ES2271107T3 - Composicion de tincion directa de las fibras queratinicas que comprenden al menos un poliuretano asociativo cationico. - Google Patents
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Abstract
Composición de tinción directa para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas hu- manas y más particularmente el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante directo, caracterizada por contener además al menos un poliuretano asociativo catiónico.
Description
Composición de tinción directa de las fibras
queratínicas que comprenden al menos un poliuretano asociativo
catiónico.
La presente invención se relaciona con una
composición de tinción directa de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular
del cabello, que contiene al menos un colorante directo y al menos
un poliuretano asociativo catiónico.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones
de tinción que contienen colorantes directos, en particular
colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos ácidos,
colorantes azoicos catiónicos, colorantes antraquinónicos y
colorantes naturales.
Estas coloraciones pueden ser realizadas por
aplicación directa sobre las fibras queratínicas de la composición
que contiene el o los colorantes directos o por aplicación de una
mezcla realizada extemporáneamente de una composición que contiene
el o los colorantes directos con una composición que contiene un
agente decolorante oxidante que es preferiblemente agua oxigenada.
Se habla entonces de coloración directa aclarante.
Para localizar el producto de coloración en la
aplicación sobre el cabello para que no se fluya sobre la cara o
fuera de las zonas que se propone teñir, se ha recurrido hasta ahora
al empleo de espesantes tradicionales, tales como el ácido
poliacrílico entrecruzado, las hidroxietilcelulosas o las ceras, o
también a mezclas de agentes tensoactivos no iónicos de HLB
(Hydrophilic Lipophilic Balance), que, convenientemente
seleccionados, generan el efecto gelificante cuando se les diluye
por medio de agua y/o de agentes tensoactivos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
los sistemas espesantes antes mencionados no permitían obtener
tonalidades potentes y cromáticas de bajas selectividades y de
buenas tenacidades asegurando al mismo tiempo un buen estado
cosmético a la cabellera tratada. Además, también ha constatado que
las composiciones tintóreas listas para su empleo que contienen el o
los colorantes directos y además los sistemas espesantes de la
técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente precisa
sin corrimientos ni caídas de viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones conducidas sobre la cuestión, la Solicitante acaba
de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinción
directa que no se corren y que permanecen, pues, bien localizadas en
el punto de aplicación y que permiten también obtener tonalidades
potentes y cromáticas (luminosas) con bajas selectividades y buenas
tenacidades frente a agentes químicos (champúes, permanentes...) o
naturales (luz, transpiración...), aportando al mismo tiempo al
cabello buenas propiedades cosméticas si se introduce (i) bien en la
composición que contiene al menos un colorante directo [o
composición A1], (ii) bien en la composición oxidante [o composición
B1] utilizada para la coloración directa aclarante, o (iii) en las
dos composiciones a la vez, una cantidad eficaz de un poliuretano
asociativo catiónico.
Estos descubrimientos están en la base de la
presente invención.
La presente invención tiene también por objeto
una composición de tinción directa para fibras queratínicas, en
particular para fibras queratínicas humanas y más particularmente el
cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante directo, que se caracteriza por contener además
al menos un poliuretano asociativo catiónico.
Otro objeto de la invención se relaciona con una
composición lista para su empleo para la tinción de las fibras
queratínicas que contiene al menos un colorante directo y al menos
un poliuretano asociativo catiónico y un agente oxidante.
Por "composición lista para su empleo" se
entiende en el sentido de la invención la composición destinada a
ser aplicada tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir, que
puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de
la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.
La invención contempla igualmente un
procedimiento de tinción directa de las fibras queratínicas, en
particular para fibras queratínicas humanas y más particularmente el
cabello, consistente en aplicar sobre las fibras una composición que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante directo y al menos un poliuretano asociativo
catiónico.
La invención contempla también un procedimiento
de tinción directa aclarante de las fibras queratínicas, en
particular para fibras queratínicas humanas y más particularmente el
cabello, consistente en aplicar sobre las fibras una mezcla
extemporánea de una composición A1 que contiene, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un colorante directo y de una
composición B1 que contiene al menos un agente oxidante, conteniendo
la composición A1 y/o la composición B1 al menos un poliuretano
asociativo catiónico.
La invención tiene igualmente por objeto
dispositivos para la tinción directa y la tinción directa aclarante
de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello
o "kits" de dos compartimentos.
Un dispositivo de dos compartimentos para la
tinción directa según la invención comprende un primer compartimento
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante directo y un segundo compartimento que contiene al menos
un poliuretano asociativo catiónico.
Otros dispositivos de dos compartimentos para la
tinción directa aclarante según la invención comprenden un
compartimento que contiene una composición A1 que incluye, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un colorante directo y
otro compartimento que contiene una composición B1 que incluye, en
un medio apropiado para la tinción, un agente oxidante, estando
presente al menos un poliuretano asociativo catiónico en la
composición A1 o en la composición B1, o en cada una de las
composiciones A1 y B1.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún más claramente a la lectura
de la descripción y de los ejemplos que siguen.
Los polímeros asociativos son polímeros cuyas
moléculas son capaces, en el medio de formulación, de asociarse
entre sí o con moléculas de otros compuestos.
Un caso particular de polímeros asociativos son
polímeros anfífilos, es decir, polímeros que llevan una o varias
partes hidrófilas que les hacen solubles en agua y una o varias
zonas hidrófobas (que tienen al menos una cadena grasa) por las
cuales los polímeros interaccionan y se unen entre sí o con otras
moléculas.
Los poliuretanos asociativos catiónicos según la
presente invención son más particularmente seleccionados entre los
poliuretanos anfífilos asociativos catiónicos, hidrosolubles o
hidrodispersables.
El término "hidrosoluble" o "soluble en
agua" concerniente a los poliuretanos asociativos de la presente
invención significa que estos polímeros tienen una solubilidad en
agua a temperatura ambiente al menos igual al 1% en peso, es decir,
que hasta esta concentración no se puede detectar ningún precipitado
a simple vista y que la solución es perfectamente límpida y
homogénea.
Se entiende por poliuretanos
"hidrodispersables" o "dispersables en agua" polímeros
que, cuando se ponen en suspensión en agua, forman espontáneamente
glóbulos que tienen un tamaño medio, medido por difusión de la luz
en un aparato de tipo Coulter, comprendido entre 5 nm y 600 nm, y en
particular entre 5 nm y 500 nm.
La familia de poliuretanos asociativos
catiónicos según la invención ha sido descrita por la solicitante en
la solicitud de patente francesa Nº 0009609; puede ser representada
por la fórmula general (Ia) siguiente:
(Ia)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P')_{p}-X'-R'
donde:
R y R', idénticos o diferentes, representan un
grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
X y X', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico, o también el grupo L'';
L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan
un grupo derivado de un diisocianato;
P y P', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico;
Y representa un grupo hidrófilo;
r es un número entero comprendido entre 1 y 100,
preferiblemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, y
n, m y p valen cada uno independientemente de
los otros entre 0 y 1.000;
conteniendo la molécula al menos
una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo
hidrofóbico.
En un modo de realización preferido de los
poliuretanos de la presente invención, los únicos grupos
hidrofóbicos son los grupos R y R' en los extremos de la cadena.
Una familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia) antes
descrita y en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un
grupo hidrofóbico,
X y X' representan cada uno un grupo L'',
n y p valen entre 1 y 1.000 y
L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado
indicado anteriormente.
Otra familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
anterior en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un
grupo hidrofóbico, X y X' representa cada uno un grupo L'', n y p
valen 0 y L, L', L'', Y y m tienen el significado indicado
anteriormente.
El hecho de que n y p valgan 0 significa que
estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con
función amina, incorporado al polímero en la policondensación. Las
funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la
hidrólisis de funciones isocianato en exceso en el extremo de la
cadena, seguida de alquilación de las funciones amina primaria
formadas por agentes de alquilación con grupo hidrofóbico, es decir,
compuestos de tipo RQ o R'Q, donde R y R' son tal como se ha
definido antes y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro,
un sulfato, etc.
Aún otra familia preferida de poliuretanos
asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (Ia)
anterior en la cual:
R y R' representan ambos independientemente un
grupo hidrofóbico,
X y X' representan ambos independientemente un
grupo que lleva una amina cuaternaria,
n y p valen cero y
L, L', Y y m tienen el significado dado
anteriormente.
La masa molecular media numérica de los
poliuretanos asociativos catiónicos está comprendida preferiblemente
entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000 y de forma
ideal entre 1.000 y 300.000.
Por grupo hidrofóbico, se entiende un radical o
polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o
ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos, tales como
P, O, N o S, o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando
designa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofóbico lleva al
menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de
carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más
preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono.
Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado
proviene de un compuesto monofuncional.
A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede
proceder de un alcohol graso, tal como el alcohol estearílico, el
alcohol dodecílico y el alcohol decílico. Puede también designar un
polímero hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, el
polibutadieno.
Cuando X y/o X' representa un grupo portador de
una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una
de las fórmulas siguientes:
para
X
para
X'
donde:
R_{2} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O o P;
R_{1} y R_{3} son idénticos o diferentes y
representan un radical alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{30} lineal o ramificado o un radical
arilo, pudiendo estar substituido al menos uno de los átomos de
carbono por un heteroátomo elegido entre N, S, O o P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de
fórmula:
--- Z ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} --- NH --- R_{4} --- NH ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} --- Z
---
donde:
Z representa -O-, -S- o -NH- y
R_{4} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O y P.
Los grupos P y P', que llevan una función amina,
pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados
que R_{2} definido anteriormente;
R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos
significados que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;
R_{10} representa un grupo alquileno lineal o
ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o
varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
En lo que concierne al significado de Y, se
entiende por grupo hidrófilo un grupo hidrosoluble polimérico o
no.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, etilenglicol, dietilenglicol y
propilenglicol.
Cuando se trata, según un modo preferido de
realización de la invención, de un polímero hidrofílico, se pueden
citar a modo de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados,
las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros.
Preferiblemente, el compuesto hidrofílico es un poliéter y
especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
Los poliuretanos asociativos catiónicos de
fórmula (Ia) según la invención se forman a partir de diisocianatos
y de diferentes compuestos que poseen funciones de hidrógeno lábil.
Las funciones de hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina
primaria o secundaria o tiol que den, después de reaccionar con las
funciones diisocianato, respectivamente, poliuretanos, poliureas y
politioureas. El término "poliuretanos" de la presente
invención engloba estos tres tipos de polímeros, a saber, los
poliuretanos propiamente dichos, las poli-ureas y
las politioureas, así como copolímeros de éstos.
Un primer tipo de compuestos que entran en la
preparación del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto que
lleva al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede
ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es
difuncional, es decir que, según un modo preferido de realización,
este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábil llevados, por
ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria
o tiol. Se puede utilizar también una mezcla de compuestos
multifuncionales y difuncionales en la cual el porcentaje de
compuestos multifuncionales sea débil.
Como se ha indicado antes, este compuesto puede
llevar más de una unidad con función amina. Se trata entonces de un
polímero que lleva una repetición de la unidad con función
amina.
Este tipo de compuestos puede ser representado
por una de las fórmulas siguientes:
HZ-(P)_{n}-ZH
o
HZ-(P')_{p}-ZH
donde Z, P, P', n y p son como se
ha definido
antes.
A modo de ejemplo de compuesto con función
amina, se puede citar la N-metildietanolamina, la
N-terc-butildietanolamina y la
N-sulfoetildietanolamina.
El segundo compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (Ia) es un diisocianato correspondiente a
la fórmula:
O=C=N-R_{4}-N=C=O
donde R_{4} se ha definido
antes.
A modo de ejemplo, se puede citar el
diisocianato de metilendifenilo, el diisocianato de
metilenciclohexano, el diisocianato de isoforona, el diisocianato de
tolueno, el diisocianato de naftaleno, diisocianato de butano y el
diisocianato de hexano.
Un tercer compuesto que entra en la preparación
del poliuretano de fórmula (Ia) es un compuesto hidrofóbico
destinado a formar los grupos hidrofóbicos terminales del polímero
de fórmula (Ia).
Este compuesto está constituido por un grupo
hidrofóbico y una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una
función hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol. A modo de
ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como, en
particular, alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol
decílico. Cuando este compuesto lleva una cadena polimérica, puede
tratarse, por ejemplo, de polibutadieno
hidrogenado-hidroxilo.
El grupo hidrofóbico del poliuretano de fórmula
(Ia) puede también resultar de la reacción de cuaternización de la
amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad de amina
terciaria. Así, el grupo hidrofóbico es introducido por el agente
cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ
o R'Q, en el cual R y R' son tales como los definidos anteriormente
y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato,
etc.
El poliuretano asociativo catiónico puede además
incluir una secuencia hidrofílica. Esta secuencia es aportada por un
cuarto tipo de compuesto que entra en la preparación del polímero.
Este compuesto puede ser multifuncional. Es preferiblemente
difuncional. Se puede también tener una mezcla en la que el
porcentaje en compuesto multifuncional sea débil.
Las funciones de hidrógeno lábil son funciones
alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede
ser un polímero acabado en los extremos de las cadenas por una de
estas funciones con hidrógeno lábil.
A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se
trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el
propilenglicol.
Cuando se trata de un polímero hidrofílico, se
pueden citar, a modo de ejemplo, los poliéteres, los poliésteres
sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos
polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrofílico es un poliéter
y, en particular, un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de
propileno).
El grupo hidrofílico representado como Y en la
fórmula (Ia) es facultativo. En efecto, las unidades con función
amina cuaternaria o protonada pueden ser suficientes para aportar la
solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de
polímero en una solución acuosa.
Aunque la presencia de un grupo Y hidrofílico
sea facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos
catiónicos que lleven tal grupo.
Dichos poliuretanos asociativos catiónicos son
hidrosolubles o hidrodispersables.
Los poliuretanos asociativos catiónicos son
utilizados preferiblemente en una cantidad que puede variar entre
aproximadamente un 0,01 y un 10% en peso con respecto al peso total
de la composición de tinción lista para su empleo. Más
preferiblemente, esta cantidad varía entre aproximadamente un 0,1 y
un 5% en peso.
Los colorantes directos utilizables según la
invención son seleccionados entre los colorantes directos nitrados
bencénicos neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos
azoicos neutros ácidos o catiónicos, los colorantes directos
quinónicos y en particular antraquinónicos neutros, ácidos o
catiónicos, los colorantes directos azínicos, los colorantes
directos triarilmetánicos, los colorantes directos indoamínicos y
los colorantes directos naturales.
Entre los colorantes directos bencénicos
utilizables según la invención, se pueden citar de forma no
limitativa los compuestos siguientes:
-
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
-
1-amino-2-nitro-4-\beta-hidroxietilaminobenceno,
-
1-amino-2-nitro-4-bis(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
-
1,4-bis(\beta-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno,
-
1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis(\beta-hidroxietilamino)-benceno,
-
1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenceno,
-
1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)-(\beta-hidroxietil)-aminobenceno,
-
1-amino-3-metil-4-\beta-hidroxietilamino-6-nitrobenceno,
-
1-amino-2-nitro-4-\beta-hidroxietilamino-5-clorobenceno,
-
1,2-diamino-4-nitrobenceno,
-
1-amino-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,
-
1,2-bis(\beta-hidroxietilamino)-4-nitrobenceno,
-
1-amino-2-tris(hidroximetil)metilamino-5-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-4-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
-
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
-
1-\beta-hidroxietiloxi-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,
-
1-metoxi-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,
-
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
-
1-\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
-
1-\beta-hidroxietilamino-4-\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenceno,
-
1-\beta,\gamma-dihidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno,
-
1-\beta-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno,
-
1-\beta-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenceno,
-
1-\beta-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenceno,
-
1-hidroxi-6-bis(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenceno,
-
1-\beta-hidroxietilamino-2-nitrobenceno
y
-
1-hidroxi-4-\beta-hidroxietilamino-3-nitrobenceno.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos azoicos, se pueden
citar los colorantes azoicos catiónicos descritos en las solicitudes
de patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP-714954,
cuyo contenido forma parte integrante de la invención.
Se pueden citar también entre los colorantes
directos azoicos los colorantes siguientes, descritos en COLOUR
INDEX INTERNATIONAL, 3ª edición:
- Disperse Red 17
- Acid Yellow 9
- Acid Black 1
- Basic Red 22
- Basic Red 76
- Basic Yellow 57
- Basic Brown 16
- Acid Yellow 36
- Acid Orange 7
- Acid Red 33
- Acid Red 35
- Basic Brown 17
- Acid Yellow 23
- Acid Orange 24
- Disperse Black 9.
Se pueden citar también el
1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(\beta-hidroxietil)aminobenceno
y el ácido
4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftalensulfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos quinónicos, se
pueden citar los colorantes siguientes:
- Disperse Red 15
- Solvent Violet 13
- Acid Violet 43
- Disperse Violet 1
- Disperse Violet 4
- Disperse Blue 1
- Disperse Violet 8
- Disperse Blue 3
- Disperse Red 11
- Acid Blue 62
- Disperse Blue 7
- Basic Blue 22
- Disperse Violet 15
- Basic Blue 99
así como los compuestos
siguientes:
-
1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona
-
1-aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona
-
1-aminopropilaminoantraquinona
-
5-\beta-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona
-
2-aminoetilaminoantraquinona
-
1,4-bis-(\beta,\gamma-dihidroxipropilamino)antraquinona.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes azínicos, se pueden citar
los siguientes compuestos:
- Basic Blue 17
- Basic Red 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes triarilmetánicos
utilizables según la invención, se pueden citar los siguientes
compues-
tos:
tos:
- Basic Green 1
- Acid Blue 9
- Basic Violet 3
- Basic Violet 14
- Basic Blue 7
- Acid Violet 49
\newpage
- Basic Blue 26
- Acid Blue 7.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes indoamínicos utilizables
según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes:
-
2-\beta-hidroxietilamino-5-[bis(\beta-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona
-
2-\beta-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona
-
3-N-(2'-cloro-4'-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonaimina
-
3-N-(3'-cloro-4'-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina
-
3-[4'-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos naturales
utilizables según la invención, se pueden citar la lawsona, la
juglona, la alizarina, la purpurina, el ácido carmínico, el ácido
kermésico, la purpurogalina, el protocatecaldehído, el índigo, la
isatina, la curcumina, la espinulosina y la apigenidina. Se pueden
utilizar también extractos o decocciones que contengan estos
colorantes naturales y, especialmente, cataplasmas o extractos a
base de alheña.
El o los colorantes directos representan
preferiblemente de un 0,001 a un 20% en peso aproximadamente del
peso total de la composición lista para su empleo y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 10% en peso aproximadamente.
Más particularmente, las composiciones según la
invención pueden contener además al menos un polímero substantivo
anfotérico o catiónico diferente de los poliuretanos asociativos
catiónicos de la invención.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que
contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre los ya conocidos
per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del
cabello, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de
patente EP-A-337.354 y en las
patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden
formar parte de la cadena principal del polímero o ser portados por
un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500
y 5.10^{6} aproximadamente y, preferiblemente comprendida entre
10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y
poliamonio cuaternario.
Se trata de productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas siguientes:
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donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo
de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, siendo idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de
carbono o un radical bencilo y, preferiblemente, un grupo alquilo de
1 a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono y, preferiblemente, metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además una o varias unidades derivadas de comonómeros, que pueden
ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas
substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o
sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos polímeros de la familia (1), se
pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato del dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes
francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el
producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad
ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFQUAT HS 100''
por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597 y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR
400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o
de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
Sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tal
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas
por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
notablemente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de
cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos
o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser
entrecruzadas por una epihalohidrina, un di- epóxido, un
dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado
bis-insaturado, una bishalohidrina, un
bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo, o
aún por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto
bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio,
una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo, una epihalohidrina,
un diepóxido o un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente
entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por
grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser
alquiladas o, si llevan una o varias funciones amina terciaria,
cuaternizadas. Dichos polímeros están especialmente descritos en las
patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina,
donde el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipro-
pilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
pilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos
un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado
entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados
de 3 a 8 átomos de carbono. Estando comprendida la razón molar entre
la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico entre 0,8:1 y
1,4:1; siendo llevada a reaccionar la poliamino- amida resultante
con epiclorohidrina en una razón molar de epiclorohidrina con
respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de 0,5:1 a
1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes
americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están particularmente
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc. o bajo la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
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fórmulas en las cuales k y t son 0
ó 1, siendo la suma de k+t igual a 1; R_{9} representa un átomo de
hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}, independientemente
el uno de otro, representan un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de
carbono, un grupo hidroxialquilo donde el grupo alquilo tiene
preferiblemente 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo
inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y R_{8}
pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que están
unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o
morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del otro,
representan preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato,
borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa
2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más particularmente el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media
ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de
acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550".
(10) Polímeros de diamonio cuaternario que
contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII), en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o radicales
hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11},
R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los
átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que
contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de
nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}
representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}
lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo,
amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D es un grupo amonio
cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales
o ramificados, saturados o insaturados, y pueden contener, unidos o
intercalados en la cadena principal, uno o varios anillos
aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre o grupos
sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio
cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1}
puede igualmente representar un grupo
(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-,
donde D representa:
a) un resto de glicol de fórmula
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a
una de las fórmulas siguientes:
- \quad
- -(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y designan un número entero de 1 a 4
que representa un grado de polimerización definido y único o un
número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molar media
numérica generalmente de 1.000 a 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780,
2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378,
3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617,
4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar más en particular los
polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la
fórmula (VIII) siguiente:
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, iguales o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son
números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un
anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
donde p representa un número entero
de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un
grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r
representa un número igual a 4 ó a 7 y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175", vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas, como Polyquart® H, vendido
por HENKEL, referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL
(15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado con cloruro de dimetilo, yendo seguida la homo- o
copolimerización por un entrecruzamiento con un compuesto de
insaturación olefínica, en particular metilenbisacrilamida. Se puede
citar más particularmente un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada
bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED
COLLOIDS. También se puede utilizar un homopolímero entrecruzado de
cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene
aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o
en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo
las denominaciones de “SALCARE® SC 95%” y "SALCARE® SC 96" por
la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y epiclorohidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con unidades
recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración de polímero catiónico en la
composición según la presente invención puede variar del 0,01 al 10%
en peso con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente del 0,05 al 5% y más preferiblemente aún del 0,1 al
3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables según la
presente invención pueden ser elegidos entre polímeros que llevan
unidades K y M repartidos estadísticamente en la cadena polimérica,
donde K representa una unidad que deriva de un monómero que lleva al
menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad que
deriva de un monómero ácido que lleva uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas;
K y M pueden igualmente representar una cadena
polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical
hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un
polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una
poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico, tal como, más particularmente, ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloroacrílico, y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como, más particularmente,
dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato y
dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede citar
igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser igualmente una
sal de dialquildialilamonio, tal como cloruro de
dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este
último monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT
280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan unidades que
derivan de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo,
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno
o varios grupos carboxílicos reactivos y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes de amina primaria, secundaria, terciaria
y cuaternaria de ácido acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de
dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo tienen de 2 a 12
átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octil-acrilamida,
N-decilacrilamida y
N-dodecilacrilamida, así como las correspondientes
metacrilamidas.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre ácido acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como monoésteres de alquilo de 1
a 4 átomos de carbono de ácido o anhídrido maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los
productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por
sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble unión etilénica, de
un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos
ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de
los ácidos mencionados con una amina bis-primaria o
bis-secundaria, y Z representa un radical de una
polialquilenpoliamina bis-primaria, mono- o
bis-secundaria y preferiblemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a 100% molar, el
radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de
dietilentriamina, de trietilentetraamina o de
dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
que deriva de hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas
entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los
dianhídridos y los derivados bis-insaturados, por
medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina
de la poliaminoamida y alquilados por la acción del ácido acrílico,
del ácido cloroacético o de una alcanosultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos de 6 a 10 átomos de
carbono, tales como ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, tereftálico y ácidos de doble
unión etilénica como, por ejemplo, ácido acrílico, metacrílico e
itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente propano- o butanosultona y las sales de los
agentes de alquilación son preferiblemente sales de sodio o de
potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades
zwitteriónicas de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida; y y z representan un número entero de 1
a 3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo, y R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden igualmente llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetilo o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se pueden citar el copolímero
de metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo la
denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados de quitosano
descritos especialmente en las patentes francesas Nº 2137684 o
EE.UU. 3879376, que llevan unidades monoméricas que responden a las
fórmulas (XIII), (XIV) y (XV) siguientes reunidas en su cadena:
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones del 0 al 30%, la unidad (XIV) en proporciones del 5
al 50% y la unidad (XV) en proporciones del 30 al 90%, entendiéndose
que, en esta unidad (XV), R_{25} representa un radical de
fórmula:
donde q representa cero o
1;
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un resto
alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo uno al
menos de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un
átomo de hidrógeno;
o si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxialquilación de quitosano, como el
N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano vendido bajo la denominación
"EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente
francesa 1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o
-CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31}
los significados mencionados
anteriormente,
así como los homólogos superiores de estos
radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.
r es tal que el peso molecular esté comprendido
entre 500 y 6.000.000 y preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000.
(8) Polímeros anfotéricos de tipo
-D-X-D-X-,
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción del ácido
cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre compuestos que llevan
al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituido o
substituido por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, nitrógeno o azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina,
óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
\vskip1.000000\baselineskip
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y E' es un radical bivalente, que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono
en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos
hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando
substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloroacético o cloroacetato de
sodio.
(9) Los copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos
copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales
como vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y más preferiblemente de
un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las composiciones de la invención contienen
preferiblemente uno o más tensoactivos. El o los tensoactivos pueden
ser indiferentemente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno
de los tensoactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos,
zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensoactivos que convienen a la práctica de
la presente invención son especialmente los siguientes:
A modo de ejemplo de tensoactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular, sales alcalinas, especialmente de sodio, sales
de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter
sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos,
sulfatos de monoglicéridos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil-(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos, y
aril(C_{6}-C_{24})glutamatos.
También se pueden utilizar los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poli-glicósidos
carboxílicos, tales como los citratos de alquilglucósido, los
tartratos de alquilpoliglicósido y los sulfosuccinatos de
alquilpoliglicósido, los alquilsulfosuccinamatos, los
acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando el
radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos
preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el
radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los
tensoactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar igualmente
las sales de ácidos grasos, tales como las sales de ácido oleico,
ricinoleico, palmítico y esteárico, los ácidos de aceite de copra o
de aceite de copra hidrogenado, y acillactilatos, cuyo radical acilo
tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden también utilizar los
ácidos de alquil-D-galactósido
urónicos y sus sales, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, en particular de etileno,
y sus mezclas.
Los agentes tensoactivos no iónicos son, también
ellos, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente
en este contexto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER,
ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp.
116-178) y su naturaleza no reviste, dentro del
marco de la presente invención, un carácter crítico. Así, pueden ser
especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles, alquilfenoles polietoxilados o
polipropoxilados, con una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18
átomos de carbono, pudiendo ir especialmente el número de grupos
óxido de etileno u óxido de propileno de 2 a 50. También se pueden
citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los
condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes
grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30
moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con
una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, las
aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de
óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sorbitán
oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de
ácidos grasos de sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de
polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensoactivos no iónicos que
entran particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensoactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no es crítica en el marco de la
presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa)
derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el
radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos
de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})be-taínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y
clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las
denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates de
estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO-)
donde R_{2} representa un radical
alquilo derivado de un ácido R_{2}-COOH presente
en el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{3} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo,
y
R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde
B representa -CH_{2}CH_{2}OX'; C representa
-(CH_{2})_{z}Y', siendo z =1 ó 2;
X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{2}' representa un radical alquilo de un
ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o
en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13} , un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate,
Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate,
Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic acid y Cocoamphodipropionic
acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensoactivos catiónicos, se pueden
citar, en particular (lista no limitativa): las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como los
cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de
alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de
trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensoactivos presentes
en la composición según la invención pueden variar del 0,01 al 40% y
preferiblemente del 0,5 al 30% del peso total de la composición.
Las composiciones según la invención pueden
contener igualmente otros agentes de ajuste de la reología, tales
como espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus
derivados (hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma
de xantano, goma de escleroglucano...), espesantes sintéticos tales
como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido
acrilamidopropanosulfónico y los polímeros asociativos iónicos o no
iónicos, tales como los polímeros comercializados bajo las
denominaciones PEMULEN TR1 o TR2 por la sociedad GOODRICH, SALCARE
SC90 por la sociedad ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 Ó 46 por
la sociedad ROHM & HAAS y ELFACOS T210 y T212 por la sociedad
AKZO.
Estos espesantes adicionales pueden representar
del 0,01 al 10% del peso total de la composición.
El medio de la composición apropiada para la
tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y
puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el
plano cosmético, entre ellos más particularmente alcoholes tales
como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y
alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol, tales como, por
ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de
etilenglicol, propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo,
el éter monometílico de propilenglicol, butilenglicol,
dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol,
como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del
dietilenglicol. Los solventes pueden entonces estar presentes en
concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y
preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10% en peso con
respecto al peso total de la composición.
La composición A puede aún incluir una cantidad
eficaz de otros agentes, por lo demás anteriormente conocidos en
coloración directa, tales como diversos adyuvantes habituales, como
secuestrantes tales como el EDTA y el ácido etidrónico, filtros UV,
ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas,
organomodificadas (especialmente por grupos amina) o no,
conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales,
minerales o de síntesis, vitaminas o provitaminas como el pantenol,
opacificantes y polímeros asociativos distintos de los de la
invención, y en particular poliuretano poliéteres asociativos no
iónicos.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios antes
mencionados de tal forma que las propiedades ventajosas
intrínsecamente ligadas a la composición tintórea según la invención
no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las
asociaciones contempladas.
En la composición lista para su empleo con
agente oxidante, el agente oxidante es seleccionado preferiblemente
entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o
ferricianuros de metales alcalinos y persales tales como perboratos
y persulfatos. La utilización del peróxido de hidrógeno es
particularmente preferida. Este agente oxidante está ventajosamente
constituido por una solución de agua oxigenada cuyo título puede
variar, más particularmente, de aproximadamente 1 a 40 volúmenes y
aún más preferiblemente de aproximadamente 5 a 40.
También se pueden utilizar como agente oxidante
una o varias enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas, las
peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la
uricasa), según sea el caso, en presencia de su donante o cofactor
respectivo.
El pH de la composición lista para su empleo
[composición sin oxidante lista para su empleo o composición
resultante de la mezcla de la composición tintórea A1 y de la
composición oxidante B1] está generalmente comprendido entre los
valores 2 y 12. Está preferiblemente comprendido entre 3 y 11 y
puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes bien conocidos del estado de la
técnica en tinción de las fibras queratínicas.
Más preferiblemente, cuando la composición
contiene un agente oxidante para el aclaramiento de las fibras, el
pH de la mezcla lista para su empleo es superior a 7 y aún más
preferiblemente superior a 8.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como mono-, di- y tri- etanolaminas, así como
sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas
oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la siguiente fórmula (XIX):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico y el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico, o ácidos
sulfónicos.
El procedimiento de tinción según la invención
consiste preferiblemente en aplicar la composición sin oxidante
lista para su empleo A, o la composición realizada extemporáneamente
en el momento de su empleo a partir de las composiciones A1 y B1
descritas anteriormente, sobre las fibras queratínicas secas o
húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo que varía,
preferiblemente, de 1 a 60 minutos aproximadamente y más
preferiblemente de 10 a 45 minutos aproximadamente, en aclarar las
fibras, en lavarlas luego eventualmente con champú, en aclararlas
después de nuevo y en secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en
tomar una composición A' que contiene al menos un colorante directo,
pero sin poliuretano asociativo catiónico, y una composición A'' que
contiene al menos un polímero de poliuretano asociativo catiónico y
en mezclar en el momento de su empleo estas composiciones A' y A''
con la composición B oxidante y en aplicar después y dejar actuar a
la mezcla como antes.
Se indican a continuación ejemplos concretos que
ilustran la invención, sin por ello presentar un carácter
limitativo.
\newpage
Se prepararon las composiciones siguientes:
(expresadas en gramos)
| Alcohol graso | 2,3 |
| Alcohol graso oxietilenado | 0,6 |
| Amida grasa | 0,9 |
| Glicerina | 0,5 |
| Peróxido de hidrógeno | 7,5 |
| Perfume | cs |
| Agua desmineralizada \hskip8cm csp | 100 |
| A | B | |
| Alcoholes grasos oxietilenados | 32,5 | 32,5 |
| Ácido oleico | 2 | 2 |
| Alcohol oleico | 1,8 | 1,8 |
| Amida grasa | 4 | 4 |
| Glicerina | 3 | 3 |
| Polímero catiónico de fórmula (W) en solución al 60% en agua | 1,2 MA* | 1,2 MA* |
| Merquat 280 | 2 | 2 |
| Agente secuestrante | cs | cs |
| Reductor | cs | cs |
| Amoníaco (20% NH_{3}) | 8 | 8 |
| 1,4-Diamino-2-nitrobenceno | 0,6 | 0,6 |
| Polímero 1 | 0,3 MA* | |
| Polímero 2 | 0,3 MA* | |
| Agua \hskip7cm csp | 100 g | 100 g |
| MA* = Materia activa. |
El polímero 1 es el polímero siguiente:
- C_{18}H_{37}-O-CONHR_{4}NHCO-O-(CH_{2})_{2}-N^{+}(CH_{3})(CH_{3})-(CH_{2})_{2}-O-CONHR_{2}NHCO-O(POE)O-CONHR_{2}NHCO-O-(CH_{2})_{2}-N^{+}(CH_{3})(CH_{3})-(CH_{2})_{2}-O-CONHR_{4}NHCO-OC_{18}H_{37}
donde:
R_{4} = metilendiciclohexilo
contraión: CH_{3}SO_{4}^{-}.
Se sintetiza a partir de los reactivos
siguientes:
| C_{18}H_{37}OH | 2 moles |
| Diisocianato de metilendiciclohexilo | 4 moles |
| Polietilenglicol | 1 mol |
| N-Metiletanolamina | 2 moles |
| Agente cuaternizante (CH_{3})_{2}SO_{4} | 2 moles |
El polímero 2 es el polímero siguiente:
- C_{18}H_{37}N^{+}(CH_{3})(CH_{3})-(CH_{2})_{2}-O-CONHR_{4}NHCO-O(POE)O-CONHR_{4}NHCO-O(CH_{2})_{2}-N^{+}(CH_{3})(CH_{3})C_{18}H_{37}
donde:
R_{4} = metilendiciclohexilo
contraión: Cl^{-}.
Se sintetiza a partir de los reactivos
siguientes:
| Diisocianato de metilendiciclohexilo | 2 moles |
| Polietilenglicol | 1 mol |
| N,N-Dimetiletanolamina | 2 moles |
| Agente cuaternizante C_{18}H_{37}OH | 2 moles |
Se mezclaron las composiciones colorantes, en el
momento de su empleo, en un tazón de plástico y durante 2 minutos
con la composición oxidante dada anteriormente, a razón de 1 parte
de composición colorante por 1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicaron las mezclas obtenidas sobre
mechones de cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejaron
reposar durante 30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua, se
secaron después y se desenredaron.
Los cabellos se tiñeron en los dos casos en una
tonalidad roja potente.
Se preparó la composición siguiente:
(expresada en gramos)
| Alcoholes grasos oxietilenados | 32,5 |
| Ácido oleico | 2 |
| Alcohol oleico | 1,8 |
| Amida grasa | 4 |
| Glicerina | 3 |
| Basic Red 766 | 0,4 |
| Polímero 1 | 0,3 MA* |
| 2-Amino-2-metil-1-propanol \hskip5.3cm cs | pH 8,5 |
| Agua \hskip8.5cm csp | 100 |
| MA* = Materia activa. |
Se aplicó esta composición durante treinta
minutos sobre cabellos grises con un 90% de blancos. Después del
aclarado y del secado, los cabellos se colorearon de rojo
intenso.
Claims (37)
1. Composición de tinción directa para fibras
queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más
particularmente el cabello, que contiene, en un medio apropiado para
la tinción, al menos un colorante directo, caracterizada por
contener además al menos un poliuretano asociativo catiónico.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el poliuretano asociativo
catiónico tiene la fórmula (Ia) siguiente:
(Ia)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P')_{p}-X'-R'
donde:
R y R', idénticos o diferentes, representan un
grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;
X y X', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico, o también el grupo L'';
L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan
un grupo derivado de un diisocianato;
P y P', idénticos o diferentes, representan un
grupo que lleva una función amina portadora o no de un grupo
hidrofóbico;
Y representa un grupo hidrófilo;
r es un número entero comprendido entre 1 y 100,
preferiblemente entre 1 y 50 y en particular entre 1 y 25, y
n, m y p valen cada uno independientemente de
los otros entre 0 y 1.000;
conteniendo la molécula al menos
una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo
hidrofóbico.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por el hecho de que R y R' representan ambos
independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan cada uno
un grupo L'', n y p valen entre 1 y 1.000 y L, L', L'', P, P', Y y m
tienen el significado indicado en la reivindicación 2.
4. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por el hecho de que R y R' representan ambos
independientemente un grupo hidrofóbico, X y X' representan ambos
independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria, n y p
valen cero y L, L', Y y m tienen el significado indicado en la
reivindicación 2.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 4, caracterizada por el hecho de que R y
R' representan un radical o un polímero de cadena hidrocarbonada,
saturada o no, lineal o ramificada, en la que uno o varios de los
átomos de carbono pueden estar substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre S, N, O y P, o de cadena siliconada o
perfluorada.
6. composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 5, caracterizada por representar X y X'
una de las fórmulas:
para
X
para
X'
donde:
R_{2} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O o P;
R_{1} y R_{3} son idénticos o diferentes y
representan un radical alquilo o alquenilo
C_{1}-C_{30} lineal o ramificado o un radical
arilo, pudiendo estar substituido al menos uno de los átomos de
carbono por un heteroátomo elegido entre N, S, O o P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 6, caracterizada por el hecho de que los
grupos L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan la
fórmula:
--- Z ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} --- NH --- R_{4} --- NH ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}} --- Z
---donde:
Z representa -O-, -S- o -NH- y
R_{4} representa un radical alquileno de 1 a
20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo
saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o
varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo
seleccionado entre N, S, O y P.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 7, caracterizada por representar los
grupos P y P', idénticos o diferentes, al menos una de las fórmulas
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados
que R_{2} definido anteriormente;
R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos
significados que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;
R_{10} representa un grupo alquileno lineal o
ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o
varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y
A^{-} es un contraión fisiológicamente
aceptable.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 8, caracterizada por representar Y un
grupo derivado de etilenglicol, de dietilenglicol o de
propilenglicol o un grupo derivado de un polímero seleccionado entre
los poliéteres, los poliésteres sulfonados y las poliamidas
sulfonadas.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los poliuretanos asociativos catiónicos tienen una masa
molecular media numérica comprendida entre 400 y 500.000,
preferiblemente entre 1.000 y 400.000 y en particular entre 1.000 y
300.000.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por utilizar los
poliuretanos asociativos catiónicos en una cantidad que varía del
0,01 al 10% en peso del peso total de la composición.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por utilizar los poliuretanos asociativos
catiónicos en una cantidad que varía del 0,1 al 5% en peso del peso
total de la composición.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante directo entre los colorantes directos nitrados
bencénicos neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos
azoicos neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos
quinónicos y en particular antraquinónicos, neutros, ácidos o
catiónicos, los colorantes directos azínicos, los colorantes
directos triarilmetánicos, los colorantes directos indoamínicos y
los colorantes directos naturales.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los colorantes directos en concentraciones que van
del 0,001 al 20% y preferiblemente del 0,005 al 10% en peso con
respecto al peso total de la composición.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un polímero substantivo anfotérico o catiónico
diferente de los poliuretanos asociativos catiónicos descritos en
una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 12.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un
polímero de poliamonio cuaternario constituido por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (W) siguiente:
17. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un
polímero de poliamonio cuaternario constituido por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (U) siguiente:
18. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que el polímero anfotérico es
un copolímero que contiene al menos como monómeros ácido acrílico y
una sal de dimetildialilamonio.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 18, caracterizada por representar el o
los polímeros catiónicos o anfotéricos de un 0,01% a un 10%,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% y aún más preferiblemente de un
0,1% a un 3% en peso del peso total de la composición.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un tensioactivo seleccionado entre los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por representar los tensioactivos de un 0,01 a
un 40% y preferiblemente de un 0,5 a un 30% en peso del peso total
de la composición.
\global\parskip0.930000\baselineskip
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un agente espesante adicional.
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por ser el agente espesante adicional un
derivado de celulosa, un derivado de guar, una goma de origen
microbiano o un espesante sintético.
24. Composición según la reivindicación 23,
caracterizada por representar el o los espesantes adicionales
de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición lista
para su empleo.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por poseer un pH
que va de 2 a 12.
26. Composición lista para su empleo según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
por contener además un agente oxidante.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el
peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o
ferricianuros de metales alcalinos, las persales y las enzimas de
oxidorreducción eventualmente con su donante o cofactor
respectivo.
28. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es el
peróxido de hidrógeno.
29. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada por tratarse de una solución de agua oxigenada
cuyo título varía de 1 a 40 volúmenes.
30. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 29, caracterizada por poseer un pH
superior a 7 y preferiblemente superior a 8.
31. Procedimiento de tinción directa de las
fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas y más particularmente el cabello, caracterizado por
consistir en aplicar sobre las fibras una composición de tinción A
tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 25.
32. Procedimiento de tinción directa aclarante
de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas y más particularmente el cabello,
caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras una
composición resultante de la mezcla extemporánea de una composición
A1 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante directo y de una composición oxidante B1 que contiene un
agente oxidante, incluyendo la composición A1 y/o la composición B1
al menos un poliuretano asociativo catiónico tal como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
33. Procedimiento según las reivindicaciones 31
ó 32, caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras
queratínicas secas o húmedas la composición lista para su empleo A o
la realizada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir
de las composiciones A1 y B1, dejarla actuar durante un tiempo de
reposo que varía de 1 a 60 minutos aproximadamente y preferiblemente
de 10 a 45 minutos, aclarar las fibras, lavarlas después
eventualmente con champú, aclararlas luego de nuevo y secarlas.
34. Procedimiento de tinción directa aclarante
de las fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas
humanas y más particularmente el cabello, caracterizado por
consistir en aplicar sobre las fibras queratínicas secas o húmedas
la composición lista para su empleo realizada extemporáneamente en
el momento de su empleo a partir de una composición A' que contiene
al menos un colorante directo, pero sin poliuretano asociativo
catiónico definido en las reivindicaciones 1-12,
otra composición A'' que contiene al menos un poliuretano asociativo
catiónico definido según las reivindicaciones 1 a 12 y una
composición oxidante B, dejarla actuar durante un tiempo de reposo
que varía de 1 a 60 minutos aproximadamente y preferiblemente de 10
a 45 minutos, aclarar las fibras, lavarlas después eventualmente con
champú, aclararlas luego de nuevo y secarlas.
35. Procedimiento de tinción según una
cualquiera de las reivindicaciones 31-34,
caracterizado por el hecho de que la composición A o A1 y/o
la composición B1 contienen al menos un polímero substantivo
catiónico o anfotérico y al menos un tensioactivo.
36. Dispositivo de dos compartimentos o
"kit" para la tinción directa de las fibras queratínicas
humanas y más particularmente del cabello, caracterizado por
el hecho de que un compartimento contiene una composición que
incluye al menos un colorante directo y otro compartimento contiene
una composición que incluye al menos un poliuretano asociativo
catiónico tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12.
37. Dispositivos de dos compartimentos o
"kits" para la tinción directa aclarante de las fibras
queratínicas humanas y más particularmente del cabello,
caracterizado por el hecho de que un compartimento contiene
una composición A1 que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante directo y otro compartimento contiene
una composición B1 que incluye un agente oxidante, estando presente
al menos un poliuretano asociativo catiónico tal como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en la composición
A1 o en la composición B1 o en cada una de las composiciones A1 y
B1.
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|---|---|---|---|---|
| FR2830189B1 (fr) * | 2001-09-28 | 2004-10-01 | Oreal | Composition de teinture a effet eclaircissant pour fibres keratiniques humaines |
| US20040200011A1 (en) | 2002-12-06 | 2004-10-14 | Luc Nicolas-Morgantini | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one fatty alcohol, at least one associative polymer, and at least one C14-C30 alkyl sulphate |
| US7326256B2 (en) * | 2002-12-06 | 2008-02-05 | L'ORéAL S.A. | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one non-oxyalkenylated fatty alcohol, at least one oxidation dye, at least one associative polymer, and at least one amide of an alkanolamine and a C14-C30 fatty acid |
| FR2848106B1 (fr) * | 2002-12-06 | 2006-11-17 | Oreal | Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant un alcool gras non oxyalkylene, un colorant d'oxydation, un polymere associatif et un amide d'une alcanolamine et d'un acide gras en c14-c30. |
| FR2848105B1 (fr) * | 2002-12-06 | 2006-11-17 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un alcool gras, un colorant d'oxydation, un polymere associatif et un alkyl sulfate en c14-c30. |
| US7261744B2 (en) * | 2002-12-24 | 2007-08-28 | L'oreal S.A. | Method for dyeing or coloring human keratin materials with lightening effect using a composition comprising at least one fluorescent compound and at least one optical brightener |
| US7198650B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-04-03 | L'oreal S.A. | Method of dyeing human keratin materials with a lightening effect with compositions comprising at least one fluorescent dye and at least one amphoteric or nonionic surfactant, composition thereof, process thereof, and device therefor |
| US7195651B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-27 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one cationic polymer, and a dyeing process therefor |
| US7736631B2 (en) | 2003-04-01 | 2010-06-15 | L'oreal S.A. | Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing |
| US7195650B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-27 | L'oreal S.A. | Process for dyeing, with a lightening effect, human keratin fibers that have been permanently reshaped, using at least one composition comprising at least one fluorescent dye |
| US7208018B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-04-24 | L'oreal | Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one associative polymer, process therefor and use thereof |
| FR2853240A1 (fr) * | 2003-04-01 | 2004-10-08 | Oreal | Composition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant fluorescent et un polymere associatif, procede et utilisation |
| US7186278B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-06 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one compound comprising an acid functional group and processes therefor |
| US7204860B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-04-17 | L'oreal | Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one polyol, process therefor and use thereof |
| US7192454B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-03-20 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing human keratin materials, comprising a fluorescent dye and a particular sequestering agent, process therefor and use thereof |
| US7150764B2 (en) * | 2003-04-01 | 2006-12-19 | L'oreal S.A. | Composition for dyeing a human keratin material, comprising at least one fluorescent dye and at least one insoluble conditioning agent, process thereof, use thereof, and devices thereof |
| US7250064B2 (en) * | 2003-04-01 | 2007-07-31 | L'oreal S.A. | Dye composition comprising at least one fluorescent dye and a non-associative thickening polymer for human keratin materials, process therefor, and method thereof |
| JP2005232021A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Kanebo Ltd | 染毛料 |
| FR2984731B1 (fr) * | 2011-12-21 | 2013-12-20 | Oreal | Procede de coloration ou d'eclaircissement de fibres keratiniques en deux parties a partir d'une emulsion directe riche en huile a base de polymere thermo-epaississant et d'alcool gras solide |
| FR2984737B1 (fr) * | 2011-12-21 | 2013-12-20 | Oreal | Procede de coloration ou d'eclaircissement de fibres keratiniques en deux parties, a partir d'une emulsion directe alcaline riche en huile a base de tensioactif non ionique solide et de polymere thermo-epaississant |
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| WO2019055445A2 (en) * | 2017-09-13 | 2019-03-21 | Living Proof, Inc. | COLOR PROTECTION COMPOSITIONS |
Family Cites Families (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2271378A (en) * | 1939-08-30 | 1942-01-27 | Du Pont | Pest control |
| US2273780A (en) * | 1939-12-30 | 1942-02-17 | Du Pont | Wax acryalte ester blends |
| US2261002A (en) * | 1941-06-17 | 1941-10-28 | Du Pont | Organic nitrogen compounds |
| US2388614A (en) * | 1942-05-05 | 1945-11-06 | Du Pont | Disinfectant compositions |
| US2375853A (en) * | 1942-10-07 | 1945-05-15 | Du Pont | Diamine derivatives |
| US2454547A (en) * | 1946-10-15 | 1948-11-23 | Rohm & Haas | Polymeric quaternary ammonium salts |
| US2528378A (en) * | 1947-09-20 | 1950-10-31 | John J Mccabe Jr | Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same |
| US2781354A (en) * | 1956-03-26 | 1957-02-12 | John J Mccabe Jr | Imidazoline derivatives and process |
| US2961347A (en) * | 1957-11-13 | 1960-11-22 | Hercules Powder Co Ltd | Process for preventing shrinkage and felting of wool |
| US3227615A (en) * | 1962-05-29 | 1966-01-04 | Hercules Powder Co Ltd | Process and composition for the permanent waving of hair |
| US3206462A (en) * | 1962-10-31 | 1965-09-14 | Dow Chemical Co | Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds |
| US3472840A (en) * | 1965-09-14 | 1969-10-14 | Union Carbide Corp | Quaternary nitrogen-containing cellulose ethers |
| CH491153A (de) * | 1967-09-28 | 1970-05-31 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen kationaktiven, wasserlöslichen Polyamiden |
| DE1638082C3 (de) * | 1968-01-20 | 1974-03-21 | Fa. A. Monforts, 4050 Moenchengladbach | Verfahren zum Entspannen einer zur Längenmessung geführten, dehnbaren Warenbahn |
| US3910862A (en) * | 1970-01-30 | 1975-10-07 | Gaf Corp | Copolymers of vinyl pyrrolidone containing quarternary ammonium groups |
| US3912808A (en) * | 1970-02-25 | 1975-10-14 | Gillette Co | Hair waving and straightening process and composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers |
| US3836537A (en) * | 1970-10-07 | 1974-09-17 | Minnesota Mining & Mfg | Zwitterionic polymer hairsetting compositions and method of using same |
| US4031025A (en) * | 1971-05-10 | 1977-06-21 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Chitosan derivative, sequestering agents for heavy metals |
| US3879376A (en) * | 1971-05-10 | 1975-04-22 | Oreal | Chitosan derivative, method of making the same and cosmetic composition containing the same |
| LU64371A1 (es) * | 1971-11-29 | 1973-06-21 | ||
| US4013787A (en) * | 1971-11-29 | 1977-03-22 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Piperazine based polymer and hair treating composition containing the same |
| DE2359399C3 (de) | 1973-11-29 | 1979-01-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarfärbemittel |
| US4003699A (en) * | 1974-11-22 | 1977-01-18 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Oxidation hair dyes based upon tetraaminopyrimidine developers |
| US4277581A (en) * | 1973-11-30 | 1981-07-07 | L'oreal | Polyamino-polyamide crosslinked with crosslinking agent |
| US4189468A (en) * | 1973-11-30 | 1980-02-19 | L'oreal | Crosslinked polyamino-polyamide in hair conditioning compositions |
| US4172887A (en) * | 1973-11-30 | 1979-10-30 | L'oreal | Hair conditioning compositions containing crosslinked polyaminopolyamides |
| US3929990A (en) * | 1973-12-18 | 1975-12-30 | Millmaster Onyx Corp | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US4025627A (en) * | 1973-12-18 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US3874870A (en) * | 1973-12-18 | 1975-04-01 | Mill Master Onyx Corp | Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds |
| US4948579A (en) * | 1974-05-16 | 1990-08-14 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
| US4217914A (en) * | 1974-05-16 | 1980-08-19 | L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
| US4422853A (en) * | 1974-05-16 | 1983-12-27 | L'oreal | Hair dyeing compositions containing quaternized polymer |
| US5196189A (en) * | 1974-05-16 | 1993-03-23 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
| US4005193A (en) * | 1974-08-07 | 1977-01-25 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US3966904A (en) * | 1974-10-03 | 1976-06-29 | Millmaster Onyx Corporation | Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria |
| US4026945A (en) * | 1974-10-03 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers |
| US4025617A (en) * | 1974-10-03 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers |
| US4027020A (en) * | 1974-10-29 | 1977-05-31 | Millmaster Onyx Corporation | Randomly terminated capped polymers |
| US4001432A (en) * | 1974-10-29 | 1977-01-04 | Millmaster Onyx Corporation | Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers |
| US4025653A (en) * | 1975-04-07 | 1977-05-24 | Millmaster Onyx Corporation | Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds |
| US4027008A (en) * | 1975-05-14 | 1977-05-31 | The Gillette Company | Hair bleaching composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers |
| US4197865A (en) * | 1975-07-04 | 1980-04-15 | L'oreal | Treating hair with quaternized polymers |
| AT365448B (de) * | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | Kosmetische zubereitung |
| US4031307A (en) * | 1976-05-03 | 1977-06-21 | Celanese Corporation | Cationic polygalactomannan compositions |
| LU76955A1 (es) * | 1977-03-15 | 1978-10-18 | ||
| US4803221A (en) * | 1977-03-15 | 1989-02-07 | Burroughs Wellcome Co. | Anthracene derivatives |
| US4223009A (en) * | 1977-06-10 | 1980-09-16 | Gaf Corporation | Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer |
| US4165367A (en) * | 1977-06-10 | 1979-08-21 | Gaf Corporation | Hair preparations containing vinyl pyrrolidone copolymer |
| US4157388A (en) * | 1977-06-23 | 1979-06-05 | The Miranol Chemical Company, Inc. | Hair and fabric conditioning compositions containing polymeric ionenes |
| LU78153A1 (fr) * | 1977-09-20 | 1979-05-25 | Oreal | Compositions cosmetiques a base de polymeres polyammonium quaternaires et procede de preparation |
| US4131576A (en) * | 1977-12-15 | 1978-12-26 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system |
| US4970066A (en) * | 1978-06-15 | 1990-11-13 | L'oreal | Hair dye or bleach supports of quaternized polymers |
| US4348202A (en) * | 1978-06-15 | 1982-09-07 | L'oreal | Hair dye or bleach supports |
| FR2470596A1 (fr) * | 1979-11-28 | 1981-06-12 | Oreal | Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques |
| FR2471777A1 (fr) * | 1979-12-21 | 1981-06-26 | Oreal | Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques |
| LU83349A1 (fr) * | 1981-05-08 | 1983-03-24 | Oreal | Composition sous forme de mousse aerosol a base de polymere cationique et de polymere anionique |
| EP0080976B1 (de) | 1981-11-30 | 1986-09-24 | Ciba-Geigy Ag | Gemische aus quaternären, polymeren Ammoniumsalzen auf Acrylbasis, aus quaternären, mono- bis oligomeren Ammoniumsalzen und aus Tensiden, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen Mitteln |
| LU83876A1 (fr) * | 1982-01-15 | 1983-09-02 | Oreal | Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci |
| US5139037A (en) * | 1982-01-15 | 1992-08-18 | L'oreal | Cosmetic composition for treating keratin fibres, and process for treating the latter |
| LU84708A1 (fr) * | 1983-03-23 | 1984-11-14 | Oreal | Composition epaissie ou gelifiee de conditionnement des cheveux contenant au moins un polymere cationique,au moins un polymere anionique et au moins une gomme de xanthane |
| US4719282A (en) * | 1986-04-22 | 1988-01-12 | Miranol Inc. | Polycationic block copolymer |
| LU86429A1 (fr) * | 1986-05-16 | 1987-12-16 | Oreal | Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant |
| US5601809A (en) * | 1986-09-26 | 1997-02-11 | The Gillette Company | Axillary malodor neutralization |
| MY105119A (en) * | 1988-04-12 | 1994-08-30 | Kao Corp | Low irritation detergent composition. |
| DE3843892A1 (de) | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate |
| DE4133957A1 (de) * | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate |
| FR2687069B1 (fr) * | 1992-02-07 | 1995-06-09 | Oreal | Composition cosmetique contenant au moins un agent tensioactif de type alkylpolyglycoside et/ou polyglycerole et au moins un urethanne-polyether. |
| DE4234887A1 (de) * | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5663366A (en) * | 1992-10-16 | 1997-09-02 | Wella Aktiengesellschat | Process for the synthesis of 4,5-diaminopyrazole derivatives useful for dyeing hair |
| DE4241118A1 (de) * | 1992-12-07 | 1994-06-09 | Basf Ag | Verwendung von kationischen Polyurethanen und Polyharnstoffen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen |
| FR2708199B1 (fr) * | 1993-07-28 | 1995-09-01 | Oreal | Nouvelles compositions cosmétiques et utilisations. |
| US5888252A (en) * | 1993-11-30 | 1999-03-30 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Processes for dyeing keratin-containing fibres with cationicazo dyes |
| FR2717383B1 (fr) * | 1994-03-21 | 1996-04-19 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et un polymère substantif cationique ou amphotère et utilisation. |
| FR2721034B1 (fr) * | 1994-06-08 | 1996-09-13 | Oreal | Dispersions aqueuses de polymères choisis parmi les polyuréthannes et les polyurées, leur utilisation dans des compositions cosmétiques et compositions cosmétiques les contenant. |
| ES2215944T3 (es) * | 1994-11-03 | 2004-10-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Colorantes imidazolazoicos cationicos. |
| DE4440957A1 (de) * | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel |
| FR2733749B1 (fr) * | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation |
| US5876463A (en) * | 1995-06-07 | 1999-03-02 | Bristol-Myers Squibb Company | Compositions for coloring keratinous fibers comprising sulfo-containing, water dispersible colored polymers |
| DE19543988A1 (de) | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate |
| DE19543989A1 (de) | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Blondiermittel für menschliche Haare |
| FR2743297B1 (fr) * | 1996-01-05 | 1998-03-13 | Oreal | Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation |
| FR2750048B1 (fr) * | 1996-06-21 | 1998-08-14 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation |
| DE19625982A1 (de) * | 1996-06-28 | 1998-01-02 | Wella Ag | Kosmetisches Mittel zur Haarbehandlung mit Dendrimeren |
| US5807957A (en) * | 1996-12-23 | 1998-09-15 | Macrochem Corporation | Cationic film-forming polymer compositions, and use thereof in topical agents delivery system and method of delivering agents to the skin |
| FR2773991B1 (fr) * | 1998-01-26 | 2000-05-26 | Oreal | Utilisation a titre d'agent protecteur des fibres keratiniques de polymeres de polyammonium quaternaire heterocyclique et compositions cosmetiques |
| JP2000256141A (ja) * | 1998-02-24 | 2000-09-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | 毛髪処理剤及び毛髪処理方法 |
| US6524564B1 (en) * | 1998-08-26 | 2003-02-25 | Basf Aktiengesellschaft | Urethane(meth)acrylates containing siloxane groups and able to undergo free-radical polymerization |
| FR2788976B1 (fr) * | 1999-01-29 | 2003-05-30 | Oreal | Composition anhydre de decoloration de fibres keratiniques comprenant l'association d'un polymere epaississant hydrosoluble et d'un polymere amphiphile non ionique comportant au moins une chaine grasse |
| FR2788974B1 (fr) * | 1999-01-29 | 2001-03-30 | Oreal | Composition anhydre de decoloration des fibres keratiniques comprenant l'association de polymeres amphiphiles anioniques et/ou non ioniques comportant au moins une chaine grasse et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres |
| DE50012421D1 (de) * | 1999-03-12 | 2006-05-11 | Basf Ag | Wasserlösliche oder wasserdispergierbare polymere Salze |
| FR2811993B1 (fr) * | 2000-07-21 | 2006-08-04 | Oreal | Nouveaux polymeres associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants |
| FR2812810B1 (fr) * | 2000-08-11 | 2002-10-11 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile cationique, un alcool gras oxyalkylene ou polyglycerole et un solvant hydroxyle |
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