado,
lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 3 a
5 átomos de carbono;
R_{2} designa un radical hidrocarbonado,
lineal o ramificado, eventualmente mono- o polihidroxilado, de 12 a
26 átomos de carbono.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por designar R_{1} un radical alquilo
ramificado de 3 a 5 átomos de carbono y por designar R_{2} un
radical alquilo de 12 a 26 átomos de carbono, más particularmente
ramificado.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 ó 7, caracterizada por designar R_{1} un
radical terc-butilo.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 8, caracterizada por seleccionar R_{2}
entre los radicales tridecilo, isocetilo, isoestearilo,
octildodecilo e isoaraquidilo.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por estar presente
dicho éster en concentraciones comprendidas entre el 0,1 y el 20% y
preferiblemente entre el 0,2 y el 10% en peso con respecto al peso
total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por seleccionar dicho
polímero espesante acrílico entre:
(a) los espesantes asociativos acrílicos;
(b) los homopolímeros de ácido acrílico
entrecruzados;
(c) los copolímeros entrecruzados de ácido
(met)acrílico y de acrilato de
alquilo(C_{1}-C_{6});
(d) los homopolímeros y copolímeros no iónicos
que contienen monómeros con insaturación etilénica de tipo éster
y/o amida;
(e) los homopolímeros de acrilato de amonio o
los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida;
(f) los homopolímeros y copolímeros de ácidos
(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónicos;
(g) los homopolímeros y copolímeros de
metacriloilalquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
entrecruzados.
\newpage
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por seleccionar dicho
polímero espesante acrílico entre:
(a) los espesantes asociativos acrílicos;
(b) los homopolímeros de ácido acrílico
entrecruzados;
(c) los copolímeros entrecruzados de ácido
(met)acrílico y de acrilato de
alquilo(C_{1}-C_{6}).
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por seleccionar dicho polímero espesante
asociativo acrílico entre los polímeros anfífilos aniónicos
acrílicos que llevan al menos una unidad hidrófila de fórmula (IV)
y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado
de la fórmula (V) siguiente:
fórmula en la cual R^{1} designa
H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico,
ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrófoba de
tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido
carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (V)
siguiente:
fórmula en la cual, R^{1} designa
H o CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilatos,
metacrilatos o etacrilatos) y preferiblemente H (unidades de
acrilatos) o CH_{3} (unidades de metacrilatos), representando
R^{2} un radical alquilo C_{10}-C_{30} y
preferiblemente
C_{12}-C_{22}.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 13, caracterizada por representar dicho
polímero espesante acrílico de un 0,001% a un 20% en peso,
preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente
de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la
composición final.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, caracterizada por seleccionar dicho
tensioactivo aniónico entre las sales (en particular sales
alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de
aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los
compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquil éter
sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos y
monoglicérido sulfatos; los alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidosulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos y parafinasulfonatos;
los alquilsulfosuccinatos, los alquil éter sulfosuccinatos, los
alquilamidasulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los
alquilsulfoacetatos; los alquil éter fosfatos; los acilsarcosinatos;
los acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando
el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos
preferiblemente de 8 a 24 átomos de carbono y designando el radical
arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo; las sales de
ácidos grasos tales como las sales de los ácidos oleico,
ricinoleico, palmítico y esteárico, los ácidos de aceite de copra o
de aceite de copra hidrogenado; los acillactilatos cuyo radical
acilo lleva de 8 a 20 átomos de carbono, los ácidos de
alquil-D-galactósido urónicos y sus
sales, así como los ácidos
alquil(C_{8}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{8}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquilamido(C_{8}-C_{24}) éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15, caracterizada por estar presente el
tensioactivo aniónico en una cantidad comprendida entre el 4% y el
35% y aún más preferiblemente entre el 8% y el 30% con respecto al
peso total de la composición.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir
además al menos un agente de acondicionamiento.
18. Composición según la reivindicación
precedente, caracterizada por seleccionar el agente de
acondicionamiento entre las
poli-\alpha-olefinas, los aceites
fluorados, las ceras fluoradas, las gomas fluoradas, los ésteres de
ácidos carboxílicos diferentes de los ésteres líquidos de ácido
carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol de 12 a 26
átomos de carbono, las siliconas, los polímeros catiónicos, los
aceites minerales, vegetales o animales, las ceramidas, las
pseudoceramidas y sus mezclas.
\newpage
19. Composición según una de las
reivindicaciones 17 ó 18, caracterizada por representar los
agentes acondicionadores de un 0,001% a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,005% a un 5% en peso y aún más
preferiblemente de un 0,01% a un 3% en peso del peso total de la
composición.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse
en forma de gel, de leche, de crema, de loción o de espuma.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir
una composición detergente espumante, tal como champúes, geles de
ducha y baños espumantes.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir
una composición para después del champú con aclarado o sin él,
composiciones para permanente, desrizado, coloración o
decoloración, composiciones para aplicar antes o después de una
coloración, una decoloración, una permanente o un desrizado o
también entre las dos etapas de una permanente o de un
desrizado.
23. Procedimiento de tratamiento cosmético de
las materias queratínicas, en particular del cabello,
caracterizada por consistir en aplicar sobre dichas materias
una composición tal como se ha definido según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22 y en efectuar luego eventualmente un
aclarado con agua.
24. Procedimiento para mejorar la estabilidad en
almacenamiento de una composición cosmética que contiene al menos
una ciclodextrina y al menos un tensioactivo, consistente en asociar
en dicha composición un polímero acrílico espesante y un éster
líquido de ácido carboxílico de 4 a 6 átomos de carbono y de alcohol
de 12 a 26 átomos de carbono.
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