ES2280426T3 - Una composicion para la decoloracion de las fibras queratinicas que comprende un poliuretano asociativo cationico. - Google Patents
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Abstract
Composición lista para su empleo para la decoloración de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante, caracterizada por contener además al menos un poliuretano asociativo catiónico de la fórmula (Ia) siguiente: R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L''-(P'')p-X''-R'' (Ia) donde: R y R'', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno; X y X'', idénticos o diferentes, representan un grupo que tiene una función amina que lleva o no un grupo hidrofóbico, o también el grupo L"; L, L'' y L", idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato; P y P'' son idénticos o diferentes y representan un grupo que tiene una función amina portadora o no de un grupo hidrófobo; Y representa un grupo hidrófilo; r es un número entero de entre 1 y 100, preferiblemente de entre 1 y 50 y, en particular, de entre 1 y 25; n, m y p valen cada uno independientemente de los demás entre 0 y 1.000; conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.
Description
Una composición para la decoloración de las
fibras queratínicas que comprende un poliuretano asociativo
catiónico.
La presente invención se relaciona con una
composición para la decoloración de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular
del cabello, que contiene al menos un agente oxidante y al menos un
poliuretano asociativo catiónico.
Es conocida la decoloración de las fibras
queratínicas, en particular del cabello humano, con composiciones
de decoloración que contienen uno o varios agentes oxidantes. Entre
los agentes oxidantes clásicamente utilizados, se pueden citar el
peróxido de hidrógeno o compuestos susceptibles de producir peróxido
de hidrógeno por hidrólisis, tales como el peróxido de urea o las
persales, como los perboratos, los percarbonatos y los persulfatos,
siendo particularmente preferidos el peróxido de hidrógeno y los
persulfatos.
Dichas composiciones de decoloración se
presentan principalmente en forma de productos anhidros (polvos o
cremas) que contienen compuestos alcalinos (aminas y silicatos
alcalinos) y un reactivo peroxigenado, tal como persulfatos,
perboratos o percarbonatos de amonio o de metales alcalinos, que se
diluyen en el momento de su empleo con una composición acuosa de
peróxido de hidrógeno.
Las composiciones de decoloración pueden también
resultar de la mezcla, en el momento de su empleo, del polvo
anhidro de reactivo peroxigenado con una composición acuosa que
contiene los compuestos alcalinos y otra composición acuosa que
contiene peróxido de hidrógeno.
Las composiciones de decoloración se presentan
también en forma de composiciones acuosas espesadas de peróxido de
hidrógeno, listas para su empleo.
Por "composición lista para su empleo" se
entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a
ser aplicada tal cual a las fibras queratínicas, es decir, que puede
ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de la
mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.
Para localizar el producto de decoloración en la
aplicación al cabello con el fin de que no resbale sobre la cara o
fuera de las zonas que se propone decolorar, se ha recurrido hasta
ahora al empleo de espesantes tradicionales, tales como ácido
poliacrílico entrecruzado, hidroxietilcelulosas, ciertos
poliuretanos y ceras y, además, en el caso de las composiciones
acuosas de decoloración, a mezclas de agentes tensioactivos no
iónicos de HLB ("Hydrophilic Lipophilic Balance"), que,
convenientemente elegidos, producen el efecto gelificante cuando se
diluyen por medio de agua o de agentes tensioactivos. El documento
EP-A-1.036.558 describe una
composición cosmética anhidra para la decoloración de las fibras
queratínicas que contiene espesantes que podrían ser seleccionados,
en general, entre los poliuretanos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
los sistemas espesantes antes mencionados no permitían obtener
decoloraciones suficientemente potentes y homogéneas y dejan el
cabello áspero.
Además, también ha constatado que las
composiciones de decoloración listas para su empleo que contienen el
o los agentes oxidantes y además los sistemas espesantes de la
técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente
precisa sin derrames ni caídas de la viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones conducidas en este sentido, la Solicitante acaba
ahora de descubrir que es posible obtener composiciones de
decoloración listas para su empleo que no escurren y que, por lo
tanto, permanecen bien localizadas en el punto de aplicación, y que
permiten también obtener decoloraciones potentes y homogéneas
dejando al mismo tiempo el cabello menos áspero si se introduce en
la composición una cantidad eficaz de un poliuretano asociativo
catiónico.
Estos descubrimientos forman la base de la
presente invención.
La presente invención tiene así por objeto una
composición lista para su empleo para la decoloración de las fibras
queratínicas, en particular para las fibras queratínicas humanas y,
más en particular, para el cabello, que contiene, en un medio
apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante, y que
se caracteriza por contener además un poliuretano asociativo
catiónico.
Según la invención, dicha composición es anhidra
o acuosa.
Cuando la composición lista para su empleo según
la invención resulta de la mezcla extemporánea de varias
composiciones, el poliuretano asociativo catiónico puede estar
presente en una o en varias o en la totalidad de las composiciones
mezcladas.
Por ello, el poliuretano asociativo catiónico
puede estar presente en una composición anhidra en forma de polvo
preferiblemente pulverulento o de crema y/o en una o varias
composiciones acuosas.
Preferiblemente según la invención, el
poliuretano asociativo catiónico está presente en al menos una
composición acuosa que se mezcla en el momento de su empleo con una
composición anhidra en forma de polvo o de crema que contiene al
menos un agente oxidante.
Más preferiblemente aún, una de estas
composiciones acuosas mezclada con la composición anhidra contiene
peróxido de hidrógeno.
La invención contempla igualmente un
procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas, en
particular para fibras queratínicas humanas y, más en particular,
cabello, utilizando la composición de decoloración lista para su
empleo tal como se describe según la invención.
La invención también contempla dispositivos de
decoloración o "kits" de embalaje para las fibras queratínicas
humanas y más en particular para el cabello, que contienen una
composición tal lista para su empleo.
Así, un dispositivo de dos compartimentos
consiste en un primer compartimento que contiene al menos un polvo
o una crema anhidra o una composición acuosa y un segundo
compartimento que contiene una composición acuosa, conteniendo al
menos uno de los dos compartimentos al menos un agente oxidante y
conteniendo al menos uno de los dos compartimentos al menos un
poliuretano asociativo catiónico.
Otro "kit" de varios compartimentos puede
estar constituido por un primer compartimento que contiene un polvo
o una crema anhidra y otros dos compartimentos que contienen cada
uno una composición acuosa, conteniendo al menos uno de los tres
compartimentos al menos un agente oxidante y conteniendo al menos
uno de los tres compartimentos al menos un poliuretano asociativo
catiónico.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad al leer
la descripción y los ejemplos que siguen.
Los polímeros asociativos son polímeros cuyas
moléculas son capaces, en el medio de formulación, de asociarse
entre sí o con moléculas de otros compuestos.
Un caso particular de polímeros asociativos son
los polímeros anfifílicos, es decir, polímeros que tienen una o
varias partes hidrofílicas que les hacen solubles en agua y una o
varias zonas hidrofóbicas (que tienen al menos una cadena grasa)
por las cuales los polímeros interaccionan y se juntan entre sí o
con otras moléculas.
Los poliuretanos asociativos catiónicos según la
presente invención son más particularmente elegidos entre los
poliuretanos anfifílicos asociativos catiónicos, hidrosolubles o
hidrodispersables.
El término "hidrosoluble" o "soluble en
agua" en relación a los poliuretanos asociativos de la presente
invención significa que estos polímeros tienen una solubilidad en
agua a temperatura ambiente al menos igual al 1% en peso, es decir,
que, hasta esta concentración, no se puede detectar ningún
precipitado a simple vista y que la solución es perfectamente
límpida y homogénea.
Se entiende por poliuretanos
"hidrodispersables" o "dispersables en agua" polímeros
que, cuando se les pone en suspensión en agua, forman
espontáneamente glóbulos que tienen un tamaño medio, medido por
difusión de la luz en un aparato de tipo Coulter, comprendido entre
5 nm y 600 nm, más en particular entre 5 nm y 500 nm.
La familia de los poliuretanos asociativos
catiónicos según la invención ha sido descrita por la solicitante
en la solicitud de patente francesa Nº 0009609; puede ser
representada por la fórmula general (Ia) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
(Ia)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P)_{p}-X'-R'
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R y R', idénticos o diferentes, representan un
grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
X y X', idénticos o diferentes, representan un
grupo que tiene una función amina que lleva o no un grupo
hidrofóbico, o también el grupo L'';
L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan
un grupo derivado de un diisocianato;
P y P', idénticos o diferentes, representan un
grupo que tiene una función amina portadora o no de un grupo
hidrófobo;
Y representa un grupo hidrófilo;
r es un número entero comprendido entre 1 y 100,
preferiblemente de entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25;
n, m y p valen cada uno independientemente de
los demás entre 0 y 1.000;
conteniendo la molécula al menos una función
amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.
En un modo de realización preferido de los
poliuretanos de la presente invención, los únicos grupos
hidrofóbicos son los grupos R y R' de los extremos de la
cadena.
Una familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
descrita anteriormente y en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un
grupo hidrofóbico,
X y X' representan cada uno un grupo L'',
n y p valen entre 1 y 1.000 y
L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado
dado anteriormente.
Otra familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
anterior, en la cual:
R y R' representan los dos independientemente un
grupo hidrofóbico; X y X' representan cada uno un grupo L''; n y p
valen 0, y L, L', L'', Y y m tienen el significado dado
anteriormente.
El hecho de que n y p valgan 0 significa que
estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con
función amina, incorporado al polímero por la policondensación. Las
funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la
hidrólisis de funciones isocianato en exceso en el extremo de la
cadena, seguida de la alquilación de las funciones amina primaria
formadas por agentes de alquilación con grupos hidrofóbicos, es
decir, compuestos de tipo RQ o R'Q en donde R y R' son tal como se
ha definido anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como
un haluro, un sulfato, etc.
Aún otra familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
anterior, donde:
R y R' representan los dos independientemente un
grupo hidrofóbico;
X y X' representan los dos independientemente un
grupo que lleva una amina cuaternaria;
n y p valen cero, y
L, L', Y y m tienen el significado indicado
anteriormente.
La masa molecular media numérica de los
poliuretanos asociativos catiónicos está comprendida preferiblemente
entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000, e
idealmente entre 1.000 y 300.000.
Por grupo hidrofóbico se entiende un radical o
polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o
ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como
P, O, N o S o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando
representa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofóbico lleva al
menos 10 átomos de carbono, preferiblemente 10 a 30 átomos de
carbono, en particular 12 a 30 átomos de carbono, más
preferiblemente 18 a 30 átomos de carbono.
Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado
proviene de un compuesto monofuncional.
A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede
proceder de un alcohol graso, tal como alcohol estearílico, alcohol
dodecílico o alcohol decílico. Puede también representar un polímero
hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, el polibutadieno.
Cuando X y/o X' representan un grupo que lleva
una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una
de las fórmulas siguientes:
\newpage
para X
para
X'
donde:
R_{2} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O o P;
R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{30} lineal o ramificado o un radical
arilo, pudiendo estar substituido al menos uno de los átomos de
carbono por un heteroátomo elegido entre N, S, O o P;
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de
fórmula:
donde:
Z representa -O-, -S- o -NH- y
R_{4} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que tiene o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O y P.
Los grupos P y P' que llevan una función amina
pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes:
donde:
R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados
que R_{2} definido anteriormente;
R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos
significados que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;
R_{10} representa un grupo alquileno lineal o
ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o
varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
En lo que concierne al significado de Y, se
entiende por grupo hidrófilo un grupo hidrosoluble polimérico o
no.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, etilenglicol, dietilenglicol y
propilenglicol.
Cuando se trata, según un modo preferido de
realización de la invención, de un polímero hidrofílico, se pueden
citar a modo de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados,
las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros.
Preferiblemente, el compuesto hidrofílico es un poliéter y
especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
Los poliuretanos asociativos catiónicos de
fórmula (Ia) según la invención se forman a partir de diisocianatos
y de diferentes compuestos que poseen funciones de hidrógeno lábil.
Las funciones de hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol,
amina primaria o secundaria o tiol que den, después de reaccionar
con las funciones diisocianato, respectivamente, poliuretanos,
poliureas y politioureas. El término "poliuretanos" de la
presente invención engloba estos tres tipos de polímeros, a saber,
los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las
politioureas, así como copolímeros de éstos.
Un primer tipo de compuestos que entran en la
preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto que
lleva al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede
ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es
difuncional, es decir que, según un modo preferido de realización,
este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábil llevados, por
ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria
o tiol. Se puede utilizar también una mezcla de compuestos
multifuncionales y difuncionales en la cual el porcentaje de
compuestos multifuncionales sea débil.
Como se ha indicado antes, este compuesto puede
llevar más de una unidad con función amina. Se trata entonces de un
polímero que lleva una repetición de la unidad con función
amina.
Este tipo de compuestos puede ser representado
por una de las fórmulas siguientes:
HZ-(P)_{n}-ZH
o
HZ-(P')_{p}-ZH
donde Z, P, P', n y p son como se
ha definido
antes.
A modo de ejemplo de compuesto con función
amina, se puede citar la N-metildietanolamina, la
N-terc-butildietanolamina y la
N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (Ia) es un diisocianato correspondiente
a la fórmula:
O=C=N-R_{4}-N=C=O
donde R_{4} se ha definido
antes.
A modo de ejemplo, se puede citar el
diisocianato de metilendifenilo, el diisocianato de
metilenciclohexano, el diisocianato de isoforona, el diisocianato
de tolueno, el diisocianato de naftaleno, el diisocianato de butano
y el diisocianato de hexano.
Un tercer compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto hidrofóbico
destinado a formar los grupos hidrofóbicos terminales del polímero
de fórmula (Ia).
Este compuesto está constituido por un grupo
hidrofóbico y una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una
función hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol. A modo de
ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como
especialmente alcohol estearílico, alcohol dodecílico o ácido
decílico. Cuando este compuesto lleva una cadena polimérica, puede
tratarse, por ejemplo, del polibutadieno hidrogenado -
hidroxilo.
El grupo hidrofóbico del poliuretano de fórmula
(Ia) puede también resultar de la reacción de cuaternización de la
amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad de amina
terciaria. Así, el grupo hidrofóbico es introducido por el agente
cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ
o R'Q, en el cual R y R' son tales como los definidos anteriormente
y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato,
etc.
El poliuretano asociativo catiónico puede además
incluir una secuencia hidrofílica. Esta secuencia es aportada por
un cuarto tipo de compuesto que entra en la preparación del
polímero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es
preferiblemente difuncional. Se puede también tener una mezcla en la
que el porcentaje en compuesto multifuncional sea débil.
Las funciones con hidrógeno lábil son funciones
alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede
ser un polímero acabado en los extremos de las cadenas por una de
estas funciones con hidrógeno lábil.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el
propilenglicol.
Cuando se trata de un polímero hidrofílico, se
pueden citar, a modo de ejemplo, los poliéteres, los poliésteres
sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos
polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrofílico es un poliéter
y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
El grupo hidrofílico representado como Y en la
fórmula (Ia) es facultativo. En efecto, las unidades con función
amina cuaternaria o protonada pueden ser suficientes para aportar la
solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de
polímero en una solución acuosa.
Aunque la presencia de un grupo Y hidrofílico
sea facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos
catiónicos que lleven tal grupo.
Dichos poliuretanos asociativos catiónicos son
hidrosolubles o hidrodispersables.
El o los poliuretanos asociativos catiónicos
según la invención son utilizados preferiblemente en una cantidad
que puede variar entre aproximadamente un 0,01 y un 10% en peso con
respecto al peso total de la composición de tinción lista para su
empleo. Más preferiblemente, esta cantidad varía entre
aproximadamente un 0,1 y un 5% en peso.
Los agentes oxidantes utilizables según la
invención son seleccionados preferiblemente entre peróxido de
hidrógeno y los compuestos que liberan peróxido de hidrógeno por
hidrólisis, tales como el peróxido de urea y las persales.
Como persales, se pueden utilizar según la
invención los persulfatos y los perboratos de metal alcalino o
alcalinotérreo y, en particular, el persulfato de sodio o el
persulfato de potasio.
Como otros agentes oxidantes, se pueden citar
los cloritos.
Se puede utilizar también un sistema enzimático
generador de especies oxidantes y, en particular, de peróxido de
hidrógeno. Como ejemplos de tales sistemas enzimáticos, se pueden
citar las oxidorreductasas de dos electrones asociadas a su donador
en presencia de aire y, más en particular, el sistema uricasa, ácido
úrico y aire.
Se pueden utilizar también peróxidos
orgánicos.
La concentración de peróxido de hidrógeno de las
composiciones listas para su empleo puede variar de 2 a 40
volúmenes. La de los otros compuestos oxidantes, en particular los
compuestos susceptibles de formar peróxido de hidrógeno por
hidrólisis, puede variar entre un 0,1 y un 25% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención puede aún
contener, además de los agentes oxidantes definidos anteriormente,
colorantes directos. Estos colorantes directos pueden entonces ser
especialmente elegidos entre los colorantes nitrados, azoicos o
antraquinónicos, ya sean neutros, ácidos o catiónicos.
Más en particular, las composiciones según la
invención pueden además incluir al menos un polímero substantivo
anfotérico o catiónico diferente de los poliuretanos asociativos
catiónicos de la invención.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" representa cualquier polímero
que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre cualquiera de los
ya conocidos en sí mismos como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337.354 y
en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria y que pueden
o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica de entre 500 y
5.10^{6} aproximadamente y preferiblemente de entre 10^{3} y
3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario.
Éstos son productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un haluro tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
una o varias unidades derivadas de comonómeros que pueden ser
seleccionados entre la familia de las acril-amidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre los polímeros de
la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con el sulfato de dimetilo o con
un haluro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/acri-lato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos
vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP,
como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755", o bien
los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos
polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas
2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/meta-crilamidopropildimetilamina
comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10
por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/meta-crilamida de
dimetilaminopropilo cuaternizados, tales como el producto vendido
bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR
400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trietilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas, especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de
metacrilimidopropiltrimetil-amonio y de
dimetildialilamonio. Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos, más
en particular, en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas
por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados más
especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado; siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o más funciones amina terciarias, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación con agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más en
particular los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohi-droxipropilo/dietilentriamina
vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que tiene dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Estando
la razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido
dicarboxílico comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; haciendo reaccionar
a la poliaminoamida resultante con epiclorhidrina en una razón molar
de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la
poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros
están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615
y 2.961.347.
Se comercializan polímeros de este tipo, en
particular, bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad
Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido
adípico/epoxipropilo/dietilen-triamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros
que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo igual la suma de k+t a 1; R_{9} representa
un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}
representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo
de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el
grupo alquilo tiene preferiblemente 1 a 5 átomos de carbono o un
grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o
R_{7} y R_{8} pueden representar junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como
piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} representan
independientemente el uno del otro preferiblemente un grupo alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro,
cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito,
sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en
la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de débil masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido
por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono y que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que
pueden contener, unidos a, o intercalados en, la cadena principal
uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o
de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en donde D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde
a una de las fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\hskip-1,1cm-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-\hskip0,3cm
o
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
\vskip1.000000\baselineskip
donde x e y representan un número entero de 1 a
4, lo que representa un grado de polimerización definido y único, o
un número cualquiera de 1 a 4, que representa un grado de
polimerización medio;
b) un resto de diamina bissecundaria, tal como
un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
\vskip1.000000\baselineskip
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
\vskip1.000000\baselineskip
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU.
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002,
2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193,
4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
\newpage
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la siguiente fórmula (VIII):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p
son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde p representa un número entero
de 1 a 6 aproximadamente; D puede ser nulo o puede representar un
grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r
representa un número igual a 4 ó a 7, y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906, 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H vendido
por HENKEL, al que se hace referencia bajo el nombre de
"POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el
diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerizacion de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con
dimetil-aminoetilmetacrilato cuaternizado por
cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de
un entrecruzamiento por medio de un compuesto con insaturación
olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar
más en particular un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro
de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite
mineral. Esta dispersión está comercializada bajo el nombre de
"SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede
utilizar también un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50%
en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones están comercializadas bajo los nombres de
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poli-aminas y de
epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de la
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefieren utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11) y (14) y también más preferiblemente los polímeros con
unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y, en especial, aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración de polímero catiónico en la
composición según la presente invención puede variar entre un 0,01
y un 10% en peso con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente entre un 0,05 y un 5% y más preferiblemente aún
entre un 0,1 y un 3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a
la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros
que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena
polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero
que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una
unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas.
K y M pueden también representar una cadena
polimérica catiónica que tiene grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con
una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Polímeros resultantes de la copolimerización
de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo
carboxílico, tal como, más en particular, ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloroacrílico, y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como, más en particular, el
dial-quilaminoalquilmetacrilato y acrilato y la
dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede citar
igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal
de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son
propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y
MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Polímeros que tienen unidades derivadas
de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo;
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno
o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substitui-das más particularmente
preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales
alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octil-acrilamida,
N-decilacrilamida y
N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos
maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan, en particular, los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Octylacrylamide/acrylates/
butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos
vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad
NATIONAL STARCH.
(3) Poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas
parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula
general:
\vskip1.000000\baselineskip
(X)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico,
de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de
estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno
cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o
bissecundaria, y Z representa un radical de una
polialquilenpoliamina bisprimaria o mono- o bissecundaria y
preferiblemente
representa:
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
\vskip1.000000\baselineskip
(XI)--
\delm{N}{H} -- [--(CH_{2})_{x} --
\delm{N}{H} --]_{p}
--
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de dietilentriamina, de
trietilentetraamina o de dipropilentriamina:
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
c) en proporciones del 0 al 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
derivado de hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas
poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
elegido entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o derivados
bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente
entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida, y alquiladas por
acción del ácido acrílico, del ácido cloro- acético o de una
alcanosultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10
átomos de carbono, tales como ácido adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico
y ácidos con doble enlace etilénico, como, por ejemplo, ácido
acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente propano- o butanosultona; las sales de los
agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de
potasio.
\newpage
(4) Polímeros que llevan unidades zwitteriónicas
de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a
3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo
la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Polímeros derivados de quitosano descritos
especialmente en la patente francesa Nº 2.137.684 o en la EE.UU.
3.879.376, que llevan unidades monoméricas que responden a las
fórmulas (XIII), (XIV) o (XV) siguientes reunidas en su cadena:
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que
en esta unidad (XV) R_{25} representa un radical de
fórmula:
donde q representa cero ó
1;
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un
resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al
menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este
caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Polímeros derivados de la
N-carboxialqui-lación del quitosano,
como el N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Polímeros que responden a la fórmula general
(XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa
1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde
R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31}
los significados antes mencionados, así como los homólogos
superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de
carbono; r es tal que el peso molecular esté comprendido entre 500 y
6.000.000, preferiblemente entre 1.000 y
1.000.000.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción del ácido
cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o
substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, de nitrógeno o de azufre o 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno
y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula:
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de
carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios
grupos hidroxilo y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno,
estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloroacético o cloroacetato de
sodio.
(9) Copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/-anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos,
tales como vinilcapro-
lactama.
lactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y, más particularmente
aún, de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las composiciones de la invención incluyen
preferiblemente uno o varios tensioactivos. El o los tensioactivos
pueden ser indiferentemente elegidos, solos o en mezclas, en el seno
de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos,
zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensioactivos que convienen para la puesta
en práctica de la presente invención son especialmente los
siguientes:
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular, las sales alcalinas, en especial de sodio,
las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de
aminoalcoholes o las sales de magnesio) de los compuestos
siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éster
sulfatos, alquil-aril poliéter sulfatos,
monoglicéridos sulfatos; alquilsufonatos, alquilfosfatos,
alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil-(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden
utilizar igualmente los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los
alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido
sulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y
los N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o
acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a
20 átomos de carbono y representando el radical arilo
preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos
aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de
ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico,
ricinoleico, palmítico, esteárico, ácidos de aceite de copra o de
aceite de copra hidrogenado, y los acillactilatos cuyo radical acilo
tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los
ácidos de alquil-D-galactósido
urónicos y sus sales, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
tienen de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de
etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London),
1991, pp. 116-178) y su naturaleza no es crítica
dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser
especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles o alquilfenoles polietoxilados o
polipropoxilados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a
18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de
etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50. También se
pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno,
los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes
grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30
moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con
una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, las
aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de
óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sorbitán
oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de
ácidos grasos de sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de
polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos
que encajan particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste un carácter crítico en
el marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista
no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias
alifáticas, en las que el radical alifático es una cadena lineal o
ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contienen al menos un
grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato,
sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y
clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las
denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de
estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})
donde: R_{2} representa un
radical alquilo de un ácido R_{2}-COOH presente en
el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{3} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo,
y
R_{2'}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde: B representa
-CH_{2}CH_{2}OX'; C representa -(CH_{2})_{z}Y',
siendo z =1 ó 2; X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno; Y'
representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H; R_{2'}
representa un radical alquilo de un ácido
R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el
aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17}
insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium
Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como
los cloruros o bromuros de tetraalquilamonio,
alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio,
trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición según la invención pueden variar entre
un 0,01 y un 40%, preferiblemente entre un 0,5 y un 30%, del peso
total de la composición.
Las composiciones según la invención pueden
también incluir otros agentes de ajuste de la reología, tales como
espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus derivados
(hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma de xantano,
goma de escleroglucano...), espesantes sintéticos, tales como los
homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido
acrilamidopropanosulfónico, y los polímeros asociativos iónicos o
no iónicos, como los polímeros comercializados bajo las
denominaciones PEMULEN TR1 o TR2 por la sociedad
GOOD-RICH, SALCARE SC90 por la sociedad ALLIED
COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ó 46 por la sociedad ROHM &
HAAS y ELFACOS T210 y T212 por la sociedad AKZO.
Estos espesantes adicionales pueden representar
de un 0,05 a un 10% en peso del peso total de la composición.
Las composiciones según la invención contienen
además ventajosamente al menos un agente alcalinizante en cantidades
que van del 0,05 al 30% en peso del peso total de la
composición.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, amoníaco, cloruro de amonio, carbonatos
alcalinos o alcalinotérreos, silicatos alcalinos o alcalinotérreos,
fosfatos alcalinos o alcalinotérreos, alcanolaminas tales como
mono-, di- y trietanol-aminas, así como sus
derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la
siguiente fórmula (XIX):
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Las composiciones de la invención pueden también
contener agentes secuestrantes como, por ejemplo, ácido
etilendiaminatetraacético (EDTA).
Cuando las composiciones que contienen el agente
oxidante y el poliuretano asociativo catiónico están en forma
anhidra (polvo o crema), contienen los agentes principales y los
aditivos mencionados anteriormente en forma de ácidos o de líquidos
esencialmente anhidros.
Pueden también contener cargas minerales u
orgánicas, tales como sílice o arcillas; ligantes tales como
vinilpirrolidona, aceites o ceras, polialquilenglicoles o derivados
de polialquilenglicoles; lubricantes, como los estearatos de poliol
o estearatos de metales alcalinos o alcalinotérreos; así como
agentes colorantes o matificantes, como los óxidos de titanio;
pudiendo cada uno de estos aditivos estar presente en una
concentración del 0 al 30% en peso del peso total de la
composición.
Cuando el medio que contiene el agente oxidante
es un medio acuoso, puede eventualmente contener solventes
orgánicos aceptables en el plano cosmético, más particularmente
entre ellos alcoholes tales como el alcohol etílico, el alcohol
isopropílico, el alcohol bencílico y el alcohol feniletílico, o
glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres
monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el
propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el
monometiléter de propilenglicol, el butilenglicol y el
dipropilenglicol, así como los alquiléteres de dietilenglicol,
como, por ejemplo, el monoetil éter o el monobutil éter de
dietilenglicol. Los solventes pueden entonces estar presentes en
concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20%
y preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10% en peso con
respecto al peso total de la composición.
La composición de decoloración según la
invención puede aún contener una cantidad eficaz de otros agentes,
por lo demás conocidos anteriormente en decoloración, tales como
diversos adyuvantes usuales, como siliconas volátiles o no,
cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente
por grupos amina) o no organomodificadas; conservantes; ceramidas;
ceras o aceites vegetales, minerales o sintéticos; ácidos y, en
particular, AHA; otros polímeros asociativos distintos de los de la
invención y, en particular, poliuretanos poli-éteres asociativos no
iónicos, etc.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar el o los compuestos complementarios eventuales antes
mencionados de manera tal que las propiedades ventajosas
intrínsecamente ligadas a la composición de decoloración según la
invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por
la o las asociaciones contempladas.
El pH de la composición lista para su empleo
está generalmente comprendido entre los valores de 4 y 12. Está
preferiblemente comprendido entre 7 y 11,5 y aún más preferiblemente
entre 8 y 11.
Preferiblemente, el procedimiento de
decoloración según la invención consiste en aplicar la composición
oxidante lista para su empleo a las fibras queratínicas secas o
húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo variable,
preferiblemente, entre 1 y 60 minutos aproximadamente y más
preferiblemente entre 10 y 45 minutos aproximadamente, aclarar las
fibras, lavarlas después eventualmente con champú, aclararlas luego
de nuevo y secarlas.
A continuación, se indican ejemplos concretos
que ilustran la invención sin por ello presentar un carácter
limitativo.
Se prepararon las composiciones de decoloración
acuosa listas para su empleo siguientes (expresadas en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| MA* = Materia activa. |
El polímero 1 es el polímero siguiente:
C_{18}H_{37}-O-CONHR_{4}NHCO-O-(CH_{2})_{2}-N^{+}(CH_{3})(CH_{3})-(CH_{2})_{2}-O-CONHR_{2}NHCO-O(POE)O-CONHR_{2}NHCO-O-
(CH_{2})_{2}-N^{+}(CH_{3})(CH_{3})-(CH_{2})_{2}-O-CONHR_{4}NHCO-OC_{18}H_{37},
(CH_{2})_{2}-N^{+}(CH_{3})(CH_{3})-(CH_{2})_{2}-O-CONHR_{4}NHCO-OC_{18}H_{37},
\newpage
donde:
R_{4} = metilendiciclohexilo
Contraión = CH_{3}SO_{4}^{-}.
Se sintetiza a partir de los reactivos
siguientes:
C_{18}H_{37}OH \dotl 2 moles
Diisocianato de metilendiciclohexilo \dotl
4 moles
Polietilenglicol \dotl 1 mol
N-Metiletanolamina \dotl 2
moles
Agente cuaternizantes
(CH_{3})_{2}SO_{4} \dotl 2 moles
\vskip1.000000\baselineskip
El polímero 2 es el polímero siguiente:
C_{18}H_{37}N^{+}(CH_{3})(CH_{3})-(CH_{2})_{2}-O-CONHR_{4}NHCO-O(POE)O-CONHR_{4}NHCO-O(CH_{2})_{2}-N^{+}(CH_{3})(CH_{3})C_{18}H_{37},
donde:
R_{4} = metilendiciclohexilo
Contraión = Cl^{-}.
Se sintetiza a partir de los reactivos
siguientes:
Diisocianato de metilendiciclohexilo \dotl 2
moles
Polietilenglicol \dotl 1 mol
N,N-Dimetiletanolamina \dotl
2 moles
Agente cuaternizante C_{18}H_{37}OH \dotl
2 moles
Las composiciones de decoloración anteriores
fueron aplicadas y dejadas durante 45 minutos bajo casco sobre
cabello natural y luego aclaradas abundantemente con agua. Se obtuvo
un aclaramiento regular de la cabellera.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon las composiciones de decoloración
siguientes (expresadas en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
| MA* = Materia activa. |
Se mezclaron 40 g de las composiciones anhidras
anteriores con 80 g de la composición acuosa siguiente:
Se obtuvieron entonces cremas decolorantes
listas para su empleo que, aplicadas y dejadas durante 45 minutos
bajo casco, permitieron obtener decoloraciones potentes y homogéneas
de cabellos naturales obscuros.
Claims (42)
1. Composición lista para su empleo para la
decoloración de las fibras queratínicas, en particular de las
fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado para la
decoloración, al menos un agente oxidante, caracterizada por
contener además al menos un poliuretano asociativo catiónico de la
fórmula (Ia) siguiente:
(Ia)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P')_{p}-X'-R'
donde:
R y R', idénticos o diferentes, representan un
grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
X y X', idénticos o diferentes, representan un
grupo que tiene una función amina que lleva o no un grupo
hidrofóbico, o también el grupo L'';
L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan
un grupo derivado de un diisocianato;
P y P' son idénticos o diferentes y representan
un grupo que tiene una función amina portadora o no de un grupo
hidrófobo;
Y representa un grupo hidrófilo;
r es un número entero de entre 1 y 100,
preferiblemente de entre 1 y 50 y, en particular, de entre 1 y
25;
n, m y p valen cada uno independientemente de
los demás entre 0 y 1.000;
conteniendo la molécula al menos una función
amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que R y R' representan los dos
independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan cada
uno un grupo L'', n y p tienen un valor de 1 a 1.000 y L, L', L'',
P, P', Y y m tienen el significado dado en la reivindicación 1.
3. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que R y R' representan los dos
independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan los dos
independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria, n y p
son cero y L, L', Y y m tienen el significado indicado en la
reivindicación 1.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que R y
R' representan un radical o un polímero de cadena hidrocarbonada,
saturada o no, lineal o ramificada, en la que uno o varios de los
átomos de carbono pueden estar substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre S, N, O y P, o de cadena siliconada o
perfluorada.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por el hecho de que X y
X' representan una de las fórmulas:
para X
para
X'
donde:
R_{2} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O o P;
R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{30} lineal o ramificado o un radical
arilo, pudiendo estar substituido al menos uno de los átomos de
carbono por un heteroátomo elegido entre N, S, O o P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por el hecho de que los
grupos L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan la
fórmula:
donde:
Z representa -O-, -S- o -NH- y
R_{4} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que tiene o no un anillo
saturado o no saturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O y P.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por el hecho de que los
grupos P y P', idénticos o diferentes, representan al menos una de
las fórmulas siguientes:
donde:
R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados
que R_{2};
R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos
significados que R_{1} y R_{3};
R_{10} representa un grupo alquileno lineal o
ramificado eventualmente insaturado y que puede contener uno o
varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por el hecho de que Y
representa un grupo derivado de etilenglicol, de dietilenglicol o
de propilenglicol, o un grupo derivado de un polímero seleccionado
entre poliéteres, poliésteres sulfonados y poliamidas
sulfonadas.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los poliuretanos asociativos catiónicos tienen una masa
molecular media numérica comprendida entre 400 y 500.000.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por utilizar los
poliuretanos asociativos catiónicos en una cantidad que varía entre
el 0,01 y el 10% en peso del peso total de la composición.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por utilizar los poliuretanos asociativos
catiónicos en una cantidad que varía entre el 0,1 y el 5% en peso
del peso total de la composición.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el o los agentes oxidantes entre peróxido de hidrógeno y compuestos
que liberan peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales como el
peróxido de urea y las persales, los cloritos, los sistemas
enzimáticos generadores de especies oxidantes y los peróxidos
orgánicos.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que la persal es un persulfato
o un perborato de metal alcalino o alcalinotérreo.
14. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que el sistema enzimático es
una oxidorreductasa de dos electrones asociada a su donador en
presencia de aire.
15. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada por el hecho de que la oxidorreductasa es la
uricasa y su donador el ácido úrico.
16. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que la concentración de
peróxido de hidrógeno varía de 2 a 40 volúmenes.
17. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que la concentración de
compuestos oxidantes varía entre el 0,1 y el 25% en peso con
respecto al peso total de la composición.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además colorantes directos.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un polímero anfotérico o catiónico diferente de los
poliuretanos asociativos catiónicos tales como los descritos en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un
polímero de poliamonio cuaternario constituido por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (W) siguiente:
21. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un
polímero de poliamonio cuaternario constituido por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (U) siguiente:
22. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que el polímero anfotérico es
un copolímero que contiene al menos como monómeros ácido acrílico y
una sal de dimetildialilamonio.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 19 a 222, caracterizada por el hecho de que
el o los polímeros catiónicos o anfotéricos representan de un 0,01%
a un 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
contener al menos un tensioactivo seleccionado entre los
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
25. Composición según la reivindicación 24,
caracterizada por el hecho de que los tensioactivos
representan de un 0,01 a un 40% en peso con respecto al peso total
de la composición.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un agente espesante adicional.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada por el hecho de que el agente espesante
adicional es un derivado de celulosa, un derivado de guar, una goma
de origen microbiano o un espesante sintético.
28. Composición según las reivindicaciones
26-27, caracterizada por el hecho de que el o
los agentes espesantes adicionales representan de un 0,05 a un 10%
en peso del peso total de la composición.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un agente alcalinizante en cantidades que van del
0,05 al 30% en peso del peso total de la composición.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada por seleccionar el agente alcalinizante entre
amoníaco, cloruro de amonio, carbonatos alcalinos o
alcalinotérreos, silicatos alcalinos o alcalinotérreos, fosfatos
alcalinos o alcalinotérreos, alcanolaminas tales como mono-, di- y
trietanolaminas, así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de
potasio y compuestos de la siguiente fórmula (XIX):
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
31. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser obtenida
por mezcla extemporánea en el momento de su empleo de una
composición anhidra que contiene al menos un agente oxidante y de
al menos una composición acuosa, conteniendo al menos una de las
composiciones anhidra o acuosa al menos un poliuretano asociativo
catiónico tal como se ha descrito en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11.
32. Composición según la reivindicación 31,
caracterizada por el hecho de que la composición anhidra está
en forma pulverulenta.
33. Composición según las reivindicaciones
31-32, caracterizada por contener la
composición anhidra al menos un aditivo seleccionado entre cargas
minerales u orgánicas tales como sílice o arcillas; ligantes tales
como vinilpirrolidona, aceites o ceras, polialquilenglicoles o
derivados de polialquilenglicoles; lubricantes, como los estearatos
de poliol o estearatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, y
agentes colorantes o matificantes, como los óxidos de titanio.
34. Composición según la reivindicación 33,
caracterizada por poder estar presente cada uno de los
aditivos en una concentración que va del 0 al 30% en peso del peso
total de la composición.
35. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 30, caracterizada por ser acuosa.
36. Composición según la reivindicación 35,
caracterizada por el hecho de que el medio acuoso contiene
uno o varios solventes orgánicos.
37. Composición según la reivindicación 36,
caracterizada por el hecho de que la concentración de
solvente(s) varía entre el 0,5 y el 20% en peso con respecto
al peso total de la composición.
38. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 35-37, caracterizada por el
hecho de que el medio acuoso contiene peróxido de hidrógeno.
39. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la composición un pH que va de 4 a 12.
40. Composición según la reivindicación 31,
caracterizada por el hecho de que el poliuretano asociativo
catiónico se encuentra en una composición acuosa.
41. Procedimiento de decoloración de las fibras
queratínicas consistente en aplicar a las fibras, secas o húmedas,
una composición lista para su empleo que contiene, en un medio
apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante y al
menos un poliuretano asociativo catiónico tal como se ha definido en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, y en dejarla actuar
durante un tiempo de reposo que varía entre 1 y 60 minutos y
preferiblemente entre 10 y 45 minutos, aclarar las fibras, lavarlas
eventualmente con champú, aclararlas luego de nuevo y secarlas.
42. Dispositivo de dos compartimentos o
"kit" para la decoloración de las fibras queratínicas humanas
caracterizado por contener el primer compartimento al menos
un polvo o una composición acuosa y el segundo compartimento una
composición acuosa, conteniendo al menos uno de los dos
compartimentos al menos un agente oxidante y conteniendo al menos
uno de los dos compartimentos al menos un poliuretano asociativo
catiónico tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11.
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