ES2283332T3 - Composicion para la decoloracion de las fibras queratinicas que comprende un polimero espesante con esqueleto aminoplastico-eter. - Google Patents
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Abstract
Composición lista para su empleo para la decoloración de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante, caracterizada por contener además al menos un polímero espesante con esqueleto aminoplástico-éter: donde: - AMP es un residuo aminoplástico con unidades de alquileno; - R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o un radical acilo C1-C4; - RO1 es un residuo alquilenoxi divalente, y - p representa un número entero positivo; estando el o los grupos OR unidos a las unidades de alquileno del residuo AMP; y los que contienen al menos unidad de la estructura (II) siguiente: donde: - AMP, R, RO1 y p tienen el mismo significado que antes; - RO2 es un grupo hidrofóbico diferente de RO unido a AMP por un heteroátomo y que contiene al menos dos átomos de carbono, y - q es un número entero positivo; siendo los polímeros de aminoplástico-éter seleccionados entre los polímeros de la estructura (III) o (IIIbis) siguientes: donde: AMP, R, RO1, RO2, p y q tienen el mismo significado que antes y R2 o R3, idénticos o diferentes, representan un grupo terminal que puede designar un átomo de hidrógeno, un grupo RO1H, un grupo RO2H, un grupo AMP(OR)p o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo y cicloalcoxialquilo, siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente mayor de 2; los residuos aminoplásticos portadores de sus grupos OR son seleccionados entre los de la estructura (XVI) siguiente: donde R y p tienen los mismos significados que antes y x designa 0 ó 1. los residuos alquilenoxi divalentes son los correspondientes a los dioles de fórmula general (XVII) siguiente: HO-(ZO)y-(Z''O)y''-Z3OH (XVII) siendo y e y'' números de 0 a 1.000. Z, Z'' y Z3 representan -CH2CH2-, siendo uno al menos de y o y'' es diferente de 0.
Description
Composición para la decoloración de las fibras
queratínicas que comprende un polímero espesante con esqueleto
aminoplástico-éter.
La presente invención se relaciona con una
composición para la decoloración de las fibras queratínicas y en
particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, que contiene al menos un agente oxidante y al menos un
polímero espesante con esqueleto aminoplástico-éter.
Es conocida la decoloración de las fibras
queratínicas y en particular del cabello humano con composiciones
de decoloración que contienen uno o varios agentes oxidantes. Entre
los agentes oxidantes clásicamente utilizados, se pueden citar el
peróxido de hidrógeno o compuestos susceptibles de producir peróxido
de hidrógeno por hidrólisis, tales como el peróxido de urea o las
persales, como los perboratos, los percarbonatos y los persulfatos,
siendo particularmente preferidos el peróxido de hidrógeno y los
persulfatos.
Dichas composiciones de decoloración se
presentan principalmente en forma de productos anhidros (polvos o
cremas) que contienen compuestos alcalinos (aminas y silicatos
alcalinos) y un reactivo peroxigenado, tal como los persulfatos,
perboratos o percarbonatos de amonio o de metales alcalinos, que se
diluyen en el momento de su empleo con una composición acuosa de
peróxido de hidrógeno.
Las composiciones de decoloración pueden también
resultar de la mezcla, en el momento de su empleo, del polvo
anhidro de reactivo peroxigenado con una composición acuosa que
contiene los compuestos alcalinos y otra composición acuosa que
contiene el peróxido de hidrógeno.
Las composiciones de decoloración se presentan
también en forma de composiciones acuosas espesadas de peróxido de
hidrógeno listas para su empleo.
Por "composición lista para su empleo", se
entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a
ser aplicada tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir, que
puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de
la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.
Para localizar el producto de decoloración en la
aplicación al cabello con el fin de que no resbale sobre la cara o
fuera de las zonas que se propone decolorar, se ha recurrido hasta
ahora al empleo de espesantes tradicionales, tales como ácido
poliacrílico entrecruzado, hidroxietilcelulosas, ciertos
poliuretanos y ceras y, además, en el caso de las composiciones
acuosas de decoloración, a mezclas de agentes tensioactivos no
iónicos de HLB ("Hydrophilic Lipophilic Balance"), que,
convenientemente elegidos, producen el efecto gelificante cuando se
diluyen por medio de agua o de agentes tensioactivos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
los sistemas espesantes antes mencionados no permitían obtener
decoloraciones suficientemente potentes y homogéneas y dejaban el
cabello áspero.
Además, también ha constatado que las
composiciones de decoloración listas para su empleo que contienen el
o los agentes oxidantes y además los sistemas espesantes de la
técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente
precisa sin derrames ni caídas de la viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones conducidas en este sentido, la Solicitante acaba
ahora de descubrir que es posible obtener composiciones de
decoloración listas para su empleo que no escurren y que, por lo
tanto, permanecen bien localizadas en el punto de aplicación, y que
permiten también obtener decoloraciones potentes y homogéneas
dejando al mismo tiempo el cabello menos áspero si se introduce en
la composición una cantidad eficaz de un polímero con esqueleto
aminoplástico-éter.
Estos descubrimientos forman la base de la
presente invención.
La presente invención tiene así por objeto una
composición lista para su empleo para la decoloración de las fibras
queratínicas, en particular para las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la
decoloración, al menos un agente oxidante, y que se caracteriza por
contener además al menos un polímero con esqueleto
aminoplástico-éter.
Según la invención, dicha composición es anhidra
o acuosa.
Cuando la composición lista para su empleo según
la invención resulta de la mezcla extemporánea de varias
composiciones, el polímero con esqueleto aminoplástico-éter puede
estar presente en una o en varias o en la totalidad de las
composiciones mezcladas.
Por ello, el polímero con esqueleto
aminoplástico-éter puede estar presente en una composición anhidra
en forma de polvo preferiblemente pulverulenta o de crema y/o en
una o varias composiciones acuosas.
\newpage
Preferiblemente según la invención, el polímero
con esqueleto aminoplástico-éter está presente en al menos una
composición acuosa que se mezcla en el momento de su empleo con una
composición anhidra en forma de polvo o de crema que contiene al
menos un agente oxidante.
Más preferiblemente aún, una de estas
composiciones acuosas mezclada con la composición anhidra contiene
peróxido de hidrógeno.
La invención contempla igualmente un
procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, utilizando la composición de decoloración lista para su
empleo tal como se describe según la invención.
La invención también contempla dispositivos de
decoloración o "kits" de embalaje que contienen una composición
tal lista para su empleo.
Así, un dispositivo de dos compartimentos
consiste en un primer compartimento que contiene al menos un polvo
o una crema anhidra o una composición acuosa y un segundo
compartimento que contiene una composición acuosa, conteniendo al
menos uno de los dos compartimentos al menos un agente oxidante y
conteniendo al menos uno de los dos compartimentos al menos un
polímero con esqueleto aminoplástico-éter.
Otro "kit" de varios compartimentos puede
estar constituido por un primer compartimento que contiene un polvo
o una crema anhidra y otros dos compartimentos que contienen cada
uno una composición acuosa, conteniendo al menos uno de los tres
compartimentos al menos un agente oxidante y conteniendo al menos
uno de los tres compartimentos al menos un polímero con esqueleto
aminoplástico-éter.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad al leer
la descripción y los ejemplos que siguen.
Por polímero con esqueleto aminoplástico-éter,
se entiende en el sentido de la presente invención todo producto
procedente de la condensación de un aldehído con una amina o una
amida.
Por aminoplástico-éter, se entiende también en
el sentido de la presente invención toda unidad estructural formada
por un residuo aminoplástico y por un residuo hidrocarbonado
divalente unido al residuo aminoplástico por una unión éter.
Los polímeros con esqueleto aminoplástico-éter
utilizados según la invención son seleccionados entre los que
contienen al menos una unidad de la estructura (I) siguiente:
donde:
- AMP es un residuo aminoplástico con unidades
de alquileno;
- R representa un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo
C_{1}-C_{4};
- RO_{1} es un residuo alquilenoxi divalente,
y
- p representa un número entero positivo;
estando el o los grupos OR unidos a las unidades
de alquileno del residuo AMP;
y los que contienen al menos unidad de la
estructura (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo
significado que antes;
- RO_{2} es un grupo hidrofóbico diferente de
RO unido a AMP por un heteroátomo y que contiene al menos dos
átomos de carbono, y
- q es un número entero positivo;
siendo los polímeros de las fórmulas (III) y
(III)bis siguientes:
donde:
AMP, R, RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el
mismo significado que antes y R2 o R3, idénticos o diferentes,
representan un grupo terminal que puede designar un átomo de
hidrógeno, un grupo RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo
AMP(OR)_{p} o cualquier grupo monofuncional tal como
alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo,
alquiloxialquilo, ariloxialquilo y cicloalcoxialquilo,
siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente
mayor de 2.
Los residuos aminoplásticos portadores de sus
grupos OR son seleccionados entre los de la estructura (XVI)
siguiente:
donde R, p y x tienen los mismos
significados que antes, 0 ó
1.
Los residuos alquilenoxi divalentes son los
correspondientes a los dioles de fórmula general (XVII)
siguiente:
(XVII)HO-(ZO)_{y}-(Z'O)_{y'}-Z_{3}OH
siendo y e y' números de 0 a
1.000.
Z, Z' y Z_{3} representan -CH_{2}CH_{2}- y
uno al menos de y o y' es diferente de 0. Los compuestos de fórmula
(XVII) son entonces polietilenglicoles.
Los polímeros de fórmula (I) según la invención
están en particular descritos en la patente EE.UU. 5.914.373, cuyo
contenido forma parte integrante de la invención.
Como polímeros con esqueleto aminoplástico-éter
de fórmula (I), se pueden citar, en particular, los productos
PURE-THIX L
[PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer
(Nombre INCI)], PURE-THIX M
[PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer
(Nombre INCI)] y PURE-THIX HH
[Polyether-1 (Nombre INCI)], vendidos por la
sociedad SUD-CHEMIE.
Los polímeros con esqueleto aminoplástico-éter
son utilizados preferiblemente en una cantidad que puede variar de
aproximadamente un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la
composición lista para su empleo. Más preferiblemente, esta
cantidad varía de aproximadamente un 0,1 a un 5% en peso.
Los agentes oxidantes utilizables según la
invención son seleccionados preferiblemente entre el peróxido de
hidrógeno y los compuestos que liberan peróxido de hidrógeno por
hidrólisis, tales como el peróxido de urea y las persales.
Como persales, se pueden utilizar según la
invención los persulfatos y los perboratos y en particular el
persulfato de sodio o el persulfato de potasio.
Como otros agentes oxidantes, se pueden citar
los cloritos.
También se puede utilizar un sistema enzimático
generador de especies oxidantes y en particular de peróxido de
hidrógeno. Como ejemplo de tales sistemas enzimáticos, se pueden
citar las oxidorreductasas de dos electrones asociadas a su donador
en presencia de aire, y más en particular el sistema uricasa, ácido
úrico y aire.
También se pueden utilizar peróxidos
orgánicos.
La concentración de peróxido de hidrógeno de las
composiciones listas para su empleo puede variar de 2 a 40
volúmenes. La de los otros compuestos oxidantes, entre ellos, en
particular, los compuestos susceptibles de formar peróxido de
hidrógeno por hidrólisis, puede variar del 0,1 al 25% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención puede también
contener, además de los agentes oxidantes antes definidos,
colorantes directos. Estos colorantes directos pueden ser entonces
especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados, azoicos
o antraquinónicos, ya sean neutros, ácidos o catiónicos.
Más particularmente, las composiciones según la
invención pueden además contener al menos un polímero substantivo
catiónico o anfotérico.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que
contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337.354 y
en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden, o
bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molar media en número de 500 a 5.10^{6}
aproximadamente y preferiblemente de 10^{3} a 3.10^{6}
aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario. Son productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de
carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1
a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden
contener además una o varias unidades derivadas de comonómeros que
pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia (1),
se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las
patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el
producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad
ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR
400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
\newpage
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio
o de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, en
particular las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C 13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de
cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o aún por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un
derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o varias funciones amina terciaria, cuaternizadas. Dichos
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina,
donde el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y designa
preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros están
especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina,
vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante
reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de
0,5:1 a 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las
patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están particularmente
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas en las cuales k y t son
iguales 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; R_{9} representa
un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}
representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo
de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el
grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono o un
grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o
R_{7} y R_{8} pueden representar junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como
piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} representan
independientemente el uno del otro preferiblemente un grupo alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro,
cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito,
sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en
la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de débil masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} son
idénticos o diferentes y representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido
por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que
pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en
ella, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de
oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-,
en donde D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde
a una de las fórmulas siguientes:
- \quad
- -(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único, o un número cualquiera de 1 a 4, que representa un grado
de polimerización
medio;
b) un resto de diamina bissecundaria, tal como
un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
- \quad
- -CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU.
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002,
2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193,
4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la siguiente fórmula (VIII):
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p
son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades de fórmula (IX):
donde:
p representa un número entero de 1 a 6
aproximadamente;
D puede ser nulo o puede representar un grupo
-(CH_{2})_{r}-CO- donde r representa un
número igual a 4 ó 7, y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico.
Los polímeros catiónicos que llevan unidades de
fórmula (IX) están especialmente descritos en la solicitud de
patente EP-A-122.324 y pueden ser
preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU.
Nº 4.157.388, 4.390.689, 4.702.906 y 4.719.282.
Entre estos polímeros, se prefieren los de masa
molecular medida por RMN del Carbono 13 inferior a 100.000 y en
cuya fórmula:
p es igual a 3 y
a) D representa un grupo
-(CH_{2})_{4}-CO- y X representa un átomo
de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13
(^{13}C RMN) de aproximadamente 5.600; un polímero de este tipo
está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-AD1;
b) D representa un grupo
-(CH_{2})_{7}-CO- y X representa un átomo
de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13
(^{13}C RMN) de aproximadamente 8.100; un polímero de este tipo
está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-AZ1;
c) D representa el valor cero y X representa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (^{13}C RMN) de aproximadamente 25.500; un polímero de este
tipo es vendido por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-A15;
d) un "copolímero de bloques" formado por
unidades correspondientes a los polímeros descritos en los apartados
a) y b), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo las denominaciones
MIRAPOL-9 (masa molecular ^{13}C RMN,
aproximadamente 7.800), MIRAPOL-175 (masa molecular
^{13}C RMN, aproximadamente 8.000) y MIRAPOL-95
(masa molecular ^{13}C RMN, aproximadamente 12.500).
Más particularmente aún, se prefiere según la
invención el polímero con unidades de la fórmula (IX) donde p es
igual a 3, D representa el valor cero y X representa un átomo de
cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13
(^{13}C RMN) de aproximadamente 25.500.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H vendido
por HENKEL, al que se hace referencia bajo el nombre de
"POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el
diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la
copolimerización de un entrecruzamiento por medio de un compuesto
con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida.
Se puede utilizar más en particular un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada
bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED
COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de
cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene
aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o
en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo
las denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96"
por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con unidades
recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración de polímero catiónico en las
composiciones según la presente invención puede variar entre un
0,01 y un 10% en peso con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente entre un 0,05 y un 5% y más preferiblemente aún
entre un 0,1 y un 3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a
la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros
que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena
polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero
que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una
unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas; K y M pueden también representar una cadena
polimérica catiónica que tiene grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, en donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con
una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros filmógenos anfotéricos que
responden a la definición dada anteriormente más particularmente
preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico, tal como, más en particular, ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloroacrílico, y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como más en particular los
dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y las
dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede
citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal
de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son
propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y
MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que tienen unidades derivadas
de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo;
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno
o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2
a 12 átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octilacrilamida, N-decilacrilamida
y N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos
maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo. Se utilizan,
en particular, los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991)
es
Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate
copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación
AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
(X)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico,
de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de
estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno
cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o
bissecundaria, y Z representa un radical de una
polialquilenpoliamina bisprimaria o mono- o bissecundaria y
preferiblemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de dietilentriamina, de
trietilentetraamina o de dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la
etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
derivado de la hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas
poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o
derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente
entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por
acción del ácido acrílico, del ácido cloro- acético o de una
alcanosultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10
átomos de carbono, tales como ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, tereftálico, y ácidos con
doble unión etilénica, como, por ejemplo, ácido acrílico,
metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente la propano- o la butanosultona; las sales de
los agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o
de potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades
zwitteriónicas de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a
3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o -metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de
metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de
metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER
Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano que
llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII),
(XIV) o (XV) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que
en esta unidad (XV) R_{25} representa un radical de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un
resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al
menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este
caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del quitosano, como el
N-carboximetilquitosa-no o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente
francesa 1.400.366:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo, etilo o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde
R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31}
los significados antes
descritos,
así como los homólogos superiores de estos
radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido
cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
\newpage
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o
substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, de nitrógeno o de azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos
y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, de
nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido,
sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
ben-cilamina, óxido de amina, amonio cuaternario,
amida, imida, alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
(XVIII)-D-X-D-X-
\vskip1.000000\baselineskip
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y siendo E' un radical bivalente que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de
carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios
grupos hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno,
estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloracético o cloracetato de
sodio.
(9) Los copolímeros de éter
alquil(C_{1}-C_{5})vinílico/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos,
tales como la vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más
preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total
de la composición.
Las composiciones según la invención incluyen
preferiblemente uno o varios tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden ser
indiferentemente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno de
los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos,
zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensioactivos que convienen para la puesta
en práctica de la presente invención son especialmente los
siguientes:
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular, sales alcalinas, especialmente de sodio,
sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter
sulfatos, alquilamido éster sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos,
monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})-amidasulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil-(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se
pueden utilizar igualmente los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los
alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido
sulfosuccinatos; alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los
N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo
de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20
átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún
utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos,
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado, y acillactilatos cuyo radical acilo tiene de 8 a 20
átomos de carbono. Se pueden utilizar también los ácidos de
alquil-D-galactósido urónicos y sus
sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})
éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de
etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London),
1991, pp. 116-178) y su naturaleza no es crítica
dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser
especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles y alquilfenoles polietoxilados o
polipropoxilados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a
18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de
etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50. También se
pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno,
los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes
grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30
moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con
una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, los
ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados con 2 a 30
moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los
alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos
que se adaptan particularmente bien al marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no es crítica en el marco de la
presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa)
derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el
radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos
de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})be-taínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes US-2.528.378 y
US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA,
3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y
Amphocarboxypropionates, de estructuras respec-
tivas:
tivas:
R_{34}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{35})(R_{36})(CH_{2}COO^{-})
donde: R_{34} representa un
radical alquilo de un ácido R_{34}-COOH presente
en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{35} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{36} un grupo
carboximetilo,
y
\vskip1.000000\baselineskip
R_{34}'-
CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX'; C representa
-(CH_{2})_{z}Y', siendo z = 1 ó 2;
X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{34}' representa un radical alquilo de un
ácido R_{37}-COOH presente en el aceite de copra o
en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium
Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como
los cloruros o bromuros de tetraalquilamonio,
alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio,
trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición lista para su empleo según la invención
pueden variar entre un 0,01 y un 40% y preferiblemente entre un 0,1
y un 30% del peso total de la composición.
Las composiciones según la invención pueden
también contener otros agentes de ajuste de la reología, tales como
espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus derivados
(hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma de xantano,
goma de escleroglucano...) y espesantes sintéticos, tales como los
homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido acril-
amidopropanosulfónico y los polímeros asociativos iónicos o no
iónicos, tales como los polímeros comercializados bajo las
denominaciones PEMULEN TR1 o TR2 por la sociedad GOODRICH, SALCARE
SC90 por la sociedad ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ó 46
por la sociedad ROHM & HAAS y ELFACOS T210 y T212 por la
sociedad AKZO.
Estos espesantes adicionales pueden representar
de un 0,05% a un 10% en peso del peso total de la composición.
Las composiciones según la invención contienen
además ventajosamente un agente alcalino.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, amoníaco, cloruro de amonio, carbonatos
alcalinos o alcalinotérreos, silicatos alcalinos o alcalinotérreos,
fosfatos alcalinos o alcalinotérreos, alcanolaminas tales como
mono-, di- y trietanol-aminas, así como sus
derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la
siguiente fórmula (XIX):
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Las composiciones de la invención pueden
contener también agentes secuestrantes, como, por ejemplo, el ácido
etilendiaminatetraacético (EDTA).
Cuando las composiciones que contienen el agente
oxidante y el polímero con esqueleto aminoplástico-éter están en
forma anhidra (polvo o crema), contienen los agentes principales y
los aditivos antes mencionados en forma de sólidos o de líquidos
esencialmente anhidros. También pueden contener cargas minerales u
orgánicas tales como la sílice o las arcillas. Pueden contener
también ligantes tales como la vinilpirrolidona, los aceites o las
ceras, los polialquilenglicoles o los derivados de
polialquilenglicoles. Pueden contener también lubricantes como los
estearatos de poliol o los estearatos de metales alcalinos o
alcalinotérreos, así como agentes colorantes o matificantes, como
los óxidos de titanio.
Cuando el medio que contiene el agente oxidante
es un medio acuoso, puede eventualmente contener solventes
orgánicos aceptables en el plano cosmético, entre ellos, más en
particular, alcoholes tales como alcohol etílico, alcohol
isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico, o glicoles o
éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico,
monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus
éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de
propilenglicol, el butilenglicol y el dipropilenglicol, así como
los éteres alquílicos de dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter
monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, en
concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y
preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10% en peso con
respecto al peso total de la composición.
La composición de decoloración según la
invención puede aún contener una cantidad eficaz de otros agentes,
por lo demás anteriormente conocidos en decoloración, tales como
diversos adyuvantes habituales, como siliconas volátiles o no,
cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente
por grupos amina) o no organomodificadas, conservantes, ceramidas,
ceras o aceites vegetales, minerales o sintéticos, ácidos y en
particular AHA, etc...
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
antes mencionados de forma tal que no se alteren, o que no se
alteren substancialmente, las propiedades ventajosas ligadas
intrínsecamente a la composición de decoloración según la invención
por la o las asociaciones contempladas.
El pH de la composición lista para su empleo
está preferiblemente comprendido entre los valores 4 y 12. Está
preferiblemente comprendido entre 7 y 11,5 y aún más preferiblemente
entre 8 y 11.
Preferiblemente, el procedimiento de
decoloración según la invención consiste en aplicar la composición
oxidante lista para su empleo sobre las fibras queratínicas secas o
húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo que varía,
preferiblemente, entre 1 y 60 minutos aproximadamente, y más
preferiblemente entre 10 y 45 minutos aproximadamente, en aclarar
las fibras, en lavarlas luego eventualmente con champú, en
aclararlas después de nuevo y en secarlas.
A continuación, se indican ejemplos concretos
que ilustran la invención sin por ello presentar un carácter
limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó la composición de decoloración acuosa
lista para su empleo siguiente:
| (expresada en gramos) |
| MA* = Materia Activa. |
Se aplicó la composición de decoloración
anterior y se dejó durante 45 minutos bajo casco sobre cabellos
naturales y se aclaró después abundantemente con agua. Se obtuvo un
aclaramiento regular de la cabellera.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó la composición de decoloración
siguiente (expresada en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se mezclaron 40 g de la composición anhidra
anterior con 80 g de la composición acuosa siguiente:
Se obtuvo entonces una crema decolorante lista
para su empleo que, aplicada y dejada durante 45 minutos bajo
casco, permitió obtener una decoloración potente y homogénea de los
cabellos naturales obscuros.
Claims (35)
1. Composición lista para su empleo para la
decoloración de las fibras queratínicas, en particular de las
fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en
un medio apropiado para la decoloración, al menos un agente
oxidante, caracterizada por contener además al menos un
polímero espesante con esqueleto aminoplástico-éter:
donde:
- AMP es un residuo aminoplástico con unidades
de alquileno;
- R representa un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo
C_{1}-C_{4};
- RO_{1} es un residuo alquilenoxi divalente,
y
- p representa un número entero positivo;
estando el o los grupos OR unidos a las unidades
de alquileno del residuo AMP;
y los que contienen al menos unidad de la
estructura (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo
significado que antes;
- RO_{2} es un grupo hidrofóbico diferente de
RO unido a AMP por un heteroátomo y que contiene al menos dos
átomos de carbono, y
- q es un número entero positivo;
siendo los polímeros de aminoplástico-éter
seleccionados entre los polímeros de la estructura (III) o (IIIbis)
siguientes:
donde:
AMP, R, RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el
mismo significado que antes y R2 o R3, idénticos o diferentes,
representan un grupo terminal que puede designar un átomo de
hidrógeno, un grupo RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo
AMP(OR)_{p} o cualquier grupo monofuncional tal como
alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo,
alquiloxialquilo, ariloxialquilo y cicloalcoxialquilo,
siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente
mayor de 2;
los residuos aminoplásticos portadores de sus
grupos OR son seleccionados entre los de la estructura (XVI)
siguiente:
donde R y p tienen los mismos
significados que antes y x designa 0 ó
1.
Los residuos alquilenoxi divalentes son los
correspondientes a los dioles de fórmula general (XVII)
siguiente:
(XVII)HO-(ZO)_{y}-(Z'O)_{y'}-Z_{3}OH
siendo y e y' números de 0 a
1.000.
Z, Z' y Z_{3} representan -CH_{2}CH_{2}-,
siendo uno al menos de y o y' es diferente de 0.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar los polímeros con esqueleto
aminoplás-
tico-éter entre los productos siguientes:
tico-éter entre los productos siguientes:
- PEG-180/Octoxynol-40/TMMG Copolymer
- PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer
- Polyether-1.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por utilizar los polímeros con esqueleto
aminoplás-
tico-éter en una cantidad que puede variar del 0,01 al 10% en peso del peso total de la composición.
tico-éter en una cantidad que puede variar del 0,01 al 10% en peso del peso total de la composición.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por utilizar los polímeros con esqueleto
aminoplástico-éter en una cantidad que puede variar del 0,1 al 5%
en peso del peso total de la composición.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el o los agentes oxidantes entre el peróxido de hidrógeno y los
compuestos que liberan peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales
como el peróxido de urea y las persales, los cloritos, los sistemas
enzimáticos generadores de especies oxidantes y los peróxidos
orgánicos.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por ser la persal un persulfato o un perborato
de metal alcalino o alcalinotérreo.
7. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por ser el sistema enzimático una
oxidorreductasa de dos electrones asociada a su donador en
presencia de aire.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por ser la oxidorreductasa la uricasa y su
donador el ácido úrico.
9. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por variar la concentración de peróxido de
hidrógeno de 2 a 40 volúmenes.
10. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por el hecho de que la concentración de
compuestos oxidantes del 0,1 al 25% en peso con respecto al peso
total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además colorantes directos.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un polímero catiónico o anfotérico.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por ser el polímero catiónico un polímero de
poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (W) siguiente:
14. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por ser el polímero catiónico un polímero de
poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (U) siguiente:
15. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por ser el polímero anfotérico un copolímero
que incluye al menos como monómeros ácido acrílico y una sal de
dimetildialilamonio.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 12 a 15, caracterizada por representar el o
los polímeros catiónicos o anfotéricos de un 0,01% a un 10%,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% y aún más preferiblemente de un
0,1% a un 3% en peso del peso total de la composición.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un tensioactivo seleccionado entre los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por representar los tensioactivos de un 0,01 a
un 40% y preferiblemente de un 0,1 a un 30% del peso total de la
composición.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un agente espesante adicional.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por ser el agente espesante adicional un
derivado de celulosa, un derivado de guar, una goma de origen
microbiano y o un espesante sintético.
21. Composición según la reivindicación 19 ó 20,
caracterizada por representar el o los agentes espesantes
adicionales de un 0,05 a un 10% en peso del peso total de la
composición.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un agente alcalino en cantidades que van del 0,05
al 30% en peso del peso total de la composición.
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por seleccionar el agente alcalinizante entre
amoníaco, cloruro de amonio, carbonatos alcalinos o
alcalinotérreos, silicatos alcalinos o alcalinotérreos, fosfatos
alcalinos o alcalinotérreos, alcanolaminas tales como mono-, di- y
trietanolaminas, así como sus derivados, hidróxidos de sodio o de
potasio y compuestos de la siguiente fórmula (XIX):
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por ser obtenida por
mezcla extemporánea en el momento de su empleo de una composición
anhidra que contiene al menos un agente oxidante y de al menos una
composición acuosa, conteniendo al menos una de las composiciones
anhidra o acuosa al menos un polímero con esqueleto
aminoplástico-éter.
25. Composición según la reivindicación 24,
caracterizada estar la composición anhidra en forma
pulverulenta.
26. Composición según la reivindicación 24 ó 25,
caracterizada por contener la composición anhidra al menos
un aditivo seleccionado entre las cargas minerales u orgánicas tales
como la sílice o las arcillas, los ligantes tales como la
vinilpirrolidona, los aceites o las ceras, los polialquilenglicoles
o los derivados de polialquilenglicoles, los lubricantes como los
estearatos de poliol o los estearatos de metales alcalinos o
alcalinotérreos y los agentes colorantes o matificantes, como los
óxidos de titanio.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada por estar presente cada uno de los aditivos en
una concentración del 0 al 30% en peso del peso total de la
composición.
28. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23, caracterizada por ser acuosa.
29. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada por contener el medio acuoso uno o varios
solventes orgánicos.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada por variar la concentración de
solvente(s) del 0,5 al 20% y preferiblemente del 2 al 10% en
peso con respecto al peso total de la composición.
31. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 28 a 30, caracterizada por contener el medio
acuoso peróxido de hidrógeno.
32. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por poseer la
composición un pH de 4 a 12, preferiblemente de 7 a 11,5 y más
preferiblemente de 8 a 11.
33. Composición según la reivindicación 24,
caracterizada por encontrarse el polímero con esqueleto
aminoplás-
tico-éter en una composición acuosa.
tico-éter en una composición acuosa.
34. Procedimiento de decoloración de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, consistente en aplicar sobre las fibras secas
o húmedas una composición lista para su empleo que contiene, en un
medio apropiado para la decoloración, al menos un agente oxidante y
al menos un polímero con esqueleto aminoplástico-éter definido en
la reivindicación 1 ó 2, y en dejarla actuar durante un tiempo de
reposo de 1 a 60 minutos y preferiblemente de 10 a 45 minutos, en
aclarar las fibras, lavarlas eventualmente con champú, aclararlas
después de nuevo y secarlas.
35. Dispositivo de dos compartimentos o
"kit" para la decoloración de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, caracterizado por contener el primer compartimento
al menos un polvo o una composición acuosa y el segundo
compartimento una composición acuosa, conteniendo uno al menos de
los dos compartimentos al menos un agente oxidante y conteniendo uno
al menos de los dos compartimentos al menos un polímero con
esqueleto aminoplástico-éter.
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