ES2256442T3 - Composicion de teñido directo para fibras queratinicas que comprenden una poli(vinillactama) cationica. - Google Patents
Composicion de teñido directo para fibras queratinicas que comprenden una poli(vinillactama) cationica.Info
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Abstract
Composición de tinción directa para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más en particular el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante directo, caracterizada por contener además al menos una poli(vinillactama) catiónica consistente en: (a) al menos un monómero de tipo vinillactama o alquilvinillactama; (b) al menos un monómero de las estructuras (I) o (II) donde: X representa un átomo de oxígeno o un radical NR6; R1 y R6 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C5; R2 representa un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4; R3, R4 y R5 representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30 o un radical de fórmula (III) donde Y, Y1 e Y2 representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C2-C16; R7 representa un átomo de hidrógeno oun radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4; R8 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30; p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, o el valor 0 o el valor 1; m y n representan, independientemente el uno del otro, un número entero de 0 a 100; x representa un número entero de 1 a 100, y Z representa un anión de ácido orgánico o mineral, con la condición de que: - uno al menos de los substituyentes R3, R4, R5 o R8 represente un radical alquilo lineal o ramificado C9-C30; - si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y - si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.
Description
Composición de teñido directo para fibras
queratínicas que comprenden una poli(vinillactama)
catiónica.
La presente invención se relaciona con una
composición de tinción directa de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular
del cabello, que contiene al menos un colorante directo y al menos
una poli(vinillactama) catiónica.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones
de tinción que contienen colorantes directos, en particular
colorantes bencénicos nitrados, colorantes azoicos ácidos,
colorantes azoicos catiónicos, colorantes antraquinónicos y
colorantes naturales.
Estas coloraciones pueden ser realizadas por
aplicación directa sobre las fibras queratínicas de la composición
que contiene el o los colorantes directos o por aplicación de una
mezcla realizada extemporáneamente de una composición que contiene
el o los colorantes directos con una composición que contiene un
agente decolorante oxidante, que es preferiblemente agua oxigenada.
Se habla entonces de coloración directa aclarante.
Para localizar el producto de coloración en la
aplicación sobre el cabello con el fin de que no se derrame sobre
la cara o fuera de las zonas que se propone teñir, se ha recurrido
hasta ahora al empleo de espesantes tradicionales, tales como el
ácido poliacrílico entrecruzado, las hidroxietilcelulosas o las
ceras o también a mezclas de agentes tensoactivos no iónicos de HLB
(Hydrophilic Lipophilic Balance), los cuales, convenientemente
seleccionados, generan el efecto gelificante cuando se diluyen por
medio de agua y/o de agentes tensoactivos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que los
sistemas espesantes mencionados anteriormente no permitían obtener
tonalidades potentes y cromáticas de bajas selectividades y de
buenas tenacidades asegurando al mismo tiempo un buen estado
cosmético a la cabellera tratada. Además, también se ha constatado
que las composiciones tintóreas listas para su empleo que contienen
el o los colorantes directos, y además los sistemas espesantes de la
técnica anterior, no permitían una aplicación suficientemente
precisa sin derrames ni caídas de viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones conducidas sobre la cuestión, la Solicitante acaba
de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinción
directa que no se derraman y que permanecen, pues, bien localizadas
en el punto de aplicación y que permiten también obtener tonalidades
potentes y cromáticas (luminosas) con bajas selectividades y buenas
tenacidades frente a los agentes químicos (champúes, permanentes...)
o naturales (luz, transpiración), aportando al mismo tiempo al
cabello buenas propiedades cosméticas si se introduce (i) ya sea en
la composición que contiene al menos un colorante directo, ya sea
(ii) en la composición oxidante utilizada para la coloración directa
aclarante o (iii) en las dos composiciones a la vez, una cantidad
eficaz de al menos una poli(vinillactama) catiónica.
Estos descubrimientos forman la base de la
presente invención.
La presente invención tiene así por objeto una
composición de tinción directa para fibras queratínicas, en
particular para fibras queratínicas humanas y más en particular el
cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante directo, que se caracteriza por contener además
al menos una poli(vinillactama) catióni-
ca.
ca.
Otro objeto de la invención se relaciona con una
composición lista para su empleo para la tinción de las fibras
queratínicas, que contiene al menos un colorante directo, al menos
un agente oxidante y al menos una poli(vinillactama)
catiónica.
Por "composición lista para su empleo", se
entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a
ser aplicada tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir, que
puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de
la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.
La invención contempla igualmente un
procedimiento de tinción directa de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular
del cabello, consistente en aplicar sobre las fibras una composición
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante directo y al menos una poli(vinillactama)
catiónica.
La invención contempla también un procedimiento
de tinción directa aclarante de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular el
cabello, consistente en aplicar sobre las fibras una mezcla
extemporánea de una composición colorante que contiene, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un colorante directo y de una
composición oxidante que contiene al menos un agente oxidante,
conteniendo la composición colorante y/o la composición oxidante al
menos una poli(vinillactama) catiónica.
La invención tiene igualmente por objeto
dispositivos para la tinción directa y la tinción directa aclarante
de las fibras queratínicas o "kits" de dos compartimentos.
Un dispositivo de dos compartimentos para la
tinción directa según la invención comprende un primer compartimento
que guarda, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante directo y un segundo compartimento que guarda al menos una
poli(vinillactama) catiónica.
Otros dispositivos de dos compartimentos para la
tinción directa aclarante según la invención comprenden un
compartimento que guarda una composición colorante que contiene, en
un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante directo y
otro compartimento que guarda una composición oxidante que contiene,
en un medio apropiado para la tinción, un agente oxidante, estando
presente al menos una poli(vinillactama) catiónica según la
invención en la composición colorante o la composición oxidante o en
cada una de las dos composiciones.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad al leer
la descripción y los ejemplos que se dan a continuación.
Sin querer inclinarnos por cualquier teoría,
parecería que las ventajas aportadas por las
poli(vinillactamas) catiónicas según la presente invención y
tales como las definidas a continuación guarden relación con un
comportamiento de polímeros espesantes de tipo asociativo.
Los polímeros asociativos son polímeros cuyas
moléculas son capaces, en el medio de formulación, de asociarse
entre sí o con moléculas de otros compuestos.
Su estructura química comprende igualmente al
menos una zona hidrófila y al menos una zona hidrófoba, teniendo la
o las zonas hidrófobas al menos una cadena grasa.
Los polímeros de poli(vinillactama)
catiónicos según la invención incluyen:
(a) al menos un monómero de tipo vinillactama o
alquilvinillactama;
(b) al menos un monómero de las estructuras (I) o
(II) siguientes:
donde:
X representa un átomo de oxígeno o un radical
NR_{6};
R_{1} y R_{6} representan, independientemente
el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{5};
R_{2} representa un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{4};
R_{3}, R_{4} y R_{5} representan,
independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}
o un radical de fórmula (III):
(III)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
donde Y, Y_{1} e Y_{2}
representan, independientemente los unos de los otros, un radical
alquileno lineal o ramificado
C_{2}-C_{16};
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}
o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4};
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30};
p, q y r representan, independientemente los unos
de los otros, o el valor 0 o el valor 1;
m y n representan, independientemente el uno del
otro, un número entero de 0 a 100;
x representa un número entero de 1 a 100, y
Z representa un anión de ácido orgánico o
mineral,
con la condición de que:
- -
- uno al menos de los substituyentes R_{3}, R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o ramificado C_{9}-C_{30};
- -
- si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y
- -
- si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.
Los polímeros poli(vinillactama)
catiónicos según la invención pueden estar entrecruzados o no
entrecruzados y pueden también ser polímeros de bloques.
Preferiblemente, el contraión Z^{-} de los
monómeros de fórmula (I) es seleccionado entre los iones haluro,
los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
Preferiblemente, R_{3}, R_{4} y R_{5}
representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30}.
Más preferiblemente, el monómero b) es un
monómero de fórmula (I) para el cual, aún más preferiblemente, m y n
son iguales a cero.
El monómero de vinillactama o alquilvinillactama
es preferiblemente un compuesto de estructura (IV):
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donde:
s representa un número entero de 3 a 6,
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5} y
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
Aún más preferiblemente, el monómero (IV) es
vinilpirrolidona.
Los polímeros poli(vinillactama)
catiónicos según la invención pueden también contener uno o varios
monómeros suplementarios, preferiblemente catiónicos o no
iónicos.
A modo de compuestos más particularmente
preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros
siguientes, que comprenden al menos:
a) un monómero de fórmula (IV);
b) un monómero de fórmula (I) donde p = 1, q = 0,
R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro,
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical
alquilo C_{9}-C_{24}, y
c) un monómero de fórmula (II) en donde R_{3} y
R_{4} representan independientemente el uno del otro un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
Aún más preferiblemente, se utilizarán
terpolímeros que contienen, en peso, un 40 a un 95% de monómero (a),
un 0,1 a un 55% de monómero (c) y un 0,25 a un 50% de monómero (b).
Dichos polímeros están particularmente descritos en la solicitud de
patente WO 00/68282.
Como polímeros poli(vinillactama)
catiónicos según la invención se utilizan especialmente los
terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de
dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de
cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro
de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
La masa molecular ponderal de los polímeros de
poli(vinillactama) catiónicos según la presente invención
está preferiblemente comprendida entre 500 y 20.000.000. Puede estar
más particularmente comprendida entre 200.000 y 2.000.000 y aún más
preferiblemente comprendida entre 400.000 y 800.000.
En la composición de tinción según la invención,
la o las poli(vinillactamas) catiónicas antes descritas son
utilizadas preferiblemente en una cantidad que puede variar entre
aproximadamente un 0,01 y un 10% en peso del peso total de la
composición de tinción lista para su empleo. Más preferiblemente,
esta cantidad varía entre aproximadamente un 0,1 y un 5% en
peso.
Los colorantes directos utilizables según la
invención son seleccionados preferiblemente entre los colorantes
directos nitrados bencénicos neutros, ácidos o catiónicos, los
colorantes directos azoicos neutros, ácidos o catiónicos, los
colorantes directos quinónicos y en particular antraquinónicos
neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos azínicos, los
colorantes directos triarilmetánicos, los colorantes directos
indoamínicos y los colorantes directos naturales.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes bencénicos utilizables según
la invención, se pueden citar de forma no limitativa los compuestos
siguientes:
- -
- 1,4-diamino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-\beta-hidroxietilaminobenceno,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-bis(\beta-hidroxietil)aminobenceno,
- -
- 1,4-bis(\beta-hidroxietilamino)-2-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis(\beta-hidroxietilamino)-benceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil)(\beta-hidroxietil)-aminobenceno,
- -
- 1-amino-3-metil-4-\beta-hidroxietilamino-6-nitrobenceno,
- -
- 1-amino-2-nitro-4-\beta-hidroxietilamino-5-clorobenceno,
- -
- 1,2-diamino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-amino-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,
- -
- 1,2-bis(\beta-hidroxietilamino)-4-nitrobenceno,
- -
- 1-amino-2-tris(hidroximetil)metilamino-5-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-amino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietiloxi-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,
- -
- 1-metoxi-2-\beta-hidroxietilamino-5-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietilamino-4-\beta,\gamma-dihidroxipropiloxi-2-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta,\gamma-dihidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietilamino-3-metil-2-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta-aminoetilamino-5-metoxi-2-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-6-bis(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenceno,
- -
- 1-\beta-hidroxietilamino-2-nitrobenceno,
- -
- 1-hidroxi-4-\beta-hidroxietilamino-3-nitrobenceno,
Entre los colorantes directos azoicos utilizables
según la invención, se pueden citar los colorantes azoicos
catiónicos descritos en las solicitudes de patentes WO 95/15144, WO
95/01772 y EP 714954, cuyo contenido forma parte integrante de la
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos compuestos, se pueden citar, muy en
particular, los colorantes siguientes:
- -
- cloruro de 1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilamino)fenil]azo]-1H-imidazolio,
- -
- cloruro de 1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)azo]-1H-imidazolio y
- -
- metilsulfato de 1-metil-4-[(metilfenilhidrazono)metil]-piridinio.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden citar también entre los colorantes
directos azoicos los colorantes siguientes, descritos en COLOUR
INDEX INTERNATIONAL, 3ª edición:
- -
- Disperse Red 17
- -
- Acid Yellow 9
- -
- Acid Black 1
- -
- Basic Red 22
- -
- Basic Red 76
- -
- Basic Yellow 57
- -
- Basic Brown 16
- -
- Acid Yellow 36
- -
- Acid Orange 7
- -
- Acid Red 33
- -
- Acid Red 35
- -
- Basic Brown 17
- -
- Acid Yellow 23
- -
- Acid Orange 24
- -
- Disperse Black 9.
Se pueden citar también el
1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(\beta-hidroxietil)aminobenceno
y el ácido
4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftalensulfónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos quinónicos, se
pueden citar los colorantes siguientes:
- -
- Disperse Red 15
- -
- Solvent Violet 13
- -
- Acid Violet 43
- -
- Disperse Violet 1
- -
- Disperse Violet 4
- -
- Disperse Blue 1
- -
- Disperse Violet 8
- -
- Disperse Blue 3
- -
- Disperse Red 11
- -
- Acid Blue 62
- -
- Disperse Blue 7
- -
- Basic Blue 22
- -
- Disperse Violet 15
- -
- Basic Blue 99
\vskip1.000000\baselineskip
así como los compuestos siguientes:
- -
- 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona
- -
- 1-aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona
- -
- 1-aminopropilaminoantraquinona
- -
- 5-\beta-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona
- -
- 2-aminoetilaminoantraquinona
- -
- 1,4-bis-(\beta,\gamma-dihidroxipropilamino)antraquinona.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes azínicos, se pueden citar
los siguientes compuestos:
- -
- Basic Blue 17
- -
- Basic Red 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes triarilmetánicos utilizables
según la invención, se pueden citar los siguientes compuestos:
- -
- Basic Green 1
- -
- Acid Blue 9
- -
- Basic Violet 3
- -
- Basic Violet 14
- -
- Basic Blue 7
- -
- Acid Violet 49
- -
- Basic Blue 26
- -
- Acid Blue 7.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes indoamínicos utilizables
según la invención, se pueden citar los compuestos siguientes:
- -
- 2-\beta-hidroxietilamino-5-[bis(\beta-4'-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona,
- -
- 2-\beta-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinona,
- -
- 3-N-(2'-cloro-4'-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonaimina,
- -
- 3-N-(3'-cloro-4'-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina,
- -
- 3-[4'-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonaimina.
Entre los colorantes directos naturales
utilizables según la invención, se pueden citar la lawsona, la
juglona, la alizarina, la purpurina, el ácido carmínico, el ácido
kermésico, la purpurogalina, el protocatecaldehído, el índigo, la
isatina, la curcumina, la espinulosina y la apigenidina. Se pueden
utilizar también extractos o decocciones que contengan estos
colorantes naturales y, especialmente, cataplasmas o extractos a
base de alheña.
El o los colorantes directos representan
preferiblemente del 0,001 al 20% en peso aproximadamente del peso
total de al composición lista para su empleo y aún más
preferiblemente del 0,005 al 10% en peso aproximadamente.
En dicha composición, la razón en materias
activas de las concentraciones del o de los colorantes directos con
respecto a las poli(vinillactamas) catiónicas según la
invención está comprendida entre 0,01 y 1.000 y preferiblemente
entre 1 y 10.
Más particularmente, las composiciones según la
invención pueden contener además al menos un polímero anfotérico o
un polímero catiónico diferente de las poli(vinillactamas)
catiónicas según la presente invención.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" representa cualquier polímero
que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre cualquiera de los
ya conocidos en sí mismos como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente, los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337.354 y
en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria y que pueden o
bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica de entre 500 y
5.10^{6} aproximadamente, preferiblemente comprendida entre
10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y
poliamonio cuaternario.
Éstos son productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos
uno de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo, preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato, o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
una o varias unidades derivadas de comonómeros que pueden ser
seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas,
diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en
el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o
sus ésteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de
la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con el sulfato de dimetilo o con
un haluro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100® por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de
metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT®" por la
sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER® 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes
francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el
producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713® por la sociedad
ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC-10®
por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT® HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amino cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597 y, en particular, los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR®" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR®" (LR
400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trietilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas, en particular con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilimidopropiltrimetilamonio
y de dimetildialilamonio. Los productos comercializados que
responden a esta definición son más particularmente los productos
vendidos bajo la denominación "Celquat® L 200" y "Celquat® H
100" por la sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos, más
en particular, en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas
por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos son comercializados más en
particular bajo las denominaciones comerciales JAGUAR® C13 S,
JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 o JAGUAR® C162 por la sociedad
MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o
hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente
interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por
anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de
oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros
están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado; siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser alquiladas o, si
llevan una o más funciones amina terciarias, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguido de una alquilación con agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquildi-aloilentriamina
en los cuales el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más en
particular los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropil/
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine® F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine® F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que tiene dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La razón
molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; se hace que la poliaminoamida
resultante reaccione con epiclorohidrina en una razón molar de
epiclorohidrina con respecto al grupo amina secundaria de la
poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros
están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y
2.961.347.
Se comercializan polímeros de este tipo, en
particular, bajo la denominación "Hercosett® 57" por la
sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170®" o
"Delsette® 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropil/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
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fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma de k+t igual a 1; R_{9} representa
un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}
representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo de
1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el
grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un
grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o
R_{7} y R_{8} pueden representar junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como
piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} representan
independientemente el uno del otro preferiblemente un grupo alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro,
cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito,
sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en
la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat® 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de débil masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT®
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} son
idénticos o diferentes y representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido
por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono y que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que
pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en
ella, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de
oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico.
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1}
puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en donde n está comprendido entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1
y 50 y D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde
a una de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, lo que representa un grado de polimerización
definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4, lo que representa
un grado de polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo especialmente
en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434
y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853,
2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870,
4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627,
4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la siguiente fórmula (VIII):
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p son
números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y X^{-} es
un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los poliamonios cuaternarios constituidos
por unidades recurrentes de fórmula (IX):
donde p representa un número entero
de 1 a 6 aproximadamente; D puede ser nulo o puede representar un
grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r
representa un número igual a 4 ó a 7, y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906, 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart® H vendido
por HENKEL, al que se hace referencia bajo el nombre de
"POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el
diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la
copolimerización de un entrecruzamiento por medio de un compuesto
con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida.
Se puede utilizar más en particular un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada
bajo el nombre de "SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de
cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene
aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o
en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo
los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la
Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorohidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles
de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere
utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) y
también más preferiblemente los polímeros con unidades recurrentes
de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y, en particular, aquéllos cuyo
peso molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel,
está comprendido entre 9.500 y
9.900;
y, en especial, aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración de polímero catiónico diferente
de las poli(vinillactamas) catiónicas de la invención en la
composición según la presente invención puede variar entre un 0,01 y
un 10% en peso con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente entre un 0,05 y un 5% y, más preferiblemente aún,
entre un 0,1 y un 3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a
la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros
que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena
polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero
que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una
unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas.
K y M pueden también representar una cadena
polimérica catiónica que tiene grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical
hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un
polímero con unidad de
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílico,
donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con
una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Polímeros resultantes de la copolimerización
de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo
carboxílico, tal como, más en particular, ácido acrílico, ácido
metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de
un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como, más en particular, los
dialquilaminoalquilmetacrilatos y acrilatos y la
dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la solicitud americana Nº 3.836.537. Se puede
citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART® KE 3033 por la sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal
de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son
propuestos bajo las denominaciones MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 y
MERQUAT® PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Polímeros que tienen unidades derivadas
de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo;
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno
o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a
12 átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octilacrilamida,
N-decilacrilamida,
N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico
o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo, de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan, en particular, los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es
Octylacrylamide/acrylates/
butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL 47® por la sociedad NATIONAL STARCH.
butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL 47® por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Poliaminoamidas entrecruzadas y alcoiladas
parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula
general:
(X)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de
un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos
ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de
dichos ácidos con una amina bis-primaria o
bis-secundaria, y Z representa un radical de una
polialquilenpoliamina bis-primaria o mono- o
bis-secundaria y preferiblemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
(XI)---
\delm{N}{H} --- [ --- (CH_{2})_{x} ---
\delm{N}{H} --- ]_{p}
---
donde x = 2 y p = 2 ó 3, o bien x =
3 y p =
2,
derivando este radical de dietilentriamina, de
trietilentetraamina o de dipropilentriamina:
\newpage
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x = 2 y p = 1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
derivado de hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas
poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o
derivados bis-insaturados, por medio de 0,025 a 0,35
moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y
alquiladas por acción del ácido acrílico, del ácido cloroacético o
de una alcanosultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10
átomos de carbono, tales como ácido adípico,
trimetil-2,2,4-adípico y
trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico,
ácidos con doble enlace etilénico, como, por ejemplo, ácido
acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente propano o butanosulfona; las sales de los
agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de
potasio.
(4) Polímeros que llevan unidades zwitteriónicas
de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a
3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades pueden
también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos,
tales como acrilato o metacrilato de dimetilo o dietilaminoetilo, o
alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o
acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo la
denominación DIAFORMER Z301® por la sociedad SANDOZ.
(5) Polímeros derivados de quitosano que llevan
unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) o
(XV) siguientes:
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en
esta unidad (XV) R_{25} representa un radical de
fórmula:
R_{26} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{27} }} ---
(O)_{q} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{28} }} ---
H
donde q representa cero ó
1;
si q = 0, R_{26}, R_{27} y R_{28},
idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno,
un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto
monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos
por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos
por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio o
sulfónico o un resto alquiltio cuyo grupo alquilo lleva un resto
amino, siendo al menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y
R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;
o, si q = 1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del quitosano, como el
N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN®" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Polímeros que responden a la fórmula general
(XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente
francesa 1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde
R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31}
los significados antes descritos, así como los homólogos superiores
de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de
carbono;
carbono;
r es tal que el peso molecular esté comprendido
entre 500 y 6.000.000, preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción del ácido
cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E' son idénticos o diferentes y representan un radical bivalente,
que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituido o
substituido por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, nitrógeno o azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina,
óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y E' es un radical bivalente, que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono
en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos
hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando
substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloroacético o cloroacetato de
sodio.
(9) Copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/-anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos
copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales
como vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más
preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso del peso total de la
composición.
Las composiciones de la invención incluyen
preferiblemente uno o varios tensoactivos. El o los tensoactivos
pueden ser indiferentemente elegidos, solos o en mezclas, en el seno
de los tensoactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos,
zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensoactivos que convienen para la puesta en
práctica de la presente invención son, en particular, los
siguientes:
A modo de ejemplo de tensoactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar, en particular (lista no limitativa), las
sales (en particular, las sales alcalinas, en especial de sodio, las
sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o
las sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos,
alquil éter sulfatos, alquilamido éster sulfatos, alquilaril
poliéter sulfatos, monoglicéricos sulfatos; alquilsufonatos,
alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil-(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden
utilizar igualmente los éteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los
alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido
sulfosuccinatos y alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los
N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo
de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20
átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensoactivos aniónicos aún
utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos,
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado, y acil-lactilatos cuyo radical acilo
tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los
ácidos de alquil-D-galactósido
urónicos y sus sales, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilénicos, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilénicos, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilénicos y sus sales, en particular los que
tienen de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de
etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensoactivos no iónicos son, también
ellos, compuestos bien conocidos per se (ver especialmente en
este contexto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER,
ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp.
116-178) y su naturaleza no es crítica dentro del
marco de la presente invención. Así, pueden ser especialmente
elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles o alquilfenoles polietoxilados o
polipropoxilados, que tienen una cadena grasa, por ejemplo, de 8 a
18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de
etileno u óxido de propileno, en particular, de 2 a 50. También se
pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno,
los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes
grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30
moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con
una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, las
aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de
óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de oxietilensorbitán
con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos
de sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, los
alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de
N-acilamino-propilmorfolina.
Los agentes tensoactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no es crítica para la presente
invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados
de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical
alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de
carbono y que contienen al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y
clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las
denominaciones "Amphocarboxyglycinates" y
"Amphocarboxypropionates", de estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})
\ (R_{4}) \
(CH_{2}COO^{-})
donde R_{2} representa un radical
alquilo derivado de un ácido R_{2}-COOH presente
en el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{3} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo,
y
R_{2'}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)
\
(C)
donde B representa
-CH_{2}CH_{2}OX'; C representa -(CH_{2})_{z}Y',
siendo z =1 ó 2; X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno; Y'
representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H; R_{2'}
representa un radical alquilo de un ácido
R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el
aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13} , un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17}
insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate,
Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate,
Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic
Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensoactivos catiónicos, se pueden
citar, en particular (lista no limitativa) las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilénicas; las sales de amonio cuaternario, tales como los
cloruros o bromuros de tetraalquilamonio,
alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio,
trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensoactivos presentes
en la composición según la invención pueden variar entre un 0,01 y
un 40%, preferiblemente entre un 0,5 y un 30%, del peso total de la
composición.
Las composiciones según la invención pueden
también incluir otros agentes de ajuste de la reología, tales como
espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus derivados
(hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma de xantano,
goma de escleroglucano...), espesantes sintéticos, tales como los
homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido
acrilamidopropanosulfónico, y los polímeros asociativos no iónicos,
aniónicos, catiónicos o anfotéricos, tales como los polímeros
comercializados bajo las denominaciones PEMULEN® TR1 o TR2 por la
sociedad GOODRICH, SALCARE® SC90 por la sociedad ALLIED COLLOIDS,
ACULYN® 22, 28, 33, 44 ó 46 por la sociedad ROHM & HAAS y
ELFACOS® T210 y T212 por la sociedad AKZO.
Estos espesantes adicionales pueden representar
de un 0,01% a un 10% en peso del peso total de la composición.
El medio de la composición apropiado para la
tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y
puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el
plano cosmético, entre ellos, más en particular, alcoholes tales
como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y
alcohol feniletílico; o glicoles o éteres de glicol, tales como, por
ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de
etilenglicol, propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo,
el éter monometílico de propilenglicol, el butilenglicol y el
dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol,
como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del
dietilenglicol. Los solventes pueden estar entonces presentes en
concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20%,
preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10%, en peso con
respecto al peso total de la composición.
La composición colorante puede contener también
una cantidad eficaz de otros agentes, además conocidos con
anterioridad en la coloración directa, tales como diversos
adyuvantes habituales, como secuestrantes, conservantes, polímeros
asociativos distintos de los de la invención y, en particular,
poliuretanos poliéteres asociativos no iónicos.
Se entiende que el experto en la técnica verá de
seleccionar el o los compuestos eventuales complementarios antes
mencionados de forma tal que no se alteren, o que no se alteren
substancialmente, las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente
a la composición tintórea según la invención por la o las
asociaciones contempladas.
En la composición lista para su uso con agente
oxidante (composición de tinción aclarante), el agente oxidante es
seleccionado preferiblemente entre peróxido de hidrógeno, peróxido
de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y persales
tales como los perboratos y los persulfatos. La utilización del
peróxido de hidrógeno es particularmente preferida. Este agente
oxidante está ventajosamente constituido por una solución de agua
oxigenada cuyo título puede variar, más particularmente, entre
aproximadamente 1 y 40 volúmenes, y aún más preferiblemente entre
aproximadamente 5 y 40.
También se pueden utilizar como agentes oxidantes
una o varias enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas,
las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como
la uricasa), si es el caso en presencia de su donador o cofactor
respectivo.
El pH de la composición lista para su uso
[composición sin oxidante lista para su uso o composición resultante
de la mezcla de la composición tintórea y de la composición
oxidante] está generalmente comprendido entre los valores 2 y 12.
Está preferiblemente comprendido entre 3 y 11 y puede ser ajustado
al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes
conocidos en el estado de la técnica en tinción de fibras
queratínicas.
Más preferiblemente, cuando la composición
contiene un agente oxidante para el aclaramiento de las fibras, el
pH de la mezcla lista para su empleo es superior a 7 y aún más
preferiblemente superior a 8.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar,
a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas
tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados,
hidroxialquilaminas y etilendi-aminas oxietilenadas
y/u oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos
de la siguiente fórmula (XIX):
donde R es un resto propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico o ácidos
sulfónicos.
Preferiblemente, el procedimiento de tinción
según la invención consiste en aplicar la composición sin oxidante
lista para su empleo, o la composición realizada extemporáneamente
en el momento de su empleo a partir de las composiciones colorante y
oxidante antes descritas, a las fibras queratínicas secas o húmedas
y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo variable,
preferiblemente, entre 1 y 60 minutos aproximadamente, y más
preferiblemente entre 10 y 45 minutos aproximadamente, aclarar las
fibras, lavarlas luego eventualmente con champú, aclararlas luego de
nuevo y secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en
tomar una composición colorante que incluye al menos un colorante
directo, pero sin poli(vinillactama) catiónica según la
invención, y otra composición que incluye al menos una
poli(vinillactama) catiónica según la presente invención y en
mezclar en el momento de su empleo estas dos composiciones con la
composición oxidante, aplicando después la mezcla y dejando que
actúe como antes.
En un procedimiento preferido de la invención,
cuando se trata de tinción directa (con una composición colorante) o
de una tinción directa aclarante (con una composición colorante y
una composición oxidante), la composición colorante y/o la
composición oxidante contienen al menos un polímero catiónico
diferente de las poli(vinillactamas) catiónicas de la
invención o un polímero anfotérico y al menos un tensoactivo.
A continuación, se indica un ejemplo concreto que
ilustra la invención sin por ello presentar un carácter
limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon las composiciones siguientes
(expresadas en gramos):
Alcohol graso
\dotl2,3
Alcohol graso oxietilenado
\dotl0,6
Amida grasa
\dotl0,9
Glicerina
\dotl0,5
Peróxido de hidrógeno
\dotl7,5
Perfume
\dotlc.s.
Agua desmineralizada
\dotlc.s.p.
\dotl100
\vskip1.000000\baselineskip
| Alcoholes grasos oxietilenados | 32,5 |
| Ácido oleico | 2 |
| Alcohol oleico | 1,8 |
| Amida grasa | 4 |
| Glicerina | 3 |
| Polímero catiónico de fórmula (W) en solución al 60% en agua | 1,2 MA* |
| Polímero anfotérico (Merquat 280) | 2 |
| Agente secuestrante | c.s. |
| Reductor | c.s. |
| Amoníaco (20% NH_{3}) | 8 |
| 1,4-Diamino-2-nitrobenceno | 0,6 |
| Polímero según la invención** | 0,3 MA* |
| Agua c.s.p. | 100 |
| MA* = Materia activa. |
El polímero según la invención** es un
terpolímero de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/cloruro de
laurildimetilmetacrilamidoamonio propuesto por la Sociedad ISP bajo
la referencia POLYMER ACP-1234.
\newpage
La composición colorante fue mezclada, en el
momento de su empleo, en un bol de plástico durante 2 minutos con
la composición oxidante dada anteriormente a razón de 1 parte de
composición colorante por 1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabello natural con un 90% de blancos y se dejó reposar durante 30
minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua, se
secaron después y se desenredaron.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad roja
potente.
Claims (37)
1. Composición de tinción directa para fibras
queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más
en particular el cabello, que contiene, en un medio apropiado para
la tinción, al menos un colorante directo, caracterizada por
contener además al menos una poli(vinillactama) catiónica
consistente en:
(a) al menos un monómero de tipo vinillactama o
alquilvinillactama;
(b) al menos un monómero de las estructuras (I) o
(II) siguientes:
donde:
X representa un átomo de oxígeno o un radical
NR_{6};
R_{1} y R_{6} representan, independientemente
el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{5};
R_{2} representa un radical alquilo lineal o
ramificado C_{1}-C_{4};
R_{3}, R_{4} y R_{5} representan,
independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}
o un radical de fórmula (III):
(III)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
donde Y, Y_{1} e Y_{2}
representan, independientemente los unos de los otros, un radical
alquileno lineal o ramificado
C_{2}-C_{16};
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4}
o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{4};
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30};
p, q y r representan, independientemente los unos
de los otros, o el valor 0 o el valor 1;
m y n representan, independientemente el uno del
otro, un número entero de 0 a 100;
x representa un número entero de 1 a 100, y
Z representa un anión de ácido orgánico o
mineral,
con la condición de que:
- -
- uno al menos de los substituyentes R_{3}, R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o ramificado C_{9}-C_{30};
- -
- si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y
- -
- si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.
\newpage
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el monómero de vinillactama
o de alquilvinillactama es un compuesto de estructura (IV):
donde:
s representa un número entero de 3 a 6,
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5} y
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{5},
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por ser el monómero de fórmula (IV)
vinilpirrolidona.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de
que, en las fórmulas (I) o (II), los radicales R_{3}, R_{4} y
R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un
átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1}-C_{30}.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por ser el
monómero b) un monómero de fórmula (I).
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (I), m y n
son iguales a cero.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar el
contraión Z^{-} de los monómeros de fórmula (I) entre los iones
haluro, los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por contener el o los
polímeros de poli(vinillactama) catiónicos uno o varios
monómeros suplementarios catiónicos o no iónicos.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por ser la poli(vinillactama) catiónica
un terpolímero que contiene:
a) un monómero de fórmula (IV);
b) un monómero de fórmula (I) donde p = 1, q = 0,
R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro,
un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical
alquilo C_{9}-C_{24}, y
c) un monómero de fórmula (II) donde R_{3} y
R_{4} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por incluir el terpolímero, en peso, de un 40 a
un 95% de monómero (a), de un 0,25 a un 50% de monómero (b) y de un
0,1 a un 55% de monómero (c).
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar
las poli(vinillactamas) catiónicas entre los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de
dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/to-
silato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio y los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrila-
mida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
silato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio y los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrila-
mida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por estar
comprendida la masa molecular ponderal de las
poli(vinillactamas) catiónicas entre 500 y 20.000.000,
preferiblemente comprendida entre 200.000 y 2.000.000 y más
preferiblemente comprendida entre 400.000 y 800.000.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por utilizar la o
las poli(vinillactamas) catiónicas en una cantidad que varía
entre el 0,01 y el 10% en peso del peso total de la composición.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por utilizar la o las
poli(vinillactamas) catiónicas en una cantidad que varía
entre el 0,1 y el 5% en peso del peso total de la composición.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar el
colorante directo entre los colorantes directos nitrados bencénicos
neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos azoicos
neutros, ácidos o catiónicos, los colorantes directos quinónicos, y
en particular antraquinónicos, neutros, ácidos o catiónicos, los
colorantes directos azínicos, los colorantes directos
triarilmetánicos, los colorantes directos indoamínicos y los
colorantes directos naturales.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por estar
presentes el o los colorantes directos en concentraciones que van
del 0,001 al 20% y preferiblemente del 0,005 al 10% en peso con
respecto al peso total de la composición.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por estar
comprendida la razón en materias activas de las concentraciones del
o de los colorantes directos con respecto a las
poli(vinillactamas) catiónicas definidas en una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 12 entre 0,01 y 1.000 y preferiblemente
entre 1 y 10.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por incluir además
al menos un polímero anfotérico o un polímero catiónico diferente de
las poli(vinillactamas) catiónicas definidas en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un
poli(amonio cuaternario) constituido por unidades recurrentes
que responden a la fórmula (W) siguiente:
20. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un
polímero de poli(amonio cuaternario) constituido por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (U) siguiente:
21. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada por el hecho de que el polímero anfotérico es
un copolímero que tiene al menos como monómeros ácido acrílico y una
sal de dimetildialilamonio.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 18 a 21, caracterizada por el hecho de que
el o los polímeros catiónicos o anfotéricos representan de un 0,01 a
un 10%, preferiblemente de un 0,05 a un 5%, y aún más
preferiblemente de un 0,1% a un 3%, en peso del peso total de la
composición.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al
menos un tensoactivo seleccionado entre tensoactivos aniónicos,
catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
24. Composición según la reivindicación 23,
caracterizada por el hecho de que los tensoactivos
representan de un 0,01 a un 40% y preferiblemente de un 0,5 a un
30%, en peso del peso total de la composición.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por poseer un pH
de 2 a 12.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener
además un agente oxidante.
\newpage
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre
peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de
metales alcalinos, persales y enzimas de oxidorreducción
eventualmente con su donador o cofactor respectivo.
28. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es
peróxido de hidrógeno.
29. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada por tratarse de una solución de agua oxigenada
cuyo título varía entre 1 y 40 volúmenes.
30. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 26 a 29, caracterizada por poseer un pH
superior a 7 y preferiblemente superior a 8.
31. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más
concretamente del cabello, caracterizado por consistir en
aplicar a las fibras una composición de tinción tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25.
32. Procedimiento de tinción directa aclarante de
las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas
humanas y más concretamente del cabello, caracterizado por
consistir en aplicar a las fibras una composición resultante de la
mezcla extemporánea de una composición colorante que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un colorante directo y de
una composición oxidante que contiene un agente oxidante,
conteniendo la composición colorante y/o la composición oxidante al
menos una poli(vinillactama) catiónica tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
33. Procedimiento según las reivindicaciones 31 ó
32, caracterizado por consistir en aplicar a las fibras
queratínicas secas o húmedas la composición de tinción directa o de
tinción directa aclarante, dejarla actuar durante un tiempo de
reposo de 1 a 60 minutos aproximadamente, y preferiblemente de 10 a
45 minutos, y aclarar las fibras, lavarlas luego eventualmente con
champú, aclararlas de nuevo y secarlas.
34. Procedimiento de tinción directa aclarante de
las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas
humanas y más concretamente del cabello, caracterizado por
consistir en aplicar a las fibras queratínicas secas o húmedas la
composición realizada extemporáneamente en el momento de su uso a
partir de una composición colorante que incluye al menos un
colorante directo, pero sin poli(vinillactama) catiónica tal
como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
12, de otra composición que contiene al menos una
poli(vinillactama) catiónica tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y de una composición
oxidante, en dejarla actuar durante un tiempo de reposo de 1 a 60
minutos aproximadamente, y preferiblemente de 10 a 45 minutos y en
aclarar las fibras, lavarlas luego eventualmente con champú,
aclararlas de nuevo y secarlas.
35. Procedimiento de tinción según una cualquiera
de las reivindicaciones 31 a 34, caracterizado por el hecho
de que la composición colorante y/o la composición oxidante incluyen
además al menos un polímero catiónico o anfotérico tal como los
definidos en una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21 y al
menos un tensoactivo.
36. Dispositivo de dos compartimentos o
"kit" para la tinción de las fibras queratínicas, en particular
de las fibras queratínica humanas y más concretamente del cabello,
caracterizado por el hecho de que un compartimento guarda una
composición que incluye al menos un colorante directo y otro
compartimento guarda una composición que incluye al menos una
poli(vinillactama) catiónica tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
37. Dispositivos de dos compartimentos o
"kits" para la tinción de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más concretamente
del cabello, caracterizado por el hecho de que un
compartimento guarda una composición colorante que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, un colorante directo y otro
compartimento guarda una composición oxidante que contiene un agente
oxidante, estando presente al menos una poli(vinillactama)
catiónica tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12 en la composición colorante o en la
composición oxidante o en cada una de estas dos composiciones.
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