ES2281335T3 - Composicion para la tincion de oxidacion de la fibras queratinicas que comprenden dos poliamonio cuaternarios partriculares. - Google Patents
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Abstract
Composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas, tales como el cabello, que incluye, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada por incluir además una asociación que contiene al menos un ciclohomopolímero de dialquildialilamonio que lleva como constituyente de la cadena unidades de la fórmula (I) siguiente: donde k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; R1 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R2 y R3 representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), o R2 y R3 pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R2 y R3 representan independientemente el uno del otro preferiblemente ungrupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico; y al menos un poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes de las fórmulas (II) o (III) siguientes: fórmula (II) en la cual R4, R5, R6 y R7, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico; -[-N+(CH3)2-(CH2)p-NH-CO-D-NH-(CH2)p-N+-(CH3)2-(CH2)2-O-(CH2)2-]- 2X- (III) fórmula (III) en la cual p representa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D es ser nulo o representa un grupo -(CH2)r-CO-, donde r representa un número igual a 4 ó 7 y X- es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
Description
Composición para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas que comprenden dos poliamonio cuaternarios
particulares.
La presente invención se relaciona con una
composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas,
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación y una asociación que incluye al
menos un ciclohomopolímero de dialquildialilamonio y al menos otro
poli- amonio cuaternario particular.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones
de tinción que contienen precursores de colorantes de oxidación,
llamados generalmente "bases de oxidación", en particular
orto- o parafenilendiaminas, orto- o para- aminofenoles y bases
heterocíclicos.
Los precursores de colorantes de oxidación son
compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su
poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes
oxidantes, dando lugar a la formación de compuestos coloreados. La
formación de estos compuestos coloreados es el resultado de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí
mismas, o de una condensación oxidativa de las "bases de
oxidación" sobre compuestos modificadores de la coloración o
"copulantes", que están generalmente presentes en las
composiciones tintóreas utilizadas en la tinción de oxidación y
están representados más en particular por las metafenilendiaminas,
los metaaminofenoles y los metadifenoles, y determinados compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego,
que están constituidas, por una parte, por las "bases de
oxidación" y, por otra parte, por los "copulantes", permite
obtener una gama muy rica en colorido.
Los agentes oxidantes que permiten la
condensación oxidativa tienen generalmente un efecto nefasto sobre
las propiedades del cabello tratado. El cabello se vuelve áspero,
difícilmente desenredable y más frágil. Para remediar estos
inconvenientes, se ha propuesto ya en la patente francesa 2.270.846
utilizar ciertos poliamonios cuaternarios.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
los polímeros antes mencionados no permitían remediar
suficientemente estos inconvenientes conservando o mejorando al
mismo tiempo las propiedades tintóreas.
Ahora bien, después de importantes
investigaciones llevadas a cabo sobre esta cuestión, la Solicitante
acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de
tinción de oxidación con propiedades cosméticas mejoradas y que
permiten también obtener tonalidades potentes y cromáticas
(luminosas) con bajas selectividades y buenas tenacidades frente a
los agentes químicos (champúes, permanentes...) o naturales (luz,
transpiración...) añadiendo a la composición tintórea una
asociación que contenga al menos un ciclohomopolímero de
dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario
particular descrito a continuación.
Estos descubrimientos son la base de la presente
invención.
La presente invención tiene así por objeto una
composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas,
en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, que incluye, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación y que se caracteriza por incluir
además una asociación que contiene al menos un ciclopolímero de
dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio cuaternario
particular descrito a conti-
nuación.
nuación.
Otro objeto de la invención se relaciona con una
composición lista para su uso para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas, que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante de oxidación, una asociación que
contiene al menos un ciclohomopolímero de dialquildialilamonio y al
menos otro poliamonio particular y al menos un agente oxidante.
Por "composición lista para su uso", se
entiende, en el sentido de la presente invención, la composición
destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras
queratínicas, es decir, que puede ser almacenada tal cual antes de
su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o de
varias composiciones.
La invención se relaciona igualmente con un
procedimiento de tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, consistente en aplicar a las fibras una composición (A)
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación y una asociación consistente en al menos un
ciclohomopolímero de dialquildialilamonio y al menos otro poliamonio
cuaternario particular descrito a continuación, revelándose el
color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición
(B) que contiene al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en
el momento de su uso con la composición (A), o que se aplica
secuencialmente sin aclarado intermedio.
La invención contempla también una variante de
este procedimiento, que consiste en aplicar sobre las fibras una
composición colorante (A) que contiene, en un medio apropiado para
la tinción, al menos un colorante de oxidación, revelándose el
color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición
oxidante (B) que se mezcla justo en el momento de su uso con la
composición colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado
intermedio, al menos un ciclohomopolímero de dialquil- dialilamonio
y al menos un poliamonio cuaternario particular que están
conjuntamente presentes en la composición oxidante B, o por separado
en cada una de las composiciones A o B.
La invención tiene también por objeto
dispositivos de tinción de varios compartimentos o "kits" para
la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello.
Tales dispositivos llevan un primer
compartimento que contiene al menos un colorante de oxidación y un
segundo compartimento que contiene un agente oxidante, al menos un
ciclohomopolímero de dialquildialilamonio y al menos un poliamonio
cuaternario particular, estando conjuntamente presentes en el primer
compartimento y/o en el segundo compartimento o por separado en
cada uno de los dos compartimentos.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad tras la
lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a
continuación.
Los ciclohomopolímeros de dialquildialilamonio
según la invención son homopolímeros que llevan como constituyente
principal de la cadena unidades de la estructura (I) siguiente:
fórmula (I) en la cual k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; R_{1}
representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{2} y
R_{3} representan, independientemente el uno del otro, un grupo
alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el
cual el grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de
carbono o un grupo amidoalquilo inferior
(C_{1}-C_{4}), o R_{2} y R_{3} pueden
representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos
grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo;
R_{2} y R_{3} representan independientemente el uno del otro
preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato,
citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos
polímeros están especialmente descritos en la patente francesa
2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se
prefieren los de fórmula (I) para la cual R_{1} representa
hidrógeno y R_{2} y R_{3} representan un radical metilo y cuyo
peso medio es de aproximadamente 100.000.
Entre estos últimos, se pueden citar más en
particular el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio
vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la sociedad
Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media ponderal).
Los poliamonios cuaternarios particulares según
la invención son seleccionados entre el grupo constituido por:
(i) los polímeros constituidos por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (II) siguiente:
donde R_{4}, R_{5}, R_{6} y
R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p
son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-}
es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
Aún más particularmente, se prefieren los
compuestos de fórmula (II) donde R_{4}, R_{5}, R_{6} y
R_{7} representan un radical metilo o etilo y X^{-} es un átomo
de halógeno, tal como un átomo de cloro, de yodo o de bromo.
Son polímeros de fórmula (II) particularmente
preferidos aquéllos para los cuales R_{4}, R_{5}, R_{6} y
R_{7} representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, y
especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por
cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9.500 y
9.900 [Polímero W].
Otros polímeros de fórmula (II) particularmente
preferidos son aquéllos para los cuales R_{4} y R_{5}
representan un radical metilo, R_{6} y R_{7} representan un
radical etilo y n = p = 3 y X = Br, y especialmente aquéllos cuyo
peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel,
es de aproximadamente 1.200.
Dichos poliamonios cuaternarios de fórmula (II)
son preparados y están descritos en la patente francesa
2.270.846.
(ii) los polímeros constituidos por unidades
recurrentes que responden a la fórmula (III) siguiente:
\hskip0,5cm-[-N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{p}-NH-CO-D-NH-(CH_{2})_{p}-N^{+}-(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-]-2X^{-}
\hskip0,5cm(III)
y preferiblemente de masa molecular medida por
RMN del Carbono 13 inferior a 100.000,
fórmula (III) en la cual p representa un número
entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede
representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO-,
donde r representa un número igual a 4 ó 7 y X^{-} es un anión
derivado de un ácido mineral u orgánico.
Entre los polímeros de fórmula (III), se
prefieren aquéllos para los cuales, en la fórmula (III):
a) D representa un grupo
-(CH_{2})_{4}-CO- y X representa un átomo
de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13
(RMN ^{13}C) de aproximadamente 5.600; un polímero de este tipo
está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-AD1;
b) D representa un grupo
-(CH_{2})_{7}-CO- y X representa un átomo
de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13
(RMN ^{13}C) de aproximadamente 8.100; un polímero de este tipo
está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-AZ1;
c) D representa el valor cero y X representa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono
13 (RMN ^{13}C) de aproximadamente 25.500; un polímero de este
tipo es vendido por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-A15;
d) un "Copolímero de Bloques" formado por
unidades correspondientes a los polímeros descritos en los apartados
a) y c), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo las denominaciones
MIRAPOL-9 (masa molecular RMN ^{13}C,
aproximadamente 7.800), MIRAPOL-175 (masa molecular
RMN ^{13}C, aproximadamente 8.000) y MIRAPOL-95
(masa molecular RMN ^{13}C, aproximadamente 12.500).
Más particularmente aún, se prefiere según la
invención el polímero de fórmula (III) donde D representa el valor
cero y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular
medida por RMN del Carbono 13 (RMN ^{13}C) de aproximadamente
25.500.
Dichos poliamonios cuaternarios de fórmula (III)
pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las
patentes EE.UU. Nº 4.157.388, 4.390.689, 4.702.906 y 4.719.282.
En la composición según la invención, la
cantidad ponderal del ciclohomopolímero de
dialquildialil-amonio está preferiblemente
comprendida entre aproximadamente el 0,05 y el 5%, y aún más
preferiblemente entre el 0,1 y el 3%, y la del poliamonio
cuaternario con unidades de fórmula (II) o (III) varía
preferiblemente entre aproximadamente el 0,05 y el 10% y aún más
preferiblemente entre el 0,2 y el 5%, con respecto al peso total de
la composición.
En la composición, la razón ponderal del
poliamonio cuaternario con unidades de fórmula (II) o (III) con
respecto al ciclohomopolímero de dialquildialilamonio de fórmula
(I) está comprendida entre 0,1 y 50 aproximadamente y
preferiblemente entre 1 y 10 aproximadamente.
Los colorantes de oxidación utilizables según la
invención son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los
copulantes.
Preferiblemente, las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación utilizables en el marco
de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente
conocidas en tinción de oxidación, y entre las cuales se pueden
citar especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases
dobles, los orto- y paraaminofenoles y las bases heterocíclicas
siguientes, así como sus sales de adición con un ácido.
\newpage
Se pueden citar especialmente:
- (I) Las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
y alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo ó
4'-amino-fenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los porta un heterociclo nitrogenado de 5 ó
6 eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos
alquilo, hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, y
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trial-quilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar más concretamente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
la
2-metil-1-N-\beta-hidroxietilparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se prefieren, muy en particular, la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de
adición con un ácido.
- (II) Según la invención, se entiende por bases
dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos
sobre los cuales son portados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se
pueden citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula
(II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que
puede estar interrumpida o acabada por uno o varios grupos
nitrogenados y/o por uno o varios hetero- átomos, tales como átomos
de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4} o aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y, y
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11}
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar más en particular el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-di-oxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de fórmula (II), son
particularmente preferidos el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
- (III) Los paraaminofenoles que responden a la
siguiente fórmula (III) y sus sales de adición con un ácido:
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}),
y
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})al-quilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los paraaminofenoles de la anterior
fórmula (III), se pueden citar más en particular el paraaminofenol,
el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluoro-fenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol
y el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (IV) Los ortoaminofenoles utilizables como
bases de oxidación en el marco de la presente invención son
especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol,
el
2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (V) Entre las bases heterocíclicas utilizables
como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar más en particular derivados piridínicos,
los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición de
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar, más en particular, los compuestos descritos, por ejemplo en
la patente alemana DE 2.359.399 o en las japonesas JP
88-169.571 y JP 91-10.659, o en la
solicitud de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud
de patente FR-A-2.750.048 y entre
los cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un
equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos en las patentes DE
3.843.892 y DE 4.133.957 y en las solicitudes de patente WO
94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988,
como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
3,4-diamino-pirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metil-pirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición de ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este
peso.
Los agentes copulantes utilizables en la
composición según la invención son los utilizados de forma clásica
en las composiciones de tinción de oxidación, es decir, los
metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los
naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo,
los derivados indólicos, los derivados indolínicos, el sesamol y
sus derivados, los derivados piridínicos, los derivados
pirazolotriazólicos, las pirazolonas, los indazoles, los
bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los
1,3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de
adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno,
\alpha-naftol, 6-hidroxiindol,
4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1H-3-metilpirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2-amino-3-hidroxipiridina,
3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes
representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición, y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente.
De un modo general, las sales de adición con un
ácido de las bases de oxidación y de los copulantes son
especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos,
sulfatos y tartratos, lactatos y acetatos.
La composición según la invención puede aún
contener, además de los colorantes de oxidación definidos
anteriormente, colorantes directos para enriquecer las tonalidades
en reflejos. Estos colorantes directos pueden ser entonces
especialmente seleccionados entre colorantes nitrados, azoicos o
antraquinónicos, neutros, catiónicos o aniónicos, en la proporción
ponderal de aproximadamente un 0,001 a un 20% y preferiblemente de
un 0,01 a un 10% del peso total de la composición.
La composición lista para su uso según la
invención incluye preferiblemente en la composición colorante (A)
y/o en la composición oxidante (B) además al menos un polímero
espesante de tipo no iónico, aniónico o catiónico que lleva al
menos una cadena grasa.
Entre los polímeros espesantes que llevan al
menos una cadena grasa y de tipo aniónico, se pueden citar:
- (I) los que llevan al menos una unidad
hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más
particularmente aquéllos cuya unidad hidrófila está constituida por
un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente aún
por un ácido carboxílico vinílico y muy en particular por un ácido
acrílico o un ácido metacrílico o sus mezclas, y cuya unidad éter
de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de la fórmula (I)
siguiente:
(I)CH_{2}=CR'CH_{2}OB_{n}R
donde R' representa H o CH_{3}; B
representa el radical etilenoxi; n es cero o representa un número
entero de 1 a 100; R representa un radical hidrocarbonado
seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo,
alquil- arilo o cicloalquilo de 8 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente de 10 a 24 y más particularmente aún de 12 a 18
átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente
preferida es una unidad en la cual R' representa H, n es igual a 10
y R representa un radical estearilo
(C_{18}).
Se describen y preparan polímeros anfífilos
aniónicos de este tipo según un procedimiento de polimerización en
emulsión en la patente EP-0.216.479.
Entre estos polímeros espesantes aniónicos de
cadena grasa, se prefieren en particular según la invención los
polímeros formados a partir de un 20 a un 60% en peso de ácido
acrílico y/o de ácido metacrílico, de un 5 a un 60% en peso de
(met)acrilatos de alquilo inferior, de un 2 a un 50% en peso
de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (I) y de un 0 a un 1%
en peso de un agente entrecruzante que es un monómero insaturado
polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de
dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el
dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la
metilenbisacrilamida.
Entre estos últimos, se prefieren muy en
particular los terpolímeros entrecruzados de ácido metacrílico,
acrilato de etilo y polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol
estearílico (Steareth 10), especialmente los vendidos por la
sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80 y
SALCARE SC90, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero
entrecruzado de ácido metacrílico, acrilato de etilo y steareth 10
alil éter (40/50/10).
- (II) los que llevan al menos una unidad
hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos
una unidad hidrofóbica de tipo éster de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico
insaturado.
Preferiblemente, estos polímeros son
seleccionados entre aquéllos cuya unidad hidrófila de tipo ácido
carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de la
fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} representa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico,
ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrofóbica de
tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido
carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (III)
siguiente):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
donde R_{2} representa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilato,
metacrilato o etacrilato) y preferiblemente H (unidades de
acrilato) o CH_{3} (unidades de metacrilato); representando
R_{3} un radical alquilo C_{10}-C_{30} y
preferiblemente
C_{12}-C_{22}.
Los ésteres de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos
insaturados según la invención incluyen, por ejemplo, acrilato de
laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de
isodecilo, acrilato de dodecilo y los correspondientes
metacrilatos, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo,
metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de
dodecilo.
Se describen y preparan polímeros aniónicos de
este tipo, por ejemplo, según las patentes
US-3.915.921 y 4.509.
949.
949.
Entre este tipo de polímeros espesantes
aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más en particular polímeros
formados a partir de una mezcla de monómeros consistente en:
- (i)
- esencialmente ácido acrílico;
- (ii)
- un éster de la fórmula (III) descrita anteriormente y donde R_{2} representa H o CH_{3}, representando R_{3} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono, y
- (iii)
- un agente entrecruzante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.
Entre este tipo de polímeros espesantes
aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más particularmente los
constituidos por un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad
hidrófila), un 4 a un 40% en peso de acrilato de alquilo
C_{10}-C_{30} (unidad hidrofóbica) y un 0 a un
6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante, o bien los
constituidos por un 98 a un 96% en peso de ácido acrílico (unidad
hidrófila), un 1 a un 4% en peso de acrilato de alquilo
C_{10}-C_{30} (unidad hidrofóbica) y un 0,1 a un
0,6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante tal como los
descritos anteriormente.
Entre los polímeros citados anteriormente, se
prefieren muy en particular según la presente invención los
productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones
comerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 y CARBOPOL 1382, y aún más
preferiblemente PEMULEN TR1, y el producto vendido por la sociedad
S.E.P.P.I.C. bajo la denominación COATEX SX.
- (III) los terpolímeros de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo, tales como el
producto (copolímero de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de isopropilo) vendido
bajo la denominación PERFORMA V 1608 por la sociedad NEWPHASE
TECHNOLOGIES.
- (IV) los terpolímeros acrílicos consistentes
en:
- (a)
- aproximadamente un 20% a un 70% en peso de un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica;
- (b)
- aproximadamente un 20 a un 80% en peso de un monómero con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo diferente de (a);
- (c)
- aproximadamente un 0,5 a un 60% en peso de un monouretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato con insaturación monoetilénica;
- tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0.173.109 y más particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbenciliso- cianato de alcohol behenílico etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25%.
- (V) los copolímeros que llevan entre sus
monómeros un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido
carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso
oxialquilenado.
Preferiblemente, estos compuestos contienen
igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico con
insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de
alcohol C_{1}-C_{4}.
A modo de ejemplo de este tipo de compuesto, se
puede citar el ACULYN 22, vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que
es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato
de estearilo oxialquilenado.
Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo
no iónico, utilizados según la invención, son preferiblemente
seleccionados entre:
- (1) Las celulosas modificadas por grupos que
llevan al menos una cadena grasa; se pueden citar a modo de
ejemplo:
- -
- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que tienen al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y en donde los grupos alquilo son preferiblemente C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alquilos C_{16}) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100 vendido por la sociedad BEROL NOBEL;
- -
- las modificadas por grupos polialquilenglicol alquilfenol éter, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500 (polietilenglicol (15) nonilfenol éter) vendido por la Sociedad AMERCHOL.
- (2) Los hidroxipropilguares modificados por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como el producto
ESAFLOR HM 22 (cadena de alquilo C_{22}) vendido por la sociedad
LAMBERTI y los productos RE210-18 (cadena de
alquilo C_{14}) y RE205-1 (cadena de alquilo
C_{20}) vendidos por la sociedad RHÔNE POULENC.
- (3) Los copolímeros de vinilpirrolidona y de
monómeros hidrofóbicos de cadena grasa; se pueden citar, a modo de
ejemplo:
- -
- los productos ANTARON V216 o GANEX V216 (copolímeros de vinilpirrolidona/hexadeceno), vendidos por la sociedad I.S.P.;
- -
- los productos ANTARON V220 o GANEX V220 (copolímeros de vinilpirrolidona/eicoseno), vendidos por la sociedad I.S.P.
- (4) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfifílicos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por
ejemplo, el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo
oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la
denominación ANTIL 208.
- (5) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos
una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de
metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (6) Los poliuretanos poliésteres que tienen en
su cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más
frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden
ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o
aromáticas.
- (7) Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los
compuestos PURE THIX propuestos por la sociedad
SUD-CHEMIE.
Preferiblemente, los poliéter poliuretanos
tienen al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30
átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, pudiendo
ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el
extremo de la secuencia hidrófila. En particular, es posible prever
una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar
una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de
una secuencia hidrófila.
Los poliéter poliuretanos pueden estar
multisecuenciados, en particular en forma de tribloques. Las
secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero de tribloques de secuencia central
hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena
(copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros
pueden ser también de injerto o de estrella.
Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena
grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrófila
es una cadena polioxietilenada que lleva de 50 a 1.000 grupos
oxietilenados. Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan una
unión uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del
nombre.
Por extensión, figuran también entre los
poliéter poliuretano no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas
secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por
otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no
iónicos de cadena grasa utilizables según la invención, se pueden
utilizar también el Rhéolate 205 con función urea vendido por la
sociedad RHEOX o también los Rhéolates 208, 204 ó 212, así como el
Acrysol RM 184, el Aculyn 44 y Aculyn 46 de la sociedad ROHM &
HAAS [el ACULYN 46 es un policondensado de polietilenglicol con 150
ó 180 moles de óxido de etileno, alcohol estearílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el
ACULYN 44 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180
moles de óxido de etileno, alcohol decílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua
(26%)].
También se puede citar el producto ELFACOS T210
con cadena de alquilo C_{12}-C_{14} y el
producto ELFACOS T212 con cadena de alquilo C_{18} de la casa
AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B
de la casa ROHM & HAAS con cadena alquilo C_{20} y con unión
uretano, propuesto al 20% de materia seca en agua.
\newpage
También se pueden utilizar soluciones o
dispersiones de estos polímeros especialmente en agua o en medio
hidroalcohólico. A modo de ejemplo de tales polímeros se pueden
citar el Rhéolate 255, el Rhéolate 278 y el Rhéolate 244 vendidos
por la sociedad RHEOX. También se puede utilizar el producto DW
1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.
Los poliéter poliuretano utilizables según la
invención son, en particular, los descritos en el artículo de G.
Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271,
380-389 (1993).
Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo
catiónico utilizados según la presente invención son seleccionados
preferiblemente entre los derivados de celulosa cuaternizada y los
poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en
particular:
- las celulosas cuaternizadas modificadas por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos
alquilo, arilalquilo o alquilarilo que llevan al menos 8 átomos de
carbono o mezclas de éstos;
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas
modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales
como los grupos alquilo, arilalquilo o alquil-arilo
que llevan al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos.
Los radicales alquilo portados por las celulosas
o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores tienen
preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo
designan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o
antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de
alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas
C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A, QUATRISOFT
LM-X 529-18B (alquilo C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos
CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
Los poliacrilatos con grupos laterales aminados,
cuaternizados o no, poseen, por ejemplo, grupos hidrófobos del tipo
steareth 20 (alcohol estearílico poli- oxietilenado (20)).
Como ejemplos de poliacrilatos con cadenas
laterales aminadas, se pueden citar los polímeros
8781-121B o 9492-103 propuestos por
la sociedad NATIONAL STARCH.
En la composición de tinción de oxidación según
la invención, se prefiere utilizar un polímero espesante con cadena
grasa de tipo no iónico.
Los polímeros espesantes con cadena grasa de
tipo aniónico, no iónico o catiónico son utilizados preferiblemente
en una cantidad que puede variar aproximadamente del 0,01 al 10% en
peso del peso total de la composición de tinción. Más
preferiblemente, esta cantidad varía aproximadamente del 0,1 al 5%
en peso.
La composición lista para su uso según la
invención contiene también preferiblemente en la composición
colorante (A) y/o en la composición oxidante (B) uno o varios
tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden ser
indiferentemente elegidos, solos o en mezclas, en el seno de los
tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y
catiónicos.
Los tensioactivos que convienen para la puesta
en práctica de la presente invención son especialmente los
siguientes:
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar, en particular (lista no limitativa),
las sales (en particular, las sales alcalinas, especialmente de
sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de
aminoalcoholes o las sales de magnesio) de los compuestos
siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éster
sulfatos, alquil-aril poliéter sulfatos,
monoglicérido sulfatos; alquil-sulfonatos,
alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil-(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden
utilizar igualmente los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los
alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido
sulfosuccinatos; alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los
N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo
de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20
átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente
un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún
utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos,
tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico,
esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra
hidrogenado, y acil-lactilatos cuyo radical acilo
tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los
ácidos de alquil-D-galactósido
urónicos y sus sales, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos
polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de
etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London),
1991, pp. 116-178) y su naturaleza no es crítica
dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser
especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles y alquilfenoles polietoxilados o
polipropoxilados, que tienen una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a
18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de
etileno u óxido de propileno especialmente de 2 a 50. También se
pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno,
los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes
grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30
moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con
una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, las
aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de
óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sorbitán
oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de
ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de
polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de
N-acilami-nopropilmorfolina. Se
observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no
iónicos que entran particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwit-teriónicos, cuya naturaleza no es crítica en el
marco de la presente invención, pueden ser especialmente (lista no
limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas,
donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a
18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes US-2.528.378 y
US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA,
3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y
Amphocarboxypropionates, de estructuras respectivas:
R_{34}-CONHCH_{2}CH_{2}-N \
(R_{35}) \ (R_{36})(CH_{2} \
COO^{-})
donde: R_{34} representa un
radical alquilo de un ácido R_{34}-COOH presente
en el aceite de copra hidrolizado, o un radical heptilo, nonilo o
undecilo; R_{35} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{36} un grupo
carboximetilo,
y
R_{34}'- \
CONHCH_{2}CH_{2}-N \ (B) \
(C)
donde: B representa
-CH_{2}CH_{2}OX'; C representa -(CH_{2})_{z}Y',
siendo z =1 ó 2; X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno; Y'
representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H; R_{34}'
representa un radical alquilo de un ácido
R_{37}-COOH presente en el aceite de copra o en el
aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17}
insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium
Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium
Caprylo-amphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoamphodiacetate comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular (lista no limitativa) las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como
los cloruros o bromuros de tetraalquilamonio,
alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio,
trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición según la invención pueden variar entre
un 0,01 y un 40% y preferiblemente entre un 0,1 y un 30% del peso
total de la composición.
\newpage
La composición lista para su uso según la
invención puede también contener en la composición colorante (A)
y/o la composición oxidante (B) otros agentes de ajuste de la
reología, tales como espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus
derivados (hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma
de xantano, goma de escleroglucano...) y espesantes sintéticos,
tales como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de
ácido acrilamidopropanosulfónico.
Estos espesantes adicionales pueden representar
de un 0,01% a un 10% en peso del peso total de la composición.
El medio de la composición apropiado para la
tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y
puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el
plano cosmético, entre ellos, más en particular, alcoholes tales
como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y
alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol, tales como,
por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de
etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres, tales como, por
ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, el butilenglicol y
el dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de
dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter
monobutílico del dietilenglicol, en concentraciones comprendidas
entre aproximadamente el 0,5 y el 20% y preferiblemente entre
aproximadamente el 2 y el 10%, en peso con respecto al peso total
de la composición.
La composición según la invención puede contener
también una cantidad eficaz de otros agentes, por lo demás
conocidos con anterioridad en coloración de oxidación, tales como
diversos adyuvantes habituales, como secuestrantes tales como el
EDTA y el ácido etidrónico; filtros UV; ceras; siliconas volátiles o
no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas
(especialmente por grupos amina) o no; conservantes; ceramidas,
pseudoceramidas; aceites vegetales, minerales o de síntesis;
vitaminas o provitaminas, tales como el pantenol; opacificantes;
etc.
Dicha composición puede contener también agentes
reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser seleccionados, en
particular, entre sulfito de sodio, ácido tioglicólico, ácido
tioláctico, bisulfito de sodio, ácido deshidroascórbico,
hidroquinona, 2-metilhidroquinona,
terc-butilhidroquinona y ácido homogentísico, y
están entonces generalmente presentes en cantidades que van
aproximadamente de un 0,05 a un 1,5% en peso con respecto al peso
total de la compo-
sición.
sición.
La composición según la invención puede contener
también uno o varios alcoholes grasos, siendo introducidos estos
alcoholes grasos en forma pura o de mezcla. Se pueden citar entre
ellos más particularmente los alcoholes láurico, cetílico,
estearílico, oleico y sus mezclas. Estos alcoholes grasos pueden
representar de un 0,001 a un 20% en peso aproximadamente del peso
total de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
antes mencionados de forma tal que no se alteren, o que no se
alteren substancialmente, las propiedades ventajosas ligadas
intrínsecamente a la composición lista para su uso según la
invención por la o las asociaciones con-
templadas.
templadas.
En la composición oxidante (B), el agente
oxidante es seleccionado preferiblemente entre peróxido de
hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales
alcalinos y persales tales como los perboratos y los persulfatos.
La utilización del peróxido de hidrógeno es particularmente
preferida. Este agente oxidante está ventajosamente constituido por
una solución de agua oxigenada cuyo título puede variar, más
particularmente, entre aproximadamente 1 y 40 volúmenes y aún más
preferiblemente entre aproximadamente 5 y 40.
También se pueden utilizar como agentes
oxidantes una o varias enzimas de oxidorreducción, tales como las
lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones
(tales como la uricasa), si es el caso en presencia de su donador o
cofactor respectivo.
El pH de la composición colorante (A) o de la
composición lista para su uso y aplicada a las fibras queratínicas
[composición resultante de la mezcla de la composición tintórea (A)
y de la composición oxidante (B)] está generalmente comprendido
entre los valores 4 y 12. Está preferiblemente comprendido entre 6 y
11 y puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes bien conocidos en el estado de la
técnica de tinción de fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos,
alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus
derivados, hidroxialquilaminas y etilendi-aminas
oxietilenadas y/u oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio
y compuestos de la siguiente fórmula (IV):
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{15}, R_{16},
R_{17} y R_{18}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico o ácidos
sulfónicos.
El procedimiento de tinción según la invención
consiste en aplicar la composición lista para su uso, preparada
extemporáneamente en el momento de su uso a partir de las
composiciones (A) y (B) antes descritas, a las fibras queratínicas
secas o húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo
variable, preferiblemente, entre 1 y 60 minutos aproximadamente, y
más preferiblemente entre 10 y 45 minutos aproximadamente, en
aclarar las fibras, en lavarlas luego eventualmente con champú, en
aclararlas después de nuevo y en secarlas.
A continuación, se indican ejemplos concretos
que ilustran la invención sin por ello presentar un carácter
limitativo.
Se prepararon las composiciones siguientes:
Alcohol graso
\dotl2,3 g
Alcohol graso oxietilenado
\dotl0,6 g
Amida grasa
\dotl0,9 g
Glicerina
\dotl0,5 g
Peróxido de hidrógeno
\dotl7,5 g
Perfume
\dotlc.s.
Agua desmineralizada
\dotlc.s.p.
\dotl100 g
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
(expresada en
gramos)
MA* = Materia activa. |
\newpage
Se mezcló la composición colorante en el momento
de su uso en un tazón de plástico y durante 2 minutos con la
composición oxidante dada anteriormente a razón de 1 parte de
composición colorante por 1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú, se aclararon de nuevo con agua, se secaron
después y se desenredaron.
Los cabellos se tiñeron entonces en una
tonalidad castaña clara potente.
Se obtuvieron resultados del mismo tipo
substituyendo en el ejemplo anterior el poliamonio cuaternario (W)
por la misma cantidad de Miranol A15, vendido por la sociedad
MIRANOL.
Claims (41)
1. Composición para la tinción de oxidación de
las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas,
tales como el cabello, que incluye, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada
por incluir además una asociación que contiene al menos un
ciclohomopolímero de dialquildialilamonio que lleva como
constituyente de la cadena unidades de la fórmula (I) siguiente:
donde k y t son iguales a 0 ó 1,
siendo la suma de k + t igual a 1; R_{1} representa un átomo de
hidrógeno o un radical metilo; R_{2} y R_{3} representan,
independientemente el uno del otro, un grupo alquilo de 1 a 22
átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo
alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{2} y
R_{3} pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que
están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o
morfolinilo; R_{2} y R_{3} representan independientemente el
uno del otro preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono; Y^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico;
y al menos un poliamonio cuaternario constituido
por unidades recurrentes de las fórmulas (II) o (III)
siguientes:
fórmula (II) en la cual R_{4}, R_{5},
R_{6} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un radical
alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente,
n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
\hskip0,5cm-[-N^{+}(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{p}-NH-CO-D-NH-(CH_{2})_{p}-N^{+}-(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{2}-O-(CH_{2})_{2}-]-2X^{-}
\hskip0,5cm(III)
fórmula (III) en la cual p
representa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D es
ser nulo o representa un grupo
-(CH_{2})_{r}-CO-, donde r representa un
número igual a 4 ó 7 y X^{-} es un anión derivado de un ácido
mineral u
orgánico.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (I), R_{1}
representa hidrógeno, R_{2} y R_{3} representan metilo e
Y^{-} representa cloro.
3. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (II),
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} representan metilo o etilo y
X^{-} es un átomo de halógeno.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (II),
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} representan metilo, n = 3, p =
6 y X^{-} representa cloro.
5. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (II),
R_{4} y R_{5} representan metilo, R_{6} y R_{7} representan
etilo, n = p = 3 y X^{-} representa bromo.
6. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (III), D es
nulo y X^{-} representa cloro.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que el
ciclohomopolímero de dialquildialilamonio con unidades de fórmula
(I) representa en peso de un 0,05 a un 5%, preferiblemente de un
0,1 a un 3% del peso total de la composición.
\newpage
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 3 a 6, caracterizada por representar el
poliamonio cuaternario con unidades de fórmula (II) o (III) en peso
de un 0,05 a un 10%, preferiblemente de un 0,2 a un 5% del peso
total de la composición.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
comprendida la razón ponderal del poliamonio cuaternario con
unidades de fórmula (II) o (III) con respecto al ciclohomopolímero
de dialquildialilamonio de fórmula (I) entre 0,1 y 50.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por estar comprendida la razón ponderal del
poliamonio cuaternario con unidades de fórmula (II) o (III) con
respecto al ciclohomopolímero de dialquildialilamonio de fórmula
(I) entre 1 y 10.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante de oxidación entre las bases de oxidación y los
copulantes.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos una base de oxidación.
13. Composición según las reivindicaciones 11 ó
12, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación
entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto-
o paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales
de adición de estos compuestos con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre
los compuestos de la estructura (I) siguiente:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
y alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo ó 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los porta un heterociclo nitrogenado de 5 ó
6 eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos
alquilo, hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, y
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
15. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los
compuestos de la estructura (II) siguiente:
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que
puede estar interrumpida o acabada por uno o varios grupos
nitrogenados y/o por uno o varios hetero- átomos, tales como átomos
de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida
por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4} o aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y, y
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11}
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (II)
no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
16. Composición según las reivindicaciones 14 ó
15, caracterizada por seleccionar los grupos nitrogenados
entre los radicales amino, monoalquilamino
C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
17. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los
compuestos de la fórmula (III) siguiente:
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como flúor o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}),
y
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
18. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por seleccionar las bases heterocíclicas entre
los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, entre ellos
las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
19. Composición según las reivindicaciones 11 a
18, caracterizada por estar presentes las bases de oxidación
en concentraciones del 0,0005 al 12% en peso con respecto al peso
total de la composición.
20. Composición según las reivindicaciones 11 ó
12, caracterizada por seleccionar los copulantes entre
metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles, copulantes
heterocíclicos y las sales de adición de estos compuestos con un
ácido.
21. Composición según las reivindicaciones 11,
12 ó 20, caracterizada por estar presentes los copulantes en
concentraciones del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total
de la composición.
22. Composición según las reivindicaciones 13 ó
20, caracterizada por seleccionar las sales de adición con
un ácido de las bases de oxidación y de los copulantes entre
clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, lactatos y
acetatos.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir
además colorantes directos.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir
además al menos un agente reductor, en cantidades que van del 0,05
al 3% en peso con respecto al peso total de la composición.
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además uno o varios alcoholes grasos.
26. Composición según la reivindicación 25,
caracterizada por representar el o los alcoholes grasos en
peso de un 0,001 a un 20% del peso total de la composición.
27. Composición lista para su uso para la
tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como el cabello,
caracterizada por ser obtenida por mezcla de una composición
(A) tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 26 y de una composición (B) que contiene al
menos un agente oxidante.
28. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el
peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o
ferricianuros de metales alcalinos, las persales, las enzimas de
oxidorreducción tales como las lacasas, las peroxidasas y las
oxirorreductasas de 2 electrones, si es el caso en presencia de su
donador o cofactor respectivo.
29. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es el
peróxido de hidrógeno.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es una
solución de agua oxigenada cuyo título varía de 1 a 40
volúmenes.
31. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 30, caracterizada por poseer un pH que
va de 4 a 12.
32. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por el hecho de que la composición (A) y/o la
composición (B) contienen al menos un polímero espesante que lleva
al menos una cadena grasa.
33. Composición según la reivindicación 32,
caracterizada por ser el polímero espesante con cadena grasa
de tipo no iónico.
34. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 32 ó 33, caracterizada por estar presentes
el o los polímeros espesantes con cadena grada a razón de un 0,01 a
un 10% y preferiblemente de un 0,1 a un 5% en peso del peso total
de la composición.
35. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por el hecho de que la composición (A) y/o la
composición (B) contienen al menos un tensioactivo seleccionado
entre los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o
anfotéricos.
36. Composición según la reivindicación 35,
caracterizada por representar los tensioactivos de un 0,01 a
un 40% y preferiblemente de un 0,1 a un 30% del peso total de la
composición.
37. Composición según la reivindicación 27,
caracterizada por contener la composición (A) y/o la
composición (B) un agente espesante seleccionado entre los
derivados de celulosa, los derivados de guar, las gomas de origen
microbiano y los espesantes sintéticos que no poseen una cadena
grasa.
38. Composición según la reivindicación 37,
caracterizada por representar el o los agentes espesantes de
un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.
39. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
a las fibras una composición de tinción (A) que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación
y una asociación consistente en al menos un ciclohomopolímero de
dialquildialilamonio con unidades de la fórmula (I) tal como se ha
definido en las reivindicaciones 1 ó 2 y al menos un poliamonio
cuaternario con unidades de la fórmula (II) o (III) tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 6, siendo
revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una
composición (B) que contiene al menos un agente oxidante, que se
mezcla justo en el momento de su uso con la composición (A), o que
se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio.
40. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
a las fibras queratínicas una composición colorante (A) que
contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, siendo revelado el color a pH alcalino,
neutro o ácido con ayuda de una composición oxidante (B) que se
mezcla justo en el momento de su uso con la composición colorante o
que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, al menos un
ciclohomopolímero de dialquildialilamonio con unidades de la fórmula
(I) tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 ó 2 y al
menos un poliamonio cuaternario con unidades de la fórmula (II) o
(III) tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 y 3 a 6, estando conjuntamente presentes en la
composición oxidante B o por separado en cada una de las
composiciones A o B.
41. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el
cabello, caracterizado por llevar al menos dos
compartimentos, donde uno de ellos contiene al menos un colorante de
oxidación y el otro compartimento contiene un agente oxidante, al
menos un ciclohomopolímero de dialquildialilamonio con unidades de
la fórmula (I) tal como se ha definido en las reivindicaciones 1 ó
2 y al menos un poliamonio cuaternario con unidades de la fórmula
(II) o (III) tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 y 3 a 6, estando conjuntamente presentes en el
primer compartimento y/o en el segundo compartimento, o por separado
en cada uno de los dos compartimentos.
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