ES2281334T3 - Composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas que comprende un polimero espesante que lleva al menos una cadena grasa y al menos un alcohol graso de mas de veinte atomos de carbono. - Google Patents
Composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas que comprende un polimero espesante que lleva al menos una cadena grasa y al menos un alcohol graso de mas de veinte atomos de carbono. Download PDFInfo
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Abstract
Composición lista para su empleo para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, caracterizada por ser obtenida por mezcla de una composición (A) y de una composición (B) que contiene al menos un agente oxidante, conteniendo la composición (A) en un medio apropiado para la tinción: * al menos un colorante de oxidación; * al menos un polímero espesante no iónico, catiónico o aniónico que lleva al menos una cadena grasa, cuyo polímero aniónico: - contiene al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa; o - corresponde a un terpolímero de anhídrido maleico/alfa-olefina C30-C38/maleato de alquilo; o - corresponde a un terpolímero acrílico que incluye: (a) aproximadamente un 20 a un 70% en peso de un ácido carboxílico con insaturación alfa, beta-monoetilénica; (b) aproximadamente un 20 a un 80% en peso de un monómero con insaturación alfa, beta-monoetilénica no tensioactivo diferente de (a);(c) aproximadamente un 0, 5 a un 60% en peso de un monouretano no iónico producto de la reacción de un tensioactivo monohídrico con un mono- isocianato con insaturación monoetilénica; o - corresponde a un copolímero de un ácido carboxílico con insaturación alfa, beta-mono-etilénica y de un éster de ácido carboxílico con insaturación alfa, beta-monoetilénica y de alcohol graso oxialquilenado; y * al menos un alcohol graso que tiene más de veinte átomos de carbono; incluyendo la composición (B) al menos un agente oxidante seleccionado entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y las persales.
Description
Composición para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas que comprende un polímero espesante que lleva al
menos una cadena grasa y al menos un alcohol graso de mas de veinte
átomos de carbono.
La presente invención se relaciona con una
composición lista para su empleo para la tinción de oxidación de
las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado
para la tinción, al menos un colorante de oxidación, al menos un
polímero espesante que lleva al menos una cadena grasa, al menos un
alcohol graso de más de veinte átomos de carbono y al menos un
agente oxidante.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones
de tinción que contienen precursores de colorantes de oxidación,
llamados generalmente "bases de oxidación", en particular orto-
o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y bases
heterocíclicos.
Los precursores de colorantes de oxidación son
compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su
poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes
oxidantes, dando lugar a la formación de compuestos coloreados. La
formación de estos compuestos coloreados es el resultado de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí
mismas o de una condensación oxidativa de las "bases de
oxidación" sobre compuestos modificadores de la coloración o
"copulantes", que están generalmente presentes en las
composiciones tintóreas utilizadas en la tinción de oxidación y
están representados más en particular por metafenilendiaminas,
metaaminofenoles y metadifenoles, y determinados compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego,
que están constituidas, por una parte, por las "bases de
oxidación" y, por otra parte, por los "copulantes", permite
obtener una gama muy rica en colorido.
Para localizar el producto de coloración de
oxidación en la aplicación sobre el cabello con el fin de que no
fluya sobre la cara o fuera de las zonas que se propone teñir, se ha
recurrido hasta ahora al empleo de espesantes tradicionales, tales
como el ácido poliacrílico entrecruzado, las hidroxietilcelulosas,
ciertos poliuretanos o las ceras, o también a mezclas de agentes
tensioactivos no iónicos de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance)
que, convenientemente seleccionados, generan el efecto gelificante
cuando se diluyen por medio de agua y/o de agentes
tensioactivos.
Además, la solicitud de patente FR 2.773.472
describe composiciones para la tinción de oxidación de las fibras
queratínicas que contienen un colorante de oxidación, una enzima de
tipo lacasa y un polímero espesante que puede o no ser un polímero
anfífilo con cadena grasa.
La solicitud de patente EP 0.384.415 describe
composiciones para la tinción de oxidación del cabello que contienen
una sal de amonio ramificada, un colorante de oxidación y un alcohol
superior ramificado.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
las composiciones conocidas de la técnica anterior antes
mencionadas no permitían obtener tonalidades potentes y cromáticas
de bajas selectividades y de buenas tenacidades asegurando al mismo
tiempo un buen estado cosmético a la cabellera tratada y/o una
aplicación suficientemente precisa sin derrames ni caídas de
viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones llevadas a cabo sobre esta cuestión, la Solicitante
acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de
tinción de oxidación listas para su empleo que no se derraman y que
permanecen, pues, bien localizadas en el punto de aplicación, y que
permiten también obtener tonalidades potentes y cromáticas
(luminosas) con bajas selectividades y buenas tenacidades frente a
los agentes químicos (champúes, permanentes...) o naturales (luz,
transpiración...), aportando al cabello buenas propiedades
cosméticas, añadiendo a la composición tintórea lista para su empleo
al menos un polímero espesante que lleva al menos una cadena grasa y
al menos un alcohol graso de más de veinte átomos de carbono.
La Solicitante ha descubierto también que las
composiciones que contienen al menos un colorante de oxidación, al
menos un polímero espesante que lleva al menos una cadena grasa y al
menos un alcohol graso de más de veinte átomos de carbono
presentaban una muy buena estabilidad en almacenamiento.
Estos descubrimientos son la base de la presente
invención.
La presente invención tiene por objeto una
composición lista para su empleo para la tinción de oxidación de
las fibras queratínicas que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante de oxidación, al menos un polímero
espesante que lleva al menos una cadena grasa, al menos un alcohol
graso de más de veinte átomos de carbono y al menos un agente
oxidante tal como se define en la reivindicación 1. Por composición
lista para su empleo, se entiende en el sentido de la presente
invención la composición destinada a ser aplicada inmediatamente
sobre las fibras queratínicas, es decir, que puede ser almacenada
tal cual antes de su utilización o resultar de la mezcla
extemporánea de dos o varias composiciones.
La invención contempla igualmente un
procedimiento de tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, consistente en aplicar a las fibras una composición (A) que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación en asociación con al menos un polímero
espesante que lleva al menos una cadena grasa y al menos un alcohol
graso de más de veinte átomos de carbono, siendo revelado el color a
pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición (B) que
contiene al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el
momento de su empleo con la composición (A), o que se aplica
secuencialmente sin aclarado intermedio.
La invención contempla también una variante de
este procedimiento, que consiste en aplicar sobre las fibras una
composición colorante que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante de oxidación y al menos un alcohol
graso de más de veinte átomos de carbono, y ello en presencia o
ausencia de al menos un polímero espesante que lleva al menos una
cadena grasa, revelándose el color a pH alcalino, neutro o ácido con
ayuda de una composición oxidante que contiene un agente oxidante y
una cantidad eficaz de al menos un polímero espesante que lleva al
menos una cadena grasa y que se mezcla justo en el momento de su
empleo con la composición colorante o que se aplica secuencialmente
sin aclarado intermedio.
La invención tiene también por objeto
dispositivos de tinción de varios compartimentos o "kits" para
la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como el cabello. Un
dispositivo según la invención lleva un primer compartimento que
contiene al menos un colorante de oxidación y al menos un polímero
espesante que lleva al menos una cadena grasa y al menos un alcohol
graso de más de veinte átomos de carbono y un segundo compartimento
que contiene un agente oxidante.
Según una variante, otro dispositivo lleva un
primer compartimento que contiene al menos un colorante de oxidación
y al menos un alcohol grado de más de veinte átomos de carbono, y
ello en presencia o ausencia de al menos un polímero espesante que
lleva al menos una cadena grasa, y un segundo compartimento que
contiene un agente oxidante y una cantidad eficaz de al menos un
polímero espesante que lleva al menos una cadena grasa.
Según otra variante, un dispositivo de tres
compartimentos lleva un primer compartimento que contiene al menos
un colorante de oxidación y al menos un alcohol graso de más de
veinte átomos de carbono, y ello en presencia o ausencia de al menos
un polímero espesante que lleva al menos una cadena grasa, un
segundo compartimento que contiene al menos un polímero espesante
que lleva al menos una cadena grasa y un tercer compartimento que
contiene un agente oxidante en presencia o en ausencia de polímero
espesante que lleve al menos una cadena grasa.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad tras la
lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a
continuación.
Por alcohol graso que contiene más de 20 átomos
de carbono, se entiende todo alcohol graso puro, saturado o no,
ramificado o no, que tenga más de veinte átomos de carbono, o
cualquier mezcla de alcoholes grasos que contenga más de un 30% en
peso de alcohol graso puro, saturado o no, ramificado o no, que
tenga más de veinte átomos de carbono.
A modo de ejemplo de alcoholes grasos según la
invención, se pueden citar, por ejemplo, el alcohol behénico o el
alcohol erúcico.
También se pueden citar los productos
comerciales NAFOL 18-22, NAFOL
18-22B, NAFOL 18-22C, NAFOL 20+,
NAFOL 20-22 y NACOL 22-98 de la
sociedad CONDEA, el CRODACID PG 3220 de la sociedad CRODA y el
EDENOR U 122 de la sociedad HENKEL.
Los alcoholes grasos que tienen más de veinte
átomos de carbono representan en peso de un 0,01 a un 30%
aproximadamente, preferiblemente de un 0,05 a un 20% aproximadamente
y más preferiblemente de un 0,1 a un 15% aproximadamente del peso
total de la composición (A).
Los polímeros espesantes que llevan al menos una
cadena grasa según la invención son de tipo no iónico, aniónico o
catiónico.
Entre los polímeros espesantes que llevan al
menos una cadena grasa y de tipo aniónico, se pueden citar:
- (I) los que llevan al menos una unidad
hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más
particularmente aquéllos cuya unidad hidrófila está constituida por
un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente aún
por un ácido carboxílico vinílico y muy en particular por un ácido
acrílico o un ácido metacrílico o sus mezclas, y cuya unidad éter de
alilo de cadena grasa corresponde al monómero de la fórmula (I)
siguiente:
(I)CH_{2}=CR'CH_{2}OB_{n}R
donde R' representa H o CH_{3}; B
representa el radical etilenoxi; n es cero o representa un número
entero de 1 a 100; R representa un radical hidrocarbonado
seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo,
alquilarilo o cicloalquilo de 8 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente de 10 a 24 y más particularmente aún de 12 a 18
átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente
preferida es una unidad en la cual R' representa H, n es igual a 10
y R representa un radical estearilo
(C_{18}).
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Se describen y preparan polímeros anfífilos
aniónicos de este tipo según un procedimiento de polimerización en
emulsión en la patente EP-0.216.479.
Entre estos polímeros espesantes aniónicos de
cadena grasa, se prefieren en particular según la invención los
polímeros formados a partir de un 20 a un 60% en peso de ácido
acrílico y/o de ácido metacrílico, de un 5 a un 60% en peso de
(met)acrilatos de alquilo inferior, de un 2 a un 50% en peso
de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (I) y de un 0 a un 1% en
peso de un agente entrecruzante que es un monómero insaturado
polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de
dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el
dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la
metilenbisacrilamida.
Entre estos últimos, se prefieren muy en
particular los terpolímeros entrecruzados de ácido metacrílico,
acrilato de etilo y polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol
estearílico (Steareth 10), especialmente los vendidos por la
sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80 y
SALCARE SC90, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero
entrecruzado de ácido metacrílico, acrilato de etilo y steareth 10
alil éter (40/50/10).
- (III) los terpolímeros de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo, tales como el
producto (copolímero de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de isopropilo) vendido
bajo la denominación PERFORMA V 1608 por la sociedad NEWPHASE
TECHNOLOGIES.
- (IV) los terpolímeros acrílicos consistentes
en:
(a) aproximadamente un 20% a un 70% en peso de
un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica;
(b) aproximadamente un 20 a un 80% en peso de un
monómero con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo
diferente de (a);
(c) aproximadamente un 0,5 a un 60% en peso de
un monouretano no iónico que es el producto de reacción de un
tensioactivo monohídrico con un monoisocianato con insaturación
monoetilénica;
tales como los descritos en la solicitud de
patente EP-A-0.173.109 y más
particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolímero
de ácido metacrílico/acrilato de
metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico
etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25%.
- (V) los copolímeros que llevan entre sus
monómeros un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido
carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso
oxialquilenado.
Preferiblemente, estos compuestos contienen
igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico con
insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de
alcohol C_{1}-C_{4}.
A modo de ejemplo de este tipo de compuesto, se
puede citar el ACULYN 22, vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que
es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato
de estearilo oxialquilenado.
Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo
no iónico, utilizados según la invención, son preferiblemente
seleccionados entre:
- (1) Las celulosas modificadas por grupos que
llevan al menos una cadena grasa; se pueden citar a modo de
ejemplo:
- las hidroxietilcelulosas modificadas por
grupos que tienen al menos una cadena grasa, tales como grupos
alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y en donde los
grupos alquilo son preferiblemente C_{8}-C_{22},
como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alquilos C_{16})
vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100
vendido por la sociedad BEROL NOBEL;
- las modificadas por grupos polialquilenglicol
alquilfenol éter, tales como el producto AMERCELL POLYMER
HM-1500 (polietilenglicol (15) nonilfenol éter)
vendido por la Sociedad AMERCHOL.
- (2) Los hidroxipropilguares modificados por
grupos que llevan al menos una cadena grasa
C_{10}-C_{30}, tales como el producto ESAFLOR HM
22 (cadena de alquilo C_{22}) vendido por la sociedad LAMBERTI y
los productos RE210-18 (cadena de alquilo C_{14})
y RE205-1 (cadena de alquilo C_{20}) vendidos por
la sociedad RHÔNE POULENC.
- (3) Los copolímeros de vinilpirrolidona y de
monómeros hidrofóbicos de cadena grasa; se pueden citar, a modo de
ejemplo:
- -
- los productos ANTARON V216 o GANEX V216 (copolímeros de vinilpirrolidona/hexadeceno), vendidos por la sociedad I.S.P.;
\global\parskip1.000000\baselineskip
- -
- los productos ANTARON V220 o GANEX V220 (copolímeros de vinilpirrolidona/eicoseno), vendidos por la sociedad I.S.P.
- (4) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfifílicos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por
ejemplo, el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo
oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la
denominación ANTIL 208.
- (5) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos
una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de
metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (6) Los poliuretanos poliéteres que tienen en
su cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más
frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden
ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o
aromáticas.
- (7) Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los
compuestos PURE THIX propuestos por la sociedad
SUD-CHEMIE.
Preferiblemente, los poliéter poliuretanos
tienen al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30
átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, pudiendo
ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el
extremo de la secuencia hidrófila. En particular, es posible prever
una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar
una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una
secuencia hidrófila.
Los poliéter poliuretanos pueden estar
multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las
secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero de tribloques de secuencia central
hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena
(copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros
pueden ser también de injerto o de estrella.
Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena
grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrófila
es una cadena polioxietilenada que lleva de 50 a 1.000 grupos
oxietilenados. Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan una unión
uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del
nombre.
Por extensión, figuran también entre los
poliéter poliuretano no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas
secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por
otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no
iónicos de cadena grasa utilizables según la invención, se pueden
utilizar también el Rhéolate 205 con función urea vendido por la
sociedad RHEOX o también los Rhéolates 208, 204 ó 212, así como el
Acrysol RM 184, el Aculyn 44 y Aculyn 46 de la sociedad ROHM &
HAAS [el ACULYN 46 es un policondensado de polietilenglicol con 150
ó 180 moles de óxido de etileno, alcohol estearílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el
ACULYN 44 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180
moles de óxido de etileno, alcohol decílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua
(26%)].
También se puede citar el producto ELFACOS T210
con cadena de alquilo C_{12}-C_{14} y el
producto ELFACOS T212 con cadena de alquilo C_{18} de la casa
AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B
de la casa ROHM & HAAS con cadena alquilo C_{20} y con unión
uretano, propuesto al 20% de materia seca en agua.
También se pueden utilizar soluciones o
dispersiones de estos polímeros especialmente en agua o en medio
hidroalcohólico. A modo de ejemplo de tales polímeros se pueden
citar el Rhéolate 255, el Rhéolate 278 y el Rhéolate 244 vendidos
por la sociedad RHEOX. También se puede utilizar el producto DW
1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.
Los poliéter poliuretano utilizables según la
invención son, en particular, los descritos en el artículo de G.
Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271,
380-389 (1993).
Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo
catiónico utilizados según la presente invención son seleccionados
preferiblemente entre los derivados de celulosa cuaternizada y los
poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en
particular:
- las celulosas cuaternizadas modificadas por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos
alquilo, arilalquilo o alquilarilo que llevan al menos 8 átomos de
carbono o mezclas de éstos;
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas
modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales
como los grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo que llevan al
menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos.
Los radicales alquilo portados por las celulosas
o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores tienen
preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono.
Los radicales arilo designan preferiblemente los
grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de
alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas
C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A, QUATRISOFT
LM-X 529-18B (alquilo C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos
CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
Los poliacrilatos con grupos laterales aminados,
cuaternizados o no, poseen, por ejemplo, grupos hidrófobos del tipo
steareth 20 (alcohol estearílico poli-oxietilenado
(20)).
Como ejemplos de poliacrilatos con cadenas
laterales aminadas, se pueden citar los polímeros
8781-121B o 9492-103 propuestos por
la sociedad NATIONAL STARCH.
En la composición de tinción de oxidación (A)
según la invención, se prefiere utilizar un polímero espesante con
cadena grasa de tipo no iónico.
Los polímeros espesantes con cadena grasa de
tipo aniónico, no iónico o catiónico son utilizados preferiblemente
en una cantidad que puede variar aproximadamente del 0,01 al 10% en
peso del peso total de la composición de tinción (A). Más
preferiblemente, esta cantidad varía aproximadamente del 0,1 al 5%
en peso.
Los colorantes de oxidación utilizables según la
invención son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los
copulantes.
Preferiblemente, las composiciones (A) según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación utilizables en el marco
de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente
conocidas en tinción de oxidación, y entre las cuales se pueden
citar especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases
dobles, los orto- y paraaminofenoles y las bases heterocíclicas
siguientes, así como sus sales de adición con un ácido.
Se pueden citar especialmente:
- (I) Las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
y alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo ó
4'-amino-fenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los porta un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6
eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo,
hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, y
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar más concretamente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
2-metil-1-N-\beta-hidroxietilparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se prefieren, muy en particular, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)para-fenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición
con un ácido.
- (II) Según la invención, se entiende por bases
dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos
sobre los cuales son portados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se
pueden citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula
(II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que
puede estar interrumpida o acabada por uno o varios grupos
nitrogenados y/o por uno o varios hetero-átomos, tales como átomos
de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4} o aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y, y
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11}
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar más en particular el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), son
particularmente preferidos el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
- (III) Los paraaminofenoles que responden a la
siguiente fórmula (III) y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}),
y
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los paraaminofenoles de la anterior
fórmula (III), se pueden citar más en particular el
para-aminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluoro-fenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol
y el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (IV) Los ortoaminofenoles utilizables como
bases de oxidación en el marco de la presente invención son
especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol,
el
2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (V) Entre las bases heterocíclicas utilizables
como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar más en particular derivados piridínicos,
los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición de
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar, más en particular, los compuestos descritos, por ejemplo en
la patente alemana DE 2.359.399 o en las japonesas JP
88-169.571 y JP 91-10.659, o en la
solicitud de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud de
patente FR-A-2.750.048 y entre los
cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un
equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
\newpage
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos en las patentes DE
3.843.892 y DE 4.133.957 y en las solicitudes de patente WO
94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
3,4-diaminopirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(b-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición de ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición (A) y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este
peso.
Los agentes copulantes utilizables en la
composición de tinción (A) según la invención son los utilizados de
forma clásica en las composiciones de tinción de oxidación, es
decir, los metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, los
metadifenoles, los naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales
como, por ejemplo, los derivados indólicos, los derivados
indolínicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridínicos,
los derivados pirazolotriazólicos, las pirazolonas, los indazoles,
los bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los
1,3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de
adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno,
\alpha-naftol, 6-hidroxiindol,
4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1H-3-metil-pirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2-amino-3-hidroxipiridina,
3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes
representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición (A), y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente.
De un modo general, las sales de adición con un
ácido de las bases de oxidación y de los copulantes son
especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos,
sulfatos y tartratos, lactatos y acetatos.
La composición (A) según la invención puede aún
contener, además de los colorantes de oxidación definidos
anteriormente, colorantes directos para enriquecer las tonalidades
en reflejos. Estos colorantes directos pueden ser entonces
especialmente seleccionados entre colorantes nitrados, azoicos o
antraquinónicos, neutros, catiónicos o aniónicos, en la proporción
ponderal de aproximadamente un 0,001 a un 20% y preferiblemente de
un 0,01 a un 10% del peso total de la composición (A).
En la composición lista para su empleo según la
invención, la composición (A) y/o la composición (B) pueden además
contener más en particular al menos un polímero substantivo
catiónico o anfotérico.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" representa cualquier polímero
que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre cualquiera de los
ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente, los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337.354 y
en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria y que pueden o
bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica de entre 500 y
5.10^{6} aproximadamente, preferiblemente comprendida entre
10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y
poliamonio cuaternario. Estos son productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó
2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
\newpage
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
uno de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono
y preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato, o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
una o varias unidades derivadas de comonómeros que pueden ser
seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas,
diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en
el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o
sus ésteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre los polímeros de la familia (1), se
pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con el sulfato de dimetilo o con
un haluro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes
francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetilamino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el
producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad
ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC-10 por
ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR
400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilimidopropiltrimetilamonio
y de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos, más
en particular, en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas
por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos son comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos
o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de
cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un
bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un
derivado bisinsaturado; siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o más funciones de amina terciaria, cuaternizadas. Tales
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación con agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquildialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más en
particular los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohidroxipropilo/
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que tiene dos grupos amina primaria y al menos
un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado
entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos
saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; se hace que la
poliamino-amida resultante reaccione con
epiclorohidrina en una razón molar de epiclorohidrina con respecto
al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre
0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las
patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
\newpage
Se comercializan polímeros de este tipo, en
particular, bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad
Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que
llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k+t igual a 1; R_{9} representa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}
representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo de
1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual
el
grupo alquilo tiene preferiblemente
de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior
(C_{1}-C_{4}), o R_{7} y R_{8} pueden
representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos,
grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo;
R_{7} y R_{8} representan independientemente el uno del otro
preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-}
es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato,
tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en
su certificado de adición 2.190.406. Entre los polímeros antes
definidos, se pueden citar más en particular el homopolímero de
cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación
"Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de débil
masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la
denominación "MERQUAT
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} son
idénticos o diferentes y representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido por
un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados y que
pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en
ella, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de
oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1}
puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en donde D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a
una de las fórmulas siguientes:
- \quad
- -(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
- \quad
- -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único, o un número cualquiera de 1 a 4, que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina bissecundaria, tal como
un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780,
2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378,
3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617,
4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la siguiente fórmula (VIII):
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p son
números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y X^{-} es
un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
donde p representa un número entero
de 1 a 6 aproximadamente; D puede ser nulo o puede representar un
grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r
representa un número igual a 4 ó 7, y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol
AZ1" y "Mirapol 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H vendido
por HENKEL, al que se hace referencia bajo el nombre de
"POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el
diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la
copolimerización de un entrecruzamiento por medio de un compuesto
con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida.
Se puede utilizar más en particular un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada
bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED
COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de
cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene
aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o
en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo
las denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96"
por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorohidrina,
poliureilenos cuaternarios y derivados de la quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente
invención, se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1),
(9), (10), (11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros con
unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es
de aproximadamente
1.200.
La concentración de polímero catiónico en la
composición lista para su empleo según la presente invención puede
variar entre un 0,01 y un 10% en peso con respecto al peso total de
la composición lista para su empleo, preferiblemente entre un 0,05 y
un 5% y, más preferiblemente aún, entre un 0,1 y un 3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a
la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros
que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena
polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero
que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una
unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas; K y M pueden también representar una cadena
polimérica catiónica que tiene grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, en donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical
hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un
polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con
una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico, tal como, más en particular, ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de
un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como, más en particular, el
dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato y la
dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la solicitud americana Nº 3.836.537. Se puede
citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal
de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son
propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y
MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que tienen unidades derivadas
de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo;
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno
o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a
12 átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octil-acrilamida,
N-octil-acrilamida,
N-decilacrilamida y
N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico
o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo. Se utilizan,
en particular, los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991)
es
Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate
copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación
AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alcoiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
(X)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de
un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos
ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de
dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria, y Z
representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria o
mono- o bissecundaria y preferiblemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de dietilentriamina, de
trietilentetraamina o de dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
derivado de hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas
poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o
derivados bis-insaturados, por medio de 0,025 a 0,35
moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y
alquiladas por acción del ácido acrílico, del ácido cloro- acético o
de una alcanosultona o de sus sales. Los ácidos carboxílicos
saturados son seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen
de 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, tereftálico, ácidos con doble
unión etilénica, como, por ejemplo, ácido acrílico, metacrílico e
itacónico. Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son
preferiblemente la propano- o la butanosultona; las sales de los
agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de
potasio.
(4) Polímeros que llevan unidades zwitteriónicas
de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a
3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o -metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de
metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de
metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER
Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Polímeros derivados del quitosano que llevan
unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) o
(XV) siguientes:
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en
esta unidad (XV) R_{25} representa un radical de
fórmula:
donde
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un resto
alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al menos
uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un
átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del quitosano, como el
N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Polímeros que responden a la fórmula general
(XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa
1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde
R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31}
los significados antes descritos, así como los homólogos superiores
de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de
carbono.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) los polímeros obtenidos por acción del ácido
cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o
substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, de nitrógeno o de azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos
y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, de
nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido,
sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) los polímeros de fórmula:
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y siendo E' un radical bivalente que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono
en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos
hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando
substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloroacético o cloroacetato de
sodio.
(9) Copolímeros de éter
alquil(C_{1}-C_{5})vinílico/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semiamidación con una
N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos
copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales
como la vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más
preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al peso total
de la composición lista para su empleo.
La composición lista para su empleo según la
invención incluye preferiblemente en la composición colorante (A)
y/o en la composición oxidante (B) uno o varios tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden ser
indiferentemente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno de
los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos
y catiónicos.
Los tensioactivos que convienen para la puesta
en práctica de la presente invención son especialmente los
siguientes:
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar, en particular (lista no limitativa), las
sales (en particular, las sales alcalinas, especialmente de sodio,
las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de
aminoalcoholes o las sales de magnesio) de los compuestos
siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éster
sulfatos, alquil-aril poliéter sulfatos,
monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil-(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden
utilizar igualmente los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los
alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido
sulfosuccinatos; alquilsulfosuccinamatos; acilisetionatos y
N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo
de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20
átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún
utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos,
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado, y acil-lactilatos cuyo radical acilo
tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los
ácidos de alquil-D-galactósido
urónicos y sus sales, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos poli-oxialquilenados y sus sales, en
particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en
particular de etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991,
pp. 116-178) y su naturaleza no es crítica dentro
del marco de la presente invención. Así, pueden ser especialmente
elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles y alquilfenoles polietoxilados o
polipropoxilados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a
18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de
etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50. También se
pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los
condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes
grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30
moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con
una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, las
aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de
óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos del sorbitán
oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de
ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos
que entran particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwit-teriónicos, cuya naturaleza no es crítica en el
marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista no
limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas,
donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a
18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes US-2.528.378 y
US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA,
3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y
Amphocarboxypropionates, de estructuras respectivas:
R_{34}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{35})(R_{36})(CH_{2}COO^{-})
donde: R_{34} representa un
radical alquilo de un ácido R_{34}-COOH presente
en el aceite de copra hidrolizado, o un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{35} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{36} un grupo
carboximetilo,
y
R_{34}'-
CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX'; C representa
-(CH_{2})_{z}Y', siendo z =1 ó 2;
X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{34}' representa un radical alquilo de un
ácido R_{37}-COOH presente en el aceite de copra o
en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13} , un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate,
Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,
Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate,
Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic
Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como los
cloruros o bromuros de tetraalquilamonio,
alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio,
trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
En la composición lista para su empleo según la
invención, la composición colorante (A) contiene preferiblemente
uno o varios tensioactivos no iónicos.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición lista para su empleo según la invención
pueden variar entre un 0,01 y un 40% y preferiblemente entre un 0,1
y un 30% del peso total de la composición lista para su empleo.
\newpage
La composición lista para su empleo según la
invención puede también contener en la composición colorante (A)
y/o la composición oxidante (B) otros agentes de ajuste de la
reología, tales como espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus
derivados (hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma
de xantano, goma de escleroglucano...) y espesantes sintéticos,
tales como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de
ácido acrilamidopropanosulfónico, que no poseen una cadena
grasa.
Estos espesantes adicionales pueden representar
de un 0,01% a un 10% en peso del peso total de la composición lista
para su empleo.
El medio de la composición apropiado para la
tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y
puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el
plano cosmético, entre ellos, más en particular, alcoholes tales
como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y
alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol, tales como, por
ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de
etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres, tales como, por
ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, el butilenglicol y
el dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de
dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter
monobutílico del dietilenglicol, en concentraciones comprendidas
entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y preferiblemente entre
aproxi-
madamente el 2 y el 10%, en peso con respecto al peso total de la composición.
madamente el 2 y el 10%, en peso con respecto al peso total de la composición.
La composición según la invención puede contener
también una cantidad eficaz de otros agentes, por lo demás
conocidos con anterioridad en coloración de oxidación, tales como
diversos adyuvantes habituales, como secuestrantes tales como el
EDTA y el ácido etidrónico; filtros UV; ceras; siliconas volátiles o
no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas
(especialmente por grupos amina) o no; conservantes; ceramidas,
pseudoceramidas; aceites vegetales, minerales o de síntesis;
vitaminas o provitaminas, como el pantenol; opacificantes; etc.
Dicha composición puede contener también agentes
reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser seleccionados, en
particular, entre sulfito de sodio, ácido tioglicólico, ácido
tioláctico, bisulfito de sodio, ácido deshidroascórbico,
hidroquinona, 2-metilhidroquinona,
terc-butilhidroquinona y ácido homogentísico, y
están entonces generalmente presentes en cantidades que van
aproximadamente de un 0,05 a un 3% en peso, preferiblemente de un
0,05 a un 1,5% en peso con respecto al peso total de la composición
(A).
La composición (A) según la invención puede
contener también uno o varios alcoholes grasos de a lo sumo veinte
átomos de carbono, siendo introducidos estos alcoholes grasos en
forma pura o de mezcla. Se pueden citar entre ellos más
particularmente los alcoholes láurico, cetílico, estearílico, oleico
y sus mezclas. Estos alcoholes grasos adicionales pueden representar
de un 0,001 a un 20% en peso aproximadamente del peso total de la
composición (A).
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
antes mencionados de forma tal que no se alteren, o que no se
alteren substancialmente, las propiedades ventajosas ligadas
intrínsecamente a la composición lista para su empleo según la
invención por la o las asociaciones contempladas.
En la composición oxidante (B), el agente
oxidante es seleccionado preferiblemente entre peróxido de
hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales
alcalinos y persales tales como los perboratos y los persulfatos. La
utilización del peróxido de hidrógeno es particularmente preferida.
Este agente oxidante está ventajosamente constituido por una
solución de agua oxigenada cuyo título puede variar, más
particularmente, entre aproximadamente 1 y 40 volúmenes y aún más
preferiblemente entre aproximadamente 5 y 40.
El pH de la composición colorante (A) o de la
composición lista para su empleo y aplicada a las fibras
queratínicas [composición resultante de la mezcla de la composición
tintórea (A) y de la composición oxidante (B)] está generalmente
comprendido entre los valores 4 y 12. Está preferiblemente
comprendido entre 6 y 11 y puede ser ajustado al valor deseado por
medio de agentes acidificantes o alcalinizantes bien conocidos en el
estado de la técnica de tinción de fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos,
alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus
derivados, hidroxialquilaminas y etilendiaminas oxietilenadas y/u
oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la
siguiente fórmula (XIX):
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico o ácidos
sulfónicos.
El procedimiento de tinción según la invención
consiste en aplicar la composición lista para su empleo, preparada
extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de las
composiciones (A) y (B) antes descritas, a las fibras queratínicas
secas o húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo
variable, preferiblemente, entre 1 y 60 minutos aproximadamente, y
más preferiblemente entre 10 y 45 minutos aproximadamente, en
aclarar las fibras, en lavarlas luego eventualmente con champú, en
aclararlas después de nuevo y en secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en
tomar una composición A' que contiene al menos un colorante de
oxidación y al menos un alcohol graso de más de veinte átomos de
carbono, pero sin polímero espesante de cadena grasa, y una
composición A'' que contiene al menos un polímero espesante de
cadena grasa y en mezclar en el momento de su empleo las
composiciones A' y A'' con la composición B, aplicar luego y dejar
actuar la mezcla como en el caso precedente.
A continuación, se indican ejemplos concretos
que ilustran la invención sin por ello presentar un carácter
limitativo.
Se prepararon las composiciones siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Composición
oxidante
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Composición
colorante
\newpage
Se mezcló la composición colorante en el momento
de su empleo en un tazón de plástico y durante 2 minutos con la
composición oxidante dada anteriormente a razón de 1 parte de
composición colorante por 1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú, se aclararon de nuevo con agua, se secaron
después y se desenredaron.
Los cabellos se tiñeron entonces en una
tonalidad castaña clara potente.
Se obtuvieron resultados del mismo tipo
substituyendo en el ejemplo anterior el Aculyn 44 por un 0,5% de MA
de Quatrisoft LM 200, vendido por la sociedad AMERCHOL, o por un
0,5% de MA de Pure Thix HH, vendido por la sociedad SUD CHEMIE.
Claims (45)
1. Composición lista para su empleo para la
tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de
las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello,
caracterizada por ser obtenida por mezcla de una composición
(A) y de una composición (B) que contiene al menos un agente
oxidante, conteniendo la composición (A) en un medio apropiado para
la tinción:
- * al menos un colorante de oxidación;
- * al menos un polímero espesante no iónico, catiónico o aniónico que lleva al menos una cadena grasa, {}\hskip0.21cm cuyo polímero aniónico:
- -
- contiene al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa; o
- -
- corresponde a un terpolímero de anhídrido maleico/\alpha-olefina C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo; o
- -
- corresponde a un terpolímero acrílico que incluye:
- (a)
- aproximadamente un 20 a un 70% en peso de un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica;
- (b)
- aproximadamente un 20 a un 80% en peso de un monómero con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo diferente de (a);
- (c)
- aproximadamente un 0,5 a un 60% en peso de un monouretano no iónico producto de la reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato con insaturación monoetilénica; o
- -
- corresponde a un copolímero de un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-mono-etilénica y de un éster de ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de alcohol graso oxialquilenado; y
- * al menos un alcohol graso que tiene más de veinte átomos de carbono;
incluyendo la composición (B) al
menos un agente oxidante seleccionado entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de
metales alcalinos y las
persales.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por ser el alcohol lineal que tiene más de
veinte átomos de carbono lineal o ramificado, saturado o
insaturado.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por ser el alcohol graso el alcohol behénico o
el alcohol erúcico.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por ser el alcohol
graso una mezcla de alcoholes grasos que contiene al menos un 30% de
alcoholes grasos que tienen más de veinte átomos de carbono.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por representar el o
los alcoholes grasos que tienen más de veinte átomos de carbono en
peso de un 0,01 a un 30%, preferiblemente de un 0,05 a un 20% y más
preferiblemente de un 0,1 a un 15% del peso total de la composición
(A).
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la unidad
hidrófila un monómero aniónico insaturado etilénico y
preferiblemente un ácido carboxílico vinílico.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser la unidad
éter de alilo con cadena grasa un monómero de la fórmula (I)
siguiente:
(I)CH_{2}=CR'CH_{2}OB_{n}R
donde R' es H o CH_{3}; B es
etilenoxi; n es cero o representa un número entero de 1 a 100; R es
un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo,
arilalquilo, arilo, alquilarilo o cicloalquilo de 8 a 30 átomos de
carbono, preferiblemente de 10 a 24 y más particularmente aún de 12
a 18 átomos de
carbono.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el polímero espesante no iónico de cadena grasa entre el grupo
formado por:
(1) las celulosas modificadas por grupos que
llevan al menos una cadena grasa;
(2) los hidroxipropilguares modificados por
grupos que llevan al menos una cadena grasa
C_{10}-C_{30};
(3) los poliuretano poliéteres que llevan en su
cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza polioxietilenada
y secuencias hidrófobas que son cadenas alifáticas solas y/o cadenas
cicloalifáticas y/o aromáticas;
(4) los copolímeros de vinilpirrolidona y de
monómeros hidrofóbicos de cadena grasa;
(5) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfifílicos que llevan al menos una cadena grasa;
(6) los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos
una cadena grasa;
(7) los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico que llevan al menos una cadena grasa.
9. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por llevar el poliéter poliuretano al menos dos
cadenas lipófilas hidrocarbonadas de C_{6} a C_{30} átomos de
carbono, separadas por una secuencia hidrófila, siendo las cadenas
hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la
secuencia hidrófila.
10. Composición según la reivindicación 8,
caracterizada por poder estar el poliéter poliuretano
multisecuenciado, en particular en forma de bloques.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por ser el
polímero espesante catiónico de cadena grasa un derivado de celulosa
cuaternizada o un poliacrilato con grupos laterales aminados no
cíclicos.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por estar presentes el
o los polímeros espesantes de cadena grasa a razón de un 0,01 a un
10% en peso y preferiblemente de un 0,1 a un 5% en peso del peso
total de la composición (A).
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante de oxidación entre las bases de oxidación y los
copulantes.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener la
composición (A) al menos una base de oxidación.
15. Composición según las reivindicaciones 13 ó
14, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación
entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o
paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales de
adición de estos compuestos con un ácido.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre
los compuestos de la estructura (I) siguiente:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
y alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo ó 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los porta un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6
eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo,
hidroxi o ureido;
\newpage
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, y
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los
compuestos de la estructura (II) siguiente:
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que
puede estar interrumpida o acabada por uno o varios grupos
nitrogenados y/o por uno o varios hetero-átomos, tales como átomos
de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4} o aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y, y
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11}
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de
fórmula (II) no llevan más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
18. Composición según las reivindicaciones 16 ó
17, caracterizada por seleccionar los grupos nitrogenados
entre los radicales amino, monoalquilamino
C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
19. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los
compuestos de la estructura (III) siguiente:
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}),
y
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
20. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por seleccionar las bases heterocíclicas entre
los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, entre ellos
las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
21. Composición según las reivindicaciones 13 a
20, caracterizada por estar presentes las bases de oxidación
en concentraciones del 0,0005 al 12% en peso con respecto al peso
total de la composición (A).
22. Composición según las reivindicaciones 13 ó
14, caracterizada por seleccionar los copulantes entre
metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles, copulantes
heterocíclicos y las sales de adición de estos compuestos con un
ácido.
23. Composición según las reivindicaciones 13,
14 ó 22, caracterizada por estar presentes los copulantes en
concentraciones del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total
de la composición (A).
24. Composición según las reivindicaciones 13 a
23, caracterizada por seleccionar las sales de adición con un
ácido de los precursores de colorantes de oxidación y de los
copulantes entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos,
lactatos y acetatos.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la
composición (A) además colorantes directos.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir la
composición (A) además al menos un agente reductor, en cantidades
que van del 0,05 al 3% en peso con respecto al peso total de la
composición (A).
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener la
composición (A) además uno o varios alcoholes grasos de a lo sumo
veinte átomos de carbono.
28. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por representar el o los alcoholes grasos de a
lo sumo veinte átomos de carbono en peso de un 0,001 a un 20% del
peso total de la composición (A).
29. Composición según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el agente oxidante es el peróxido de hidrógeno.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es una
solución de agua oxigenada cuyo título varía de 1 a 40
volúmenes.
31. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 30, caracterizada por poseer un pH que
va de 4 a 12.
32. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener la
composición (A) y/o la composición (B) al menos un polímero
catiónico o anfotérico.
33. Composición según la reivindicación 32,
caracterizada por ser el polímero catiónico un poliamonio
cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la
fórmula (W) siguiente:
34. Composición según la reivindicación 32,
caracterizada por ser el polímero catiónico un poliamonio
cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la
fórmula (U) siguiente:
\newpage
35. Composición según la reivindicación 32,
caracterizada por ser el polímero anfotérico un copolímero
que incluye al menos como monómero ácido acrílico y una sal de
dimetildialilamonio.
36. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 32 a 35, caracterizada por representar el o
los polímeros catiónicos o anfotéricos de un 0,01% a un 10%,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% y más preferiblemente de un 0,1%
a un 3% en peso del peso total de la composición.
37. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la composición (A) y/o la composición (B) contienen al menos un
tensioactivo adicional seleccionado entre los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
38. Composición según la reivindicación 37,
caracterizada por contener la composición (A) al menos un
tensioactivo no iónico.
39. Composición según las reivindicaciones 37 ó
38, caracterizada por representar los agentes tensioactivos
de un 0,01 a un 40% y preferiblemente de un 0,1 a un 30% del peso
total de la composición.
40. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener la
composición (A) y/o la composición (B) un agente espesante
seleccionado entre los derivados de celulosa, los derivados de guar,
las gomas de origen microbiano y los espesantes sintéticos que no
poseen una cadena grasa.
41. Composición según la reivindicación 40,
caracterizada por representar el o los agentes espesantes de
un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.
42. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
a las fibras una composición de tinción (A) tal como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28 y 31 a 41 y en
revelar el color en medio alcalino, neutro o ácido con ayuda de una
composición (B) que contiene al menos un agente oxidante, estando
definida la composición (B) en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 y 29 a 41 y siendo añadida justo en el momento de
su empleo a la composición (A) o aplicada secuencialmente sin
aclarado intermedio.
43. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
a las fibras queratínicas una composición colorante que contiene, en
un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de
oxidación y al menos un alcohol graso que lleva más de veinte átomos
de carbono, en presencia o ausencia de un polímero espesante que
lleva al menos una cadena grasa tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 y 6 a 12, y en revelar el color
a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición oxidante
que contiene un agente oxidante seleccionado entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de
metales alcalinos y las persales y una cantidad eficaz de al menos
un polímero espesante que lleva al menos una cadena grasa tal como
se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 6 a 12,
y que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composición
colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado
intermedio.
44. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, caracterizado por llevar al menos dos
compartimentos, donde uno de ellos contiene una composición (A) tal
como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28
y 31 a 41 y otro una composición (B) que contiene un agente oxidante
y tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones
29 a 37 y 39 a 41.
45. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, caracterizado por llevar al menos dos
compartimentos, donde uno de ellos contiene una composición
colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación y al menos un alcohol graso que
lleva más de veinte átomos de carbono, en presencia o ausencia de un
polímero espesante que lleva al menos una cadena grasa tal como se
ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 6 a 12 y
otro una composición oxidante que contiene un agente oxidante y una
cantidad eficaz de al menos un polímero espesante que lleva al menos
una cadena grasa tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 y 6 a 12.
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