ES2300383T3 - Composicion de tincion de oxidacion de las fibras queratinicas a base de polimeros anfifilos que lleva al menos un monomero con insaturacion etilenica con grupo sulfonico y ademas una parte hidrofobica. - Google Patents
Composicion de tincion de oxidacion de las fibras queratinicas a base de polimeros anfifilos que lleva al menos un monomero con insaturacion etilenica con grupo sulfonico y ademas una parte hidrofobica. Download PDFInfo
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Abstract
Composición de tinción de oxidación para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más en particular para el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada por contener además al menos un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico que es el ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y además al menos una parte hidrofóbica que tiene de 6 a 50 átomos de carbono y que corresponde a al menos un monómero hidrofóbico con insaturación etilénica seleccionado entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I) siguiente: (Ver fórmula) donde R1 y R3, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1- C6 (preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R2 representa un radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; y x representa un número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a 100.
Description
Composición de tinción de oxidación de las
fibras queratínicas a base de polímeros anfífilos que lleva al menos
un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico y
además una parte hidrofóbica.
La presente invención se relaciona con una
composición de tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras queratínicas humanas y más particularmente
del cabello, que contiene al menos un colorante de oxidación y al
menos un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero con
insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o
parcial o totalmente neutralizada, y además al menos una parte
hidrofóbica.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas y en particular del cabello humano con composiciones
de tinción que contienen precursores de oxidación, generalmente
llamados "bases de oxidación", en particular orto- o
parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y bases
heterocíclicas.
Los precursores de colorantes de oxidación son
compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su
poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes
oxidantes, dando lugar a la formación de compuestos coloreados. La
formación de estos compuestos coloreados es el resultado bien de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí
mismas, bien de una condensación oxidativa de las "bases de
oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración o
"copulantes", que están generalmente presentes en las
composiciones tintóreas utilizadas en tinción de oxidación y que
están representados más particularmente por metafenilendiaminas,
metaaminofenoles y metadifenoles y ciertos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego,
que están constituidas por una parte por las "bases de
oxidación" y por otra parte por los "copulantes" permite la
obtención de paleta muy rica en coloridos.
Para localizar el producto de coloración de
oxidación en la aplicación sobre el cabello con el fin de que no se
derrame sobre la cara o fuera de las zonas que se proponen teñir, se
ha recurrido hasta ahora al empleo de espesantes tradicionales,
tales como el ácido poli- acrílico entrecruzado, las
hidroxietilcelulosas, ciertos poliuretanos y las ceras, o también a
mezclas de agentes tensioactivos no iónicos de HLB (Hydrophilic
Lipophilic Balance) que, convenientemente seleccionados, generan el
efecto gelificante cuando se diluyen por medio de agua y/o de
agentes tensioacti-
vos.
vos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
los sistemas espesantes antes mencionados no permitían obtener
tonalidades potentes y cromáticas de bajas selectividades y buenas
tenacidades asegurando al mismo tiempo un buen estado cosmético a
la cabellera tratada. Además, también ha constatado que las
composiciones tintóreas listas para su empleo que contienen el o
los colorantes de oxidación y los sistemas espesantes de la técnica
anterior no permitían una aplicación suficientemente precisa sin
derrames ni caídas de viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones conducidas sobre esta cuestión, la Solicitante acaba
de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinción
de oxidación lista para su empleo que no se derramen y que
permanecen, pues, bien localizadas en el punto de aplicación y que
permiten también obtener tonalidades potentes y cromáticas
(luminosas) con bajas selectividades y buenas tenacidades frente a
los agentes químicos (champúes, permanentes ...) o naturales (luz,
transpiración...) aportando al mismo tiempo al cabello buenas
propiedades cosméticas si se introduce (i) bien en la composición
que contiene el o los colorantes de oxidación y eventualmente el o
los copulantes [o composición A], bien (ii) en la composición
oxidante [o composición B], o (iii) en las dos composiciones a la
vez, una cantidad eficaz de un polímero anfífilo que lleva al menos
un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma
libre o parcial o totalmente neutralizada y además al menos una
parte hidrofóbica.
La solicitante ha constatado además que las
mezclas de las composiciones colorantes con los oxidantes son
facilitadas por la presencia de los polímeros anfífilos según la
invención.
Estos descubrimientos forman la base de la
presente invención.
La presente invención tiene también por objeto
una composición de tinción de oxidación para fibras queratínicas,
en particular para fibras queratínicas humanas, y en particular para
el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación, que se caracteriza por contener
además al menos un polímero anfífilo que lleva al menos un monómero
con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o
parcial o totalmente neutralizada, y además al menos una parte
hidrofóbica.
Otro objeto de la invención se relaciona con una
composición lista para su empleo para la tinción de las fibras
queratínicas que contiene al menos un colorante de oxidación, al
menos un agente oxidante y al menos un polímero anfífilo que lleva
al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico,
en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y además al
menos una parte hidrofóbica.
Por "composición lista para su empleo", se
entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a
ser aplicada tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir, que
puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de
la mezcla extemporánea de dos o más composiciones.
La invención contempla igualmente un
procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, y en particular
de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello,
consistente en aplicar sobre las fibras al menos una composición
colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación, siendo revelado el color a pH
alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición oxidante que
contiene al menos un agente oxidante que se mezcla, justo en el
momento de su empleo, con la composición colorante o que se aplica
secuencialmente sin aclarado intermedio, y al menos un polímero
anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica
con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente
neutralizada, y además al menos una parte hidrofóbica, que está
presente en la composición colorante o en la composición oxidante o
en cada una de las dos composiciones.
La invención tiene igualmente por objeto
dispositivos de tinción o "kits" de varios compartimentos.
Un dispositivo de 2 compartimentos según la
invención consiste en un compartimento que contiene una composición
colorante que incluye, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación, y otro compartimento que contiene
una composición oxidante que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, un agente oxidante, estando presente el polímero anfífilo
según la invención en la composición colorante o en la composición
oxidante, o en cada una de las dos composiciones.
Otro dispositivo, de 3 compartimentos, según la
invención, consiste en un primer compartimento que contiene una
composición colorante que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante de oxidación, un segundo
compartimento que contiene una composición oxidante que incluye, en
un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante y
un tercer compartimento que contiene una composición que incluye,
en un medio apropiado para la tinción, al menos un polímero anfífilo
según la invención antes descrito, pudiendo también la composición
colorante y/o la composición oxidante contener un polímero anfífilo
según la invención.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad a la
lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a
continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros conforme a la invención son
polímeros anfífilos que llevan al menos un monómero con insaturación
etilénica con grupo sulfónico, que es el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico,
en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y que tiene al
menos una parte hidrofóbica.
Se entiende por polímero anfífilo todo polímero
que lleve a la vez una parte hidrofílica y una parte hidrofóbica y
especialmente una cadena grasa.
La parte hidrofóbica presente en los polímeros
de la invención lleva de 6 a 50 átomos de carbono, más
preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono, más preferiblemente aún
de 6 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos
de carbono.
Preferiblemente, los polímeros conforme a la
invención están neutralizados parcial o totalmente por una base
mineral (sosa, potasa, amoniaco) o una base orgánica tal como la
mono-, di- o trietanolamina, un aminometilpropanodiol, la
N-metilglucamina, los aminoácidos básicos como la
farginina y la lisina y las mezclas de estos compuestos.
Los polímeros anfífilos según la invención
tienen generalmente un peso molecular medio numérico de 1.000 a
20.000.000 g/mol, preferiblemente de 20.000 a 5.000.000 y más
preferiblemente aún de 100.000 a 1.500.000 g/mol.
Los polímeros anfífilos según la invención
pueden estar entrecruzados o no entrecruzados.
Preferiblemente, se seleccionan polímeros
anfífilos entrecruzados.
Cuando están entrecruzados, los agentes de
entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los compuestos con
poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el
entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de
radicales.
Se pueden citar, por ejemplo, el divinilbenceno,
el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol
dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona
dialil éter, el di(met)acrilato de etilenglicol o de
tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la
metilenbisacrilamida, la metilen-bismetacrilamida,
la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la
tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano
dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos
de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o
vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres
alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o
las mezclas de estos compuestos.
Se utilizarán más particularmente la
metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de
trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento variará en
general del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2%
molar con respecto al polímero.
Los polímeros anfífilos según la invención
pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros
anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una
n-monoalquilamina o una
di-n-alquilamina
C_{6}-C_{22}, y tales como los descritos en la
solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del
contenido de la descripción). Estos polímeros pueden también
contener otros monómeros hidrófilos etilénicamente insaturados
seleccionados, por ejemplo, entre los ácidos (met)acrílicos,
sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus
ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles,
las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el anhídrido
maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico o las mezclas de
estos compuestos.
Los polímeros de la invención son seleccionados
entre los copolímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero
hidrofóbico con insaturación etilénica que lleva al menos una parte
hidrofóbica de 6 a 50 átomos de carbono y más preferiblemente de 6
a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de
carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.
Estos mismos copolímeros pueden contener además
uno o varios monómeros etilénicamente insaturados que no tienen
cadena grasa, tales como los ácidos (met)acrílicos, sus
derivados alquil-substituidos en \beta o sus
ésteres obtenidos con monoalcoholes o mono- o
poli-alquilenglicoles, las (met)acrilamidas,
la vinilpirrolidona, el anhídrido maleico, el ácido itacónico o el
ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.
Estos copolímeros están descritos especialmente
en EP-A-750.899, EE.UU. 5.089.578 y
en las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
- -
- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, Nº 40 (2000), 323-336".
- -
- "Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº 10 - 3694-3704".
- -
- "Solution properties of miscelle networks formed by non-inoic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº 12, 5324-5332".
- -
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
\vskip1.000000\baselineskip
Los monómeros hidrofóbicos con insaturación
etilénica de los copolímeros de la invención son seleccionados
entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (I)
siguiente:
donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6}
(preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un
radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50
átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono
y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más
particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; y x representa un
número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a
100.
El radical R_{2} es seleccionado
preferiblemente entre radicales alquilo
C_{6}-C_{18} lineales (por ejemplo,
n-hexilo, n-octilo,
n-decilo, n-hexadecilo,
n-dodecilo), ramificados o cíclicos (por ejemplo,
ciclododecano (C_{12}) o adamantano (C_{10})); radicales
alquilperfluorados C_{6}-C_{18} (por ejemplo,
el grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3});
el radical colesterilo (C_{27}) o un resto de éster de
colesterol, como el grupo oxihexanoato de colesterilo, y grupos
policíclicos aromáticos, como naftaleno o pireno. Entre estos
radicales, se prefieren más en particular los radicales alquilo
lineales y, más en particular, el radical
n-dodecilo.
Según una forma particularmente preferida de la
invención, el monómero de fórmula (I) lleva al menos una unidad de
óxido de alquileno (x \geq 1) y preferiblemente una cadena
polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada, preferiblemente,
está constituida por unidades de óxido de etileno y/o unidades de
óxido de propileno, y aún más preferiblemente está constituida por
unidades de óxido de etileno. El número de unidades oxialquilenadas
varía en general entre 3 y 100 y más preferiblemente entre 3 y 50, y
más preferiblemente aún entre 7 y 25.
Entre estos polímeros, se pueden citar:
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio,
y unidades de la fórmula (III) siguiente:
donde x representa un número entero
de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más preferiblemente de 7 a
25; R_{1} tiene el mismo significado que el indicado
anteriormente en la fórmula (1) y R_{4} representa un alquilo
lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferiblemente
C_{10}-C_{22}.
Los polímeros particularmente preferidos son
aquéllos para los cuales x = 25, R_{1} representa metilo y
R_{4} representa n-dodecilo; están descritos en
los artículos de Morishima antes mencionados.
Los polímeros para los cuales X^{+} representa
sodio o amonio son más particularmente preferidos.
Los polímeros anfifílicos preferidos según la
invención pueden ser obtenidos según los procedimientos clásicos de
polimerización de radicales en presencia de uno o varios
iniciadores, tales como, por ejemplo, azobisisobutironitrilo
(AIBN), azobisdimetilvaleronitrilo, ABAH (clorhidrato de
2,2-azobis[2-amidinopropano]),
peróxidos orgánicos, tales como el peróxido de dilaurilo, el
peróxido de benzoílo, el hidroperóxido de
terc-butilo, etc., compuestos peroxidados
minerales, tales como el persulfato de potasio o de amonio, o
H_{2}O_{2} eventualmente en presencia de reductores.
Son especialmente obtenidos por polimerización
de radicales en medio de terc-butanol, en el cual
precipitan.
Utilizando la polimerización por precipitación
en terc-butanol, es posible obtener una distribución
de tamaño de partículas del polímero particularmente favorable para
sus utilizaciones.
La distribución del tamaño de partículas del
polímero puede ser determinada, por ejemplo, por difracción láser o
análisis de imagen.
Una distribución interesante para este tipo de
polímero y determinada por análisis de imagen es la siguiente:
60,2% inferior a 423 micras, 52,0% inferior a 212 micras, 26,6%
inferior a 106 micras, 2,6% inferior a 45 micras y 26,6% superior a
850 micras.
La reacción puede ser llevada a cabo a una
temperatura comprendida entre 0 y 150ºC, preferiblemente entre 10 y
100ºC, ya sea a presión atmosférica, ya sea a presión reducida.
Puede también ser realizada bajo una atmósfera inerte y
preferiblemente bajo nitrógeno.
Según este procedimiento, se polimerizó
especialmente el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) o una de sus sales de sodio o de amonio con un éster del
ácido (met)acrílico y
- de un alcohol graso
C_{10}-C_{18} oxietilenado con 8 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® C-080 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado con 8
moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-080 de la
sociedad HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol oxo C_{11} oxietilenado con 7
moles de óxido de etileno (GENAPOL® UD-070 de la
sociedad HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado con 7 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-070 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado con 9 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-090 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{12}-C_{14} oxietilenado con 11 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® LA-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado con 8 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-080 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado con 15 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-150 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado con 11 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-110 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado con 20 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-200 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{16}-C_{18} oxietilenado con 25 moles de óxido
de etileno (GENAPOL® T-250 de la sociedad
HOECHST/CLARIANT);
- de un alcohol
C_{18}-C_{22} oxietilenado con 25 moles de óxido
de etileno y/o de un alcohol iso C_{16}-C_{18}
oxietilenado por 25 moles de óxido de etileno.
\vskip1.000000\baselineskip
La concentración molar en % de las unidades de
fórmula (II) y de las unidades de fórmula (III) en los polímeros
según la invención variará en función de la aplicación cosmética
deseada y de las propiedades reológicas de la formulación buscadas.
Puede variar entre el 0,1 y el 99,9% molar.
Preferiblemente, para los polímeros más
hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o
(III) varía del 50,1 al 99,9%, más particularmente del 70 al 95% y
aún más particularmente del 80 al 90%.
Preferiblemente, para los polímeros poco
hidrofóbicos, la proporción molar de unidades de fórmula (I) o
(III) varía del 0,1 al 50%, más particularmente del 5 al 25% y aún
más particularmente del 10 al 20%.
La distribución de los monómeros en los
polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alterna, de
bloques (incluyendo en ellos los multibloques) o cualquiera.
Según la invención, se prefiere que los
polímeros tengan cadenas pendientes sensibles al calor y cuya
solución acuosa presente una viscosidad que, más allá de una cierta
temperatura umbral, aumente o permanezca prácticamente constante
cuando la temperatura aumenta.
Más particularmente aún, se prefieren los
polímeros cuya solución acuosa presente una viscosidad baja por
debajo de una primera temperatura umbral y que, por encima de esta
primera temperatura umbral, crezca hacia un máximo cuando la
temperatura aumenta, y que, por encima de una segunda temperatura
umbral, disminuya de nuevo cuando la temperatura aumenta. En esta
óptica, se prefiere que la viscosidad de las soluciones de polímero
por debajo de la primera temperatura umbral sea del 5 al 50%, en
particular del 10 al 30%, de la viscosidad máxima a la segunda
temperatura umbral.
Estos polímeros conducen preferiblemente en agua
a un fenómeno de desmixión por calentamiento que se traduce en
curvas que presentan, en función de la temperatura y de la
concentración, un mínimo llamado LCST (Lower Critical Solution
Temperature).
Las viscosidades (medidas a 25ºC con el
viscosímetro Brookfield aguja 7) de las soluciones acuosas al 1%
van preferiblemente de 20.000 mPas a 100.000 mPas y más
particularmente de 60.000 mPas a 70.000 mPas.
Los polímeros anfífilos según la invención están
presentes en las composiciones en concentraciones que van del 0,01
al 30% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10%, aún más
preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente aún del
0,5 al 2% en peso.
Los colorantes de oxidación utilizables según la
invención son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los
copulantes.
Preferiblemente, las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación utilizables en el marco
de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente
conocidas en tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar
especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases dobles,
los orto- y para-aminofenoles y las bases
heterocíclicas siguientes, así como sus sales de adición con un
ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden citar especialmente:
- (I) Las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
- \quad
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alqui-lo(C_{1}-C_{4}), alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- \quad
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alqui-lo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;
- \quad
- R_{1} y R_{2} pueden también formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido;
- \quad
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro; o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, y
- \quad
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxipara-fenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina,
la
2-metil-1-N-\beta-hidroxietilparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición
con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
- (II) Según la invención, se entiende por bases
dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos
sobre los cuales son portados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se
pueden citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula
(II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- -
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- -
- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno que lleva de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- -
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- -
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar más en particular
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), se
prefieren en particular el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
- (III) Los paraaminofenoles que responden a la
fórmula (III) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- \quad
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
- \quad
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los paraaminofenoles de la fórmula (III)
anterior, se pueden citar más en particular el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluo-rofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-me-tilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-ami-no-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol
y sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
- (IV) Los ortoaminofenoles utilizables como
bases de oxidación en el marco de la presente invención, son
especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol,
el
2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
- (V) Entre las bases heterocíclicas utilizables
como base de oxidación en las composiciones colorantes según la
invención, se pueden citar más en particular los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos
y sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con
un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en
las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesas JP
88-169.571 y JP 91-10.659 o en la
solicitud de patente WO 96/15.765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud
de patente FR-A-2.750.048, y entre
los cuales se pueden citar
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol,
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)etanol,
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimídina-3,7-diamina,
2,6-di-metilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un
equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892 y DE
4.133.957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
3,4-diaminopirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición de ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este
peso.
Los copulantes utilizables en el procedimiento
de tinción según la invención son los clásicamente utilizados en
las composiciones de tinción de oxidación, es decir, los
metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los
naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo,
los derivados indólicos, los derivados indolínicos, el sesamol y
sus derivados, los derivados piridínicos, los derivados
pirazolotriazólicos, las pirazolonas, los indazoles, los
bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los
1,3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de
adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol,
2-metil-3-amino-6-metilfenol,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
6-hidroxibenzomorfolina,
1-\beta-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno,
1-metil-2,6-bis(\beta-hidroxietilamino)benceno,
1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno,
\alpha-naftol, 6-hidroxiindol,
4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1-H-3-metilpirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2-amino-3-hidroxipiridina,
3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido. Cuando están presentes, estos
copulantes representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en
peso aproximadamente del peso total de la composición y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente.
En general, las sales de adición con un ácido de
las bases de oxidación y de los copulantes son especialmente
seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, y
tartratos, lactatos y acetatos.
La composición según la invención puede aún
incluir, además de los colorantes de oxidación antes definidos,
colorantes directos para enriquecer las tonalidades en reflejos.
Estos colorantes directos pueden ser entonces especialmente
seleccionados entre los colorantes nitrados, azoicos o
antraquinónicos, neutros, catiónicos o aniónicos, en una proporción
ponderal de aproximadamente un 0,001 a un 20% y preferiblemente de
un 0,01 a un 10% del peso total de la composición.
La composición colorante y/o la composición
oxidante pueden además incluir más particularmente al menos un
polímero anfotérico o catiónico.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que
contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas de los cabellos, a saber, especialmente, los descritos
en la solicitud de patente
EP-A-0.337.354 y en las patentes
francesas FR-A-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son elegidos
entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria,
secundaria, terciaria y/o cuaternaria, que pueden o bien formar
parte de la cadena principal polimérica, o bien ser portadas por un
substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica de 500 a 5.10^{6}
aproximadamente y preferiblemente de 10^{3} a 3.10^{6}
aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario.
Son productos conocidos. Están especialmente
descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre
dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- \quad
- los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
- \quad
- los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
- \quad
- R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
- \quad
- R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
- \quad
- X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.
\vskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros de la familia (1) pueden
contener además una o varias unidades derivadas de comonómeros que
pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), de los ácidos acrílicos o
metacrílicos o sus ésteres, de las vinillactamas tales como la
vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y de los ésteres vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las
patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/meta-crilamidopropildimetilamina
comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10
por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/meta-crilamida de
dimetilaminopropilo cuaternizados, tales como el producto vendido
bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.
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(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR
400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, como las
hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloil-etiltrimetilamonio, de
metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio. Los
productos comercializados que responden a esta definición son más
particularmente los productos vendidos bajo la denominación
"Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la Sociedad National
Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
en particular en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o aún por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un
derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o varias funciones amina terciaria, cuaternizadas. Dichos
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina,
donde el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y designa
preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros están
especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina
vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante
reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de
0,5:1 a 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las
patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están particularmente
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de dialquildialilamina o
de dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
fórmulas donde k y t son iguales 0
ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; R_{9} representa un átomo
de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente el uno del otro, representan un grupo alquilo de
1 a 8 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que el grupo
alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y
R_{8} pueden representar con el átomo de nitrógeno al que están
unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo;
R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del otro, representan
preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato,
citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o
fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en
la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros definidos con anterioridad,
se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "MERQUAT 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550".
(10) Los polímeros de diamonio cuaternario que
contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido
por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que
pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en
ella, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de
oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico.
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en donde D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde
a una de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
\hskip0.3cm
o
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único, o un número cualquiera de 1 a 4, que representa un grado
de polimerización
medio;
b) un resto de diamina bissecundaria, tal como
un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de
fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU.
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002,
2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193,
4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la siguiente fórmula (VIII):
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p
son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
donde p representa un número entero
de 1 a 6 aproximadamente; D puede ser nulo o puede representar un
grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r
representa un número igual a 4 ó a 7, y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H vendido
por HENKEL, referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL
(15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con
dimetil-aminoetilmetacrilato cuaternizado por
cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de
un entrecruzamiento por medio de un compuesto con insaturación
olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar
más en particular un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro
de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite
mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación
de "SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede
utilizar también un homopolímero entrecruzado de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50%
en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido.
Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de
"SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poli- aminas y de
epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con las
unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración en polímero catiónico en la
composición según la presente invención puede variar del 0,01 al
10% en peso con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente del 0,05 al 5% y más preferiblemente aún del 0,1 al
3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables según la
presente invención pueden ser elegidos entre polímeros que llevan
unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica,
donde K representa una unidad que deriva de un monómero que lleva
al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad que
deriva de un monómero ácido que lleva uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas;
K y M pueden igualmente representar una cadena
polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una
poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más especialmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico, tal como, más particularmente,
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como, más particularmente, los
dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y las
dialquilaminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede
citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser igualmente una
sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de
dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y este
último monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT
280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan unidades que
derivan:
\vskip1.000000\baselineskip
a) de al menos un monómero seleccionado entre
las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno
por un radical alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene
uno o varios grupos carboxílicos reactivos y
c) de al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácido acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de
dimetilo o dietilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son grupos cuyos radicales alquilo tienen de 2 a 12
átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octilacrilamida, N-decilacrilamida
y N-dodecilacrilamida, así como las correspondientes
metacrilamidas.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos
maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los
productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por
la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble unión etilénica, de
un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos
ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de
dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria, y Z
representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria,
mono- o bissecundaria y preferiblemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de la dietilentriamina,
de la trietilentetraamina o de dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la
etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
que deriva de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas
entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los
dianhídridos y los derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a
0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la
poliaminoamida y alquiladas por la acción del ácido acrílico, del
ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus
sales.
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Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos de 6 a 10 átomos de
carbono, tales como ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, tereftálico y ácidos de doble
unión etilénica como, por ejemplo, los ácidos acrílico, metacrílico
e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente la propano- o la butanosultona y las sales de
los agentes de alquilación son preferiblemente sales de sodio o de
potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades
zwitteriónicas de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a
3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o -metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo
la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano
descritos especialmente en las patentes francesa Nº 2.137.684 ó
EE.UU. 3.879.376, que llevan unidades monoméricas que responden a
las fórmulas (XIII), (XIV) y (XV) reunidas en su cadena:
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que
en esta unidad (XV) R_{25} representa un radical de
fórmula:
donde q representa cero ó
1;
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un
resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al
menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este
caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
\vskip1.000000\baselineskip
Polímeros de este tipo más particularmente
preferidos llevan de un 0 a un 20% en peso de unidades (XIII), de
un 40 a un 50% en peso de unidades (XIV) y de un 40 a un 50% en peso
de unidades (XV) donde R_{25} representa el radical
-CH_{2}-CH_{2}-.
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxi-alquilación del quitosano,
como el N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente
francesa 1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31}
los significados antes mencionados, así como los homólogos
superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de
carbono; r es tal que el peso molecular esté comprendido entre 500 y
6.000.000, preferiblemente entre 1.000 y
1.000.000.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción del ácido
cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o
substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, nitrógeno o azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de
carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios
grupos hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno,
estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloracético o cloracetato de
sodio.
(9) Los copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos,
tales como vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más
preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso
total de la composición.
Las composiciones de la invención incluyen
preferiblemente uno o más tensioactivos. El o los tensioactivos
pueden ser indistintamente seleccionados, solos o en mezclas, en el
seno de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos,
zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensioactivos convenientes para la práctica
de la presente invención son especialmente los siguientes:
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular las sales alcalinas, en especial de sodio, las
sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o
las sales de magnesio) de los compuestos siguientes:
alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éster sulfatos,
alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos;
alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos,
alquilaril-sulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil-(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden
utilizar igualmente los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los
alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido
sulfosuccinatos y los alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos
y los N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o
acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a
20 átomos de carbono y representando el radical arilo
preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos
aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de
ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico,
ricinoleico, palmítico, esteárico, ácidos de aceite de copra o de
aceite de copra hidrogenado, y acillactilatos cuyo radical acilo
tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los
ácidos de alquil-D-galactósido
urónicos y sus sales, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
tienen de 2 a 50 grupos óxido de alquileno y en particular de
etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London),
1991, pp. 116-178) y su naturaleza no reviste
carácter crítico dentro del marco de la presente invención. Así,
pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa)
alcoholes, alfa-dioles o alquilfenoles
poli-etoxilados o polipropoxilados, que tienen una
cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir
el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno
especialmente de 2 a 50. También se pueden citar los copolímeros de
óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno
y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas
polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de
etileno, las amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5
grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, las aminas grasas
polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno,
los ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados con 2 a 30
moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la
sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los
alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos
que encajan particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste un carácter crítico en
el marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista
no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias
alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o
ramificada de 8 a 18 átomos de carbono, y que contienen al menos un
grupo aniónico hidrosolubilizador (por ejemplo, carboxilato,
sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y
clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las
denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de
estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})
donde: R_{2} representa un
radical alquilo de un ácido R_{2}-COOH presente en
el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{3} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo
carboximetilo,
y
R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX';
C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo
z = 1 ó 2;
X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{2}' representa un radical alquilo de un
ácido Rg-COOH presente en el aceite de copra o en el
aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación comercial
MIRA-
NOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
NOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular (lista no limitativa) las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como
los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de
alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de
trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición según la invención pueden variar entre
un 0,01 y un 40% y preferiblemente entre un 0,1 y un 30% del peso
total de la composición.
El medio de la composición apropiado para la
tinción es preferiblemente es preferiblemente un medio acuoso
constituido por agua y puede ventajosamente incluir solventes
orgánicos aceptables en el plano cosmético, entre ellos más
particularmente alcoholes tales como alcohol etílico, alcohol
isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico, o polioles
o éteres de polioles, tales como, por ejemplo, los éteres
monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el
propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter
monometílico de propilenglicol, el butilenglicol y el
dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol,
como por ejemplo el éter monoetílico o el éter monobutílico del
dietilenglicol. Los solventes pueden entonces estar presentes en
concentraciones de aproximadamente el 0,5 al 20% y preferiblemente
de aproximadamente el 2 al 10% en peso con respecto al peso total
de la composición.
La composición colorante puede aún incluir una
cantidad eficaz de otros agentes, por lo demás anteriormente
conocidos en coloración de oxidación, tales como diversos adyuvantes
habituales, como agentes secuestrantes tales como el EDTA y el
ácido etidrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no,
cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente
por grupos amina) o no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas,
aceites vegetales, minerales o de síntesis, las vitaminas o
provitaminas, como el pantenol, opacificantes, etc...
Dicha composición puede igualmente contener
agentes reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser seleccionados,
en particular, entre el sulfito de sodio, el ácido tioglicólico, el
ácido tioláctico, el metabisulfito de sodio, el ácido
deshidroascórbico, la hidroquinona, la
2-metilhidroquinona, la
terc-butilhidroquinona y el ácido homogentísico, y
están entonces generalmente presentes en cantidades que van de
aproximadamente el 0,05 al 1,5% en peso con respecto al peso total
de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los compuestos eventuales complementarios
mencionados anteriormente de tal forma que las propiedades
ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición tintórea según
la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente,
por la o las asociaciones contempladas.
En la composición lista para su empleo o en la
composición oxidante, el agente oxidante es seleccionado
preferiblemente entre el peróxido de urea, los bromatos o
ferricianuros de metales alcalinos y las persales tales como los
perboratos y los persulfatos. La utilización del peróxido de
hidrógeno es particularmente preferida. Este agente oxidante está
ventajosamente constituido por una solución de agua oxigenada cuyo
título puede variar, más en particular, de aproximadamente 1 a 40
volúmenes y aún más preferiblemente de aproximadamente 5 a 40.
También se pueden utilizar como agente oxidante
una o varias enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas,
las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como
la uricasa), según sea el caso en presencia de su donador o
cofactor respectivo.
El pH de la composición lista para su empleo
aplicada sobre las fibras queratínicas [composición resultante de
la mezcla de la composición tintórea y de la composición oxidante]
es generalmente de un valor que va de 4 y 11. Está preferiblemente
comprendido entre 6 y 10 y puede ser ajustado al valor deseado por
medio de agentes acidificantes o alcalinizantes bien conocidos del
estado de la técnica de tinción de las fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas
oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la fórmula (XIX) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos, como el
ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico, o ácidos
sulfónicos.
El procedimiento de tinción según la invención
consiste, preferiblemente, en aplicar la composición lista para su
empleo, preparada extemporáneamente en el momento de su empleo a
partir de las composiciones colorante y oxidante antes descritas,
sobre las fibras queratínicas secas o húmedas y en dejarla actuar
durante un tiempo de reposo que varía, preferiblemente, de 1 a 60
minutos aproximadamente, y más preferiblemente de 10 a 45 minutos
aproximadamente, en aclarar las fibras, lavarlas luego eventualmente
con champú, aclararlas después de nuevo y secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en
tomar una composición que contiene al menos un colorante de
oxidación, pero sin polímero anfífilo según la invención, y otra
composición que contiene al menos un polímero anfífilo y en mezclar
en el momento de su empleo estas dos composiciones con la
composición oxidante, aplicar después y dejar actuar a la mezcla
obtenida como antes.
Según dichos procedimientos, cada una de estas
tres composiciones o las tres composiciones pueden incluir además
al menos un polímero catiónico o anfotérico y al menos un
tensioactivo.
Se indican a continuación ejemplos concretos que
ilustran la invención, sin por ello presentar un carácter
limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Pueden ser especialmente obtenidos por acción de
(met)acrilato de glicidilo o de ácido (met)acrílico o
de un (met)acrilato de alquilo o de un haluro de
(met)acriloílo sobre un alcohol graso etoxilado. Se pueden
citar a modo de ejemplo no limitativos, las preparaciones
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
a) a partir del metacrilato de glicidilo y del
GENAPOL T-250
b) a partir del ácido (met)acrílico y del
GENAPOL UD-070
c) a partir del (met)acrilato de metilo y
del GENAPOL LA-090
d) a partir del cloruro de (met)acriloílo
y del GENAPOL UD-070.
\vskip1.000000\baselineskip
a) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol T-250 y 75 g de
metacrilato de glicidilo. Se calienta la mezcla de reacción a una
temperatura de 100ºC durante 2 horas y se elimina el exceso de
metacrilato de glicidilo por destilación a presión reducida. Se
puede utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin
purificación ulterior.
b) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol UD-070, 100 g de
ácido (met)acrílico y ácido p-toluensulfónico
como catalizador. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo
durante 2 horas y se separa el exceso de ácido y de agua formada en
el curso de la reacción por destilación a presión reducida. Se puede
utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin
purificación ulterior.
c) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol LA-090, 100 g de
(met)acrilato de metilo y 20 g de tetraisopropóxido de
titanio. Se calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2
horas y, tras la separación por destilación del alcohol formado, se
destila el éster que queda a presión reducida. El monómero obtenido
puede ser utilizado para polimerización sin purificación
ulterior.
d) En un reactor de tres cuellos de un litro
equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo,
se introducen 500 g de Genapol UD-070, 110 g de
cloruro de (met)acriloílo y 50 g de carbonato de sodio. Se
calienta la mezcla de reacción a reflujo durante 2 horas y se separa
el exceso de cloruro de ácido por destilación a presión reducida.
Se puede utilizar el monómero obtenido para la polimerización sin
purificación ulterior.
\vskip1.000000\baselineskip
En un reactor de 2 litros equipado con un
condensador de reflujo, con una toma de gas, con un termómetro y
con agitador, se introducen 500 ml de terc-butanol y
la cantidad calculada AMPS. Se neutraliza la mezcla introduciendo
NH_{3} y se añade el monómero preparado anteriormente a la mezcla
de reacción. Se hace inerte a la mezcla de reacción por pase de
nitrógeno o de argón y, cuando la temperatura interior ha alcanzado
los 60ºC, se introduce el iniciador (AIBN) para cebar la
polimerización.
Después de varios minutos, el polímero así
preparado precipita. Se lleva la mezcla a reflujo durante 2 horas y
se separa el polímero del solvente por filtración con trompa y se
seca luego a presión reducida.
\newpage
De la forma antes descrita, se prepararon los
polímeros siguientes:
(a partir de los reactivos siguientes en
cantidades expresadas en gramos)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó la composición siguiente:
(cantidades expresadas en gramos)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La composición colorante fue mezclada, en el
momento de su empleo, en un tazón de plástico y durante 2 minutos,
con la composición oxidante dada anteriormente, a razón de 1 parte
de composición colorante por 1 parte de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con un champú estándar, se aclararon de nuevo con agua y se
secaron después.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad violeta
apagada uniforme.
Se obtuvieron resultados similares reemplazando
el copolímero de ácido
acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecilacrilamida
neutralizado por sosa del ejemplo anterior por un copolímero
entrecruzado por metilenbisacrilamida constituido por un 75% en
peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un 25% en
peso de unidades de fórmula (III) donde R_{1}=H,
R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25.
Se obtuvieron resultados similares reemplazando
el copolímero de ácido
acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico/n-dodecilacrilamida
neutralizado por sosa del ejemplo anterior por un copolímero
entrecruzado por metacrilato de alilo constituido por un 90% en
peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH_{3} y por un 10% en
peso de unidades de metacrilato de GENAPOL T-250
[unidades de fórmula (III) donde R_{1}=CH_{3},
R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25], o por un
copolímero entrecruzado por metacrilato de alilo constituido por un
80% en peso de unidades de AMPS neutralizadas por NH3 y por un 20%
en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL T-250
[unidades de fórmula (III) donde R_{1}=CH_{3},
R_{4}=C_{16}-C_{18} y x=25].
Claims (64)
1. Composición de tinción de oxidación para
fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas
y más en particular para el cabello, que contiene, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación,
caracterizada por contener además al menos un polímero
anfífilo que lleva al menos un monómero con insaturación etilénica
con grupo sulfónico que es el ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
en forma libre o parcial o totalmente neutralizada y además al
menos una parte hidrofóbica que tiene de 6 a 50 átomos de carbono y
que corresponde a al menos un monómero hidrofóbico con insaturación
etilénica seleccionado entre los acrilatos o las acrilamidas de la
fórmula (I) siguiente:
donde R_{1} y R_{3}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo
lineal o ramificado C_{1}-C_{6}
(preferiblemente metilo); Y representa O o NH; R_{2} representa un
radical hidrocarbonado hidrofóbico que lleva al menos de 6 a 50
átomos de carbono y más preferiblemente de 6 a 22 átomos de carbono
y aún más preferiblemente de 6 a 18 átomos de carbono y más
particularmente de 12 a 18 átomos de carbono; y x representa un
número de moles de óxido de alquileno y varía de 0 a
100.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por llevar la parte hidrofóbica del polímero
anfífilo de 6 a 22 átomos de carbono.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por llevar la parte hidrofóbica del polímero
anfífilo de 6 a 18 átomos de carbono.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por llevar la parte hidrofóbica del polímero
anfífilo de 12 a 18 átomos de carbono.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por estar los polímeros
anfífilos parcial o totalmente neutralizados por una base mineral u
orgánica.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por tener los polímeros
anfífilos un peso molecular medio numérico de 1.000 a 20.000.000
g/mol.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de
20.000 a 5.000.000 g/mol.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por variar el peso molecular medio numérico de
100.000 a 1.500.000 g/mol.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentar una
solución acuosa al 1% en peso de dichos polímeros a una temperatura
de 25ºC una viscosidad medida con un viscosímetro Brookfield, aguja
7, que va de 20.000 mPas a 100.000 mPas.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por preparar los
polímeros anfífilos por polimerización de radicales por
precipitación en terc-butanol.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que los polímeros anfífilos están entrecruzados o no
entrecruzados.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por estar los polímeros anfífilos
entrecruzados.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por seleccionar el o los agentes de
entrecruzamiento entre los compuestos con poliinsaturación
olefínica.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por seleccionar el o los agentes de
entrecruzamiento entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de
alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 12 a 14, caracterizada por variar la razón
de entrecruzamiento preferiblemente del 0,01 al 10% molar y más
particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
16. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar los polímeros anfífilos entre
los polímeros estadísticos de AMPS modificados por reacción con una
n-monoalquil(C_{8}-C_{22})amina
o una
di-n-alquil(C_{8}-C_{22})amina.
17. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por contener además los polímeros anfífilos de
AMPS al menos un monómero con insaturación etilénica que no lleva
cadena grasa.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por seleccionar el monómero con insaturación
etilénica que no lleva cadena grasa entre los ácidos
(met)acrílicos y sus derivados
alquil-substituidos en \beta y sus ésteres
obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles, o bien
entre las (met)acrilamidas, la vinilpirrolidona, el
anhídrido maleico, el ácido itacónico o el ácido maleico, o las
mezclas de estos compuestos.
19. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar el radical hidrofóbico R_{2}
entre los radicales alquilo C_{6}-C_{18}
lineales, ramificados o cíclicos; los radicales alquilperfluorados
C_{6}-C_{16}; el radical colesterilo o un éster
de colesterol; y los grupos policíclicos aromáticos.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 19, caracterizada por llevar el monómero
de fórmula (I) además al menos una unidad de óxido de alquileno (x
\geq 1).
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 20, caracterizada por llevar el monómero
de fórmula (I) además al menos una cadena polioxialquilenada.
22. Composición según la reivindicación 21,
caracterizada por estar constituida la cadena
polioxialquilenada por unidades de óxido de etileno y/o por
unidades de óxido de propileno.
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por estar constituida la cadena
polioxialquilenada únicamente por unidades de óxido de etileno.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 23, caracterizada por variar el número
de unidades oxialquilenadas de 3 a 100.
25. Composición según la reivindicación 24,
caracterizada por variar el número de unidades de
oxialquilenadas de 3 a 50.
26. Composición según la reivindicación 25,
caracterizada por variar el número de unidades
oxialquilenadas de 7 a 25.
27. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS
entre:
- -
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil(C_{8}-C_{18})(met)acrilamida o de unidades de alquil(C_{8}-C_{18})(met)acrilato, con respecto al polímero;
- -
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de n-alquil(C_{8-16})acrilamida con respecto al polímero.
28. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS
entre:
- -
- los copolímeros no entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizado y de metacrilato de n-dodecilo;
- -
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados de AMPS parcial o totalmente neutralizados y de n-dodecilmetacrilamida.
29. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo de AMPS
entre los copolímeros constituidos por unidades de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
(AMPS) de la fórmula (II) siguiente:
donde X^{+} es un protón, un
catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion
amonio,
y unidades de la fórmula (III) siguiente:
donde x representa un número entero
de 3 a 100, preferiblemente de 5 a 80 y más preferiblemente de 7 a
25; R_{1} tiene el mismo significado que el indicado
anteriormente en la fórmula (I) y R_{4} representa un alquilo
lineal o ramificado C_{6}-C_{22} y más
preferiblemente
C_{10}-C_{22}.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada por ser x = 25, por R_{1} metilo y por ser
R_{4} n-dodecilo.
31. Composición según la reivindicación 1 ó 29,
caracterizada por variar la proporción molar en % de las
unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los
polímeros del 50,1 al 99,9%.
32. Composición según la reivindicación 1 ó 29,
caracterizada por variar la proporción molar en % de las
unidades de fórmula (I) o de las unidades de fórmula (III) en los
polímeros del 0,1 al 50%.
33. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes los polímeros anfífilos en concentraciones que van del
0,01 al 30% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso,
aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente
aún del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la
composición.
34. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante de oxidación entre las bases de oxidación y/o los
copulantes.
35. Composición según la reivindicación 34,
caracterizada por contener al menos una base de
oxidación.
36. Composición según las reivindicaciones 34 ó
35, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación
entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto-
o paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales
de adición de estos compuestos con un ácido.
37. Composición según la reivindicación 36,
caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre
los compuestos de la estructura (I) siguiente:
donde:
- \quad
- R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
- \quad
- R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;
- \quad
- R_{1} y R_{2} pueden también formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 ó 6 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o ureido;
- \quad
- R_{3} representa un átomo de hidrógeno; un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro; o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, y
- \quad
- R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
38. Composición según la reivindicación 36,
caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los
compuestos de la estructura (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- -
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- -
- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno que lleva de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- -
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- -
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
39. Composición según la reivindicación 36,
caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los
compuestos de la estructura (III) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- \quad
- R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
- \quad
- R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como flúor o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
40. Composición según la reivindicación 36,
caracterizada por seleccionar las bases heterocíclicas entre
los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, entre ellos
las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
41. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 36 a 40, caracterizada por estar presentes
las bases de oxidación en concentraciones que van del 0,0005 al 12%
en peso con respecto al peso total de la composición.
42. Composición según la reivindicación 34,
caracterizada por seleccionar los copulantes las
metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los
copulantes heterocíclicos y las sales de adición de estos compuestos
con un ácido.
43. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 38 ó 42 caracterizada por estar presentes
los copulantes en concentraciones del 0,0001 al 10% en peso con
respecto al peso total de la composición.
44. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 34 a 43, caracterizada por seleccionar las
sales de adición con un ácido de los colorantes de oxidación entre
los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos,
los lactatos y los acetatos.
45. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además colorantes directos.
46. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un polímero anfotérico o un polímero catiónico.
47. Composición según la reivindicación 46,
caracterizada por ser el polímero catiónico un poliamonio
cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la
fórmula (W) siguiente:
48. Composición según la reivindicación 46,
caracterizada por ser el polímero catiónico un poliamonio
cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la
fórmula (U) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
49. Composición según la reivindicación 46,
caracterizada por ser el polímero anfotérico un copolímero
que comprende al menos como monómeros ácido acrílico y una sal de
dimetildialilamonio.
50. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 46 a 49, caracterizada por representar el o
los polímeros catiónicos o anfotéricos de un 0,01% a un 10%,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% y aún más preferiblemente de un
0,1% a un 3% en peso, del peso total de la composición.
51. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un tensioactivo seleccionado entre los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
52. Composición según la reivindicación 51,
caracterizada por representar los tensioactivos de un 0,01 a
un 40% y preferiblemente de un 0,1 a un 30% en peso, del peso total
de la composición.
53. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un agente reductor, en cantidades que van del 0,05
al 3% en peso con respecto al peso total de la composición.
54. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además un agente oxidante.
55. Composición según la reivindicación 54,
caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el
grupo formado por el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea,
los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, las persales y
las enzimas de oxidorreducción eventualmente con su donador o
cofactor respectivo.
56. Composición según la reivindicación 55,
caracterizada por ser el agente oxidante el peróxido de
hidrógeno.
57. Composición según la reivindicación 56,
caracterizada por ser el agente oxidante una solución de agua
oxigenada cuyo título varía de 1 a 40 volúmenes.
58. Composición según la reivindicación 54,
caracterizada por poseer un pH de 4 a 11.
59. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
sobre las fibras al menos una composición colorante que contiene,
en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de
oxidación, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido
con ayuda de una composición oxidante que contiene al menos un
agente oxidante, que se mezcla justo en el momento de su empleo con
la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin
aclarado intermedio, estando presente al menos un polímero anfífilo
tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 33 en la composición colorante o en la composición oxidante o en
cada una de las dos composiciones.
60. Procedimiento según la reivindicación 59,
caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras
queratínicas secas o húmedas la composición lista para su empleo,
preparada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de
las composiciones colorante y oxidante antes descritas, en dejarla
actuar durante un tiempo de reposo de 1 a 60 minutos
aproximadamente y preferiblemente de 10 a 45 minutos, en aclarar las
fibras, lavarlas luego eventualmente con champú, aclararlas después
de nuevo y secarlas.
61. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
sobre las fibras queratínicas secas o húmedas la composición lista
para su empleo, preparada extemporáneamente en el momento de su
empleo a partir de una composición colorante que contiene al menos
un colorante de oxidación, de otra composición que contiene al
menos un polímero anfífilo tal como se ha definido según las
reivindicaciones 1 a 33 y de una composición oxidante, en dejarla
actuar durante un tiempo de reposo que varía de 1 a 60 minutos
aproximadamente y preferiblemente de 10 a 45 minutos y en aclarar
las fibras, lavarlas luego eventualmente con champú, aclararlas
después de nuevo y secarlas.
62. Procedimiento según la reivindicación 61,
caracterizado por contener una u otra de dichas composiciones
además al menos un polímero catiónico o anfotérico y al menos un
tensioactivo.
63. Dispositivo de 2 compartimentos o "kit"
para la tinción de las fibras queratínicas y en particular de las
fibras queratínicas humanas tales como el cabello,
caracterizado por contener un compartimento una composición
colorante que incluye, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación, por contener otro compartimento
una composición oxidante que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, un agente oxidante, estando presente al menos un polímero
anfífilo tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1-33 en la composición colorante o
la composición oxidante, o en cada una de las dos
composiciones.
64. Dispositivo de 3 compartimentos para la
tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por
contener un primer compartimento una composición colorante que
incluye, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, por contener un segundo compartimento una
composición oxidante que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un agente oxidante y por contener un tercer
compartimento una composición que incluye, en un medio apropiado
para la tinción, al menos un polímero anfífilo tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones
1-33, pudiendo también la composición colorante y/o
la composición oxidante incluir un polímero anfífilo tal como se ha
definido en las reivindicaciones 1-33.
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