ES2283332T3 - Composicion para la decoloracion de las fibras queratinicas que comprende un polimero espesante con esqueleto aminoplastico-eter. - Google Patents

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Abstract

Composición lista para su empleo para la decoloración de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante, caracterizada por contener además al menos un polímero espesante con esqueleto aminoplástico-éter: donde: - AMP es un residuo aminoplástico con unidades de alquileno; - R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o un radical acilo C1-C4; - RO1 es un residuo alquilenoxi divalente, y - p representa un número entero positivo; estando el o los grupos OR unidos a las unidades de alquileno del residuo AMP; y los que contienen al menos unidad de la estructura (II) siguiente: donde: - AMP, R, RO1 y p tienen el mismo significado que antes; - RO2 es un grupo hidrofóbico diferente de RO unido a AMP por un heteroátomo y que contiene al menos dos átomos de carbono, y - q es un número entero positivo; siendo los polímeros de aminoplástico-éter seleccionados entre los polímeros de la estructura (III) o (IIIbis) siguientes: donde: AMP, R, RO1, RO2, p y q tienen el mismo significado que antes y R2 o R3, idénticos o diferentes, representan un grupo terminal que puede designar un átomo de hidrógeno, un grupo RO1H, un grupo RO2H, un grupo AMP(OR)p o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo y cicloalcoxialquilo, siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente mayor de 2; los residuos aminoplásticos portadores de sus grupos OR son seleccionados entre los de la estructura (XVI) siguiente: donde R y p tienen los mismos significados que antes y x designa 0 ó 1. los residuos alquilenoxi divalentes son los correspondientes a los dioles de fórmula general (XVII) siguiente: HO-(ZO)y-(Z''O)y''-Z3OH (XVII) siendo y e y'' números de 0 a 1.000. Z, Z'' y Z3 representan -CH2CH2-, siendo uno al menos de y o y'' es diferente de 0.

Description

Composición para la decoloración de las fibras queratínicas que comprende un polímero espesante con esqueleto aminoplástico-éter.
La presente invención se relaciona con una composición para la decoloración de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene al menos un agente oxidante y al menos un polímero espesante con esqueleto aminoplástico-éter.
Es conocida la decoloración de las fibras queratínicas y en particular del cabello humano con composiciones de decoloración que contienen uno o varios agentes oxidantes. Entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados, se pueden citar el peróxido de hidrógeno o compuestos susceptibles de producir peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales como el peróxido de urea o las persales, como los perboratos, los percarbonatos y los persulfatos, siendo particularmente preferidos el peróxido de hidrógeno y los persulfatos.
Dichas composiciones de decoloración se presentan principalmente en forma de productos anhidros (polvos o cremas) que contienen compuestos alcalinos (aminas y silicatos alcalinos) y un reactivo peroxigenado, tal como los persulfatos, perboratos o percarbonatos de amonio o de metales alcalinos, que se diluyen en el momento de su empleo con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.
Las composiciones de decoloración pueden también resultar de la mezcla, en el momento de su empleo, del polvo anhidro de reactivo peroxigenado con una composición acuosa que contiene los compuestos alcalinos y otra composición acuosa que contiene el peróxido de hidrógeno.
Las composiciones de decoloración se presentan también en forma de composiciones acuosas espesadas de peróxido de hidrógeno listas para su empleo.
Por "composición lista para su empleo", se entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a ser aplicada tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir, que puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.
Para localizar el producto de decoloración en la aplicación al cabello con el fin de que no resbale sobre la cara o fuera de las zonas que se propone decolorar, se ha recurrido hasta ahora al empleo de espesantes tradicionales, tales como ácido poliacrílico entrecruzado, hidroxietilcelulosas, ciertos poliuretanos y ceras y, además, en el caso de las composiciones acuosas de decoloración, a mezclas de agentes tensioactivos no iónicos de HLB ("Hydrophilic Lipophilic Balance"), que, convenientemente elegidos, producen el efecto gelificante cuando se diluyen por medio de agua o de agentes tensioactivos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que los sistemas espesantes antes mencionados no permitían obtener decoloraciones suficientemente potentes y homogéneas y dejaban el cabello áspero.
Además, también ha constatado que las composiciones de decoloración listas para su empleo que contienen el o los agentes oxidantes y además los sistemas espesantes de la técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente precisa sin derrames ni caídas de la viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes investigaciones conducidas en este sentido, la Solicitante acaba ahora de descubrir que es posible obtener composiciones de decoloración listas para su empleo que no escurren y que, por lo tanto, permanecen bien localizadas en el punto de aplicación, y que permiten también obtener decoloraciones potentes y homogéneas dejando al mismo tiempo el cabello menos áspero si se introduce en la composición una cantidad eficaz de un polímero con esqueleto aminoplástico-éter.
Estos descubrimientos forman la base de la presente invención.
La presente invención tiene así por objeto una composición lista para su empleo para la decoloración de las fibras queratínicas, en particular para las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante, y que se caracteriza por contener además al menos un polímero con esqueleto aminoplástico-éter.
Según la invención, dicha composición es anhidra o acuosa.
Cuando la composición lista para su empleo según la invención resulta de la mezcla extemporánea de varias composiciones, el polímero con esqueleto aminoplástico-éter puede estar presente en una o en varias o en la totalidad de las composiciones mezcladas.
Por ello, el polímero con esqueleto aminoplástico-éter puede estar presente en una composición anhidra en forma de polvo preferiblemente pulverulenta o de crema y/o en una o varias composiciones acuosas.
\newpage
Preferiblemente según la invención, el polímero con esqueleto aminoplástico-éter está presente en al menos una composición acuosa que se mezcla en el momento de su empleo con una composición anhidra en forma de polvo o de crema que contiene al menos un agente oxidante.
Más preferiblemente aún, una de estas composiciones acuosas mezclada con la composición anhidra contiene peróxido de hidrógeno.
La invención contempla igualmente un procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, utilizando la composición de decoloración lista para su empleo tal como se describe según la invención.
La invención también contempla dispositivos de decoloración o "kits" de embalaje que contienen una composición tal lista para su empleo.
Así, un dispositivo de dos compartimentos consiste en un primer compartimento que contiene al menos un polvo o una crema anhidra o una composición acuosa y un segundo compartimento que contiene una composición acuosa, conteniendo al menos uno de los dos compartimentos al menos un agente oxidante y conteniendo al menos uno de los dos compartimentos al menos un polímero con esqueleto aminoplástico-éter.
Otro "kit" de varios compartimentos puede estar constituido por un primer compartimento que contiene un polvo o una crema anhidra y otros dos compartimentos que contienen cada uno una composición acuosa, conteniendo al menos uno de los tres compartimentos al menos un agente oxidante y conteniendo al menos uno de los tres compartimentos al menos un polímero con esqueleto aminoplástico-éter.
Pero otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad al leer la descripción y los ejemplos que siguen.
Por polímero con esqueleto aminoplástico-éter, se entiende en el sentido de la presente invención todo producto procedente de la condensación de un aldehído con una amina o una amida.
Por aminoplástico-éter, se entiende también en el sentido de la presente invención toda unidad estructural formada por un residuo aminoplástico y por un residuo hidrocarbonado divalente unido al residuo aminoplástico por una unión éter.
Los polímeros con esqueleto aminoplástico-éter utilizados según la invención son seleccionados entre los que contienen al menos una unidad de la estructura (I) siguiente:
1
donde:
- AMP es un residuo aminoplástico con unidades de alquileno;
- R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo C_{1}-C_{4};
- RO_{1} es un residuo alquilenoxi divalente, y
- p representa un número entero positivo;
estando el o los grupos OR unidos a las unidades de alquileno del residuo AMP;
y los que contienen al menos unidad de la estructura (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
2
donde:
- AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo significado que antes;
- RO_{2} es un grupo hidrofóbico diferente de RO unido a AMP por un heteroátomo y que contiene al menos dos átomos de carbono, y
- q es un número entero positivo;
siendo los polímeros de las fórmulas (III) y (III)bis siguientes:
3
donde:
AMP, R, RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el mismo significado que antes y R2 o R3, idénticos o diferentes, representan un grupo terminal que puede designar un átomo de hidrógeno, un grupo RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo AMP(OR)_{p} o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo y cicloalcoxialquilo,
siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente mayor de 2.
Los residuos aminoplásticos portadores de sus grupos OR son seleccionados entre los de la estructura (XVI) siguiente:
4
donde R, p y x tienen los mismos significados que antes, 0 ó 1.
Los residuos alquilenoxi divalentes son los correspondientes a los dioles de fórmula general (XVII) siguiente:
(XVII)HO-(ZO)_{y}-(Z'O)_{y'}-Z_{3}OH
siendo y e y' números de 0 a 1.000.
Z, Z' y Z_{3} representan -CH_{2}CH_{2}- y uno al menos de y o y' es diferente de 0. Los compuestos de fórmula (XVII) son entonces polietilenglicoles.
Los polímeros de fórmula (I) según la invención están en particular descritos en la patente EE.UU. 5.914.373, cuyo contenido forma parte integrante de la invención.
Como polímeros con esqueleto aminoplástico-éter de fórmula (I), se pueden citar, en particular, los productos PURE-THIX L [PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer (Nombre INCI)], PURE-THIX M [PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer (Nombre INCI)] y PURE-THIX HH [Polyether-1 (Nombre INCI)], vendidos por la sociedad SUD-CHEMIE.
Los polímeros con esqueleto aminoplástico-éter son utilizados preferiblemente en una cantidad que puede variar de aproximadamente un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición lista para su empleo. Más preferiblemente, esta cantidad varía de aproximadamente un 0,1 a un 5% en peso.
Los agentes oxidantes utilizables según la invención son seleccionados preferiblemente entre el peróxido de hidrógeno y los compuestos que liberan peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales como el peróxido de urea y las persales.
Como persales, se pueden utilizar según la invención los persulfatos y los perboratos y en particular el persulfato de sodio o el persulfato de potasio.
Como otros agentes oxidantes, se pueden citar los cloritos.
También se puede utilizar un sistema enzimático generador de especies oxidantes y en particular de peróxido de hidrógeno. Como ejemplo de tales sistemas enzimáticos, se pueden citar las oxidorreductasas de dos electrones asociadas a su donador en presencia de aire, y más en particular el sistema uricasa, ácido úrico y aire.
También se pueden utilizar peróxidos orgánicos.
La concentración de peróxido de hidrógeno de las composiciones listas para su empleo puede variar de 2 a 40 volúmenes. La de los otros compuestos oxidantes, entre ellos, en particular, los compuestos susceptibles de formar peróxido de hidrógeno por hidrólisis, puede variar del 0,1 al 25% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención puede también contener, además de los agentes oxidantes antes definidos, colorantes directos. Estos colorantes directos pueden ser entonces especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos, ya sean neutros, ácidos o catiónicos.
Más particularmente, las composiciones según la invención pueden además contener al menos un polímero substantivo catiónico o anfotérico.
En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337.354 y en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molar media en número de 500 a 5.10^{6} aproximadamente y preferiblemente de 10^{3} a 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Son productos conocidos. Están especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
5
50
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden contener además una o varias unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP, y
- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados, tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
\newpage
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, en particular las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C 13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo o aún por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o varias funciones amina terciaria, cuaternizadas. Dichos polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina, donde el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina, vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de 0,5:1 a 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están particularmente comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (V) o (VI):
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6
60
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fórmulas en las cuales k y t son iguales 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8} representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y R_{8} pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} representan independientemente el uno del otro preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de débil masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
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7
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fórmula (VII) en la cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} son idénticos o diferentes y representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{14}-D o -CO-NH-R_{14}-D, donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede también representar un grupo -(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-, en donde D representa:
a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:
\quad
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
\quad
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4, que representa un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina bissecundaria, tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
\quad
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la siguiente fórmula (VIII):
8
donde R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos por unidades de fórmula (IX):
9
donde:
p representa un número entero de 1 a 6 aproximadamente;
D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- donde r representa un número igual a 4 ó 7, y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Los polímeros catiónicos que llevan unidades de fórmula (IX) están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324 y pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388, 4.390.689, 4.702.906 y 4.719.282.
Entre estos polímeros, se prefieren los de masa molecular medida por RMN del Carbono 13 inferior a 100.000 y en cuya fórmula:
p es igual a 3 y
a) D representa un grupo -(CH_{2})_{4}-CO- y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (^{13}C RMN) de aproximadamente 5.600; un polímero de este tipo está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación MIRAPOL-AD1;
b) D representa un grupo -(CH_{2})_{7}-CO- y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (^{13}C RMN) de aproximadamente 8.100; un polímero de este tipo está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación MIRAPOL-AZ1;
c) D representa el valor cero y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (^{13}C RMN) de aproximadamente 25.500; un polímero de este tipo es vendido por la sociedad MIRANOL bajo la denominación MIRAPOL-A15;
d) un "copolímero de bloques" formado por unidades correspondientes a los polímeros descritos en los apartados a) y b), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo las denominaciones MIRAPOL-9 (masa molecular ^{13}C RMN, aproximadamente 7.800), MIRAPOL-175 (masa molecular ^{13}C RMN, aproximadamente 8.000) y MIRAPOL-95 (masa molecular ^{13}C RMN, aproximadamente 12.500).
Más particularmente aún, se prefiere según la invención el polímero con unidades de la fórmula (IX) donde p es igual a 3, D representa el valor cero y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13 (^{13}C RMN) de aproximadamente 25.500.
(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H vendido por HENKEL, al que se hace referencia bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento por medio de un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más en particular un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
10
y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9.500 y 9.900;
11
y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es de aproximadamente 1.200.
La concentración de polímero catiónico en las composiciones según la presente invención puede variar entre un 0,01 y un 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre un 0,05 y un 5% y más preferiblemente aún entre un 0,1 y un 3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas; K y M pueden también representar una cadena polimérica catiónica que tiene grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, en donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica, donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros filmógenos anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico, tal como, más en particular, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido alfa-cloroacrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como más en particular los dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y las dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que tienen unidades derivadas de:
a) al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo;
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y, más en particular, N-etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida y N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo y de N-terc-butilaminoetilo. Se utilizan, en particular, los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:
(X)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-
donde R_{19} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria, y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria o mono- o bissecundaria y preferiblemente representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el radical
100
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,
derivando este radical de dietilentriamina, de trietilentetraamina o de dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:
12
c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- derivado de la hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por acción del ácido acrílico, del ácido cloro- acético o de una alcanosultona o de sus sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico, 2,2,4-trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico, tereftálico, y ácidos con doble unión etilénica, como, por ejemplo, ácido acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son preferiblemente la propano- o la butanosultona; las sales de los agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
13
donde R_{20} representa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a 3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de 10.
Los polímeros que contienen tales unidades pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o -metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) o (XV) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
14
estando presente la unidad (XIII) en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en esta unidad (XV) R_{25} representa un radical de fórmula:
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15
\vskip1.000000\baselineskip
donde
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosa-no o el N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:
\vskip1.000000\baselineskip
16
donde R_{29} representa un átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo; R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un radical alquilo inferior, tal como metilo, etilo o un radical que responde a la fórmula -R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o -CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31} los significados antes descritos,
así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X- seleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
\newpage
donde D representa un radical
17
y X representa el símbolo E o E'; E y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos de oxígeno, de nitrógeno o de azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, ben-cilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;
b) los polímeros de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(XVIII)-D-X-D-X-
\vskip1.000000\baselineskip
donde D representa un radical
18
y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y siendo E' un radical bivalente que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloracético o cloracetato de sodio.
(9) Los copolímeros de éter alquil(C_{1}-C_{5})vinílico/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como la vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones según la invención incluyen preferiblemente uno o varios tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden ser indiferentemente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensioactivos que convienen para la puesta en práctica de la presente invención son especialmente los siguientes:
(i) Tensioactivo(s) aniónico(s)
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular, sales alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éster sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefina-sulfonatos, parafinasulfonatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24}) éter sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})-amidasulfosuccinatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos; acil-(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden utilizar igualmente los ésteres de alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido sulfosuccinatos; alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado, y acillactilatos cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de etileno, y sus mezclas.
(ii) Tensioactivo(s) no iónico(s)
Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no es crítica dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes, alfa-dioles y alquilfenoles polietoxilados o polipropoxilados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50. También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, los ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que se adaptan particularmente bien al marco de la presente invención.
(iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s) o zwitteriónico(s)
Los agentes tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos, cuya naturaleza no es crítica en el marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})be-taínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes US-2.528.378 y US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de estructuras respec-
tivas:
R_{34}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{35})(R_{36})(CH_{2}COO^{-})
donde: R_{34} representa un radical alquilo de un ácido R_{34}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{35} representa un grupo beta-hidroxietilo, y R_{36} un grupo carboximetilo, y
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R_{34}'- CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX'; C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo z = 1 ó 2;
X' representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' representa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{34}' representa un radical alquilo de un ácido R_{37}-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17} y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
(iv) Tensioactivos catiónicos
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como los cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio, trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos presentes en la composición lista para su empleo según la invención pueden variar entre un 0,01 y un 40% y preferiblemente entre un 0,1 y un 30% del peso total de la composición.
Las composiciones según la invención pueden también contener otros agentes de ajuste de la reología, tales como espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus derivados (hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano...) y espesantes sintéticos, tales como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido acril- amidopropanosulfónico y los polímeros asociativos iónicos o no iónicos, tales como los polímeros comercializados bajo las denominaciones PEMULEN TR1 o TR2 por la sociedad GOODRICH, SALCARE SC90 por la sociedad ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ó 46 por la sociedad ROHM & HAAS y ELFACOS T210 y T212 por la sociedad AKZO.
Estos espesantes adicionales pueden representar de un 0,05% a un 10% en peso del peso total de la composición.
Las composiciones según la invención contienen además ventajosamente un agente alcalino.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, amoníaco, cloruro de amonio, carbonatos alcalinos o alcalinotérreos, silicatos alcalinos o alcalinotérreos, fosfatos alcalinos o alcalinotérreos, alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanol-aminas, así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la siguiente fórmula (XIX):
19
donde R es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39}, R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.
Las composiciones de la invención pueden contener también agentes secuestrantes, como, por ejemplo, el ácido etilendiaminatetraacético (EDTA).
Cuando las composiciones que contienen el agente oxidante y el polímero con esqueleto aminoplástico-éter están en forma anhidra (polvo o crema), contienen los agentes principales y los aditivos antes mencionados en forma de sólidos o de líquidos esencialmente anhidros. También pueden contener cargas minerales u orgánicas tales como la sílice o las arcillas. Pueden contener también ligantes tales como la vinilpirrolidona, los aceites o las ceras, los polialquilenglicoles o los derivados de polialquilenglicoles. Pueden contener también lubricantes como los estearatos de poliol o los estearatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, así como agentes colorantes o matificantes, como los óxidos de titanio.
Cuando el medio que contiene el agente oxidante es un medio acuoso, puede eventualmente contener solventes orgánicos aceptables en el plano cosmético, entre ellos, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, el butilenglicol y el dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, en concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición de decoloración según la invención puede aún contener una cantidad eficaz de otros agentes, por lo demás anteriormente conocidos en decoloración, tales como diversos adyuvantes habituales, como siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente por grupos amina) o no organomodificadas, conservantes, ceramidas, ceras o aceites vegetales, minerales o sintéticos, ácidos y en particular AHA, etc...
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios antes mencionados de forma tal que no se alteren, o que no se alteren substancialmente, las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición de decoloración según la invención por la o las asociaciones contempladas.
El pH de la composición lista para su empleo está preferiblemente comprendido entre los valores 4 y 12. Está preferiblemente comprendido entre 7 y 11,5 y aún más preferiblemente entre 8 y 11.
Preferiblemente, el procedimiento de decoloración según la invención consiste en aplicar la composición oxidante lista para su empleo sobre las fibras queratínicas secas o húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo que varía, preferiblemente, entre 1 y 60 minutos aproximadamente, y más preferiblemente entre 10 y 45 minutos aproximadamente, en aclarar las fibras, en lavarlas luego eventualmente con champú, en aclararlas después de nuevo y en secarlas.
A continuación, se indican ejemplos concretos que ilustran la invención sin por ello presentar un carácter limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 1
Se preparó la composición de decoloración acuosa lista para su empleo siguiente:
(expresada en gramos)
20
MA* = Materia Activa.
Se aplicó la composición de decoloración anterior y se dejó durante 45 minutos bajo casco sobre cabellos naturales y se aclaró después abundantemente con agua. Se obtuvo un aclaramiento regular de la cabellera.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
Se preparó la composición de decoloración siguiente (expresada en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
21
\newpage
Se mezclaron 40 g de la composición anhidra anterior con 80 g de la composición acuosa siguiente:
23
Se obtuvo entonces una crema decolorante lista para su empleo que, aplicada y dejada durante 45 minutos bajo casco, permitió obtener una decoloración potente y homogénea de los cabellos naturales obscuros.

Claims (35)

1. Composición lista para su empleo para la decoloración de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante, caracterizada por contener además al menos un polímero espesante con esqueleto aminoplástico-éter:
24
donde:
- AMP es un residuo aminoplástico con unidades de alquileno;
- R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo C_{1}-C_{4};
- RO_{1} es un residuo alquilenoxi divalente, y
- p representa un número entero positivo;
estando el o los grupos OR unidos a las unidades de alquileno del residuo AMP;
y los que contienen al menos unidad de la estructura (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
25
donde:
- AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo significado que antes;
- RO_{2} es un grupo hidrofóbico diferente de RO unido a AMP por un heteroátomo y que contiene al menos dos átomos de carbono, y
- q es un número entero positivo;
siendo los polímeros de aminoplástico-éter seleccionados entre los polímeros de la estructura (III) o (IIIbis) siguientes:
26
donde:
AMP, R, RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el mismo significado que antes y R2 o R3, idénticos o diferentes, representan un grupo terminal que puede designar un átomo de hidrógeno, un grupo RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo AMP(OR)_{p} o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo y cicloalcoxialquilo,
siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente mayor de 2;
los residuos aminoplásticos portadores de sus grupos OR son seleccionados entre los de la estructura (XVI) siguiente:
27
donde R y p tienen los mismos significados que antes y x designa 0 ó 1.
Los residuos alquilenoxi divalentes son los correspondientes a los dioles de fórmula general (XVII) siguiente:
(XVII)HO-(ZO)_{y}-(Z'O)_{y'}-Z_{3}OH
siendo y e y' números de 0 a 1.000.
Z, Z' y Z_{3} representan -CH_{2}CH_{2}-, siendo uno al menos de y o y' es diferente de 0.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por seleccionar los polímeros con esqueleto aminoplás-
tico-éter entre los productos siguientes:
PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer
PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer
Polyether-1.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por utilizar los polímeros con esqueleto aminoplás-
tico-éter en una cantidad que puede variar del 0,01 al 10% en peso del peso total de la composición.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por utilizar los polímeros con esqueleto aminoplástico-éter en una cantidad que puede variar del 0,1 al 5% en peso del peso total de la composición.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el o los agentes oxidantes entre el peróxido de hidrógeno y los compuestos que liberan peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales como el peróxido de urea y las persales, los cloritos, los sistemas enzimáticos generadores de especies oxidantes y los peróxidos orgánicos.
6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por ser la persal un persulfato o un perborato de metal alcalino o alcalinotérreo.
7. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por ser el sistema enzimático una oxidorreductasa de dos electrones asociada a su donador en presencia de aire.
8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por ser la oxidorreductasa la uricasa y su donador el ácido úrico.
9. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por variar la concentración de peróxido de hidrógeno de 2 a 40 volúmenes.
10. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que la concentración de compuestos oxidantes del 0,1 al 25% en peso con respecto al peso total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además colorantes directos.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un polímero catiónico o anfotérico.
13. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por ser el polímero catiónico un polímero de poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la fórmula (W) siguiente:
270
14. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por ser el polímero catiónico un polímero de poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la fórmula (U) siguiente:
28
15. Composición según la reivindicación 12, caracterizada por ser el polímero anfotérico un copolímero que incluye al menos como monómeros ácido acrílico y una sal de dimetildialilamonio.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 15, caracterizada por representar el o los polímeros catiónicos o anfotéricos de un 0,01% a un 10%, preferiblemente de un 0,05% a un 5% y aún más preferiblemente de un 0,1% a un 3% en peso del peso total de la composición.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al menos un tensioactivo seleccionado entre los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por representar los tensioactivos de un 0,01 a un 40% y preferiblemente de un 0,1 a un 30% del peso total de la composición.
19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al menos un agente espesante adicional.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por ser el agente espesante adicional un derivado de celulosa, un derivado de guar, una goma de origen microbiano y o un espesante sintético.
21. Composición según la reivindicación 19 ó 20, caracterizada por representar el o los agentes espesantes adicionales de un 0,05 a un 10% en peso del peso total de la composición.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un agente alcalino en cantidades que van del 0,05 al 30% en peso del peso total de la composición.
23. Composición según la reivindicación 22, caracterizada por seleccionar el agente alcalinizante entre amoníaco, cloruro de amonio, carbonatos alcalinos o alcalinotérreos, silicatos alcalinos o alcalinotérreos, fosfatos alcalinos o alcalinotérreos, alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la siguiente fórmula (XIX):
29
donde R es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39}, R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por ser obtenida por mezcla extemporánea en el momento de su empleo de una composición anhidra que contiene al menos un agente oxidante y de al menos una composición acuosa, conteniendo al menos una de las composiciones anhidra o acuosa al menos un polímero con esqueleto aminoplástico-éter.
25. Composición según la reivindicación 24, caracterizada estar la composición anhidra en forma pulverulenta.
26. Composición según la reivindicación 24 ó 25, caracterizada por contener la composición anhidra al menos un aditivo seleccionado entre las cargas minerales u orgánicas tales como la sílice o las arcillas, los ligantes tales como la vinilpirrolidona, los aceites o las ceras, los polialquilenglicoles o los derivados de polialquilenglicoles, los lubricantes como los estearatos de poliol o los estearatos de metales alcalinos o alcalinotérreos y los agentes colorantes o matificantes, como los óxidos de titanio.
27. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por estar presente cada uno de los aditivos en una concentración del 0 al 30% en peso del peso total de la composición.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por ser acuosa.
29. Composición según la reivindicación 28, caracterizada por contener el medio acuoso uno o varios solventes orgánicos.
30. Composición según la reivindicación 29, caracterizada por variar la concentración de solvente(s) del 0,5 al 20% y preferiblemente del 2 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 28 a 30, caracterizada por contener el medio acuoso peróxido de hidrógeno.
32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por poseer la composición un pH de 4 a 12, preferiblemente de 7 a 11,5 y más preferiblemente de 8 a 11.
33. Composición según la reivindicación 24, caracterizada por encontrarse el polímero con esqueleto aminoplás-
tico-éter en una composición acuosa.
34. Procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, consistente en aplicar sobre las fibras secas o húmedas una composición lista para su empleo que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante y al menos un polímero con esqueleto aminoplástico-éter definido en la reivindicación 1 ó 2, y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo de 1 a 60 minutos y preferiblemente de 10 a 45 minutos, en aclarar las fibras, lavarlas eventualmente con champú, aclararlas después de nuevo y secarlas.
35. Dispositivo de dos compartimentos o "kit" para la decoloración de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por contener el primer compartimento al menos un polvo o una composición acuosa y el segundo compartimento una composición acuosa, conteniendo uno al menos de los dos compartimentos al menos un agente oxidante y conteniendo uno al menos de los dos compartimentos al menos un polímero con esqueleto aminoplástico-éter.
ES00981415T 1999-12-08 2000-11-10 Composicion para la decoloracion de las fibras queratinicas que comprende un polimero espesante con esqueleto aminoplastico-eter. Expired - Lifetime ES2283332T3 (es)

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