MXPA02005603A - Composicion de decoloracion para fibras de queratina que comprende un polimro espesante con un esqueleto de eter-aminoplasto. - Google Patents

Composicion de decoloracion para fibras de queratina que comprende un polimro espesante con un esqueleto de eter-aminoplasto.

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Abstract

La invencion se refiere a una composicion para decolorar fibras de queratina, especialmente fibras de queratina humanas tales como el cabello, que contienen al menos un agente oxidante y al menos un polimero espesante con un esqueleto de un eter plastico, en un medio que es apropiado para la decoloracion. La invencion tambien se refiere al metodo de decoloracion y a dispositivos de decoloracion para usar las composiciones inventivas.

Description

*F COMPOSICIÓN DE DECOLORACIÓN PARA FIBRAS DE QUERATINA QUE COMPRENDE UN POLÍMERO ESPESANTE CON UN ESQUELETO DE ÉTER- AMINOPLASTO Campo de la Invención 5 La presente invención se refiere a una composición para decolorar fibras de queratma y en particular a fibras de queratina humanas tales como el cabello, que comprende al menos un agente oxidante y al menos un polímero espesante con un esqueleto de aminoplasto-éter .
Antecedentes de la Invención Es práctica conocida decolorar las fibras de queratina, y en particular en el cabello humano, con composiciones decolorantes que contienen uno o más agentes oxidantes. Entre los agentes oxidantes convencionalmente usados, se puede hacer mención del peróxido de hidrógeno o de compuestos capaces de producir peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tal como peróxido de urea o persales, por ejemplo perboratos, percarbonatos y persulfatos, siendo particularmente preferidos el peróxido de hidrógeno y los persulfatos. Dichas composiciones decolorantes están principalmente en forma de productos anhidros (polvos o cremas) que contienen compuestos alcalinos (silicatos de metal alcalino y aminas) y un reactivo peroxigenado tal como persulfato de amonios o de metal alcalino, REF 139696 perboratos o percarbonatos, que se diluyen al momento del uso con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno. Las composiciones decolorantes pueden también resultar de la mezcla en el momento del uso del polvo anhidro del reactivo peroxigenado, con una composición acuosa que contiene los compuestos alcalinos y otra composición acuosa que contiene peróxido de hidrógeno. Las composiciones decolorantes están también en formas de composiciones acuosas espesadas de peróxido de hidrógeno, listas para usar. Para los propósitos de la invención, el término "composición lista para usar" se entiende como que significa la composición que se pretende aplicar en una forma no modificada a las fibras de queratina, es decir, que la composición se puede almacenar en forma no modificada antes de su uso, o resultar de la mezcla extemporánea de dos o más composiciones. Para localizar el producto decolorante en su aplicación al cabello de manera que no se derrame por la cara o mas allá de las áreas que se propone decolorar, se ha hecho uso hasta ahora de espesantes convencionales tales como ácido poliacrílico reticulado, hidroxietilcelulosa, ciertos poliuretanos, ceras y también en el caso de composiciones decolorantes acuosas, mezclas de tensoactivos no iónicos con un valor HLB (balance hidrofílico-lipofílico) que cuando se escoge adecuadamente, da lugar al efecto gelificante cuando se diluyen con agua y/o tensoactivos. Sin embargo, la solicitante ha encontrado que los sistemas espesantes antes mencionados, no hacen posible obtener resultados decolorantes que sean suficientemente poderosos y homogéneos y dejen el cabello áspero. Además, la solicitante ha encontrado también que las composiciones decolorantes listas para usar, que contienen los agentes oxidantes y también los sistemas espesantes del arte previo no permiten una aplicación suficientemente precisa sin derramarse o caer en viscosidad durante el tiempo. Sin embargo, se ha llevado a cabo una investigación considerable en esta materia, la solicitante ha descubierto ahora que es posible obtener composiciones decolorantes fáciles de usar que no se derramen, y permanezcan así localizadas satisfactoriamente en el punto de aplicación, y también hace posible obtener resultados decolorantes poderosos y homogéneos, mientras que al mismo tiempo se deja un cabello menos áspero, si se introduce una cantidad efectiva de un polímero con un esqueleto de aminoplasto-éter dentro de la composición. Estos descubrimientos forman la base de la presente invención.
Descripción de la Invención Un objeto de la presente invención, es entonces una composición fácil de usar para decolorar fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, que comprenden, en un medio que es adecuado para la decoloración, al menos un agente oxidante que se caracteriza porque también contiene al menos un polímero con un esqueleto de aminoplasto-éter. De conformidad con la invención, la composición es anhidra o acuosa. Cuando la composición lista para usar de conformidad con la invención, resulta del mezclado extemporáneamente de diversas composiciones, el polímero que contiene un esqueleto de aminoplasto-éter puede estar presente en una o más o en todas las composiciones mezcladas. Como resultado, el polímero que contiene un esqueleto de aminoplasto-éter puede estar presente en una composición anhidra en forma de un polvo, preferiblemente un polvo pulverulento o en forma de una crema y/o en una o más composiciones acuosas. Preferiblemente de conformidad con la invención, el polímero que contiene un esqueleto de aminoplasto-éter, está presente en al menos una composición acuosa que se mezcla al momento del uso, con una composición anhidra en s¿_ &A^-«¿-tji--^4s¿ forma de un polvo o crema que contiene al menos un agente oxidante . Aún mas preferiblemente, una de estas composiciones acuosas mezclada con la composición anhidra contiene peróxido de hidrógeno. La invención también se dirige hacia un proceso para la decoloración de fibras de queratina, y en particular fibras de queratina humana tales como el cabello, que usa la composición decolorante lista para uso como se describe de conformidad con la invención. La invención también se dirige a dispositivos para la decoloración o "kit" de envoltura que contiene tal composición lista para usar. Así, un dispositivo de dos compartimientos comprende un primer compartimento que contiene al menos un polvo o una crema anhidra o una composición acuosa, y el segundo compartimento contiene una composición acuosa, al menos uno de los dos compartimientos contiene al menos un agente oxidante y al menos uno de los dos compartimientos contiene al menos un polímero con un esqueleto de aminoplasto-éter. Otro "kit" multicompartimiento puede consistir de un primer compartimento que contiene un polvo o una crema anhidra y los otros dos compartimientos contienen cada uno una composición acuosa, al menos uno de los tres compartimientos contiene al menos un agente oxidante, y al menos uno de los tres compartimientos contiene al menos un polímero con un esqueleto de éter-aminoplasto. Sin embargo, otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán mas claramente con la lectura de la descripción y los ejemplos que siguen. Para los propósitos de la presente invención, el término "aminoplasto-éter" significa cualquier producto derivado de la condensación de un aldehido con una amina o una amida. Para los propósitos de la presente invención, el término "aminoplasto-éter" también significa cualquier unidad estructural formada a partir de un residuo de aminoplasto y un residuo de base hidrocarburo divalente, ligado al residuo de aminoplasto por medio de un enlace éter. Los polímeros con un esqueleto de aminoplasto-éster que se usan de conformidad con la invención, se escogen preferiblemente de aquellos que contienen al menos una unidad de la estructura I abajo: ÍÁ-.? I -Í .ík.-iy en la cual : AMP es un residuo de aminoplasto con unidades alquileno, R denota un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci- C4 o un radical acilo C?-C4, ROi es un residuo divalente de alquilenoxi, p denota un entero positivo, el (los) grupo (s) OR se enlaza (n) a las unidades de alquileno del residuo AMP. Preferiblemente, los polímeros con un esqueleto de aminoplasto-éter se escogen de aquellos que contienen al menos una unidad de la estructura (II) abajo: en la cual : - AMP, R, R0lf y p tienen el mismo significado como arriba. - R02 es un grupo hidrofóbico diferente al RO ligado al AMP por medio de un átomo hetero y comprende al menos dos átomos de carbono, y q es un entero positivo Aun más preferiblemente, los polímeros de la invención son de las fórmulas (III) y (Illa) abajo: ¡.¡¡- ia _fcj » -j--¿--L " - ' • ia'a -'» «- -.- -t-a-Bm-, y. . . ru y .i í.i R2 (l-jabu en la cual : AMP, R, ROa, R02, p y q, tienen el mismo significado como arriba, R2 o R3, que pueden ser iguales o diferentes representan un grupo terminal que puede denotar un átomo de hidrógeno, un grupo ROiH, un grupo R02H, un grupo AMP(OR)p o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo o cicloalcoxialquilo, a es un número mayor a 1 y preferiblemente mayor a 2. Los residuos de aminoplasto que soportan los grupos OR del mismo, integrados dentro de los polímeros de la invención, se pueden escoger de una forma no limitante a partir de las estructuras (IV) a (XV) abajo: Íií.-í?l .J ..Yü^.. en la cual : R tiene el mismo significado como antes, Rl denota alquilo C?-C4 y es un número al menos igual a 2 , x denota 0 o 1. Preferiblemente, los residuos de aminoplasto que soportan los grupos OR del mismo se escogen de aquellos de la estructura (XVI) abajo: en la cual R, p y x tienen los mismos significados como anteriormente . Los residuos de alquilenoxi divalentes son aquellos que corresponden preferiblemente a los dioles de la fórmula general (XVII) abajo: HO- (ZO)y- (Zl (Z20)w) t- (Z'0)y'-Z3OH (XVII), y e y' son números en el intervalo de 0 a 1000, t y w son números en el intervalo de 0 a 10, Z , Z ' , Z2 y Z3 son radicales alquileno C -C4 y preferiblemente radicales -CH2-CH(Z4)- y -CH2-CH (Z4) -CH2- Zl es un radical aromático o no aromático, ramificado o no ramificado, lineal o cíclico, que comprende opcionalmente uno o mas átomos hetero que contienen de 1 a 40 átomos de carbono, Z4 denota un átomo de hidrógeno o un radical C?-C4 o un radical acilo Cx-C3, se entiende que al menos uno de los radicales Z4 de los radicales Z, Z' , Z2 y Z3 es diferente al acilo. Preferiblemente, Z4 denota un átomo de hidrógeno o un radical metilo. Aun más preferiblemente, t = 0 y Z, Z' y Z3 denotan -CH2CH2-, y al menos uno de los grupos de entre y e y' es diferente a 0. Los compuestos de fórmula (XVII) son entonces polietilen glicoles. Los polímeros de la fórmula (I) de conformidad con la invención, se describen en particular en la patente US 5 914 373, el contenido de la cual forma parte integral de la invención. En cuanto a los polímeros con un esqueleto aminoplasto-éter de la formula (I) , se puede hacer mención en particular a los productos Pure-Thix L [ Copolímero de PEG-180/Octoxynol-40/TMMG (nombre INCI)] y Pure-Thix HH [Poliéter-1 (nombre INCI) ] vendidos por la empresa Sud-Chemie. t4#yígfa <eS l..lá.? ?..l .¡s?iAy.l-.y ~.--f-»..tj_-? n -«-*.. . ~. - *. . , .. . » .a-a-tj,i3-t-l-.. <»..*..,,...«.».. &-,&.,. »-.,....,—k.- -- ?.1..Í ? .
Los polímeros con un esqueleto aminoplasto-éter se usan preferiblemente en una cantidad que puede estar en el intervalo desde alrededor de 0.01% a 10% en peso, con relación al peso total de la composición colorante lista para usar. Más preferiblemente, esta cantidad está en el intervalo desde alrededor de 0.1% a 5% en peso. Los agentes oxidantes que se pueden usar de conformidad con la invención, se escogen preferiblemente del peróxido de hidrógeno y de compuestos que liberan peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tal como peróxido de urea y persales. Las persales que se pueden usar de conformidad con la invención, incluyen persulfatos y perboratos y en particular persulfato de sodio o persulfato de potasio. Otros agentes oxidantes que se pueden mencionar son los cloritos. También es posible usar un sistema enzimático, que genere especies oxidantes y en particular peróxido de hidrógeno. Ejemplos de tales sistemas enzimáticos que se pueden mencionar incluyen, óxidoreductasas de dos electrones combinadas con su donador en presencia de aire, y más particularmente, la uricasa, ácido úrico y el sistema de aire. Se pueden también usar peróxidos orgánicos.
La concentración de peróxido de hidrógeno de las composiciones listas para usar pueden estar de 2 hasta 40 volúmenes. Aquella de los otros compuestos oxidantes incluyendo en particular, los compuestos capaces de formar peróxido de hidrógeno por hidrólisis, pueden estar desde 0.1% hasta 25% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición. La composición de conformidad con la invención, puede también contener colorantes directos además de los agentes oxidantes antes definidos. Estos colorantes directos se pueden después escoger especialmente de colorantes nitro, colorantes azo y colorantes de antraquinona, ya sea neutros, ácidos o catiónicos. Más particularmente, las composiciones de conformidad con la invención pueden también contener al menos un polímero catiónico o anfotérico sustantivo. Para los propósitos de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" denota cualquier polímero que contiene grupos catiónicos y/o grupos que se pueden ionizar dentro de grupos catiónicos. Los polímeros catiónicos que se pueden usar de conformidad con la presente invención, se pueden escoger a partir de cualquiera de aquellos conocidos per se, que mejoran las propiedades cosméticas del cabello, esto es en particular, aquellos descritos en la solicitud de patente EP-A-337 354 y en las patentes francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863. Lo polímeros catiónicos preferidos, se escogen de aquellos que contienen unidades que contienen grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios, que forman parte de la cadena principal del polímero o que pueden llevar un substituyente lateral que se coloca directamente al mismo. Los polímeros catiónicos usados generalmente tienen una masa molecular promedio en número de entre 500 y 5 x 106 aproximadamente, y preferiblemente entre 103 y 3 x 106 aproximadamente . Entre los polímeros catiónicos, se puede hacer mención más particularmente de polímeros de poli (amonio cuaternarios), poliamino amida y de tipo poliamina. Estos son productos conocidos. Se describen en particular en las patentes francesas números 2 505 348 o 2 542 997. Entre los polímeros se puede hacer mención de: (1) homopolímeros o copolímeros derivados de los esteres o amidas acrílicas o metacrílicas, y comprenden al menos una de las unidades de fórmula (I), (II), (III) o (IV) abajo: UtL&M A,Jh&¡t& ..* :- .-- . ?.Jt la en la cual : R3, que puede ser idéntico o diferente denota un átomo de hidrógeno o un radical CH3; A, que puede ser idéntico o diferente, representa un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente 2 o 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R , R5 y R6, que pueden ser iguales o diferentes, representan un grupo alquilo que contiene de 1 a 18 íÁ &.£.-? - i feiitttf¥'frfc-A. imiJiílí? r átomos de carbono, o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; Ri y R2 que pueden ser idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, y preferiblemente metilo o etilo; X denota un anión derivado de un ácido orgánico o inorgánico, tal como un anión de metosulfato o un haluro tal como cloruro o bromuro . Los polímeros de la familia (1) pueden también contener una o más unidades derivadas de comonómeros, que se pueden escoger de la familia de acrilamida, metacrilamida, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno con alquilos (C?-C4) inferiores, ácido acrílico o metacrílico o esteres de los mismos, vinillactamas tal como vinilpirrolidonas o vinilcaprolactama y esteres de vinilo. Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden hacer mención de: copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo tal como el producto vendido bajo el nombre Hercofloc por la compañía Hercules, los copolimeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxi-etiltrimetilamonio descrito por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080 976 y vendido bajo el nombre Bina Quat P 100 por la compañía Ciba Geigy, el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxi-etiltrimetilamonio, vendido bajo el nombre Reten por la compañía Hercules, copolímeros de acrilato o metacrilato de vinilpirrolidona/dialquilaminoalquilo cuaternizados o no cuaternizados, tales como los productos vendidos bajo el nombre "Gafquat" de la compañía ISP, tal como por ejemplo, "Gafquat 734" o "Gafquat 755", o alternativamente los productos conocidos como "Copolímero 845, 958 y 937". Estos polímeros se describen en detalle en las patentes francesas 2 077 143 y 2 393 573, terpolímeros de dimetilaminoetil metacrilato/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tal como el producto vendido bajo el nombre Gaffix VC 713 por la compañía ISP, copolímeros de vinilpirrolidona/ metacrilamidopropildimetilamina vendidos en particular bajo el nombre Styleze CC 10 por ISP, y copolímeros cuaternarios de vinilpirrolidona/dimetilaminopropi1-metacrilamida, tal como el producto vendido bajo el nombre "Gafquat HS 100" por la compañía ISP. (2) Los derivados del éter de celulosa que contienen grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa 1 492 597, y en particular los polímeros vendidos bajo los nombres "JR" (JR 400, JR 125 y JR 30M) o "LR" (LR 400, o LR 30M) por la compañía Union Carbide Corporation. Estos polímeros también se definen en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de la hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido con un grupo trimetil amonio. (3) derivados de celulosa catiónicos tal como los copolímeros de celulosa o derivados de celulosa reticulados con un monómero de amonio cuaternario soluble en agua, y descrito en particular en la patente US 4 131 576, tal como hidroxialquilcelulosas, por ejemplo hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas reticuladas, en particular con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, metacrilamidopropiltrimetilamonio o dimetil -dialilamonio. Los productos comerciales que corresponden a esta definición, y más particularmente los productos vendidos bajo los nombres "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la compañía National Starch. (4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes US 3 589 578 y 4 031 307, tal como gomas guar que contienen grupos catiónicos de ttfc-fa-t--B¿»i?J.-.--. -Jjfo-gte trialquilamonio. Las gomas guar modificadas con una sal (por ejemplo cloruro) del 2, 3 -epoxipropiltrimetilamonio se usan por ejemplo. Tales productos se venden en particular bajo los nombres comerciales Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 o Jaguar C162 por la compañía Meyhall . (5) Los polímeros que consisten de unidades piperazinilo y de radicales alquileno o hidroxialquileno divalentes, que contienen cadenas rectas o ramificadas opcionalmente interrumpidas por oxígeno, y átomos de azufre o nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros se describen en particular en la patentes Francesas 2 162 025 y 2 280 361. (6) Poliamino amidas solubles en agua, preparadas en particular por la policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliamino amidas se pueden reticular con una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido insaturado, un derivado bis-insaturado, una bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-alquil haluro o alternativamente con un oligómero, que resulta de la reacción de un compuesto bi- funcional que reacciona con bis-halohidrina, un bis-azetidinio, una bis-haloacildiamina, un bis-alquil haluro, una epihalohidrina, un diepóxido o un derivado bis-insaturado, el agente reticulante que se usa en proporciones en el intervalo desde 0.025 a 0.35 por grupo amina de la poliamino amida; estas poliamino amidas se pueden alquilar o, si contienen una o más funciones amina terciaria, se pueden cuaternizar. Tales polímeros se describen en particular en las patentes francesas 2 252 840 y 2 368 508. (7) Los derivados de poliamino amida, que resultan de la condensación de polialquilen poliamina con ácidos policarboxílicos seguidos por la alquilación con agentes difuncionales. Se puede hacer mención por ejemplo, de los polímeros de ácido adípico/ dialquilaminohidroxialquildialquilentriamina, en los cuales el radical alquilo contiene de 1 a 4 átomos de carbono y denota preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros se describen en particular en la patente francesa 1 583 363. Entre estos derivados, se puede hacer mención más particularmente de los polímeros de ácido adípico/dimetilamino-hidroxipropil/dietilentriamina, que se venden bajo el nombre del "Cartaretine F, F4 o F8" por la empresa Sandoz. (8) Los polímeros obtenidos por la reacción de una polialquilen poliamina que contiene dos grupos de amino primarios, y al menos un grupo amina secundario con un ácido dicarboxílico escogido del ácido diglicólico y de ácidos dicarboxílicos alifáticos saturado que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La relación molar entre la polialquilen poliamina y el ácido dicarboxílico es entre 0.8:1 y 1.4:1; la poliamino amida resultante del mismo reacciona con epiclorohidrina en una relación molar de epiclorohidrina con relación al grupo amina secundario de la poliamino amida de 0.5:1 y 1.8:1. Tales polímeros se describen en particular en las patentes US 3 227 615 y 2 961 347. Los polímeros de este tipo se venden en particular bajo el nombre wHercosett 57" de la empresa Hércules Inc. o alternativamente bajo el nombre WPD 170" o ^Delsette 101" por la compañía Hércules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina. (9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tal como los homopolímeros o copolímeros que contienen como constituyente principal de la cadena, unidades que corresponden a la fórmula (V) ó (VI) : En la cual las fórmulas k y t son iguales a 0 ó 1, la suma k + t es igual a 1 ; R9 denota un átomo de hidrógeno 0 un radical metilo; R7 y R8 independientemente uno del otro denotan un grupo alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior C?-C4 ó R7 y R8 pueden denotar junto con el átomo de nitrógeno al cual se colocan, grupos heterocíclicos tal como piperidinilo o morfolinilo; R7 y R8 independientemente uno del otro denotan preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, Y" es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros se describen en particular en la patente francesa 2 080 759 y en su Certificado de Adición 2 190 406.
Entre los polímeros arriba definidos, se puede hacer mención más particularmente del homopolímero de dimetil dialilo-cloruro de amonio que se vende bajo el nombre "Merquat 100" por la empresa Calgon (y sus homólogos de un peso molecular promedio en peso bajo) y copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida, que se venden bajo el nombre "Merquat 550". (10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades repetidas que corresponde a la fórmula: R10 R12 — N+ -A. - N+- B, — (Vil) I I 1 R11 " «13 X" en la cual la fórmula (VII) : R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales inferiores hidroxialquil alifáticos o alternativamente Rio, Rn, R?2 y R?3, juntos o separadamente constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales se colocan, heterociclos que contienen opcionalmente un segundo átomo hetero diferente al nitrógeno o alternativamente Rio, Ru, R?2 y R?3, representan un radical alquilo Ca-C6 lineal o ramificado sustituido con un nitrilo, grupo éster, acilo o amida o un grupo -C0-0-R?4-D ó -C0-NH-R?4-D en donde Ri4 es un alquileno y D es un grupo amonio cuaternario . A1 y B1 representan grupos polimetileno que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y q\?e pueden contener, ligados o intercalados en la cadena principal, uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster. y X" denota un anión derivado de un ácido orgánico o inorgánico. Ai, Rio y R?2 pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los cuales se colocan, un anillo de piperazina; además, si Ai denota un radical alquileno o hidroxialquileno saturado o insaturado, lineal o ramificado, Bx puede también denotar un grupo -(CH2)n-C0-D-0C-(CH2)n- en el cual D denota: a) Un residuo de glicol de fórmula: -0-Z-0- en donde Z denota un radical hidrocarburo lineal o ramificado o un grupo que corresponde a alguna de la siguientes fórmulas: - (CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- - (CH2-CH(CH3) -0]?-CH2-CH(CH3) - en donde X e Y denotan un entero de 1 a 4 , que representa un grado único y definido de la polimerización o cualquier número desde 1 hasta 4 que representa un grado promedio de polimerización; b) Un residuo diamina bis-secundario tal como un derivado de piperazina; c) un residuo de diamina bis-primario de fórmula: -NH-Y-NH-, en donde Y denota un radical hidrocarburo lineal o ramificado o alternativamente el radical divalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) Un grupo ureileno de formula: -NH-C0-NH-. Preferiblemente, X" es un anión tal como cloruro o bromuro . Estos polímeros tienen generalmente una masa molecular promedio en número de entre 1000 y 100,000. Los polímeros de este tipo se describen en particular en las patentes francesas 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 y 2 413 907 y en la patentes americanas US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 y 4 027 020. Es más particularmente posible usar polímeros que consistan de unidades repetidas que corresponden a la fórmula (VIII) abajo: En la cual R10 Rn, Ri2 y R?3, que pueden ser idénticos o diferentes, denotan un radical alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son enteros que van desde 2 a 20 aproximadamente, y X" es anión derivado de un ácido mineral u orgánico. (11) Polímeros de poli (amonio cuaternario) que consisten de unidades de fórmula (IX) : —0-—(CH2)2- (IX) en la cual : p denota un entero que va desde 1 a 6 aproximadamente, D puede ser 0 ó puede representar un grupo -(CH2)r-C0- en el cual r denota un número igual a 4 ó 7, y X" es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Los polímeros catiónicos que comprenden unidades de la fórmula (IX) se describen en particular en la solicitud de patente EP-A- 122 324 y se pueden preparar según los procesos descritos en las patentes US. Nos. 4 157 338, 4 390 689, 4 702 906 y 4 719 282. Entre estos polímeros que se prefieren son aquellos con una masa molecular, medida por RMN con carbono-13, de menos de 100 000 y en la fórmula de la cual: p es igual a 3 , y a) D representa un grupo -(CH2) -C0-, X denota un átomo de cloro, la masa molecular medida por RMN con carbono-13 (C13 RMN), es de alrededor de 5600; un polímero de este tipo se propone por la compañía Miranol bajo el nombre Mirapol-ADl, b) D representa un grupo -(CH2)7-C0- y X denota un átomo de cloro, la masa molecular medida por RMN con carbono-13 (C13 RMN) , es de alrededor de 8100; un polímero de este tipo se propone por la compañía Miranol bajo el nombre Mirapol-AZl. c) D denota el valor cero y X denota un átomo de cloro, la masa molecular medida por RMN con carbono- 13 (C13 RMN) es de alrededor de 25 500; un polímero de este tipo se vende por la compañía Miranol bajo el nombre Mirapol-A15, d) Un "copolímero de bloque" formado de la unidades que corresponden a los polímeros descritos en los párrafos a) y e), que se vende por la empresa Miranol bajo los nombres Mirapol-9, (masa molecular de alrededor de 7800 RMN con carbono- 13 ) , Mirapol-175, (masa molecular de alrededor de 8000 RMN con carbono-13) y Mirapol-95, (masa molecular de alrededor de 12 500 RMN con carbono- 13) . Aun más particularmente, el polímero que se prefiere de conformidad con la invención, es un polímero que contiene unidades de fórmula (IX) en la cual p es igual a 3, D denota el valor cero y X denota un átomo de cloro, la masa molecular medida por RMN de carbono 13 (CX3 RMN) es de alrededor de 25 500. (12) Polímeros cuaternarios de vinilipirrolidona y vinilimidazol tal como por ejemplo, los productos que se venden bajo los nombres Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la compañía BASF. (13) Poliaminas tal como Polyquart H vendido por Henkel bajo el nombre de referencia "polietilen glicol (15) de poliamina de sebo" en el diccionario CTFA. (14) Polímeros reticulados de la sal de metacriloiloxi (C?-C4) alquiltrí- (Cx-C4) alquilamonio tal como los polímeros obtenidos por la homopolimerización del metacrilato de dimetil amino metilo cuaternario con lIJ li iá ...L cloruro de metilo, o por la co-polimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato, cuaternizado con cloruro de metilo, la homo- o copolimerización se sigue por el reticulado con un compuesto que contiene insaturación olefínica, en particular metilenbisacrilamida. Un copolímero reticulado de acrilamida/metacriloiloxietiltrimetil-cloruro de amonio (20/80 en peso) en forma de una dispersión que contiene 50% en peso del copolímero en aceite mineral, se puede usar más particularmente. Esta dispersión se vende bajo el nombre "Saleare® SC 92" por la empresa Allied Colloids. Un homopolímero reticulado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene alrededor de 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido se puede también usar. Estas dispersiones se venden bajo los nombres "Saleare ® SC 95" y "Saleare ® SC 96" por la empresa Allied Colloids. Otros polímeros catiónicos que se pueden usar en el contexto de la invención, son los polímeros de polialquileniminas, en particular polietileniminas que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliamina y de epiclorohidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina. Entre todos los polímeros catiónicos que se pueden usar en el contexto de la presente invención, se prefiere el uso de polímeros de las familias (1) , (9) , (10) , (11) y (14) y aun más preferiblemente los polímeros de las fórmulas ( ) y (U) abajo: CH3 CH3 {- N*- (CH2)3 - *— (CH2)64 (W) C Cr- CH, CH, CH, C2H5 i- N±- (CH2)3 -N+—(CH2)3 (U) Br | Br CH3 C2rt5 y en particular aquellos de los cuales el peso molecular, determinado por cromatografía de permeación de gel está entre 9500 y 9900; y en particular aquellos en los cuales el peso molecular, determinado por cromatografía de permeación de gel es de alrededor de 1200. La concentración del polímero catiónico en las composiciones de conformidad con la presente invención, puede estar desde 0.01 % a 10% con relación al peso total de la composición, preferiblemente desde 0.05% a 5% y aun más preferiblemente desde 0.1% a 3%. Los polímeros anfotéricos que forman película que se pueden usar de conformidad con la presente invención, se pueden escoger de polímeros que contienen las unidades K y M que se distribuyen aleatoriamente en la cadena de polímero, en la cual K denota una unidad derivada de un monómero que contiene al menos un átomo de nitrógeno básico, y M denota una unidad derivada de un monómero ácido que contiene uno o más grupos carboxílico o sulfónico, o alternativamente K y M pueden denotar grupos derivados de monómeros de carboxibetaína o de sulfobetaína zwitteriónicos; K y M pueden también denotar una cadena de polímero catiónico que contiene grupos amina primario, secundario, terciarios, o cuaternarios, en los cuales al menos uno de los grupos amina soporta un grupo sulfónico o carboxílico conectado por medio de un radical hidrocarburo o alternativamente K y M forman parte de una cadena de un polímero que contiene una unidad de etileno a,ß- dicarboxílico en la cual uno de los grupos carboxílico se ha hecho reaccionar con una poliamina que contiene uno o más grupos amina primarios o secundarios .
Los polímeros anfotéricos que corresponden a la definición antes dada que son más particularmente preferidos se escogen de los siguientes polímeros: (1) Polímeros que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto de vinilo que soporta un grupo carboxílico tal como más particularmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido a-cloro acrílico, y un monómero básico derivado de un compuesto de vinilo sustituido que contiene al menos un átomo básico, tal como más particularmente dialquilaminoalquil metacrilatos y acrilatos, dialquilaminoalquilmetacrilamidas y acrilamidas. Tales compuestos se describen en la patente US No. 3 836 537. Se puede también hacer mención del copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamido propildimetilamonio que se vende bajo el nombre Polyquart KE 3033 por empresa Henkel. El compuesto de vinilo también puede ser una sal de dialquil -dialilamonio tal como el cloruro de dimetildialil amonio. Los copolímeros de ácido acrílico y del último monómero se venden bajo los nombres Merquat 280, Merquat 295 y Merquat Plus 3330 por la empresa Calgon. (2) Polímeros que contienen unidades derivadas de: a) al menos un monómero escogido de acrilamidas y metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno con un radical alquilo, b) al menos un comonómero ácido que contiene uno o más grupos carboxílicos reactivos y c) al menos un comonómero básico tal como los esteres que contienen substituyentes amina, primario, secundario, terciario y cuaternario de los ácidos acrílicos y metacrílicos y el producto de la cuaternización del metacrilato de dimetil amino etilo con sulfato de dimetilo o dietilo. Las acrilamidas o metacrilamidas N-sustituidas que son más particularmente preferidas de conformidad con la invención, son grupos en los cuales los radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente N-etilacrilamida, N-tert-butilacril- amida, N-tert-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N- decilacrilamida, N-dodecilacrilamida y las metacrilamidas correspondientes . Los comonómeros ácidos se escogen más particularmente del ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maléico, y ácido fumárico y monoésteres de alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono o de ácidos o anhídridos maléico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son metacrilato de aminoetilo, butilamino etilo, N,N' -dimetilaminoetilo y N-ter-butilaminoetilo . Los copolímeros cuyo nombre CTFA (4a. edición , 1991) es copolímero de octilacrilamida/ acrilato/metacrilato de butilaminoetilo tal como los productos que se venden bajo el nombre de Amphomer o Lovocryl 47 por la empresa National Starch son particularmente usados. (3) Poliaminoamidas reticuladas y alquiladas parcial o totalmente, derivadas de poliaminoamidas de la fórmula general : En la cual Ri9 representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, un ácido mono y dicarboxílico alifático que contiene un doble enlace etilénico, un éster de un alcanol inferior que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, de estos ácidos o un radical derivado de la adición de cualquiera de los ácidos a una bis amina (primaria) o (secundaria) y Z denota un radical bis (primario) , mono- ó bis (secundario) de polialquileno-poliamina y representa preferiblemente : a) En proporciones desde 60 hasta 100 % mol, el radical En donde x = 2 y p = 2 ó 3, o alternativamente x = 3 y p = 2. este radical se deriva de dietilentriamina, a partir de trietilentetraamina o de dipropilentrietilamina; b) en proporciones desde 0 a 40 % mol, el radical (XI) arriba del cual x=2 y p=l y que se deriva de etilendiamina o el radical derivado de piperazina: \ / c) En proporciones desde 0 a 20 % mol, el radical -NH- (CH2) 6-NH- derivado de hexametilen-diamina, estas poliaminas se reticulan por la adición de un agente de reticulado difuncional que se escoge de las epihalo hidrinas, diepóxidos, dianhídridos, y derivados bis insaturados, usando desde 0.025 a 0.35 moles de agente reticulante por grupo amina de la poliamino amida y se alquila por la acción del ácido acrílico, ácido cloro acético, o una alcano sultona o sales de los mismos. yM.. í4 Los ácidos carboxílicos saturados se escogen preferiblemente de ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, tales como el ácido adípico, ácido 2,2,4- trimetiladípico y ácido 2 , 4 , 4-trimetiladípico, ácido tereftálico, ácidos que contienen un doble enlace etilénico tal como por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido itacónico. Las alcanos sultonas usadas en la alquilación son preferiblemente propano sultona o butano sultona, las sales de los agentes alquilantes son preferiblemente las sales de sodio o potasio. (4) Polímeros que contienen unidades zwitteriónicas de la fórmula: En las cuales R20 denota un grupo insaturado polimerizable tal como un acrilato, metacrilato, acrilamida o grupo metacrilamida, y e z representan un entero de 1 a 3 , R2i y R22 representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, R23 y R4 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo tal que la suma de los átomos de carbono en R23 y R24 no excede 10. Los polímeros que comprenden tales unidades pueden también contener unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos tal como dimetil o dietilaminoetil acrilato o metacrilato o alquil acrilatos o metacplatos, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo. A manera de ejemplo, se puede hacer mención del copolímero de metilmetacrilato/dimetil-carboximetilamonio etilmetacrilato tal como el producto vendido bajo el nombre Diaformer Z301 por la empresa Sandoz. (5) Los polímeros derivados de quitosan que contienen unidades de monómero que corresponden a las siguientes fórmulas (XIII), (XIV) y (XV): 15 (XIII) (XV) La unidad (XIII) está presente en proporciones de entre 0 y 30%, la unidad (XIV) en proporciones de entre 5 y 50% y la unidad F en proporciones de entre 30 y 90%, se entiende que en esta unidad (XV) , R25 representa un radical de la fórmula: En el cual si q = 0, R26, R2 y R2ß/ que pueden ser iguales o diferentes representan cada uno un átomo de hidrógeno, un residuo metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un residuo de monoalquilamina o un residuo de dialquilamina que se interrumpe opcionalmente por uno o más átomos de nitrógeno y/o se substituye opcionalmente con uno o más grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio o sulfónico, un residuo alquilo en el cual el grupo alquilo soporta un residuo amino, al menos uno de los radicales R26/ R27 y R2ß son en este caso un átomo de hidrógeno; o, si q = 1, R26, R27 y R2ß representan cada uno un átomo de hidrógeno así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. (6) Los polímeros derivados de la N- carboxialquilación de quitosan, tal como N- carboximetilquitosan o N-carboxibutilquitosan que se vende bajo el nombre "Evalsan" por la empresa Jan Dekker. (7) Los polímeros que corresponden a la fórmula general (XI) tal como aquella descrita por ejemplo en la patente francesa 1 400 366: En la cual R29 representa un átomo de hidrógeno, un radical CH30, CH3CH20 o fenilo, R30 denota hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo o etilo, R3i denota hidrógeno o un radical alquilo inferior tal como metilo o etilo, R32 denota un radical alquilo inferior tal como metilo o etilo o un radical que corresponde a la formula: -R33-N(R3i) 2, R33 representa un grupo -CH2-CH2-, - Aáíl í * —-*~J... .. «ajuar.* .
CH2-CH2-CH2- o -CH2-CH(CH3) -, R31 tiene los significados antes mencionados, así como los homólogos superiores de estos radicales y contienen de hasta 6 átomos de carbono. (8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X- escogidos de : a) polímeros obtenidos por la acción del ácido cloroacético o cloroacetato de sodio en los compuestos que contienen al menos una unidad de fórmula: -D-X-D-X-D- (XVIi ; en donde D denota un radical y y X denota el símbolo E o E' , E o E' , que puede ser igual o diferente, que denota un radical divalente que es un radical alquileno que contiene una cadena recta o ramificada que contiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, que está substituida o no substituida con grupos hidroxilo y que puede contener además de los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre, de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterociclicos, los átomos de oxígeno, tli.-JJ.lfci jt-Ij nitrógeno y azufre están presentes en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina o alquenilamina, hidroxilo, bencilamina, óxido amina, amino cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano; b) Polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XVIII) en el cual D denota un radical \ / y X denota el símbolo E o E' y al menos una vez E' ; E tiene el significado dado anteriormente y E' es un radical divalente que es un radical de alquileno con una cadena recta o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, que está substituido o no substituido con uno o más radicales hidroxilo y contiene uno o más átomos de nitrógeno, el átomo de nitrógeno se substituye con una cadena alquilo que se interrumpe opcionalmente por un átomo de oxígeno y contiene necesariamente una o más funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo y se betainiza por la reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio. (9) Copolimeros de alquil vinil éter (Cx-C2) /anhídrido maleico, parcialmente modificados por la semiamidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina tal como N,N-dimetilamino-propilamina o por la semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros también pueden contener otros comonómeros de vinilo tal como la vinilcaprolacta a. Los polímeros anfotéricos que son particularmente preferidos de conformidad con la invención son aquellos de la familia (1) . De conformidad con la invención, los polímeros anfotéricos pueden representar desde 0.01% hasta 10% en peso, preferiblemente desde 0.05% hasta 5% en peso y aun más preferiblemente desde 0.1% a 3% en peso, con relación al peso total de la composición. Las composiciones de la invención comprenden preferiblemente uno o más tensoactivos. Los tensoactivos se pueden escoger sin preferencia, solos o mezclas de tensoactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwiteriónicos y catiónicos. Los tensoactivos que son adecuados para llevar a cabo la presente invención son en particular los siguientes : (i) Tensoactivos aniónicos: y±JlM .t. L Como ejemplos de los tensoactivos aniónicos que se pueden usar solos o como mezclas en el contexto de la presente invención, se hace mención en particular (lista no limitante) de sales (en particular sales alcalinas especialmente sales de sodio, sales de amonio, sales de amina, sales de amino alcoholes o sales de magnesio) de los siguientes compuestos: alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilarilpoliéter sulfatos, sulfatos de monoglicéridos, alquil sulfonato, alquil fosfatos, alquilamida sulfonatos, alquilaril sulfonatos, a-olefin sulfonatos, sulfonatos de parafina; alquil (C6-C24) sulfosuccinatos, alquil éter (C3-C24) sulfosuccinatos, alquilamida (C6-C24) sulfosuccinatos, alquil (C6-C24) sulfoacetatos; acil (C6-C24) sarcosinatos y acil (C6-C24) glutamatos. También es posible usar esteres carboxílicos de (C6-C2 ) alquilpoliglicósidos, tal como los citratos de alquilglucósido, tartratos de alquilpoliglicósidos y sulfosuccinatos de alquilpoliglicósido, alquilsulfosuccinamatos; acil isetionatos y N-aciltauratos, el radical alquilo o acilo de todos estos diversos componentes contiene preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono, y el radical arilo denota preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensoactivos aniónicos que también se pueden usar, se puede también hacer mención de las sales d??a de ácidos grasos tales como las sales de los ácidos oleicos, ricinoleico, palmítico y esteárico, ácido del aceite de coco o ácido de aceite de coco hidrogenado, lactilatos de acilo en los cuales el radical acilo contiene de 8 a 20 átomos de carbono. Los ácidos alquil-D-galactosideuronicos y sus sales, ácidos carboxílicos del éter de alquilo (C6-C2 ) polioxialquelinado, ácidos carboxílicos del éter de alquilarilo (C6-C24) polioxialquenilinados, ácidos carboxílicos del éter de alquilamido (C6-C24) polioxialquelinado y sus sales, en particular aquellas que contienen de 2 a 50 alquilenóxidos, en particular óxido de etileno, grupos y mezclas de los mismos se pueden también usar, (ii) Tensoactivos no iónicos Los tensoactivos no iónicos son también compuestos que son bien conocidos per se (ver en particular a este respecto "Handbook of Surfactants" por M.R. Porter, publicado por Blackie & Son (Glasgow y London), 1991, pp. 116-178) y en el contexto de la presente invención, su naturaleza no es una característica crítica. Así, se pueden escoger en particular de (lista no limitativa) alquilfenoles polietoxilados o polipropoxilados, a-dioles o alcoholes que tienen una cadena grasa que contiene por ejemplo de 8 a 18 átomos de carbono, siendo posible para el número de grupos de óxido de propileno u óxido de etileno estar en particular de 2 a 50. Se puede también hacer mención de los copolímeros de óxido de etileno y de óxido de propileno, condensados del óxido de etileno y del óxido de propileno con alcoholes grasos, amidas grasas polietoxiladas preferiblemente que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno, amidas grasas poligliceroladas que contienen un promedio de 1 a 5, y en particular de 1.5 a 4 grupos glicerol; esteres oxietilenados de ácidos grasos de sorbitán que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno, esteres de ácidos grasos de sacarosa, esteres de ácidos grasos de polietilen glicol, alquilpoliglicósidos, derivados de N-alquilglucamina, óxidos de amina tales como los óxidos de (C?o~C?4) alquilamina u óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensoactivos no iónicos que son particularmente apropiados en el contexto de la presente invención. (íii) Agentes tensoactivos anfotéricos o zwitteriónicos . Los agentes tensoactivos anfotéricos o zwitteriónicos, cuya naturaleza no es una característica crítica en el contexto de la presente invención, pueden ser, en particular (lista no limitante) , derivados de amina alifática secundaria o terciaria en la cual el radical alifático es una cadena lineal o ramificada que contiene 8 hasta 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico soluble en agua (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato) ; también puede hacerse mención de las (C8-C20) alquilbetaínas, sulfobetaínas, (C8-C20) alquilamido (Ci-C6) alquilbetaínas o (C8-C20) alquilamido (Ci-C6) alquilsulfobetaínas . Entre los derivados de amina, puede hacerse mención de los productos vendidos bajo el nombre de Miranol, como se describe en las Patentes US 2 528 378 y 2 781 354, y clasificadas en el diccionario CTFA, 3era edición, 1982, bajo los nombres de anfocarboxiglicinatos y anfocarboxipropionatos de las respectivas estructuras: R34-CONHCH2CH2-N(R35) (R36) (CH2COO-) En la cual; R34 significa un radical alquilo derivado de un ácido R34-C00H presente en el aceite de coco hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo, R35 significa un grupo ß-hidroxietilo y R36 significa un grupo carboximetilo; y R34' -C0NHCH2CH2-N(B) (C) en el cual : B representa -CH2CH20X' , C representa - (CH2 ) z-Y' , con z = 1 ó 2 , .i-il»üatü ... -6¿-» «-... J^bi^ X' significa el grupo -CH2CH2-C00H o un átomo de hidrógeno, Y' significa -COOH o el radical -CH2CH0H-S03H, R34' significa un radical alquilo de un ácido R37-COOH presente en el aceite de coco o en aceite de linaza hidrolizado, un radical alquilo, en particular un radical alquilo C7, C9, Cu ó C?3, un radical alquilo C17 y su forma iso, un radical Ci7 no saturado. Estos compuestos se clasifican en el diccionario CTFA, 5a edición, 1993, bajo los nombres de cocoanfodiacetato de disodio, lauroanfodiacetato de disodio, caprilanfodiacetato de disodio, capriloanfodiacetato de disodio, cocoanfodipropionato de disodio, lauroanfodipropionato de disodio, caprilanfodipropionato de disodio, capriloanfodipropionato de disodio, ácido lauroanfodipropiónico y ácido cocoanfodipropiónico. A modo de ejemplo, puede hacerse mención del cocoanfodiacetato vendido bajo el nombre comercial Concentrado Miranol® C2M por la compañía Rhodia Chimie. (iv) Agentes tensoactivos catiónicos: Entre los agentes tensoactivos catiónicos que pueden mencionarse en particular (lista no limitante) son: Sales de amina grasa primaria, secundaria o terciaria, opcionalmente polioxialquilenadas; sales de amonio cuaternarias tales como cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, alquilamido alquil-trialquilamonio, trialquilbencilamonio, trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; derivados de imidazolina; u óxidos de amina de naturaleza catiónica. Las cantidades de agentes tensoactivos presentes en la composición lista para usarse de conformidad con la invención, pueden estar en el rango desde 0.01% hasta 40% y preferiblemente desde 0.1% hasta 30% con relación al peso total de la composición. Las composiciones de conformidad con la invención también contienen otros agentes para ajustar la reología, tales como agentes espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, etc) , goma guar y sus derivados (guar de hidroxipropilo, etc) , gomas de origen microbiano (goma xantana, goma de escleroglucano, etc) , espesantes sintéticos tales como ácido acrílico reticulante u homopolímeros de ácido acrilamidopropansulfónico y polímeros de asociación iónica o no iónica tales como los polímeros vendidos bajo los nombres Pemulen TR1 ó TR2 , por la compañía Goodrich, Saleare SC90 por la compañía Allied Colloids, Aculyn 22, 28, 33, 44 ó 46, por la compañía Rohm & Haas, y Elfacos T210 y T212 por la compañía Akzo.
Estos espesantes adicionales pueden representar desde el 0.05% hasta el 10% en peso con relación al peso total de la composición. Las composiciones de conformidad con la invención, también contienen ventajosamente un agente alcalino. Entre los agentes basificantes que pueden mencionarse, por ejemplo, son el amoniaco acuoso, cloruro de amonio, carbonatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, silicatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, fosfatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, alcanolaminas tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y también derivados de los mismos, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y los compuestos de la fórmula (XIX) a continuación: R, R 40 ^ N-R-N ^ (XIX) V ^ l,1 en la cual R es un residuo de propileno opcionalmente substituido con un grupo hidroxilo o un radical C?-C4 alquilo; R38, R39, R40 y R4?, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical Ci-C4 alquilo o un radical C?-C4 hidroxialquilo. . .-asía» -j - »«-a-&_«.. y ,y ^.~ » -> »> -.*.» . ~~... - a-.. -.- ««- -• y y..*^£y . . ..<--«»<» Aa i« Las composiciones de la invención también pueden contener agentes secuestrantes tales como, por ejemplo, ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) . Cuando las composiciones que contienen el agente 5 oxidante y el polímero con un esqueleto aminoplasto-éter, están en forma anhidra (polvo o crema) , contienen los principales agentes y aditivos mencionados arriba en la forma de sólidos o líquidos que son esencialmente anhidros. Estos pueden contener también rellenos minerales u orgánicos tales como sílice o arcilla. También pueden contener aglutinantes tales como vinilpirrolidona, aceites o ceras, polialquilen glicoles y derivados de polialquilen glicol. También pueden contener lubricantes, por ejemplo, estearatos de poliol o estearatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, y también colorantes o agentes de efecto mate, por ejemplo óxidos de titanio. Cuando el medio que contiene el agente oxidante es un medio acuoso, puede contener opcionalmente solventes orgánicos cosméticamente aceptables que incluyen, más particularmente, alcoholes tales como alcohol de etilo, alcohol de isopropilo, alcohol de bencilo y alcohol de feniletilo, o glicoles o glicol éteres, tales como, por ejemplo, éteres monometilo, monoetilo y monobutilo de etilen glicol, propilen glicol o sus éteres tales como, ., ib* <* * *£jg & áyyyyJl í A .y y y.y£. y . y Jrty .^y. •flyf^t^ por ejemplo, éter de monometilo de propilen glicol, butilen glicol, dipropilen glicol y también éteres de dietilen glicol alquilo tales como, por ejemplo, éter de dietilen glicol monoetilo o éter de monobutilo, en concentraciones de entre alrededor de 0.5% y 20% y preferiblemente entre alrededor de 2% y 10% en peso con relación al peso total de la composición. La composición decolorante de conformidad con la invención [lacuna] también contiene una cantidad efectiva de otros agentes, que son previamente conocidos por sí mismos para el decolorado, tales como diversos adyuvantes comunes, por ejemplo, silicones volátiles o no volátiles, cíclicos o lineales o ramificados, que están organomodificados (especialmente con grupos amina) o no organomodificados, agentes conservadores, ceramidas, plantas, ceras o aceites minerales o sintéticas, ácidos y en particular AHA, etc. Sin necesidad de decirlo, un persona con habilidad en el arte tendrá cuidado al seleccionar los compuestos adicionales opcionales mencionados arriba, de tal manera que las propiedades ventajosas asociadas intrínsecamente con la composición decolorante de conformidad con la invención no sean, o no sean substancialmente, afectadas adversamente por la adición o adiciones divisadas. ..,_ t-3.'fa i»¿- El pH de la composición lista para usarse está generalmente entre los valores de 4 y 12. Preferiblemente entre 7 y 11.5, y aún más preferiblemente entre 8 y 11. El proceso de decolorado de conformidad con la invención, consiste preferiblemente en aplicar la composición oxidante lista para usarse a fibras de queratina húmedas o secas, y dejar que la composición actúe durante un tiempo de exposición preferiblemente en el rango desde 1 hasta 60 minutos, aproximadamente, y más preferiblemente desde 10 hasta 45 minutos, aproximadamente, enjuagando las fibras y después lavando opcionalmente con champú, seguido por un enjuague nuevamente y secado de estas . Los ejemplos concretos que ilustran la invención se dan a continuación, sin tener, sin embargo, ninguna naturaleza limitante. EJEMPLO 1: Se preparó la composición decolorante acuosa lista para usarse de abajo (expresada en gramos) : f ****- * - t -fr &3 &áé&£k- -¿u&i. fcJ AM* = material activo. La composición de decolorado de arriba se aplica a cabello natural bajo una cubierta, y se deja durante 45 minutos, después se enjuaga a fondo con agua. Se obtiene un decolorado uniforme del cabello. EJEMPLO 2: Se preparó la composición de decolorado de abajo (expresada en gramos) : Se mezclaron 40 g de la composición anhidra de arriba, con 80 g de la siguiente composición acuosa: y h¿*? ilyir,Aeá*y ~jte* A&ítLi La crema de decolorado lista para usarse se obtiene de esta manera, que, cuando se aplica y se deja durante 45 minutos cubierta, da un decolorado intenso y homogéneo del cabello oscuro natural. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. ,.->.«, i k. í.

Claims (43)

  1. Reivindicaciones . Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Un composición lista para usarse para el decolorado de fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas, tales como los cabellos, que comprende, en un medio que es apropiado para el decolorado, al menos un agente oxidante, caracterizada porque también contiene al menos un polímero espesante con un esqueleto de aminoplasto-éter. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero o los polímeros de aminoplasto-éter se eligen de aquellos que contienen al menos una unidad de estructura (I) de abajo: en la cual: AMP es un residuo aminoplasto con unidades de alquileno,
  2. R significa un átomo de hidrógeno, un radical C?-C4 alquilo o un radical Cx-C4 acilo, ROÍ es un residuo alquilenoxi divalente, p significa un entero positivo, el grupo o los grupos OR estando enlazados a las unidades alquileno del residuo AMP.
  3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el polímero o los polímeros con un esqueleto aminoplasto-éter, se eligen de aquellos que contienen al menos una unidad de la estructura (II) de abajo: en la cual : AMP, R, ROÍ y p tienen el mismo significado como en la reivindicación 2, R02 es un grupo hidrofóbico diferente a RO enlazado al AMP por medio de un heteroátomo, y que comprende al menos dos átomos de carbono, y - q es un entero positivo.
  4. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque los polímeros de aminoplasto-éter se eligen de los polímeros de la estructura (III) o (Illa) de abajo: (<lt*»s) en la cual : AMP, R, ROi, R02, p y q tienen el mismo significado como en las reivindicaciones 2 y 3, R2 ó R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo terminal que puede significar un átomo de hidrógeno, un grupo ROiH, un grupo R02H, un grupo AMP(0R)p o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo o cicloalcoxialquilo, a es un número mayor a 1 y preferiblemente mayor a 2.
  5. 5. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 hasta 4, caracterizada porque los residuos de aminoplasto que portan los grupos OR de los mismos, se eligen de aquellos de las estructuras (IV) hasta (XV) de abajo: ji i-yís...... -¿i»» ..... t R tiene el mismos significado como en la reivindicación 2, Ri significa C?-C4 alquilo, y es un número al menos igual a 2 , x significa 0 ó 1.
  6. 6. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 hasta 4, caracterizada porque los residuos de aminoplasto que portan los grupos OR de los mismos, se eligen de aquellos de la estructura (XVI) de abajo: en la cual R, p y x tienen los mismos significados como en las reivindicaciones 2 y 5.
  7. 7. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 hasta 6, caracterizada porque los residuos de alquilenoxi son aquellos que corresponden a los dioles de la fórmula general (XVII) de abajo: HO- (ZO)y- (Zl(Z20)w) t- (Z'O)y' -Z30H (XVII) y e y' son números en el rango desde 0 hasta 1000, t y w son números en el rango desde 0 hasta 10, -y- _¡ - I AA ^ • - ^-- a- dfe í A L Z, Z' , Z2 y Z3 son radicales C2-C4 alquileno y preferiblemente radicales -CH2-CH(Z4) y -CH2CH (Z4) -CH2- , Zl es un radical lineal o cíclico, ramificado o no ramificado, aromático o no aromático, que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos que contienen desde 1 hasta 40 átomos de carbono, Z4 significa un átomo de hidrógeno o un radical C?-C4 alquilo o un radical C?-C3 acilo, se entiende que al menos uno de los radicales Z4 de los radicales Z, Z' , Z2 y Z3 es diferente a acilo.
  8. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el radical Z4 denota un átomo de hidrógeno o un radical metilo.
  9. 9. La composición de conformidad con las reivindicaciones 7 y 8, caracterizada porque t = 0 y en que Z, Z' y Z3 significan -CH2CH2-, al menos uno de entre y e y' es diferente a 0.
  10. 10. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los polímeros con un esqueleto aminoplasto-éter, se eligen de los siguientes productos: PEG-180/Octoxynol-40/Copolímero TMMG, PEG-180/Laureth-50/Copolímero TMMG, Poliéter-1.
  11. 11. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 hasta 10, caracterizada porque los polímeros con un esqueleto aminoplasto-éter se usan en una cantidad que puede estar en el rango desde 0.01% hasta 10% en peso con relación al peso total de la composición.
  12. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque los polímeros con un esqueleto aminoplasto-éter se usan en una cantidad que puede estar en el rango desde 0.1% hasta 5% en peso con relación al peso total de la composición.
  13. 13. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los agentes oxidantes se eligen de peróxido de hidrógeno y compuestos que liberan peróxido de hidrógeno por hidrólisis, tales como peróxido de urea y persales, cloritos, sistemas enzimáticos que generan especies oxidantes y peróxidos orgánicos.
  14. 14. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque la persal es un persulfato o perborato de metal alcalino o metal alcalinotérreo.
  15. 15. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el sistema enzimático es una oxidoreductasa de dos electrones combinada con su donador en presencia de aire.
  16. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la oxidoreductasa es uricasa y su donador es ácido úrico.
  17. 17. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque la concentración de peróxido de hidrógeno está en el rango desde 2 hasta 40 volúmenes.
  18. 18. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque la concentración de los compuestos oxidantes puede estar en el rango desde 0.1% hasta 25% en peso, con relación al peso total de la composición.
  19. 19. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque también contiene tintes directos.
  20. 20. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque también contiene al menos un polímero catiónico o anfotérico.
  21. 21. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el polímero catiónico es un polímero de poli (amonio cuaternario) que consiste de unidades repetidas que corresponden a la fórmula ( ) de abajo: CH3 CH3
  22. 22. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el polímero catiónico es un polímero de poli (amonio cuaternario) que consiste de unidades repetidas correspondientes a la fórmula (U) de abajo: _L {CH2)3 -N+— fCH2)3 -] (U) "" j Br i Br CH3 C2H5
  23. 23. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque el polímero anfotérico es un copolímero que comprende al menos, como monómeros, ácido acrílico y una sal de dimetildialilamonio. 24. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 20 hasta 23, caracterizada porque los polímeros catiónicos o anfotéricos representan desde
  24. 0.01% hasta 10%, preferiblemente desde 0.05% hasta 5% y aún más preferiblemente desde 0.1% hasta 3% en peso con relación al peso total de la composición.
  25. 25. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contienen al menos un agente tensoactivo elegido de agentes aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos.
  26. 26. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque los agentes tensoactivos representan el 0.01% hasta el 40%, y preferiblemente el 0.1% hasta el 30% en peso con relación al peso total de la composición.
  27. 27. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene al menos un espesante adicional.
  28. 28. La composición de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada porque el espesante adicional es un derivado de celulosa, un derivado de guar, una goma de origen microbiano o un espesante sintético.
  29. 29. La composición de conformidad con las reivindicaciones 27-28, caracterizada porque los espesantes adicionales representan el 0.05% hasta el 10% en peso con relación al peso total de la composición. -Cj-Jt-v- *" -»--*»— - . ,yjyy,r . „*— ?JO^Jtr A¡-fc*&ika..ks. yr?+y.V& . Á¡£ y. rk*m
  30. 30. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque también contiene al menos un agente alcalino en cantidades en el rango desde 0.05% hasta 30% en peso con relación al peso total de la composición.
  31. 31. La composición de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada porque el agente basificante se elige de amoniaco acuoso, cloruro de amonio, carbonatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, silicatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, fosfatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, alcanolaminas tales como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, y también derivados de los mismos, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y los compuestos de la fórmula (XIX) de abajo: en la cual R es un residuo de propileno opcionalmente substituido con un grupo hidroxilo o un radical C1-C4 alquilo; R38, R39, R40 y R4?, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical C1-C4 alquilo o un radical C1-C4 hidroxialquilo. r N
  32. 32. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 hasta 31, caracterizada porque se obtiene por un mezclado extemporáneo, al momento del uso, de una composición anhidra que contiene al menos un agente oxidante y al menos una composición acuosa, al menos una de las composiciones anhidra y acuosa contiene al menos un polímero con un esqueleto de amínoplasto- éter .
  33. 33. La composición de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque la composición anhidra está en forma pulverulenta.
  34. 34. La composición de conformidad con las reivindicaciones 32-33, caracterizada porque la composición anhidra contiene al menos un aditivo elegido de rellenadores minerales u orgánicos tales como sílice o arcilla, aglutinantes tales como vinilpirrolidona, aceites o ceras, polialquilen glicoles o derivados de polialquilen glicol, lubricantes, por ejemplo, estearatos de poliol o estearatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo y colorantes o agentes de efecto mate, por ejemplo óxidos de titanio.
  35. 35. La composición de conformidad con la reivindicación 34, caracterizada porque cada uno de los aditivos puede estar presente en una concentración en el rango desde 0% hasta 30% en peso con relación al peso total de la composición. Í--L % j.f&li.-y.. Stdt.,
  36. 36. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 hasta 31, caracterizada porque es acuosa.
  37. 37. La composición de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el medio acuoso contiene uno o más solventes orgánicos.
  38. 38. La composición de conformidad con la reivindicación 37, caracterizada porque el solvente está en concentraciones en el rango desde 0.5% hasta 20% y preferiblemente desde 2% hasta 10% en peso con relación al peso total de la composición.
  39. 39. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 36-38, caracterizada porque el medio acuoso contiene peróxido de hidrógeno.
  40. 40. La composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la composición tiene un pH en el rango desde 4 hasta 12, preferiblemente desde 7 hasta 11.5, y más preferiblemente desde 8 hasta 11.
  41. 41. La composición de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque el polímero con un esqueleto aminoplasto-éter está en una composición acuosa.
  42. 42. Un proceso para decolorar fibras de queratina, en particular fibras de queratina humanas tales como el cabello, caracterizado porque consiste en aplicar a las fibras húmedas o secas, una composición lista para usarse, en un medio que es apropiado para aclarar, que contiene al menos un agente oxidante y al menos un polímero con un esqueleto aminoplasto-éter definido en cualesquiera de las reivindicaciones 1 hasta 12, y dejar que la composición actúe por un tiempo de exposición en el rango desde 1 hasta 60 minutos, y preferiblemente desde 10 hasta 45 minutos, enjuagar las fibras, y después, opcionalmente, lavarlas con champú, seguido por el enjuague nuevamente y secado de estas.
  43. 43. Un dispositivo de dos compartimientos o "kit" * para el decolorado de las fibras de queratina, y en particular las fibras de queratina humanas tales como el cabello, caracterizado porque el primer compartimiento contiene al menos un polvo o una composición acuosa, y el segundo compartimiento contiene una composición acuosa, al menos uno de los dos compartimiento contiene al menos un agente oxidante y al menos uno de los dos compartimientos contiene al menos un polímero con un esqueleto aminoplasto-éter.
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